JP3319059B2 - 水なし平版印刷版原版および水なし平版印刷版 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水なし平版印刷版に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】シリコーンゴム層をインキ反発層とする
水なし平版印刷版については、既に種々のものが提案さ
れている。中でも特公昭５４−２６９２３号公報、特公
昭５６−２３１５０号公報などに提案された基板上に光
重合性接着層とシリコーンゴム層とが積層された水なし
平版印刷版、また特公平３−５６６２２号公報、特開昭
６１−１５３６５５号公報などに提案された基板上に光
二量化型感光層とシリコーンゴム層とが積層された水な
し平版印刷版、さらに特公昭６１−５４２１８号公報な
どに提案された支持体上にオルトキノンジアジド化合物
を含む感光層上に接着層を介してシリコーンゴム層を設
けた水なし平版印刷版、あるいは特公昭６１−５４２２
２号公報などに提案された光剥離性感光層上にシリコー
ンゴム層を設けた水なし平版印刷版などは湿し水を用い
ることなく実用的な印刷が可能である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者らがかかる従来の代表的な技術で得られる水なし平版
印刷版の性能、特に耐刷性についてさらに詳細に検討を
すすめた結果、たとえば特公昭５４−２６９２３号公報
の各実施例に記載の光硬化性感光層を用いた水なし平版
印刷版を用意し、オフセット印刷を行ったところ、感光
層とシリコーンゴム層との間で繰り返し応力がかかり、
感光層とシリコーンゴム層との接着界面で破壊が起こり
高耐刷力がえられない問題点を有していることが判明し
た。

【０００４】また、特公平３−５６６２２号公報および
特開昭６１−１５３６５５号公報の各実施例に記載の光
二量化型感光層を用いた水なし平版印刷版を用意し、オ
フセット印刷を行ったところ、感光層とシリコーンゴム
層との接着力が小さいために、シリコーンゴム層の脱落
が起こり高耐刷力が得られない問題点を有していること
が判明した。

【０００５】さらに、特公昭６１−５４２１８号公報お
よび特公昭６１−５４２２２号公報の各実施例に記載の
光分解型感光層を用いた水なし平版印刷版を用意し、オ
フセット印刷を行ったところ、感光層の破壊が起こり、
シリコーンゴム層にまで亀裂がはいり高耐刷力がえられ
ない問題点を有していることが判明した。

【０００６】この様な問題点について原因を追究したと
ころ、特に商業オフ輪印刷分野に水なし平版印刷版が使
われる場合、耐刷力は１０〜６０万部必要とされるが、
１分間に６００〜１０００回転のスピードで印刷するた
めに、水なし平版印刷版とブランケットとの間でインキ
の転移が行われる時に、水なし平版印刷版に繰り返し応
力が加わり、シリコーンゴム層および感光層とシリコー
ンゴム層との接着界面での破壊が起こりやすく高耐刷力
が得られないことが判明した。また、新聞オフ輪印刷分
野に水なし平版印刷版が使われる場合、１時間に１５万
部のスピードで印刷されており、しかも、印刷されれる
用紙も平滑性に乏しく、紙粉の多い新聞更紙が用いられ
るためにブランケット上に紙粉がパイリングし、水なし
平版印刷版からブランケットにインキの転移が行われる
際に、紙粉が水なし平版印刷版をたたきシリコーンゴム
層および感光層を破壊し、１万部程度の耐刷力しか得ら
れないことが判明した。

【０００７】本発明者らはこの様な従来技術の問題点の
解決対策について鋭意検討を進めた結果、特定組成の感
光層を使用した場合には上述のような欠点が良好に解決
できると共に、画像再現性を低下させることなく耐刷性
に優れた水なし平版印刷版が得られることを知見し、本
発明に到達したものである。

【０００８】したがって、本発明の目的は、特に商業オ
フ輪印刷分野や新聞オフ輪印刷分野において使用する場
合においても耐刷性に著しく優れ、かつ、画像再現性に
優れた水なし平版印刷版を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】かかる発明の目的は、基
板上に感光層、シリコーンゴム層を順次積層してなる水
なし平版印刷版原板において、該感光層が下記一般式
（１）で表されるジアミン誘導体および一般式（２）で
表されるジアミン誘導体を含有することを特徴とする水
なし平版印刷原版によって達成される。

【００１０】

【化４】

【化５】 （ただし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄ 、Ｒ ₇、Ｒ₈、Ｒ₉および
Ｒ₁₀は、水素、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０の置換炭化水素基、炭素数１〜２０のアシル基、
炭素数１〜２０の置換アシル基、アクリロイル基または
メタアクリロイル基を示す。Ｒ₅およびＲ₆は、水素また
は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ｎは１〜５０の
数字を表す。Ｒ₁〜Ｒ₁₀はそれぞれ同一でも異なってい
てもよい。Ｘは、

【化６】 のいずれかを表す。）本発明において使用される一般式
（１）で表されるジアミン誘導体は、下記一般式（３）

【化７】 （ここでＲ₅、Ｒ₆およびｎは前述の通りである。）で表
されるジアミン化合物と、下記一般式（４）

【化８】 （ここでＲはＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄を意味する。）で
表されるグリシジル化合物を付加反応させることによっ
て得ることができる。

