JP3316153B2 - エチレンコポリマーのブレンドから押出されたフィルム - Google Patents
エチレンコポリマーのブレンドから押出されたフィルムInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、（ｉ）慣用の線
状低密度ポリエチレンと（ii）一連の重合反応器中で製
造されたエチレンコポリマーの現場ブレンドとのブレン
ドから押出されたフィルムに関する。
状低密度ポリエチレンと（ii）一連の重合反応器中で製
造されたエチレンコポリマーの現場ブレンドとのブレン
ドから押出されたフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、特に温和な操作条件下、典型的には１００〜３０
０ｐｓｉの圧力及び１００℃より低い反応温度において
作られる樹脂についての市場が急速に成長してきてい
る。この低圧法は、吹込キャストフィルム、射出成形、
回転成形、吹込成形、パイプ、チューブ材料及び電線・
ケーブル用途のために広範なＬＬＤＰＥ製品を提供す
る。ＬＬＤＰＥは線状の主鎖を本質的に有し、分枝鎖と
しては炭素原子数約２〜６個の長さの短いものを持つだ
けである。ＬＬＤＰＥにおいては、分枝鎖の長さ及び頻
度並びにその結果としての密度は、重合において用いら
れるコモノマーのタイプ及び量によって調節される。今
日市場に出回っているＬＬＤＰＥ樹脂の大部分は狭い分
子量分布を有するが、広い分子量分布を有するＬＬＤＰ
Ｅ樹脂は数多くの非フィルム用途に利用できる。
Ｅ）、特に温和な操作条件下、典型的には１００〜３０
０ｐｓｉの圧力及び１００℃より低い反応温度において
作られる樹脂についての市場が急速に成長してきてい
る。この低圧法は、吹込キャストフィルム、射出成形、
回転成形、吹込成形、パイプ、チューブ材料及び電線・
ケーブル用途のために広範なＬＬＤＰＥ製品を提供す
る。ＬＬＤＰＥは線状の主鎖を本質的に有し、分枝鎖と
しては炭素原子数約２〜６個の長さの短いものを持つだ
けである。ＬＬＤＰＥにおいては、分枝鎖の長さ及び頻
度並びにその結果としての密度は、重合において用いら
れるコモノマーのタイプ及び量によって調節される。今
日市場に出回っているＬＬＤＰＥ樹脂の大部分は狭い分
子量分布を有するが、広い分子量分布を有するＬＬＤＰ
Ｅ樹脂は数多くの非フィルム用途に利用できる。
【０００３】有用品タイプの用途に予定されるＬＬＤＰ
Ｅ樹脂には、典型的には、コモノマーとして１−ブテン
が組み込まれる。それより大きい分子量を持つα−オレ
フィンをコモノマーとして用いると、エチレン／１−ブ
テンコポリマーと比較して強度の点で有意の利点を有す
る樹脂が得られる。商業的用途における有力な高級α−
オレフィンコモノマーは、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン及び１−オクテンである。多くのＬＬＤＰ
Ｅがフィルム製品に用いられ、そしてその場合に、ＬＬ
ＤＰＥフィルムの優れた物理的性質及び引落し特性がこ
のフィルムを広い範囲の用途にとって好適なものにす
る。ＬＬＤＰＥフィルムの二次加工は、インフレートフ
ィルム及びスロットキャスティング法によって行なわれ
るのが一般的である。得られるフィルムは、優れた引張
強さ、高い極限伸び、良好な衝撃強さ及び優れた破壊抵
抗によって特徴付けられる。
Ｅ樹脂には、典型的には、コモノマーとして１−ブテン
が組み込まれる。それより大きい分子量を持つα−オレ
フィンをコモノマーとして用いると、エチレン／１−ブ
テンコポリマーと比較して強度の点で有意の利点を有す
る樹脂が得られる。商業的用途における有力な高級α−
オレフィンコモノマーは、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン及び１−オクテンである。多くのＬＬＤＰ
