JP3320318B2 - トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法などに用いられるトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報（米国特許第３，６６６，３６３号明細書）及び
特公昭４３−２４７４８号公報（米国特許第４，０７
１，３６１号明細書）等に記載されている如く、多数の
方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、
次いで該潜像をトナーで現像を行なって可視像とし、必
要に応じて、紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力等により定着し、複写物を得るものである。

【０００３】静電潜像をトナーを用いて可視像化する現
像方法も種々知られている。例えば米国特許第２，８７
４，０６３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同
第２，６１８，５５２号明細書に記載されているカスケ
ード現像法及び同第２，２２１，７７６号明細書に記載
されているパウダークラウド法、ファーブラシ現像法、
液体現像法等、多数の現像法が知られている。

【０００４】これらの現像法において、特にトナー及び
キャリヤを主体とする現像剤を用いる磁気ブラシ法、カ
スケード法、液体現像法などが広く実用化されている。
これらの方法は、いずれも比較的安定に良画像の得られ
る優れた方法である。

【０００５】また、一方、トナーのみよりなる一成分現
像剤を用いる現像方法が各種提案されており、その中の
一例としては、磁性を有するトナー粒子より成る現像剤
を用いる方法がある。

【０００６】また、上述の電子写真法の最終工程である
トナー像を紙などのシートに定着する工程に関して種々
の方法や装置が開発されており、その一つの方法として
熱ローラーによる圧着加熱方式がある。

【０００７】加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナー
に対し離型性を有する表面を形成した熱ローラーの表面
に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通
過せしめることにより定着を行うものである。

【０００８】この方法は熱ローラーの表面と被定着シー
トのトナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被
定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であ
り、迅速に定着を行うことができ、高速度電子写真複写
機において非常に有効である。

【０００９】特に今後は複写機は、より高速化の方向に
進んでいるため、トナーは紙に対する定着性の向上、高
速現像における良好な画像濃度、高耐久などを満足しな
ければならなくなってきている。

【００１０】このような熱ローラー定着方式において、
耐オフセット性を向上させるために従来の技術ではトナ
ー中にポリオレフィンワックスを添加させることが行わ
れている。

【００１１】しかしながら、ポリオレフィンワックス
は、トナー結着樹脂との相溶性が悪いために、トナー製
造時にポリオレフィンワックスの分散不良が発生しやす
くなり、これが原因で粉砕時に遊離ポリオレフィンが発
生することがある。

【００１２】トナー中でのポリオレフィンワックスの分
散不良は、複写機での耐久中、クリーニング不良の発生
や耐オフセット性の劣化につながるばかりではなく、ト
ナー帯電性のバラツキも多くなるため、耐久中の画像濃
度低下、などが発生しやすくなる。

【００１３】特に今後は、トナー粒径がさらに小さくな
る傾向にあるため、ワックス成分の分散性の更なる向上
が要請されている。

【００１４】トナー粒径が小さくなることにより、特に
低湿環境下でトナーのチャージアップが問題化し、それ
にともなう画像濃度低下の問題は避けて通ることはでき
ない問題である。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高速
複写機においても良好な定着性、耐オフセット性を発揮
できるトナーを提供することにある。

【００１６】さらに他の目的は、トナー粒子間、トナー
とスリーブの如きトナー担持体との間の摩擦帯電量が安
定で、使用する現像システムに適した帯電量にコントロ
ールできるトナーの提供にある。

【００１７】さらに他の目的は、デジタルな潜像に忠実
な現像を行なわしめるドット間の濃度差を大きくするこ
とも可能であり、ドットの縁部がシャープに再現される
トナーを提供することにある。

【００１８】さらに他の目的は、トナーを長期にわたり
連続使用した際にも初期の性能を維持するトナーを提供
することにある。

【００１９】さらに他の目的は、ポスト帯電を含む画像
形成プロセスにおいてもカブリ，反転カブリの少ないト
ナーを提供することにある。

【００２０】さらに他の目的は、温度，湿度の変化に影
響を受けない安定した画像を再現するトナーを提供する
ことにある。

【００２１】さらに他の目的は、長期間の保存でも初期
の特性を維持する保存安定性の優れたトナーを提供する
ことにある。

【００２２】さらに他の目的は、トナー粒径を小さくし
た際の弊害である低湿下でのトナーのチャージアップを
防止し、良好な画像濃度を付与させるトナーを提供する
ことにある。