【００１１】一般式（１）のジアミン誘導体は、ポリエ
チレングリコールやポリプロピレングングリコールから
誘導されるジアミン化合物（一般式（３））から誘導さ
れるものであり、式中Ｒ₅ 、Ｒ₆ は便宜上窒素に隣接す
る炭素原子に結合してなるが、その隣のメチレン炭素に
結合している場合もあり、一般式（１）にはいずれも含
まれるものである。

【００１２】Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は、水素、炭素数１〜２０の炭
化水素基、置換炭化水素基、アシル基、置換アシル基、
アクリロイル基またはメタアクリロイル基であるが、中
でも、水素、アルキル基、アリール基、アクリロイル
基、メタアクリロイル基が好ましい。さらに、その少な
くとも１部は光重合可能なエチレン性不飽和結合を持っ
ていることが好ましい。特にＲ₁ 〜Ｒ₄ の少なくとも１
部、好ましくは１〜４個がアクリロイル基またはメタア
クリロイル基であることが好ましい。この場合残余は、
アルキル、アリールまたは加水分解性基をもつシリル置
換アルキル等の光重合可能な基をもたない炭化水素基ま
たは置換炭化水素基、あるいは水素が好ましい。この場
合、一般式（４）で表される化合物として、グリシジル
アクリレートまたはグリシジルメタクリレート（以下グ
リシジル（メタ）アクリレートと称する場合がある）と
下記に例示するような光重合可能な基をもたないモノグ
リシジルエーテル化合物とを併用し、これらと一般式
（３）で表されるジアミン化合物とを付加反応させれば
よい。

【００１３】一般式（３）で表されるジアミン化合物お
よび光重合可能な基を持たないモノグリシジルエーテル
化合物の具体例は以下のものである。

【００１４】（１）ジアミン化合物 モノオキシエチレンジアミン、ジオキシエチレンジアミ
ン、トリオキシエチレンジアミン、テトラオキシエチレ
ンジアミン、ペンタオキシエチレンジアミン、ヘキサオ
キシエチレンジアミン、ヘプタオキシエチレンジアミ
ン、オクタオキシエチレンジアミン、ノナオキシエチレ
ンジアミン、デカオキシエチレンジアミン、トリトリア
コンタオキシエチレンジアミン、モノオキシプロピレン
ジアミン、ジオキシプロピレンジアミン、トリオキシプ
ロピレンジアミン、テトラオキシプロピレンジアミン、
ペンタオキシプロピレンジアミン、ヘキサオキシプロピ
レンジアミン、ヘプタオキシプロピレンジアミン、オク
タオキシプロピレンジアミン、ノナオキシプロピレンジ
アミン、デカオキシプロピレンジアミン、トリトリアコ
ンタオキシプロピレンジアミンなど。

【００１５】（２）モノグリシジルエーテル化合物 メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテ
ル、ｎ−プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグ
リシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、イ
ソブチルグリシジルエーテル、ｎ−ヘキシルグリシジル
エーテル、２エチルヘキシルグリシジルエーテル、ｎ−
デシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、フエニールグリシジルエーテル、グリシドールな
ど。

【００１６】これらの組成としては特に限定されない
が、例えば以下の範囲で選択された付加反応物が有用で
ある。

【００１７】 （１）ジアミン化合物 １モル （２）グリシジル（メタ）アクリレート １〜４モル （３）モノグリシジルエーテル化合物 ０〜３モル 一般式（１）で表されるジアミン誘導体の具体例として
は例えば以下に示すものがあげられるが、これらに限定
されるものではない。