Ｅがフィルム製品に用いられ、そしてその場合に、ＬＬ
ＤＰＥフィルムの優れた物理的性質及び引落し特性がこ
のフィルムを広い範囲の用途にとって好適なものにす
る。ＬＬＤＰＥフィルムの二次加工は、インフレートフ
ィルム及びスロットキャスティング法によって行なわれ
るのが一般的である。得られるフィルムは、優れた引張
強さ、高い極限伸び、良好な衝撃強さ及び優れた破壊抵
抗によって特徴付けられる。
【０００４】しかしながら、ＬＬＤＰＥは、固有の分子
構造／溶融流動学的特性のせいで、溶融破壊を非常に受
けやすい。溶融破壊とは、これが起こると押出機のダイ
を出る際に押出物が非常に不規則な表面を有することに
なる現象である。ＬＬＤＰＥは、ダイ円周１インチ当た
りに毎時約４ポンドを越えるダイ速度及び約０．０２０
〜約０．０７５インチの範囲のダイギャップにおいて特
に溶融破壊を受けやすい。
構造／溶融流動学的特性のせいで、溶融破壊を非常に受
けやすい。溶融破壊とは、これが起こると押出機のダイ
を出る際に押出物が非常に不規則な表面を有することに
なる現象である。ＬＬＤＰＥは、ダイ円周１インチ当た
りに毎時約４ポンドを越えるダイ速度及び約０．０２０
〜約０．０７５インチの範囲のダイギャップにおいて特
に溶融破壊を受けやすい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、規定された重量割合のＬＬＤＰＥを含有し、前記の
ダイ速度及びダイギャップにおいて本質的に溶融破壊を
起こすことなく押出されるフィルムを提供することにあ
る。その他の目的及び利点は、以下の説明から明らかに
なるであろう。
は、規定された重量割合のＬＬＤＰＥを含有し、前記の
ダイ速度及びダイギャップにおいて本質的に溶融破壊を
起こすことなく押出されるフィルムを提供することにあ
る。その他の目的及び利点は、以下の説明から明らかに
なるであろう。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によって、このよ
うなフィルムが見出された。このフィルムは、（ｉ）線
状低密度ポリエチレンと、（ii）エチレンと少なくとも
１種の３〜８個の炭素原子を有するα−オレフィンコモ
ノマーとのコポリマーの現場ブレンドとの、（ａ）成分
（ｉ）対成分（ii）の重量比が約０．０１：１〜約３：
１の範囲にあるブレンドを、（ｂ）押出条件下で、ダイ
円周１ｃｍ当たりに毎時約１〜約３．６ｋｇ（ダイ円周
１インチ当たりに毎時約６〜約２０ポンド）の範囲のダ
イ速度及び約０．５１〜約１．９ｍｍ（約０．０２０〜
約０．０７５インチ）の範囲のダイギャップにおいて押
出して成り、（ｃ）溶融破壊を本質的に示さないもので
ある。
うなフィルムが見出された。このフィルムは、（ｉ）線
状低密度ポリエチレンと、（ii）エチレンと少なくとも
１種の３〜８個の炭素原子を有するα−オレフィンコモ
ノマーとのコポリマーの現場ブレンドとの、（ａ）成分
（ｉ）対成分（ii）の重量比が約０．０１：１〜約３：
１の範囲にあるブレンドを、（ｂ）押出条件下で、ダイ
円周１ｃｍ当たりに毎時約１〜約３．６ｋｇ（ダイ円周
１インチ当たりに毎時約６〜約２０ポンド）の範囲のダ
イ速度及び約０．５１〜約１．９ｍｍ（約０．０２０〜
約０．０７５インチ）の範囲のダイギャップにおいて押
出して成り、（ｃ）溶融破壊を本質的に示さないもので
ある。
【０００７】
【発明の実施の形態】フィルムの厚さ又は厚みは、約
０．５〜約６ミルの範囲であることができ、約０．７５
〜約２．５ミルの範囲であるのが好ましい。最適の厚さ
は約１．５ミルである。前記のように、フィルムは、ダ
イ円周１ｃｍ当たりに毎時約１〜約３．６ｋｇ（ダイ円
周１インチ当たりに毎時約６〜約２０ポンド）の範囲の
ダイ速度及び約０．５１〜約１．９ｍｍ（約０．０２０
〜約０．０７５インチ）の範囲のダイギャップにおいて
押出することができる。このフィルムは、ダイ円周１ｃ
