JP3314455B2 - 空洞含有ポリエステル系フィルム - Google Patents
空洞含有ポリエステル系フィルムInfo
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Description
性、フィルム強度、表面強度が良好でまた生産性の良好
な白色フィルムに関する。
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面安定性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに
優れている。近年、これらの長所を活かした用途展開が
進められている。
レンなどを主原料とした紙と類似した機能を有するフィ
ルムを得る方法として、微細な空洞をフィルム内部に多
量に含有させる方法には、フィルム自体を軽量化できる
点や適度な柔軟性を付与できて、鮮明な印刷や転写が可
能になるという利点がある。
法として、従来たとえば、ポリエステルと相溶しないポ
リマーを押出機で溶融混練し、ポリエステル中に該ポリ
マーを微粒子状に分散させたシートを得て更に該シート
を延伸することによって微粒子の周囲に空洞を発生させ
る方法が提案されている。
につれ隠蔽性やフィルム強度といった特性や製膜性など
が悪化することが問題であった。また特公昭54−29
550号公報には厚さ22μmで散乱光透過率18%の
ものが開示されているが、空洞分布が制御されていない
ため、表面強度の不良なものであった。
を解消した薄くても隠蔽性やフィルム強度、表面強度、
製膜性などに優れたフィルムを提供せんとするものであ
る。
とも1軸方向に配向することにより内部に微細な空洞を
多数含有するポリエステル層(A)の少なくとも片面に
熱可塑性樹脂層(B)を設け、A層の表層部から厚さ2
μm以内に含まれる空洞含有率が4体積%以下、フィル
ム全体の平均空洞含有率が10体積%以上40体積%以
下、フィルム全体の厚さが10μm以上30μm以下で
全光線透過率が30%以下であることを特徴とする空洞
含有ポリエステル系フィルムに関する。
塑性樹脂は以下に挙げるようなポリエステルである。本
発明におけるポリエステルとは、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族ジカル
ボン酸又はそのエステルとエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコールのごときグリコールとを重縮合させて製造
されるポリエステルである。これらのポリエステルは芳
香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させてか
ら、または芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグ
リコールとをエステル交換反応させた後重縮合させる
か、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステ
ルを重縮合させるなどの方法によって製造しうる。かか
るポリエステルの代表例としてはポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンブチレンテレフタレート、あるい
はポリエチレン−2,6−ナフタレートなどが挙げられ
る。このポリエステルはホモポリマーであってもよく、
第三成分を共重合したものであっても良い。いずれにし
ても本発明においてA層のポリエステルは、エチレンテ
レフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位あるい
はエチレン−2,6−ナフタレート単位が70モル%以
上、好ましくは80モル%以上、更に好ましくは90モ
ル%以上であるポリエステルが好ましい。またB層のポ
リエステルはホモポリマーであっても、2種類以上のモ
ノマーを共重合した共重合ポリエステルであっても、ま
たこれらの混合物であっても構わない。
空洞を含有するためにポリエステルに非相溶の熱可塑性
樹脂を多数含有した混合物を溶融、押出し少なくとも1
軸に配向することが必要である。本発明に用いられるポ
リエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂は、具体的には、
ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹
脂、セルロース系樹脂などがあげられる。特にポリスチ
レン系樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン系樹脂が好ましい。
る方法では、A層とB層の樹脂温度を独立に制御するこ
とも非相溶樹脂の糸引き状態を得るために有効な手段で
ある。具体的には、B層の温度をA層の温度よりも低く
することが好ましく、温度差は5〜15℃の範囲が更に
好ましい。
機粒子の含有方法にある。通常プラスティックフィルム
に隠蔽性を付与する、つまり光線透過率を下げる手段と