【００１８】Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒド
ロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）モノオ
キシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）ジオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−
テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキ
シプロピル）トリオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリ
ロイルオキシプロピル）テトラオキシエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）ペンタオキシエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−
ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）ヘ
キサオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テ
トラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシ
プロピル）ヘプタオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリ
ロイルオキシプロピル）オクタオキシエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）ノナオキシエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）デカ
オキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ
−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロ
ピル）トリトリアコンタオキシエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−アク
リロイルオキシプロピル）トリオキシエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−アクリロイルオキシプロピル）ヘキサオキシエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）モノオキシ
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロ
キシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−
モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ジオ
キシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ
´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）
トリオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプ
ロピル）テトラオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´
−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキ
シプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メ
トキシプロピル）ペンタオキエチピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロ
イルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ
−３−メトキシプロピル）ヘキサオキシエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メトキシプロピル）ヘプタオキシエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）オクタオキ
エチピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒド
ロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´
−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ノ
ナオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル）デカオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロ
ピル）モノオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシ
プロピル）ジオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシ
プロピル）トリオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ
−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロ
ピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキ
シプロピル）テトラオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´
−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシ
プロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メ
トキシプロピル）ペンタオキシエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオ
キシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３
−メトキシプロピル）ヘキサオキシエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアク
リロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロ
キシ−３−ブトキシプロピル）モノオキシエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メ
タアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−
ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ジオキシエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３
−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）トリオキシ
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロ
キシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−
モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）テト
ラオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル）ペンタオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−ト
リ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプ
ロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキ
シプロピル）ヘキサオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイル
オキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３
−ブトキシプロピル）ヘプタオキシエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアク
リロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロ
キシ−３−ブトキシプロピル）オクタオキシエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−
メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２
−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ノナオキシエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ
−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ
−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）デカオキ
シエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ
−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−
ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）モノオ
キシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´
−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ジオ
キシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´
−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）トリ
オキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロ
キシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ
´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）テ
トラオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−
Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル）ペンタオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシ
プロピル）ヘキサオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリ
ロイルオキシプロピル）モノオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）ジオキシプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メタアクロイルオキシプロピル）トリオ
キシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ
−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロ
ピル）テトラオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクロ
イルオキシプロピル）ペンタオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）ヘキサオキシプ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクロイルオキシプロピル）ヘ
プタオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−
テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキ
シプロピル）オクタオキシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）ノナオキシプロピレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）デカオキシ
プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）トリトリアコンタオキシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−３−アク
リロイルオキシプロピル）トリオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ−（２−ヒドロキシ−
３−アクロイルオキシプロピル）ヘキサオキシプロピレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）モノオキシ
プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒド
ロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´
−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ジ
オキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル）トリオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−ト
リ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプ
ロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキ
シプロピル）テトラオキシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロ
イルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ
−３−メトキシプロピル）ペンタオキシプロピレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メ
タアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−
ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ヘキサオキシプロ
ピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モ
ノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ヘプタ
オキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル）オクタオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−
トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシ
プロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メト
キシプロピル）ノナオキシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロ
イルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ
−３−メトキシプロピル）デカオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリ
ロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロ
キシ−３−メトキシプロピル）モノオキシプロピレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタア
クリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メトキシプロピル）ジオキシプロピレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−
ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）トリオキシプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−
メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）テトラオキ
シプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´
−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ペン
タオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−
Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル）ヘキサオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−
トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシ
プロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブト
キシプロピル）モノオキシシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロ
イルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ
−３−ブトキシプロピル）ジオキシシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒ
ドロキシ−３−ブトキシプロピル）トリオキシシプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ
−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ
−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）テトラオ
キシシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２
−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）
−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル）ペンタオキシシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´
−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキ
シプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブ
トキシプロピル）ヘキサオキシシプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアク
リロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロ
キシ−３−ブトキシプロピル）ヘプタオキシシプロピレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）オクタオキ
シシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−
ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−
Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル）ノナオキシシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−
トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシ
プロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−ブト
キシプロピル）デカオキシシプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオ
キシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３
−ブトキシプロピル）モノオキシプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイ
ルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ
−３−ブトキシプロピル）ジオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリ
ロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロ
キシ−３−ブトキシプロピル）トリオキシプロピレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタア
クリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒ
ドロキシ−３−ブトキシプロピル）テトラオキシプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−
メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ペンタオキ
シプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´
−ジ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ヘキ
サオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−
（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピ
ル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３−２エチルヘ
キシロキシプロピル）トリオキシプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアク
リロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピル）トリオキシプロピレン
ジアミンなど）好ましくは、ｎが１〜１０のオキシプロ
ピレンジアミン１モルとグリシジルメタアクリレート１
〜４モルとメチルグリシジルエーテル、エチルグリシジ
ルエーテル、ｎ−プロピルグリシジルエーテル、イソプ
ロピルグリシジルエーテルおよびｎ−ブチルグリシジル
エーテルから選ばれるモノグリシジルエーテル化合物０
〜３モルの付加反応物である。

【００１９】本発明において使用される一般式（２）で
表されるジアミン誘導体は、下記一般式（５）

【化９】 ［ここでＸは、前述の通りである。］で表されるジアミ
ン化合物と、下記一般式（４）

【化１０】 で表されるグリシジル化合物とを付加反応させることに
よって得ることができる。

【００２０】Ｒ₇ 〜Ｒ₁₀は、水素、炭素数１〜２０の炭
化水素基、置換炭化水素基、アシル基、置換アシル基、
アクリロイル基またはメタアクリロイル基であるが，中
でも、水素、アルキル基、アリール基、アクリロイル
基、メタアクリロイル基が好ましい。さらに、その少な
くとも１部は光重合可能なエチレン性不飽和結合を持っ
ていることが好ましい。特にＲ₇ 〜Ｒ₁₀の少なくとも１
部、好ましくは１〜３個がアクリロイル基またはメタア
クリロイル基であることが好ましい。この場合残余は、
アルキル、アリールまたは加水分解性基をもつシリル置
換アルキル等の光重合可能な基をもたない炭化水素基ま
たは置換炭化水素基、あるいは水素が好ましい。この場
合、一般式（４）で表される化合物として、グリシジル
（メタ）クリレートと前記に例示したような光重合可能
な基をもたないモノグリシジルエーテル化合物とを併用
し、これらと一般式（５）で表されるジアミン化合物と
を付加反応させればよい。

【００２１】一般式（５）で表されるジアミン化合物の
具体例は以下のものである。

【００２２】ｍ−キシリレンジアミン。

【００２３】これらの組成としては特に限定されない
が、例えば以下の範囲で選択された付加反応物が有用で
ある。

【００２４】 （１）ジアミン化合物 １モル （２）グリシジル（メタ）アクリレート １〜３モル （３）モノグリシジルエーテル化合物 １〜３モル 一般式（２）で表されるジアミン誘導体の具体例として
は例えば以下に示すものがあげられるが、これらに限定
されるものではない。