ｍ当たりに毎時約１．４〜約２．７ｋｇ（ダイ円周１イ
ンチ当たりに毎時約８〜約１５ポンド）の範囲のダイ速
度及び約０．８９〜約１．３ｍｍ（約０．０３５〜約
０．０５０インチ）の範囲のダイギャップにおいて押出
するのが好ましい。成分（ｉ）（即ちＬＬＤＰＥ）対成
分（ii）（即ち現場ブレンド）の重量比は、約０．０
１：１〜約３：１の範囲にすることができ、約１：１〜
約３：１の範囲にするのが好ましい。
０．５〜約６ミルの範囲であることができ、約０．７５
〜約２．５ミルの範囲であるのが好ましい。最適の厚さ
は約１．５ミルである。前記のように、フィルムは、ダ
イ円周１ｃｍ当たりに毎時約１〜約３．６ｋｇ（ダイ円
周１インチ当たりに毎時約６〜約２０ポンド）の範囲の
ダイ速度及び約０．５１〜約１．９ｍｍ（約０．０２０
〜約０．０７５インチ）の範囲のダイギャップにおいて
押出することができる。このフィルムは、ダイ円周１ｃ
ｍ当たりに毎時約１．４〜約２．７ｋｇ（ダイ円周１イ
ンチ当たりに毎時約８〜約１５ポンド）の範囲のダイ速
度及び約０．８９〜約１．３ｍｍ（約０．０３５〜約
０．０５０インチ）の範囲のダイギャップにおいて押出
するのが好ましい。成分（ｉ）（即ちＬＬＤＰＥ）対成
分（ii）（即ち現場ブレンド）の重量比は、約０．０
１：１〜約３：１の範囲にすることができ、約１：１〜
約３：１の範囲にするのが好ましい。
【０００８】前記のように、フィルムは押出によって形
成される。押出機は所望の厚さを提供するダイを用いる
慣用のものである。フィルムを形成させるために用いる
ことができる様々な押出機の例には、インフィレートフ
ィルム押出ダイ及び空冷環及び連続引取装置によって改
質された一軸スクリュータイプのものがある。代表的な
一軸スクリュータイプの押出機は、その上流端部にホッ
パーを有し且つその下流端部にダイを有するものと記述
することができる。ホッパーは、スクリューを収納した
バレル中に（成形材料を）供給する。下流端部の、スク
リューの端部とダイとの間に、スクリーンパック及びブ
レーカープレートが配置される。押出機のスクリュー部
分は、供給区画、圧縮区画及び計量区画の３つの区画に
分けることができると考えられ、後部加熱帯域から前部
加熱帯域までの複数の加熱帯域があり、これらの複数の
区画及び帯域は上流から下流に向けて配置される。２個
以上バレルを有する場合、これらのバレルは直列に連結
される。それぞれのバレルの長さ対直径の比は約１６：
１〜約３０：１の範囲である。押出は、約１５０〜約２
８０℃の範囲の温度において行なうことができ、約１９
０〜約２５０℃の範囲の温度において実施するのが好ま
しい。
成される。押出機は所望の厚さを提供するダイを用いる
慣用のものである。フィルムを形成させるために用いる
ことができる様々な押出機の例には、インフィレートフ
ィルム押出ダイ及び空冷環及び連続引取装置によって改
質された一軸スクリュータイプのものがある。代表的な
一軸スクリュータイプの押出機は、その上流端部にホッ
パーを有し且つその下流端部にダイを有するものと記述
することができる。ホッパーは、スクリューを収納した
バレル中に（成形材料を）供給する。下流端部の、スク
リューの端部とダイとの間に、スクリーンパック及びブ
レーカープレートが配置される。押出機のスクリュー部
分は、供給区画、圧縮区画及び計量区画の３つの区画に
分けることができると考えられ、後部加熱帯域から前部
加熱帯域までの複数の加熱帯域があり、これらの複数の
区画及び帯域は上流から下流に向けて配置される。２個
以上バレルを有する場合、これらのバレルは直列に連結
される。それぞれのバレルの長さ対直径の比は約１６：
１〜約３０：１の範囲である。押出は、約１５０〜約２
８０℃の範囲の温度において行なうことができ、約１９
０〜約２５０℃の範囲の温度において実施するのが好ま
しい。
【０００９】押出機中に用いられるブレンドは、慣用の