【００２３】

【課題を解決するための手段】本発明においては、

【００２４】

【化５】 で示される物質と、

【００２５】

【化６】 で示される物質とを反応させた物質を含有するトナーで
あることを特徴とする。

【００２６】更に、本発明においては、上記式（１）で
示される物質と、

【００２７】

【化７】 で示される物質とを反応させた物質を含有するトナーで
あることを特徴とする。

【００２８】本発明のトナー構成とすることにより、プ
ロセススピード３８０ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速複写機
（Ａ４複写スピード毎分６０枚機以上の高速複写機）に
おいても、低温環境下での良好な定着性および低湿環境
下での良好な画像濃度を提供することができる。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明においては、

【００３０】

【化８】 で示される物質（以下、「物質ａ」と称する。）におい
て、ｎの数は好ましくは３０以上であり、より好ましく
は４０以上であり、更に好ましくは５０以上であり、よ
り更に好ましくは６０以上である。

【００３１】また、前記式（１）で示される物質のｎの
数が大きくなるのにともない、物質ａの粘度が増大して
トナーの定着性に影響を与えることから、物質ａのｎの
上限は７０以下であることが好ましい。

【００３２】本発明において、物質ａと

【００３３】

【化９】 で示される物質（以下、「物質ｂ」と称する。）とを反
応させた物質（以下、「物質Ａ」と称する。）は、物質
ａのアルキル鎖長と物質ｂの反応させる量によって、粘
度，可塑性をコントロールすることができる。

【００３４】上記物質Ａの構造は、次の様になることが
推定される。

【００３５】

【化１０】

【００３６】ここで、物質ａのｎの数が２０未満である
場合、物質ｂと反応させても粘度コントロールが不十分
となりやすく、上記作用を得ることがむずかしくなる。

【００３７】また、本発明において、物質ａと

【００３８】

【化１１】 で示される物質（以下、「物質ｃ」と称する。）とを反
応させた物質（以下、「物質Ｂ」と称する。）は、物質
ａのアルキル鎖長と物質ｃの反応させる量によって、粘
度，可塑性をコントロールすることができる。

【００３９】上記物質Ｂの構造は、次の様になることが
推定される。

【００４０】

【化１２】

【００４１】ここで、物質ａのｎの数が２０未満である
場合、物質ｃと反応させても粘度コントロールが不十分
となりやすく、上記作用を得ることがむずかしくなる。

【００４２】本発明において、上記作用が得られる理由
は明確ではないが、次の現象が発生するためではないか
と推測している。

【００４３】物質Ａあるいは物質Ｂを添加したトナー
が、定着ローラーを通過し定着ローラーにより加熱をう
けたとき、より低い温度においても物質Ａあるいは物質
Ｂがトナー表面にしみ出してくる。

【００４４】このとき、 １）定着ローラーに対するトナーのすべり性が向上し、
未定着画像上のトナーは、定着ローラーではなく、紙へ
優先的に付着するようになる。

【００４５】２）定着ローラーの加熱をうけ、物質Ａあ
るいは物質Ｂがトナー表面にしみ出したときに、物質Ａ
あるいは物質Ｂが半溶融もしくは溶融の状態でトナー表
面をおおうようになるため、結果として定着ローラーに
よるトナーへの熱伝達率が向上する。という現象が発生
するために、定着性，耐オフセット性が向上するものと
考えている。

【００４６】また本発明において、物質Ａあるいは物質
Ｂを用いることにより、低湿環境下での良好な画像濃度
が得られる理由は明確ではないが、次の理由によるもの
と推測している。

【００４７】前述したように物質Ａは、物質ａのアルキ
ル鎖長と物質ｂの反応させる量によって、物質Ｂは、物
質ａのアルキル鎖長と物質ｃの反応させる量によって粘
度，可塑性をコントロールすることができる。従って、
結着樹脂中では物質Ａ，物質Ｂの分散性を向上でき、そ
の結果、トナーの帯電性、環境安定性が良好となり、低
湿環境下でのトナーのチャージアップが防止され、低湿
環境下でも良好な画像濃度が得られるものと考えてい
る。

【００４８】本発明において、上述した物質Ａあるいは
物質Ｂによる効果を得るためには、結着樹脂１００質量
部に対して、１〜２０質量部、好ましくは２〜１５質量
部使用することが望ましい。