【００２５】Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−キシリ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−
メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−キシリ
レンジアミン、Ｎ，−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メ
タアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´Ｎ´−トリ
−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−キシ
リレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキ
シ−３−アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−キシリ
レンジアミン、Ｎ，−モノ−（２−ヒドロキシ−３−メ
タアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´Ｎ´−トリ
−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−キシ
リレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モ
ノ−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ｍ−キ
シリレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−
３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ
−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）ｍ−キシ
リレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキ
シ−３−メタアリクロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モ
ノ−（２−ヒドロキシ−３−２エチルヘキシロキシプロ
ピル）ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−
ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−
Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−２エチルヘキシ
ロキプロピル）ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ
−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロ
ピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−フェノ
キシプロピル）ｍ−キシリレンジアミンなど。

【００２６】好ましくは、ｍ−キシリレンジアミン１モ
ルとグリシジルメタアクリレート１〜３モルとメチルグ
リシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ｎ−プ
ロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエ
ーテルおよびｎ−ブチルグリシジルエーテルから選ばれ
るモノグリシジルエーテル化合物１〜３モルの付加反応
物である。

【００２７】本発明に用いられる感光層は以下に示すよ
うな組成を有することができる。

【００２８】 （１）一般式（１）で表されるジアミン誘導体（モノマー） ５〜７０重量部 （２）一般式（２）で表されるジアミン誘導体（モノマー） ０〜７０重量部 （３）光重合可能なエチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマー ３〜５０重量部 （４）形態保持用バインダーポリマー ２０〜８０重量部 （５）光増感剤 ０．２〜２０重量部 より好ましくは、以下に示すような組成がもっとも有用
である。

【００２９】 （１）一般式（１）で表されるジアミン誘導体（モノマー）１０〜５０重量部 （２）一般式（２）で表されるジアミン誘導体（モノマー） ０〜５０重量部 （３）光重合可能なエチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマー ５〜２０重量部 （４）形態保持用バインダーポリマー ４０〜７０重量部 （５）光増感剤 １〜１８重量部 本発明に用いられる光重合可能なエチレン性不飽和モノ
マーもしくはオリゴマーの代表的な例としては、１価の
アルコールから誘導された（メタ）アクリル酸エステ
ル、多価アルコール（メタ）アクリル酸エステルをあげ
ることができる。代表的なものとしては、以下のような
ものがある。

【００３０】（１）次に示すアルコール類の（メタ）ア
クリル酸エステル メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノー
ル、シクルロヘキサノール、シクロヘキサノール、オク
タノール、ウンデカノール、ボルニルアルコール、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ノナンジオール、グリセロール、トリメチロー
ルメタン、ペンタエリスリトール。

【００３１】（２）グリシジルエーテル化合物と（メ
タ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類。

【００３２】（３）グリセリンジアクリレートイソホロ
ンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリ
スリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシア
ネ−トウレタンプレポリマーなどのウレタンアクリレー
ト類。

【００３３】これらのエチレン性不飽和モノマーは、単
独であるいは二種以上併用して用いることができる。

【００３４】本発明に用いられる形態保持用バインダー
ポリマーは、本発明のモノマー、光増感剤と相溶性のよ
いものを選ぶことが好ましい。

【００３５】例えば、次に示すようなポリマー、コポリ
マーを使用することができる。

【００３６】（１）ビニルポリマー、例えばポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、
ポリビニルメチルエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンなど、およびそれらのコポリマー （２）（メタ）アクリル酸エステルポリマー。例えば、
ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル
酸ブチルなど、およびそれらのコポリマー （３）未加硫ゴム、例えば、天然ゴム、ポリブタジエ
ン、ポリイソブチレン、ポリクロロプレン、ポリネオプ
レン、およびそれらのコポリマー。

【００３７】（４）ポリエーテル。例えば、ポリエチレ
ンオキシド、ポリプロピレンオキシドなど。

【００３８】（５）ポリアミド。次に示すモノマ類のコ
ポリマー。カプロラクタム、ラウロラクタム、ヘキサメ
チレンジアミン、４、４´−ビス−アミノシクロヘキシ
ルメタン、２、４、４−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、イソホロンジアミン、ジグリコール類、イソフタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸など。

【００３９】（６）ポリエステル、例えばテレフタル酸
などと１．４−ブタンジオールなどとの縮合物。

【００４０】（７）ポリウレタン。例えばヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ナフ
タレン−１，５−ジイソシアネートなどと１，４−ブタ
ンジオールとのポリウレタン。

【００４１】本発明において使用できる光増感剤の代表
的な例としては次のようなものをあげることができる。

【００４２】（１）ベンゾフェノン誘導体、例えばベン
ゾフェノン、ミヒラ氏ケトン、４，４´−ビスジエチル
アミノベンゾフェノン、キサントン、アンスロンなど。

【００４３】（２）ベンゾイン誘導体、例えばベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テルなど。

【００４４】（３）キノン類、例えばＰ−ベンゾキノ
ン、β−ナフトキノン、β−メチルアントラキノンな
ど。

【００４５】（４）チオキサントン類、例えばチオキサ
ントン、２−クロルチオキサントン、２，４−ジエチル
チオキサントン、イソプロピルチオキサントンなど。

【００４６】これらの光増感剤の選択にあたっては、感
光層の他の成分との相溶性、露光に用いる光源のスペク
トルなどを考慮して、最も適当なものを選ぶことができ
る。

【００４７】また、印刷版の保存性を向上させる目的
で、微量の熱重合禁止剤を感光層に添加しておくことも
有用である。このような熱重合禁止剤の代表例として
は、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、フェノチアジンなどを挙げることができる。