線状低密度ポリエチレンと直列に連結された２段階反応
器中で製造された現場ブレンドとの混合物であり、この
現場ブレンドは、樹脂と触媒先駆体との混合物を第一の
反応器から第二の反応器へと移送し、この第二の反応器
において別のコポリマーを製造し、これを第一の反応器
からのコポリマーとその場でブレンドすることによって
製造される。
線状低密度ポリエチレンと直列に連結された２段階反応
器中で製造された現場ブレンドとの混合物であり、この
現場ブレンドは、樹脂と触媒先駆体との混合物を第一の
反応器から第二の反応器へと移送し、この第二の反応器
において別のコポリマーを製造し、これを第一の反応器
からのコポリマーとその場でブレンドすることによって
製造される。
【００１０】慣用の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）は、エチレンと１種以上の３〜１２個の炭素原子を
有するα−オレフィン、好ましくは３〜８個の炭素原子
を有するα−オレフィンとのコポリマーであることがで
きる。これらのポリマーは、米国特許第４１０１４４５
号、同第４３０２５６５号及び同第４５０８８４２号の
各明細書に記載された方法によって製造することができ
る。ＬＬＤＰＥは、０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3
の範囲の密度を有するのが典型的であり、０．９１５〜
０．９２５ｇ／ｃｍ3 の範囲の密度を有するのが好まし
く、約０．３〜約３ｇ／１０分の範囲のメルトインデッ
クス及び約３〜約８の範囲のＭw ／Ｍn比を有するのが
典型的である。
Ｅ）は、エチレンと１種以上の３〜１２個の炭素原子を
有するα−オレフィン、好ましくは３〜８個の炭素原子
を有するα−オレフィンとのコポリマーであることがで
きる。これらのポリマーは、米国特許第４１０１４４５
号、同第４３０２５６５号及び同第４５０８８４２号の
各明細書に記載された方法によって製造することができ
る。ＬＬＤＰＥは、０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3
の範囲の密度を有するのが典型的であり、０．９１５〜
０．９２５ｇ／ｃｍ3 の範囲の密度を有するのが好まし
く、約０．３〜約３ｇ／１０分の範囲のメルトインデッ
クス及び約３〜約８の範囲のＭw ／Ｍn比を有するのが
典型的である。
【００１１】現場ブレンドに関しては、次の通りであ
る。成分（ii）は、直列に連結された２つの反応器のそ
れぞれにおいて重合条件下でエチレン及び少なくとも１
種のα−オレフィンコモノマーをマグネシウム／チタン
系触媒系（即ちマグネシウム／チタンを基とする触媒
系）と接触させることによって現場で製造され、第一の
反応器中で相対的に見て高分子量のポリマーが生成さ
れ、この相対的に高分子量のポリマーは約０．０１〜約
３０ｇ／１０分の範囲のフローインデックス及び０．８
６０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 の範囲の密度を有し、第二
の反応器中で相対的に見て低分子量のポリマーが生成さ
れ、この相対的に低分子量のポリマーは約５０〜約３０
００ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス及び０．９
００〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範囲の密度を有し、高分
子量のポリマー対低分子量のポリマーの重量比は約０．
６７：１〜約１．５：１の範囲であるのが好ましい。
る。成分（ii）は、直列に連結された２つの反応器のそ
れぞれにおいて重合条件下でエチレン及び少なくとも１
種のα−オレフィンコモノマーをマグネシウム／チタン
系触媒系（即ちマグネシウム／チタンを基とする触媒