【００４９】本発明においては、上記物質ａに上記物質
ｂを反応させる方法及び上記物質ａに上記物質ｃを反応
させる方法は、特に限定されるものではないが、一例と
しては水酸化ナトリウム，ナトリウムエトキシド，カリ
ウムｔ−ブトキシド，金属ナトリウム，金属カリウムな
どの塩基触媒を用いて、加圧下で、温度５０〜３００℃
で反応させる方法があげられる。

【００５０】本発明において上記物質ａとしては、ｎの
数が２０以上の物質であれば特に限定されるものではな
い。

【００５１】一例としては、米国特許２，８９２，８５
８号に記載されている製法により製造されるワックスア
ルコールを変性させたものをあげることができる。

【００５２】上記ワックスアルコールは、トリエチルア
ルミニウムの生成，重合，酸化，加水分解の段階におい
て製造されるものである。

【００５３】以下に、その製造過程を示す。

【００５４】

【化１３】

【００５５】この過程で得られたワックスアルコールＣ
Ｈ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＯＨを変性させ、上記物質ａを得る方
法があげられる。

【００５６】本発明においては、トナーの結着樹脂とし
ては、特に限定されるものではないが、ポリエステル樹
脂，スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。

【００５７】ポリエステル樹脂としては、特に限定され
るものはなく従来公知のポリエステル樹脂が使用でき
る。ポリエステル樹脂を構成する単量体としては、従来
公知の下記物質を使用することができるが、何らこれら
に限定されるものではない。

【００５８】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ペンタエリスリトールジアリルエーテル、トリメチレン
グリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、
水素化ビスフェノールＡ、また次式で表わされるビスフ
ェノール誘導体；次式

【００５９】

【化１４】

【００６０】（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基で
あり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋
ｙの平均値は２〜１０である。）等のジオール類が挙げ
られる。

【００６１】また、酸成分としてはフマル酸、マレイン
酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン
酸類、又はこれらの酸無水物、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸などのジカルボン酸類又はこ
れらの酸無水物、フタル酸、テレフタル酸等の芳香族系
ジカルボン酸などが挙げられる。

【００６２】また三価以上のアルコールとしてグリセリ
ン、ソルビット、ソルビタン等、三価以上の酸としては
トリメリット酸、ピロメリット酸等及びこれらの酸無水
物等が挙げられる。

【００６３】また、本発明で用いるポリエステル樹脂の
製造法は、特に限定されることはなく、従来公知の製造
法が適用される。

【００６４】スチレン−アクリル系樹脂としては、特に
限定されるものはなく、従来公知のスチレン−アクリル
系樹脂が使用できる。スチレン−アクリル系樹脂を構成
する単量体としては、従来公知の下記物質を使用するこ
とができるが、何らこれらに限定されるものではない。

【００６５】例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチ
レン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−
ニトロスチレン等のスチレン誘導体；メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸フェニルなどのα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアク
リル酸もしくはメタクリル酸誘導体；アクロレイン類；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、マレイン酸及びそれらのメ
チル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル等のモノエ
ステル等のカルボキシル基含有ビニル系モノマーがあげ
られる。

【００６６】本発明では、スチレン系モノマー、メタク
リルあるいは、アクリル系モノマーとカルボキシル基含
有モノマーの組み合せが好ましい。

【００６７】トナーの結着樹脂としてはポリエステル樹
脂、スチレン−アクリル系樹脂のほかに、スチレン−ビ
ニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−インデン共重合体のスチレン
と他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合体；ポリ
メチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸、フェノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、石油樹脂、塩素化パラフィ
ン、等を使用することができる。

【００６８】本発明においては、必要に応じて荷電制御
剤を使用することもでき、従来公知の負あるいは正の荷
電制御剤が用いられる。

【００６９】今日、当該分野で知られている荷電制御剤
としては、以下のものがあげられる。

【００７０】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００７１】例えば、有機金属錯体、キレート化合物が
有効で、前述したようなモノアゾ金属錯体、アセチルア
セトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香
族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族
ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン
酸及びその金属塩、無水物、エステル類；ビスフェノー
ル等のフェノール誘導体類があげられる。

【００７２】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００７３】例えば、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等に
よる変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒ
ドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルア
ンモニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニ
ウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等の
オニウム塩及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタ
ン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、
りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングス
テンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子
酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）；高級
脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチル
スズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなど
のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、
ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレー
トなどのジオルガノスズボレートがあげられ、これらを
単独であるいは２種類以上組み合わせて用いることがで
きる。これらのなかでも、ニグロシン系、四級アンモニ
ウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。