【００４８】さらに、感光層に形態保持性を与え、上層
のシリコーンゴム層を基板面と水平な面に支持し、ある
いはシリコーンゴム層との接着性を向上させる目的で、
必要に応じてオルガノシリカ、シランカップリング剤、
シリル化モノマまたは有機金属化合物を感光層に混合し
ておくこともできる。例えば、 （１）オルガノシリカ、例えば、“オスカル”１４３
２、“オスカル”１１３２（触媒化成工業（株）製オル
ガノシリカ粉末）など。

【００４９】（２）シランカップリング剤、例えば、３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メタアクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシランなど。

【００５０】（３）シリル化モノマ、例えば、Ｎ，Ｎ，
Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイル
オキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒドロキシ−３
−トリメトキシシリルプロピルオキシプロピル）トリオ
キシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロ
キシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）−Ｎ，Ｎ
´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−トリメトキシシリルプ
ロピルオキシプロピル）トリオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´−トリ−（２−ヒドロキシ−３−メタ
アクリロイルオキシプロピル）−Ｎ´−モノ−（２−ヒ
ドロキシ−３−メチルジメトキシシリルプロピルオキシ
プロピル）トリオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−
ジ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプ
ロピル）−Ｎ，Ｎ´−ジ−（２−ヒドロキシ−３−メチ
ルジメトキシシリルプロピルオキシプロピル）トリオキ
シプロピレンジアミンなど。

【００５１】（４）有機金属化合物、例えば、ジブチル
錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、テトラブチ
ルチタネート、テトライソプロピルチタネートなど。

【００５２】感光層は基板に均一に塗布されており、基
板に密着しているならば、層の厚みは任意であるが、好
ましくは３００ミクロン以下であり、１００ミクロン以
下のものがさらに有用である。もし必要があれば、感光
層と基板との間の接着性向上あるいはハレーション防止
のために基板と感光層との間にプライマー層を設けるこ
とも有用である。

【００５３】本発明において使用できるシリコーンゴム
層は好ましくは０．５〜５０ミクロン、より好ましくは
０、５〜１０ミクロンの厚みと、紫外線が透過しうる透
明性を有するものである。有用なシリコーンゴム層は線
状ジオルガノポリシロキサン（このましくはジメチルポ
リシロキサン）をまばらに架橋することにより得られる
ものであり、代表的なシリコーンゴム層は、次式に示す
繰り返し単位を有している。

【００５４】

【化１１】 ここでｎは２以上の整数である。Ｒは炭素数１〜１０の
アルキル、アリール、あるいはシアノアルキル基などで
ある。全体のＲの４０％以下がビニル、フェニル、ハロ
ゲン化ビニル、ハロゲン化フェニルであり、Ｒの６０％
以上がメチル基であるものが好ましい。

【００５５】本発明の印刷版に適用するシリコーンゴム
層の場合には次に示すような縮合型の架橋を行うシリコ
ーンゴム（ＲＴＶ，ＬＴＶ型シリコーンゴム）を用いる
ことが好ましい。このようなシリコーンゴムとしてはジ
オルガノポリシロキサン鎖のＲの一部がＨに置換された
ものも使用できるが、通常は次式で表される末端基同志
の縮合によって架橋する。これにさらに過剰の架橋剤を
存在させる場合もある。

【００５６】

【化１２】

【化１３】

【化１４】 ここでＲは先に説明したＲと同様であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は
一価の低級アルキル基であり、Ａｃはアセチル基であ
る。このような縮合型の架橋を行うシリコーンゴムに
は、錫、亜鉛、鉛、カルシュウム、マンガンなどの金属
カルボン酸塩、例えばラウリン酸ジブチルスズ、スズ
（II）オクトエート、ナフテン酸塩など、あるいは塩化
白金酸のような触媒が添加される。

【００５７】また、ＳｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ−基との付
加反応によって架橋させた付加型シリコーンゴム層も有
用である。ここで用いる付加型シリコーンゴム層は多価
ハイドロジェンオルガノポリシロキサンと、１分子に２
個以上の−ＣＨ＝ＣＨ−結合を有するポリシロキサン化
合物との反応によって得られるもので、望ましくは、以
下の成分： （１）１分子中にケイ素原子に直接結合したアルケニル基（望ましくはビニル基 ）を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン １００重量部 （２）１分子中にＳｉＨ結合を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン ０．１〜１０００重量部 （３）付加触媒 ０．００００１〜１０ 重量部 からなる組成物を架橋硬化したものである。成分（１）
のアルケニル基は分子鎖、中間のいずれにあってもよ
く、アルケニル基以外の有機基としては、置換もしくは
非置換のアルキル基、アリール基である。成分（１）に
は水酸基を微量含有させてもよい。成分（２）は成分
（１）と反応してシリコーンゴム層を形成するが、感光
層に対する接着性の付与の役割を果たす。成分（２）の
水酸基は分子鎖末端、中間いずれにあってもよく、水素
以外の有機基としては成分（１）と同様のものから選ば
れる。成分（１）と成分（２）の有機基はインキ反発性
向上の点で総じて基数の６０％以上がメチル基であるこ
とが好ましい。成分（１）および成分（２）の分子構造
は直鎖状、環状、分岐状いずれでもよく、どちらか少な
くとも一方の分子量が１，０００を越えることがゴム物
性の面で好ましく、更に成分（１）の分子量が１，００
０を越えることが好ましい。