しては、内部の空洞を多数発現させる、フィルムの表層
に顔料、染料を塗布する、内部に無機粒子を多数含有さ
せるなどの方法がある。しかし、隠蔽性をより向上させ
るために空洞や無機粒子の含有量をより増加させると、
表面強度の低下、フィルムの強度低下や製膜性が不安定
になるといったことが問題となる。また顔料の塗布量を
増加させると、顔料の脱落といったことが問題となる。
そこでこれらの問題が生じないように隠蔽性を向上させ
る方法としては、無機粒子をフィルム内部の特定の場所
に集中して添加させることが好ましい。
合、添加した二酸化チタンや炭酸カルシウム、二酸化珪
素、硫酸バリウムなどの無機粒子はすべてマトリクスで
あるポリエステル中に存在し、ポリスチレンやポリプロ
ピレン、ポリメチルペンテンといった空洞発現剤中には
存在しない。そのため無機粒子の添加量を増加させると
ポリエステルと無機粒子の間に生じる界面が増加し、フ
ィルムの引っ張り強度や製膜性の低下といったことが起
こりやすくなる。これは厚さ30μm以下のフィルムで
は特に顕著に生じる問題である。
A層の無機粒子の表面をアルミニウムや珪素、亜鉛など
を含む無機物で処理しポリエステルとの親和性を上げる
方法や積層フィルムにおいてその表層に多量に添加する
方法がこれまで提案されている。しかしこれらの方法で
は、厚さ30μm以下で光線透過率30%以下を達成す
るほど無機粒子を多量に含有し、かつフィルム強度や製
膜性を維持することは不可能である。それは無機粒子の
表面エネルギーが高いため、空洞発現剤よりも表面エネ
ルギーの高いポリエステルとの親和性が高いためであ
る。
めに無機粒子の添加量を増加させ、無機粒子を全てポリ
エステル中に均一に分散させるのではなく、増加させた
無機粒子を空洞や空洞発現剤の回り、好ましくは空洞発
現剤中に存在させる方式をとるのである。これにより無
機粒子の含有量を増加させてもポリエステルとの界面が
増加しないため、フィルム強度、製膜性などの問題がな
くなる。これを実現するためには通常用いられている二
酸化チタンや炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの無機
粒子の表面を撥水化処理を施し表面エネルギーを下げる
ことにより、無機粒子と空洞発現剤の親和性をポリエス
テルのそれよりも向上させる。その処理剤としてはシリ
コン系樹脂、シロキサン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリオ
ール樹脂またはシランカップリング剤やチタネートカッ
プリング剤またはポリビニルピリジンなどのように無機
粒子と空洞発現剤を有機的に結合するものが好ましい。
さらにこのように処理した無機粒子を空洞発現剤と予備
混練したマスターバッチペレットとして使用することに
より効果的となる。
ても無機粒子はすべてポリエステル中に存在するため、
本発明の目的は達することができない。本発明において
は、このように空洞発現剤のまわりや空洞発現剤中に存
在する無機粒子は二酸化チタン、二酸化珪素、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、カオリン、
タルクなどがあげられるが特に限定されるものではな
い。
無機粒子を含有することは構わない。しかし表面強度を
良好にするためには、その添加量は20体積%、好まし
くは10体積%以下である。その無機粒子は前述したも
のなど特に限定されるものではない。
に非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体混合物
は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融
混練した後、押出して固化する方法や、あらかじめ混練
機によって両樹脂を混練したものを更に押出機より溶融
押出して固化する方法や、ポリエステルの重合工程にお
いてポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を添加し、
かくはん分散して得たチップを溶融押出して固化する方
法などによっても得られる。該重合体混合物には、用途
に応じて着色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添
加することも可能である。
ったロール間での延伸(ロール延伸)やクリップに把持
して拡げていくことによる延伸(テンター延伸)や空気
圧によって拡げることによる延伸(インフレーション延
伸)などによって少なくとも1軸に配向処理する。配向
処理することにより、ポリエステルと空洞発現剤の界面
で剥離が起こり空洞が発現する。
リエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の量は、目的とす
る空洞の量によって異なってくるが、重合体混合物全体
に対して3重量%〜40重量%、好ましくは8重量%〜
20重量%である。3重量%未満では、空洞の生成量を
多くすることに限界があり、目的の柔軟性や軽量性や描
画性が得られない。逆に、40重量%以上では、ポリエ