【００７４】本発明のトナーにおいては、帯電安定性，
現像性，流動性，耐久性向上のため、シリカ微粉末を添
加することが好ましい。

【００７５】本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ² ／ｇ
以上（特に５０〜４００ｍ² ／ｇ）の範囲内のものが良
好な結果を与える。トナー１００質量部に対してシリカ
微粉体０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜５質量
部使用するのが良い。

【００７６】また、本発明に用いられるシリカ微粉末
は、必要に応じて、疎水化，帯電性コントロールなどの
目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、
シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シラン
カップリング剤、官能基を有するシランカップリング
剤、その他の有機ケイ素化合物等の処理剤で併用して処
理されていることも好ましい。

【００７７】他の添加剤としては、例えば、テフロン、
ステアリン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデンなどの滑剤、
あるいは、酸化セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロ
ンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが
好ましい。あるいは例えば酸化チタン、酸化アルミニウ
ム等の流動性付与剤、中でも特に疎水性のものが好まし
い。ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ等の導電性付
与剤、または逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像
性向上剤として少量用いることもできる。

【００７８】また、熱ロール定着時の耐オフセット性を
更に良くする目的で低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、等のワックス状物質をバインダー樹脂１
００質量部に対し０．５〜１０質量部程度をトナーに加
えてもよい。

【００７９】本発明のトナー中には、鉄、コバルト、ニ
ッケルのような金属あるいはこれらの金属のアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金及びその混合物等の磁性材料
を併用してもよい。

【００８０】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
質量部に対し約２０〜２００質量部、特に好ましくは樹
脂成分１００質量部に対し４０〜１５０質量部が良い。

【００８１】また、７．９５７７５×１０² ｋＡ／ｍ印
加での磁気特性が抗磁力１．５９１５５〜１１．９３６
６３ｋＡ／ｍ、飽和磁化６．２８３２〜２５．１３２８
μＷｂ／ｇ、残留磁化０．２５１３２８〜２．５１３２
８μＷｂ／ｇのものが望ましい。

【００８２】本発明のトナーに使用しうる着色剤として
は任意の適当な顔料または染料があげられる。トナー着
色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラッ
ク、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトー
ルイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリ
ザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、イン
ダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃
度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００
質量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは２〜１０
質量部の添加量がよい。また、同様の目的で、さらに染
料が用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系
染料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１
００質量部に対し、０．１〜２０質量部、好ましくは
０．３〜３質量部の添加量が良い。

【００８３】また、本発明のトナーは、キャリアと混合
し、トナーとキャリアとから構成される二成分系現像剤
として用いることができる。

【００８４】上記キャリアとしては、公知のものがすべ
て使用可能であり、例えば鉄粉，フェライト粉，ニッケ
ル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこれ
らの表面をフッ素系樹脂，ビニル系樹脂あるいはシリコ
ーン系樹脂等で処理したものなどが挙げられる。

【００８５】本発明に係るトナーを作製するには結着樹
脂、金属塩ないしは金属錯体、着色剤としての顔料また
は染料、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添
加剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機に
より充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクスト
ルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し
て樹脂類を互いに相溶せしめた中に金属化合物、顔料、
染料、磁性体を分散または溶解せしめ、冷却固化後粉砕
及び分級を行なって本発明に係るところのトナーを得る
ことができる。

【００８６】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し本発明に係るト
ナーを得ることができる。

【００８７】本発明において担持体上の単位面積当たり
のトナー層の電荷量はいわゆる吸引式ファラデーケージ
法を使用して求めた。この吸引式ファラデーケージ法
は、その外筒をトナー担持体に押しつけて担持体上の一
定面積上のすべてのトナーを吸引し、それと同時に外部
から静電的にシールドされた内筒に蓄積された電荷量を
測定することによって、トナー担持体上の単位面積当た
りの電荷量を求めることができる方法である。

【００８８】本発明、特に次の実施例においては、定着
性、耐オフセット性の評価は、以下の手順で行った。

【００８９】定着性は、低温低湿度環境（１５℃，１０
％）にて評価機を１晩放置し、評価機及びその内部の定
着器が完全に低温低湿度環境になじんだ状態から連続２
００枚の複写画像をとり、その複写画像の２００枚目を
定着性の評価に用いた。定着性の評価は、画像をシルボ
ン紙で往復１０回約１００ｇ荷重でこすり、画像のはが
れを反射濃度の低下率（％）で評価した。したがって、
こすり後の反射濃度の低下率（画像濃度低下率）の値が
大きいほど、こすりによる画像のはがれる割合が多く、
トナーの定着性は悪いことになる。