【００５８】成分（１）としては、α，ω−ジビニルポ
リジメチルシロキサン、両末端メチル基の（メチルシロ
キサン）（ジメチルシロキサン）共重合体などが例示さ
れ、成分（２）としては、両末端水素基のポリジメチル
シロキサン、α，ω−ジメチルポリメチルハイドロジェ
ンシロキサン、両末端メチル基の（メチルポリメチルハ
イドロジェンシロキサン）（ジメチルシロキサン）共重
合体、環状ポリメチルハイドロジェンシロキサンなどが
例示される。

【００５９】成分（３）の付加触媒は、公知のもののな
かから任意に選ばれるが、特に白金系の化合物が望まし
く、白金単体、塩化白金、オレフィン配位白金、などが
例示される。これらの組成物の硬化速度を制御する目的
で、テトラシクロ（メチルビニル）シロキサンなどのビ
ニル基含有オルガノポリシロキサン、炭素−炭素三重結
合のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メタ
ノール、エタノール、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、などの架橋抑制剤を添加することも可能であ
る。

【００６０】これらの組成物の他に、アルケニルトリア
ルコキシシランなどの公知の接着付与剤を添加すること
や、縮合型シリコーンゴム層の組成物である水酸基が含
有オルガノポリシロキサン、末端がトリメチルシリル基
であるジメチルポリシロキサンよりなるシリコーンオイ
ル、末端がトリメチルシリル基であるジメチルポリシロ
キサン、加水分解性官能機含有シラン（もしくはシロキ
サン）を添加してもよい。また、ゴム強度を向上させる
ために、シリカなどの公知の充填財を添加してもよい。

【００６１】このようにして構成された水なし平版印刷
版原版の表面を形成するシリコーンゴム層は、露光工程
においてポジフイルムが充分に密着しにくいなどの問題
が起こりやすいで、シリコーンゴム層の表面に、薄い透
明性の保護フイルムを張りつけることもできる。保護フ
イルムは露光工程において有用であるが、現像工程にお
いては、剥離または溶解によって除去され、印刷工程に
おいては不必要なものである。

【００６２】有用な保護フイルムは紫外線透過性を有
し、１００ミクロン以下、好ましくは１０ミクロン以下
の厚みを有するもので、その代表的な例として、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、セロフアン等をあげることができ
る。これら保護フイルムの表面はポジフイルムとの密着
性を更に改良するために凹凸加工を施しておくことがで
きる。また保護フイルムの代わりにコーテイング等の手
法で保護層を形成させておいても良い。

【００６３】以上説明したような本発明に基づく積層体
としての水なし平版印刷版原版は、例えば次のようにし
て製造される。

【００６４】まず基板の上に感光層を塗布、乾燥し、次
にシリコーンガム溶液を塗布し、充分に硬化させてシリ
コーンゴム層を形成する。この上に必要に応じて保護フ
イルムを張り合わせる。

【００６５】このようにして製造された本発明の水なし
平版印刷版原版は、真空密着されたポジフイルムを通し
て活性光線で露光される。この露光工程で用いられる光
源としては通常、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセ
ノンランプ、蛍光灯などを使うことができる。

【００６６】露光の終わった印刷版は必要に応じて保護
フイルムを剥がし、現像液に浸漬し、現像用パッドまた
は現像用ブラシを用いて現像される。

【００６７】本発明において用いられる現像液として
は、水なし平版印刷版において通常提案されているもの
が使用される。例えば、シリコーンゴムを膨潤させ得る
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパ
ー”Ｅ、Ｇ、Ｈ（エッソ化学（株）製）あるいはガソリ
ン、灯油など）芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン
など）あるいはハロゲン化炭化水素類（トリクレンな
ど）に下記の極性溶媒を添加したもの、あるいは下記の
極性溶媒単独および混合したものが好適である。

【００６８】アルコール類（メタノール、エタノール、
プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレング
リコール、ヘキシレングリコール、２−エチル−１，３
ヘキサンジオールなど）エーテル類（エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレング
リコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチ
レングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルなど）エステル類（エチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエー
テルアセテートなど）ケトン類（アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコ
ールなど）カルボン酸（２−エチル酪酸、カプロン酸、
カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、オレ
イン酸など）

【００６９】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳しく説明す
る。

【００７０】実施例に用いられる各種記号について説明
する。

【００７１】

【表１】 実施例１ 厚さ３mmの脱脂したアルミ板上に下記の組成よりなるプ
ライマー液を塗布し、２３０℃、１分間乾燥し、３ｇ／
ｍ² のプライマー層を設けた。

【００７２】 （１）“カンコート”９０Ｔ−２５−３０９４（関西ペイント（株）製、エポキ シ・フエノール樹脂） １５重量部 （２）ジメチルホルムアミド ８５重量部 このプライマー層の上に次の組成を有する感光液を塗布
し、１００℃１分間乾燥し、厚さ４ｇ／ｍ² の感光層を
設けた。