ステルフィルムの持つ耐熱性や強度が著しく損なわれ
る。
生成と密接に関係する。したがって本目的を達成するた
めの条件はたとえば、もっとも一般的に行われている逐
次2軸延伸工程を例に挙げると、該重合体混合物の連続
シートを長手方向にロール延伸した後に、幅方向のテン
ター延伸する逐次2軸延伸法の場合以下のようになる。
ロール延伸においては多数の空洞を発生させるため温度
をポリエステルの2軸延伸温度+30℃以下、倍率を
1.2〜5倍とするのが好ましい。テンター延伸におい
ては破断せずに安定製膜するため温度を100〜140
℃、倍率を1.2〜5倍とするのが好ましい。延伸後の
熱処理条件を以下に述べる方法で実施することが望まし
い。熱処理は延伸終了後、200℃以上、好ましくは2
20℃以上、さらに好ましくは230℃以上で行わなく
てはならない。また、このときに3〜8%緩和させなが
ら熱固定を行わなくてはならない。200℃未満または
3%未満では150℃の熱収縮率が2%未満、好ましく
は1.7%未満、さらに好ましくは1.5%未満の空洞
含有フィルムは得られない。
フィルムは、A層の表面から深さ2μmまでの層に含ま
れる空洞含有率が4体積%以下であり、かつ全体層の平
均空洞率が10体積%以上であることが好ましい。
まれる空洞が4体積%より多い場合は、特に表面強度の
良好なものが得られない。また空洞率が4体積%以下で
あるA層の表層部の厚みが2μmよりも薄い場合も特に
表面強度の良好なものが得られない。従って本発明で
は、中央部より空洞の少ないA層の表層部分は、深さが
2μm以上であり、そこに含まれる空洞含有率は4体積
%以下であることが好ましい。さらに全体層としては、
空洞の平均含有率が10体積%以上であることが好まし
い。全体層の平均空洞率が10体積%より少ない場合は
空洞含有ポリエステル系フィルム特有の柔軟性が不十分
となり、また描画性、クッション性も不足する。
含有率は5体積%以下であることが好ましい。
ましくは30体積%以下が好適であり、平均空洞率が4
0体積%以上の空洞含有フィルムはそれ自体延伸工程で
の破断が多発するため製造しにくく、できたフィルムも
表面の強度や引っ張り強度などが不十分となり好ましく
ない。
慮すると破断強度は、縦横とも11Kg/mm2 以上である
ことが好ましい。
たいわゆる複合フィルムとしなければならない。その方
法は特に限定されるものではない。しかし生産性を考慮
すると、表層と中心層の原料は別々の押出機から押出
し、一つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なく
とも1軸に配向させる、いわゆる共押出法による積層が
もっとも好ましい。
は1μm以上7μm以下、A層とB層の厚み(いずれか
1層)の比は0.05〜0.3である。厚みが1μm未
満または厚み比が0.05未満では表面強度が不良とな
る。また厚みが5μmを越える場合または0.3以上で
はクッション性や描画性が不良となる。
によって、インキやコーティング剤などの塗れ性や接着
性が改良される。該塗布層を構成する化合物としては、
ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他にも、ポリウ
レタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹
脂などの通常のポリエステルフィルムの接着性を向上さ
せる手段として開示させている化合物が適用可能であ
る。また塗布層を設ける方法としては、グラビアコート
方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート
方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブ
レードコート方式、リバースロールコート方式など通常
用いられている方法が適用できる。塗布する段階として
は、配向処理を行う前の混合重合体物表面にあらかじめ
塗布する方法、1軸方向に配向した空洞含有フィルム表
面に塗布し、それを更に直角方向に配向させる方法、配
向処理の終了したフィルム表面に塗布する方法などのい
ずれの方法も可能である。
0μm以下で全光線透過率が30%以下、好ましくは2
0%以下でなくてはならない。30%を越えると裏が透
けて見えるため、印刷物などにした場合好ましくない。
ても隠蔽性が良好で腰が強く表面強度やへき開に対する
強度が優れているため、本発明の空洞含有ポリエステル
系フィルムを基材として用いた場合、ラベル、ポスタ
ー、カード、記録用紙、包装材料、ビデオプリンター受
像紙、バーコードラベル、バーコードプリンター受像
紙、感熱記録紙、地図、無塵紙、表示板、白板、電子白
板、印画紙、化粧紙、壁紙、紙幣、離型紙、折り紙、カ
レンダー、磁気カード、トレーシング紙、伝票、配送伝
票、感圧記録紙、複写用紙、臨床検査紙、パラボラアン
テナ反射板などに用いることができる。
エタン(4重量部)の混合溶媒に溶解し、30℃で測定
した。 2)ポリスチレン系樹脂のメルトフローインデックス JIS−K7210に準じて200℃、荷重5kgで測