【００９０】耐オフセット性は、連続して複写を行った
際にクリーニングウェーブに一度とられたトナーが定着
上ローラーに転移し複写物を汚染するかどうかを評価基
準とした。評価方法としては、低温低湿度環境（１５
℃，１０％）にて、連続２００枚の複写画像をとった後
に、３０秒間隔で複写画像を１枚づつ３分迄とり、画像
汚染が発生するかを調べた。

【００９１】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。

【００９２】まず、本発明に使用される物質ａと物質ｂ
とを反応させた物質（物質Ａ）の製造例を示す。

【００９３】

【化１５】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力１．９×１０⁵
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（１）と
した。

【００９４】

【化１６】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力１．９×１０⁵
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（２）と
した。

【００９５】

【化１７】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力１．９×１０⁵
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（３）と
した。

【００９６】

【化１８】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力１．９×１０⁵
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（４）と
した。

【００９７】

【化１９】 を水酸化ナトリウムの存在下、圧力１．９×１０⁵ Ｐ
ａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２５
分後に反応生成物を取り出した。これを物質（５）とし
た。

【００９８】

【化２０】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力１．９×１０⁵
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（６）と
した。

【００９９】次に、物質ａと物質ｃとを反応させた物質
（物質Ｂ）の製造例を以下に示す。

【０１００】

【化２１】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力１．９×１０⁵
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（７）と
した。

【０１０１】

【化２２】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力１．９×１０⁵
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（８）と
した。

【０１０２】

【化２３】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力１．９×１０⁵
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（９）と
した。

【０１０３】

【化２４】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力１．９×１０⁵
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（１０）
とした。

【０１０４】

【化２５】 を水酸化ナトリウムの存在下、圧力１．９×１０⁵ Ｐ
ａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２５
分後に反応生成物を取り出した。これを物質（１１）と
した。

【０１０５】

【化２６】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力１．９×１０⁵
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間２
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（１２）
とした。

【０１０６】実施例１ ポリエステル系樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸−ドデセニルコハク酸 −エチレングリコールから成るポリエステル；Ｍｗ５．４万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（１） ３質量部

【０１０７】上記材料をブレンダーでよく混合した後、
１１０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得ら
れた微粉砕粉を分級して体積平均粒径６．６７μｍの磁
性トナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１０
０質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥ
Ｔ比表面積３００ｍ²／ｇ）０．６質量部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合した後、市販の複写機キヤノン製
ＮＰ−９８００に適用して、常温常湿（２３．５℃，５
％）の環境条件にて、画出しを行なった。画出し試験結
果を表１に示す。

【０１０８】表１から明らかなように、初期画像、３０
０００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良好な画像で
あった。スリーブ上帯電量も初期、３００００枚耐久後
も安定しており、画出し耐久中に、クリーニング不良，
ドラム融着の発生はなかった。また、定着性は、画像濃
度低下率が６．４％と良好なレベルであり、耐オフセッ
ト性も良好であった。

【０１０９】実施例２ 物質（１）の代わりに物質（２）を用いる以外は実施例
１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．４５μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ² ／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例１と同様な評価を行なった。

【０１１０】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が７．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。

【０１１１】実施例３ 物質（１）の代わりに物質（３）を用いる以外は実施例
１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．７２μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ² ／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例１と同様な評価を行なった。

【０１１２】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が８．５％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。

【０１１３】実施例４ 物質（１）の代わりに物質（４）を用いる以外は実施例
１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．２９μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ² ／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例１と同様な評価を行なった。

【０１１４】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が９．３％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。

【０１１５】実施例５ 物質（１）の代わりに物質（５）を用いる以外は実施例
１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．５２μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ² ／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例１と同様な評価を行なった。

【０１１６】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１０．７％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。

【０１１７】実施例６ ポリエステル系樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸−ドデセニルコハク酸 −エチレングリコールから成るポリエステル；Ｍｗ５．４万） カーボンブラック モガールＬ（キャボット社製） ３質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（１） ３質量部