系）と接触させることによって現場で製造され、第一の
反応器中で相対的に見て高分子量のポリマーが生成さ
れ、この相対的に高分子量のポリマーは約０．０１〜約
３０ｇ／１０分の範囲のフローインデックス及び０．８
６０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 の範囲の密度を有し、第二
の反応器中で相対的に見て低分子量のポリマーが生成さ
れ、この相対的に低分子量のポリマーは約５０〜約３０
００ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス及び０．９
００〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範囲の密度を有し、高分
子量のポリマー対低分子量のポリマーの重量比は約０．
６７：１〜約１．５：１の範囲であるのが好ましい。
【００１２】より特定的には、それぞれの反応器中で製
造されるコポリマーは、エチレンと１種以上の３〜８個
の炭素原子を有するα−オレフィンコモノマー、好まし
くは１又は２種のα−オレフィンとのコポリマーであ
る。相対的に見て高分子量のコポリマーが製造される反
応器を高分子量反応器と称し、相対的に見て低分子量の
コポリマーが製造される反応器を低分子量反応器と称す
る。α−オレフィンの例には、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン又は１−
オクテンがある。前記のコモノマーはいずれも、どちら
の反応器中で用いてもよい。
造されるコポリマーは、エチレンと１種以上の３〜８個
の炭素原子を有するα−オレフィンコモノマー、好まし
くは１又は２種のα−オレフィンとのコポリマーであ
る。相対的に見て高分子量のコポリマーが製造される反
応器を高分子量反応器と称し、相対的に見て低分子量の
コポリマーが製造される反応器を低分子量反応器と称す
る。α−オレフィンの例には、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン又は１−
オクテンがある。前記のコモノマーはいずれも、どちら
の反応器中で用いてもよい。
【００１３】好ましいコモノマーの組合せ（第一の反応
器／第二の反応器）は、１−ヘキセン／１−ブテン、１
−ブテン／１−ブテン、１−ブテン／１−ヘキセン、及
び１−ヘキセン／１−ヘキセンの組合せである。
器／第二の反応器）は、１−ヘキセン／１−ブテン、１
−ブテン／１−ブテン、１−ブテン／１−ヘキセン、及
び１−ヘキセン／１−ヘキセンの組合せである。
【００１４】現場ブレンドは多モード樹脂、通常は二モ
ード又は三モード樹脂として特徴付けることができると
理解されるだろう。しかし、場合によっては、ブレンド
を構成する２成分は、平均分子量の点で充分に密接であ
り、分子量曲線に識別可能な不連続点がないこともあ
る。
ード又は三モード樹脂として特徴付けることができると
理解されるだろう。しかし、場合によっては、ブレンド
を構成する２成分は、平均分子量の点で充分に密接であ
り、分子量曲線に識別可能な不連続点がないこともあ
る。
【００１５】これらの樹脂の性質は、高分子量成分、即
ち低メルトインデックス成分の割合に強く依存する。段
階分けされた反応器系については、高分子量成分の割合
は、それぞれの反応器における相対的生産速度によって
制御することができる。それぞれの反応器における相対
的生産速度は、コンピューターアプリケーションプログ
ラムを用いて、反応器内の生産速度を監視（熱収支によ
って測定される）し、生産速度、生産速度スプリット及
び触媒生産性要件に適合するように各反応器中のエチレ
ン分圧及び触媒供給速度を操作することによって制御す
ることができる。
ち低メルトインデックス成分の割合に強く依存する。段
階分けされた反応器系については、高分子量成分の割合