定した。 3)密度 フィルムを5.00cm×5.00cmの正方形に正確
に切り出し、その厚みを50点測定し平均厚みをtμm
とし、それの重さを0.1mgまで測定しwgとし、下
式によって計算した。 見かけ比重(−)=w/(5×5×t)×10000 見かけ密度(g/cm3)=w/(5×5×t)×10000 4)フィルムの平均空洞率 下式によって計算した。 空洞含有率(体積%)=100×(1−真比容積/見かけ比容積) ただし、 真比容積=x1/d1 +x2/d2 +x3/d3 +…+xi/di +… 見かけ比容積=1/フィルムの見かけ比重 上式におけるxiはi成分の重量分率、diはi成分の
真比重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の
値は、ポリエチレンテレフタレート1.40、一般用ポ
リスチレン1.05、ポリプロピレン0.92、ルチル
型二酸化チタン4.2を用いた。 5)空洞含有フィルムの表層の空洞率 フィルムの断面の表層付近を走査型電子顕微鏡で写真撮
影した後、表層から深さ2μmまでの領域の空洞をトレ
ーシングフィルムにトレースし塗りつぶした図を画像解
析装置で画像処理を行い、空洞率を面積率で求め、この
値をそのまま体積%とし表示した。 ・使用した走査型電子顕微鏡 日立製作所製S−510型の走査型電子顕微鏡 ・使用した画像解析処理装置 ルーゼックスIID(ニレコ株式会社) 6)A層とB層の接合部の定義とB層の厚さ 5)と同様の方法においてサンプリングし、B層表面か
らA層に向かって観察し、最初に非相溶樹脂の分散物が
確認された部位をA層とB層の接合部として定義する。
そしてB層表面から接合部までの距離でB層の厚さを求
める。 7)A層とB層の接合部における空洞の大きさおよび空
洞の有無 6)で定義した接合部に存在する非相溶樹脂とポリエス
テルとの界面のうち、ミクロトームの刃が進入してきた
方向に観察される空洞の長径を1μm単位で測定する。
なお、空洞の長径を1μm以下の精度で計測すること
は、切断時のフィルムの変形を考慮すると無意味であ
る。また、この方法で検出されない空洞がたとえ存在し
たとしても、それは非常に微細な空洞であって、複合フ
ィルムの表面剥離強度にはほとんど影響をおよばさな
い。従って、この方法で空洞が検出されない場合を実質
的に空洞が存在しないと定義する。 8)全光線透過率 JIS−K6714に準じ、ポイック積分球式H.T.
Rメーター(日本精密光学製)を用い、フィルムの全光
線透過率を測定した。この値が小さいほど隠蔽性が高
い。 9)表面剥離強度 セロテープ(18mm幅、ニチバン製)を用い、セロテ
ープ剥離テストにより表面剥離強度を評価した。剥離角
は空洞含有フィルムを平面に保ち約150度方向で行っ
た。剥離された空洞含有フィルムの面積より、以下のよ
うに差別化した。 クラス5・・・全体が剥離した クラス4・・・ほとんど剥離した クラス3・・・半分程度、剥離した クラス2・・・ほとんど剥離しない クラス1・・・まったく剥離しない 10)フィルムの引っ張り強度 JIS−C2318に基づきおこなった。 11)二酸化チタンの存在場所の確認 日立製作所製S−510型の走査型電子顕微鏡を用い
て、フィルムの断面方向の写真を3000倍で撮影し行
った。 12)重ね書き性 フィルムを10枚重ねて上からボールペンで強く書き、
いちばん下のフィルムに跡が残れば○、残らなければ×
とした。
ポリスチレンと、平均粒径0.3μmのシランカップリ
ング処理したルチル型二酸化チタン(富士チタン製TR
−700S)とを重量比1:1で2軸スクリュー押出機
を用いて、240℃で予備混練しマスターバッチペレッ
トIを作製した。次に固有粘度0.62のポリエチレン
テレフタレート樹脂とアルミナ処理したアナターゼ型二
酸化チタンを重量比95:5で同様にマスターバッチペ
レットIIを作製した。このマスターバッチペレットIと
ポリエチレンテレフタレートとを重量比26:74で混
合したものをA層の原料とし、マスターバッチペレット
IIをB層の原料とした。この時のA層の押出機の温度は
原料投入部にもっとも近いところを250℃とし、徐々
に昇温し、溶融部では最高295℃にした。溶融部では
約10分間混練し、スクリュー最先端部は290℃とな
るようにした。その後、メルトライン温度は徐々に下
げ、最終的にT−ダイスでは280℃となるようにし
た。またB層の温度は押出機の温度は原料投入部にもっ
とも近いところを250℃とし、徐々に昇温し、溶融部
では最高285℃にした。溶融部では約1分間混練し、
スクリュー最先端部は280℃となるようにした。その
後温度はそのままでメルトラインに原料を供給し、T−
ダイスの直前でA層の両面に接合しそのままT−ダイス
に供給した。その後、静電気的に冷却回転ロールに密着
固化し、各層がそれぞれB/A/B=30/190/3
0μmの重合体混合物の未延伸シートを得た。この時、
T−ダイスリット間隔は0.9mmで、その部分での重
合体混合物の融液の平均流速は8.8m/秒であった。
引き続き該未延伸シートをロール延伸機で83℃で3.