【００７３】 （１）アジピン酸とポリエチレングリコールからなるポリエステルポリオールと イソホロンジイソシアネートとのポリウレタン ５６重量部 （２）Ｍ−１ １４重量部 （３）Ｍ−２ １４重量部 （４）Ｍ−３ ８重量部 （５）４．４´−ビス（ジエチルアミノ）べンゾフェノン ５重量部 （６）Ｎ−メチルアクリドン ５重量部 （７）クリスタルバイオレット ０．３重量部 （８）エチルセロソルブ ５８０重量部 続いて、この感光層の上に次の組成を有するシリコーン
ガム溶液を塗布し、１２０℃２分間乾燥し、厚さ２ｇ／
ｍ² のシリコーンゴム層を設けた。

【００７４】 （１）両末端シラノールポリジメチルシロキサン（平均分子量１００，０００） １００重量部 （２）エチルトリアセトキシシラン １２重量部 （３）ジブチル錫ジアセテート ０．１重量部 （４）“アイソパー”Ｅ ７５０重量部 上記のように作製した版に厚さ６ミクロンのポリエチレ
ンテレフタレートフイルム“ルミラー”（東レ（株）
製）を保護フイルムとしてラミネートして平版印刷版原
版とした。

【００７５】この平版印刷版原版に１５０線／インチで
２％から９８％の網点を有するグラデーションポジフイ
ルムを密着し、３ＫＷの超高圧水銀灯（オーク製作所
製）で１ｍの距離から９０秒露光した。

【００７６】露光版からラミネートしてある保護フイル
ムを取り除き、ジエチレングリコールモノ−２−エチル
ヘキシルエーテル／１，３−ブチレングリコール＝７０
／３０の現像液を東レ水なし平版自動現像機（ＴＷＬ−
１１６０，（東レ（株）製）の前処理槽に入れ、現像槽
には水を入れて、前処理温度４０℃、搬送スピ−ド１０
０ｍ／分で現像を行ない水なし平版印刷版を得た。

【００７７】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー”藍インキを用いてコ−ト
紙に印刷を行なったところ１５０線／インチの網点２％
〜９８％が再現された極めて良好な画像を持つ印刷物が
得られた。

【００７８】一方、上記平版印刷版原版に１５０線／イ
ンチの絵柄のポジフイルムを密着し、３ＫＷの超高圧水
銀灯（オーク製作所製）で１ｍの距離から９０秒露光
し、上記の方法で現像を行ない水なし平版印刷版を得
た。得られた印刷版を、商業オフ輪印刷機（“ＬＩＴＨ
ＯＰＩＡ”三菱重工（株）製）に取り付け、大日本イン
キ化学工業（株）製“ドライオカラー”墨、藍、紅、黄
インキを用いて、６００ｒ．ｐ．ｍのスピードで上質紙
に印刷をおこない耐刷テストを行った結果，１８０、０
００部印刷後も良好な印刷物が刷れ、印刷終了後の印刷
版を検査したが印刷版の損傷は軽微であった。

【００７９】

【００８０】

【００８１】

【００８２】

【００８３】

【００８４】比較例１ 砂目立て加工したアルミ板に、次の組成を有する厚さ１
５ミクロンの光接着性感光層を設けた。

【００８５】 （１）“ポリライト”ＴＤＲ−１１３１−Ｒ（大日本インキ（株）製 不飽和ポ リエステル樹脂 ６５重量部 （２）Ｍ−９ ３０重量部 （３）ベンゾインメチルエーテル ５重量部 この光接着性層の上に、次の組成のシリコーンガム組成
物のｎ−ヘプタン溶液を塗布したのち、室温で２４時間
風乾して厚さ２ミクロンのシリコーンゴム層を生成させ
た。

【００８６】 （１）ジメチルポリシロキサン（平均分子量１００，０００） ８３重量部 （２）メチルトリアセトキシシラン ８．５重量部 （３）酢酸ジブチル錫 ０．５重量部 （３）アエロジル ９重量部 “ルミラー”（東レ（株）製）を保護フイルムとしてラ
ミネートして平版印刷版原版とした。このようにして設
けたシリコーンゴム層の表面に、“ルミラー”（東レ
（株）製）を保護フイルムとしてラミネートして平版印
刷版原版とした。この平版印刷版原版に１５０線／イン
チで２％から９８％の網点を有するグラデーションポジ
フイルムを密着し、３ＫＷの超高圧水銀灯（オーク製作
所製）で１ｍの距離から９０秒露光した。

【００８７】露光版からラミネートしてある保護フイル
ムを取り除き、ｎ−ヘプタンに浸漬し、現像パッドを用
い現像した。

【００８８】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー”藍インキを用いてコート
紙に印刷を行なったところ１５０線／インチの網点２％
〜９６％が再現された極めて良好な画像を持つ印刷物が
得られた。