【０１１８】上記材料を用い実施例１と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．６１μｍのトナーを得た。得ら
れたトナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダ
ルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ² ／ｇ）０．６質量
部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。その後、フ
ッ素コートキャリア（３００／３５０ｍｅｓｈ）と混合
し、現像剤とした。この現像剤を市販の複写機キヤノン
製ＮＰ−５０６０に適用して、実施例１と同様な評価を
行なった。

【０１１９】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が６．２％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。

【０１２０】比較例１ ポリエステル系樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸−ドデセニルコハク酸 −エチレングリコールから成るポリエステル；Ｍｗ５．４万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 低分子量ポリプロピレン ３質量部

【０１２１】上記材料を用い実施例１と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．５５μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ² ／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例１と同様な評価を行なった。初期画
像は良好であったが、画出し耐久を進めるにつれて画像
濃度低下が発生し、４３００枚時には画像濃度は１．１
１となったため、４３００枚時に耐久を中止した。ま
た、耐久中４３００枚時のスリーブ上トナー帯電量は、
−２１．５ｍＣ／ｋｇであった。

【０１２２】また、画出し耐久中４２１０枚付近からク
リーニング不良が発生し、４２６０枚付近からドラム融
着が発生した。

【０１２３】また、定着性は、画像濃度低下率が２２．
７％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。

【０１２４】比較例２ 比較例１において低分子量ポリプロピレンを物質（６）
とする以外は比較例１と同様の材料を用い実施例１と同
様の方法によって、体積平均粒径６．４７μｍの磁性ト
ナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質
量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比
表面積３００ｍ² ／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェ
ルミキサーで混合した後、実施例１と同様な評価を行な
った。初期画像は良好であったが、画出し耐久を進める
につれて画像濃度低下が発生し、４７１０枚時には画像
濃度は１．０８となったため、４７１０枚時に耐久を中
止した。耐久中４７１０枚時のスリーブ上トナー帯電量
は、−２０．８ｍＣ／ｋｇであった。

【０１２５】また、画出し耐久中４６７０枚付近からク
リーニング不良が発生し、４６３０枚付近からドラム融
着が発生した。

【０１２６】また、定着性は、画像濃度低下率が２０．
５％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。

【０１２７】実施例７ ポリエステル系樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸−ドデセニルコハク酸 −エチレングリコールから成るポリエステル；Ｍｗ５．４万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（７） ３質量部

【０１２８】上記材料をブレンダーでよく混合した後、
１１０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得ら
れた微粉砕粉を分級して体積平均粒径６．７４μｍの磁
性トナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１０
０質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥ
Ｔ比表面積３００ｍ²／ｇ）０．６質量部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合した後、市販の複写機キヤノン製
ＮＰ−９８００に適用して、常温常湿（２３．５℃，５
％）の環境条件にて、画出しを行なった。画出し試験結
果を表１に示す。

【０１２９】表１から明らかなように、初期画像、３０
０００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良好な画像で
あった。スリーブ上帯電量も初期、３００００枚耐久後
も安定しており、画出し耐久中に、クリーニング不良，
ドラム融着の発生はなかった。また、定着性は、画像濃
度低下率が６．３％と良好なレベルであり、耐オフセッ
ト性も良好であった。

【０１３０】実施例８ 物質（７）の代わりに物質（８）を用いる以外は実施例
７と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．４３μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ² ／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例７と同様な評価を行なった。

【０１３１】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が７．７％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。

【０１３２】実施例９ 物質（７）の代わりに物質（９）を用いる以外は実施例
７と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．６８μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ² ／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例７と同様な評価を行なった。

【０１３３】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が８．３％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。

【０１３４】実施例１０ 物質（７）の代わりに物質（１０）を用いる以外は実施
例７と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平
均粒径６．３５μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色
微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式
コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ² ／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例７と同様な評価を行なった。

【０１３５】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が９．５％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。

【０１３６】実施例１１ 物質（７）の代わりに物質（１１）を用いる以外は実施
例７と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平
均粒径６．６５μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色
微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式
コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ² ／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例７と同様な評価を行なった。

【０１３７】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１０．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。

【０１３８】実施例１２ ポリエステル系樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸−ドデセニルコハク酸 −エチレングリコールから成るポリエステル；Ｍｗ５．４万） カーボンブラック モガールＬ（キャボット社製） ３質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（７） ３質量部