5倍縦延伸を行い、引き続きテンターで140℃で3.
5倍横延伸したあと235℃で4%緩和させながら熱処
理し、内部に多数の空洞を含有するポリエステルフィル
ムを得た。厚みはB/A/B=3/19/3μmであっ
た。得られたフィルムのA層の表層部の空洞率は2体積
%、全体は21体積%であった。また空洞の少ない部分
は表層から約2μmの深さまで存在していた。本実施例
で得られた空洞含有フィルムは表面強度はクラス1であ
った。なお、本実施例の重合体混合物の未延伸シートの
断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、中央部のポ
リスチレンの分散粒子径は平均5.0μmであるのに対
し、表層付近分散粒子径は平均0.7μmであった。ま
たA層とB層の界面に存在するポリスチレンは糸状にな
っており、空洞は実質的に存在しなかった。見かけ比重
は1.15、A層の表層部に空洞率は2体積%、全体の
平均空洞率は21体積%、全光線透過率は15%、厚さ
25μm、フィルムの縦、横方向の引っ張り強度はそれ
ぞれ13Kg/mm2 、表面強度はクラス1であった。得
られたフィルムは空洞発現剤であるポリエチレンテレフ
タレート中のみならずポリスチレンのまわりやポリスチ
レン中にも二酸化チタンが多数含有していた。
ルミナ処理したルチル型二酸化チタン(富士チタン製T
R−700)に変えた以外は実施例1と全く同様の方法
において製膜を実施した。
投入した以外は実施例1と全く同様の方法において製膜
を実施した。比較例1,2は実施例1と異なり、含有し
た二酸化チタンはすべてポリエステル中に存在したため
破断が多発しフィルムは得られなかった。
0.5μmとした以外は全く同様の方法において空洞含
有ポリエステル系フィルムを得た。
mとした以外は全く同様の方法において空洞含有ポリエ
ステル系フィルムを得た。
下記の表1に示す。
は、従来のポリスチレンやポリオレフィンを空洞発現剤
として用いて得られる空洞含有ポリエステルフィルムと
同様に、軽量性、柔軟性、艶消し性、描画性などを有し
ていると共に、従来のフィルムに比べ、薄くても隠ぺい
性が高く、表面強度が良好であるという効果がある。従
って本発明の空洞含有ポリエステルフィルムはラベル、
ポスター、記録紙、包装用材料、感熱記録材、印画紙な
どのきわめて広い分野で使用できる。
Claims (3)
- 【請求項1】 少なくとも1軸方向に配向することによ
り内部に微細な空洞を多数含有するポリエステル層
(A)の少なくとも片面に、熱可塑性樹脂層(B)を設
け、A層の表層部から厚さ2μm以内に含まれる空洞含
有率が4体積%以下、フィルム全体の平均空洞含有率が
10体積%以上40体積%以下、フィルム全体の厚さが
10μm以上30μm以下で全光線透過率が30%以下
であることを特徴とする空洞含有ポリエステル系フィル
ム。 - 【請求項2】 A層とB層との接合部に存在する該熱可
塑性樹脂(B)から発現する空洞が実質的にないことを
特徴とする請求項1の空洞含有ポリエステル系フィル
ム。 - 【請求項3】 該熱可塑性樹脂(B)中に無機粒子が
0.1〜20体積%含有されていることを特徴とする請
求項1または2の空洞含有ポリエステル系フィルム。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP13654593A JP3314455B2 (ja) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | 空洞含有ポリエステル系フィルム |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13654593A JP3314455B2 (ja) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | 空洞含有ポリエステル系フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH06320695A JPH06320695A (ja) | 1994-11-22 |
JP3314455B2 true JP3314455B2 (ja) | 2002-08-12 |
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ID=15177714
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP13654593A Expired - Lifetime JP3314455B2 (ja) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | 空洞含有ポリエステル系フィルム |
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Country | Link |
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20010043687A (ko) * | 1998-05-20 | 2001-05-25 | 다나베 마사히코 | 열가소성 수지 연신필름 |
-
1993
- 1993-05-14 JP JP13654593A patent/JP3314455B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06320695A (ja) | 1994-11-22 |
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