【００８９】また、上記平版印刷版原版に１５０線／イ
ンチの絵柄のポジフイルムを密着し、３ＫＷの超高圧水
銀灯（オーク製作所製）で１ｍの距離から９０秒露光
し、上記の方法で現像を行ない水なし平版印刷版を得
た。得られた印刷版を実施例１と同様に、商業オフ輪印
刷機（“ＬＩＴＨＯＰＩＡ”三菱重工（株）製）に取り
付け、大日本インキ化学工業（株）製“ドライオカラ
ー”墨、藍、紅、黄インキを用い、６００ｒ．ｐ．ｍの
スピードで上質紙に印刷をおこない耐刷テストを行った
結果，５０，０００部の良好な印刷物が得られたが、そ
れ以上印刷すると版面キズによる汚れが発生した。つま
り、最近の商業オフ輪印刷機は印刷部数の多い注文が数
多くあるため、１００．０００部以上印刷できることが
要求されるが、その目標に達することはできなかった。

【００９０】

【００９１】

【発明の効果】本発明にかかる水なし平版印刷版は上述
のごとく感光層を特定組成で構成したので、従来の水な
し平版印刷版では使用が困難であった商業オフ輪印刷お
よび新聞オフ輪印刷などに適用した場合にも極めて優れ
た耐刷力と画像再現性を発揮させることができるなど顕
著な実用効果を奉するものである。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−254449（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−110852（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−15069（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−281714（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−50102（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/00 504

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基板上に感光層、シリコーンゴム層を順次
   積層してなる水なし平版印刷版原板において、該感光層
   が下記一般式（１）で表されるジアミン誘導体および一
   般式（２）で表されるジアミン誘導体を含有することを
   特徴とする水なし平版印刷原版。 【化１】 【化２】 （ただし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄ 、Ｒ ₇、Ｒ₈、Ｒ₉および
   Ｒ₁₀は、水素、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
   〜２０の置換炭化水素基、炭素数１〜２０のアシル基、
   炭素数１〜２０の置換アシル基、アクリロイル基または
   メタアクリロイル基を示す。Ｒ₅およびＲ₆は、水素また
   は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ｎは１〜５０の
   数字を表す。Ｒ₁〜Ｒ₁₀はそれぞれ同一でも異なってい
   てもよい。Ｘは、 【化３】 のいずれかを表す。）
2. 【請求項２】Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ 、Ｒ ₃ 、Ｒ ₄ 、Ｒ ₇ 、Ｒ ₈ 、Ｒ ₉ およ
   びＲ ₁₀ の少なくとも１つが、水素、アルキル基、アリー
   ル基、アクリロイル基またはメタアクリロイル基である
   ことを特徴とする請求項１記載の水なし平版印刷版原
   版。
3. 【請求項３】一般式（１）中、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ 、Ｒ ₃ およびＲ ₄
   のうち、１〜４個がアクリロイル基またはメタアクリロ
   イル基であることを特徴とする請求項１記載の水なし平
   版印刷版原版。
4. 【請求項４】一般式（１）中、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ 、Ｒ ₃ およびＲ ₄
   のうち、アクリロイル基、メタアクリロイル基以外のも
   のが、水素、炭化水素基または置換炭化水素基であるこ
   とを特徴とする請求項３記載の水なし平版印刷版原版。
5. 【請求項５】一般式（１）中、ｎが１〜１０であること
   を特徴とする請求項１記載の水なし平版印刷版原版。
6. 【請求項６】一般式（１）中、Ｒ ₅ およびＲ ₆ の少なくと
   も１つが、水素またはメチル基であることを特徴とする
   請求項１記載の水なし平版印刷版原版。
7. 【請求項７】一般式（２）中、Ｒ ₇ 、Ｒ ₈ 、Ｒ ₉ およびＲ
   ₁₀ のうち、１〜３個がアクリロイル基またはメタアクリ
   ロイル基であることを特徴とする請求項１記載の水なし
   平版印刷版原版。
8. 【請求項８】一般式（２）中、Ｒ ₇ 、Ｒ ₈ 、Ｒ ₉ およびＲ
   ₁₀ のうち、アクリロイル基、メタアクリロイル基以外の
   ものが、水素、炭化水素基または置換炭化水素基である
   ことを特徴とする請求項７記載の水なし平版印刷版原
   版。
9. 【請求項９】感光層に、光重合可能なエチレン性不飽和
   モノマーもしくはオリゴマー、形態保持用バインダーポ
   リマーおよび光増感剤を含有することを特徴とする請求
   項１記載の水なし平版印刷版原版。
10. 【請求項１０】感光層が、 一般式（１）で表されるジアミン誘導体 ５〜７０重量部 一般式（２）で表されるジアミン誘導体 ７０重量部以下 光重合可能なエチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマー ３〜５０重量部 形態保持用バインダーポリマー ２０〜８０重量部 光増感剤 ０．２〜２０重量部 から主としてなることを特徴とする請求項１記載の水な
    し平版印刷版原版。
11. 【請求項１１】感光層が、 一般式（１）で表されるジアミン誘導体 １０〜５０重量部 一般式（２）で表されるジアミン誘導体 ５０重量部以下 光重合可能なエチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマー ５〜２０重量部 形態保持用バインダーポリマー ４０〜７０重量部 光増感剤 １〜１８重量部 から主としてなることを特徴とする請求項１記載の水な
    し平版印刷版原版。
12. 【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載の水な
    し平版印刷版原版を選択的に露光、現像してなる水なし
    平版印刷版。