【０１３９】上記材料を用い実施例７と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．５４μｍのトナーを得た。得ら
れたトナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダ
ルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ² ／ｇ）０．６質量
部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。その後、フ
ッ素コートキャリア（３００／３５０ｍｅｓｈ）と混合
し、現像剤とした。この現像剤を市販の複写機キヤノン
製ＮＰ−５０６０に適用して、実施例７と同様な評価を
行なった。

【０１４０】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が６．３％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。

【０１４１】比較例３ ポリエステル系樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸−ドデセニルコハク酸 −エチレングリコールから成るポリエステル；Ｍｗ５．４万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 低分子量ポリエチレン ３質量部

【０１４２】上記材料を用い実施例７と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．７１μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ² ／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例７と同様な評価を行なった。初期画
像は良好であったが、画出し耐久を進めるにつれて画像
濃度低下が発生し、４２７０枚時には画像濃度は１．１
２となったため、４２７０枚時に耐久を中止した。ま
た、耐久中４２７０枚時のスリーブ上トナー帯電量は、
−２１．３ｍＣ／ｋｇであった。

【０１４３】また、画出し耐久中４２５０枚付近からク
リーニング不良が発生し、４１９０枚付近からドラム融
着が発生した。

【０１４４】また、定着性は、画像濃度低下率が２２．
４％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。

【０１４５】比較例４ 比較例３において低分子量ポリエチレンを物質（１２）
とする以外は比較例３と同様の材料を用い実施例７と同
様の方法によって、体積平均粒径６．４５μｍの磁性ト
ナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質
量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比
表面積３００ｍ² ／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェ
ルミキサーで混合した後、実施例７と同様な評価を行な
った。初期画像は良好であったが、画出し耐久を進める
につれて画像濃度低下が発生し、４７６０枚時には画像
濃度は１．１０となったため、４７６０枚時に耐久を中
止した。耐久中４７６０枚時のスリーブ上トナー帯電量
は、−２０．９ｍＣ／ｋｇであった。

【０１４６】また、画出し耐久中４７３０枚付近からク
リーニング不良が発生し、４７４５枚付近からドラム融
着が発生した。

【０１４７】また、定着性は、画像濃度低下率が２０．
３％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】

【発明の効果】本発明によれば、

【０１５０】

【化２７】 で示される物質と、

【０１５１】

【化２８】 又は

【０１５２】

【化２９】 で示される物質とを反応させた物質を含有するトナーで
あるため、定着性，耐オフセット性にすぐれ、低湿環境
下においても画像濃度の良好な画像を安定して提供する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 【化１】 で示される物質と、 【化２】 で示される物質とを反応させた物質を含有することを特
   徴とするトナー。
2. 【請求項２】 前記式（１）でのｎの数が３０以上であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
3. 【請求項３】 前記式（１）でのｎの数が４０以上であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
4. 【請求項４】 前記式（１）でのｎの数が５０以上であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
5. 【請求項５】 前記式（１）でのｎの数が６０以上であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
6. 【請求項６】 着色剤として、磁性材料を含有すること
   を特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のトナ
   ー。
7. 【請求項７】 着色剤として、顔料もしくは染料を含有
   することを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載
   のトナー。
8. 【請求項８】 トナーとキャリアから構成される二成分
   現像剤として用いられることを特徴とする請求項１乃至
   ７のいずれかに記載のトナー。
9. 【請求項９】 【化３】 で示される物質と、 【化４】 で示される物質とを反応させた物質を含有することを特
   徴とするトナー。
10. 【請求項１０】 前記式（１）でのｎの数が３０以上で
    あることを特徴とする請求項９に記載のトナー。
11. 【請求項１１】 前記式（１）でのｎの数が４０以上で
    あることを特徴とする請求項９に記載のトナー。
12. 【請求項１２】 前記式（１）でのｎの数が５０以上で
    あることを特徴とする請求項９に記載のトナー。
13. 【請求項１３】 前記式（１）でのｎの数が６０以上で
    あることを特徴とする請求項９に記載のトナー。
14. 【請求項１４】 着色剤として、磁性材料を含有するこ
    とを特徴とする請求項９乃至１３のいずれかに記載のト
    ナー。
15. 【請求項１５】 着色剤として、顔料もしくは染料を含
    有することを特徴とする請求項９乃至１４のいずれかに
    記載のトナー。
16. 【請求項１６】 トナーとキャリアから構成される二成
    分系現像剤として用いられることを特徴とする請求項９
    乃至１５のいずれかに記載のトナー。