は、それぞれの反応器における相対的生産速度によって
制御することができる。それぞれの反応器における相対
的生産速度は、コンピューターアプリケーションプログ
ラムを用いて、反応器内の生産速度を監視（熱収支によ
って測定される）し、生産速度、生産速度スプリット及
び触媒生産性要件に適合するように各反応器中のエチレ
ン分圧及び触媒供給速度を操作することによって制御す
ることができる。
【００１６】現場ブレンドを製造するために用いること
ができるマグネシウム／チタン系触媒系の例としては、
米国特許第４３０２５６５号明細書に記載された触媒系
を挙げることができるが、先駆体は担持されていないの
が好ましい。別の好ましい触媒系は、先駆体がスプレー
乾燥によって形成され、スラリーの形で用いられるもの
である。かかる触媒先駆体は、例えばチタン、マグネシ
ウム及び電子供与体、並びに随意としてのアルミニウム
のハロゲン化物を含有するものである。この先駆体は、
スラリーの形にするために鉱油のような炭化水素媒体中
に導入される。米国特許第５２９０７４５号明細書を参
照されたい。
ができるマグネシウム／チタン系触媒系の例としては、
米国特許第４３０２５６５号明細書に記載された触媒系
を挙げることができるが、先駆体は担持されていないの
が好ましい。別の好ましい触媒系は、先駆体がスプレー
乾燥によって形成され、スラリーの形で用いられるもの
である。かかる触媒先駆体は、例えばチタン、マグネシ
ウム及び電子供与体、並びに随意としてのアルミニウム
のハロゲン化物を含有するものである。この先駆体は、
スラリーの形にするために鉱油のような炭化水素媒体中
に導入される。米国特許第５２９０７４５号明細書を参
照されたい。
【００１７】電子供与体を触媒先駆体中に用いる場合、
この電子供与体は、約０℃〜約２００℃の範囲の温度に
おいて液状であり且つマグネシウム化合物及びチタン化
合物が可溶である有機ルイス塩基である。この電子供与
体は、脂肪族若しくは芳香族カルボン酸のアルキルエス
テル、脂肪族ケトン、脂肪族アミン、脂肪族アルコー
ル、アルキル若しくはシクロアルキルエーテル又はそれ
らの混合物であることができ、各電子供与体は２〜２０
個の炭素原子を有する。これらの電子供与体の中では、
２〜２０個の炭素原子を有するアルキル及びシクロアル
キルエーテル、３〜２０個の炭素原子を有するジアルキ
ル、ジアリール及びアルキルアリールケトン、並びに２
〜２０個の炭素原子を有するアルキル及びアリールカル
ボン酸のアルキル、アルコキシ及びアルキルアルコキシ
エステルが好ましい。最も好ましい電子供与体はテトラ
ヒドロフランである。好適な電子供与体のその他の例に
は、蟻酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルエー
テル、ジオキサン、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジブチ
ルエーテル、蟻酸エチル、酢酸メチル、アニス酸エチ
ル、エチレンカーボネート、テトラヒドロピラン及びプ
ロピオン酸エチルがある。
この電子供与体は、約０℃〜約２００℃の範囲の温度に
おいて液状であり且つマグネシウム化合物及びチタン化
合物が可溶である有機ルイス塩基である。この電子供与
体は、脂肪族若しくは芳香族カルボン酸のアルキルエス
テル、脂肪族ケトン、脂肪族アミン、脂肪族アルコー
ル、アルキル若しくはシクロアルキルエーテル又はそれ
らの混合物であることができ、各電子供与体は２〜２０
個の炭素原子を有する。これらの電子供与体の中では、
２〜２０個の炭素原子を有するアルキル及びシクロアル
キルエーテル、３〜２０個の炭素原子を有するジアルキ
ル、ジアリール及びアルキルアリールケトン、並びに２
〜２０個の炭素原子を有するアルキル及びアリールカル
ボン酸のアルキル、アルコキシ及びアルキルアルコキシ
エステルが好ましい。最も好ましい電子供与体はテトラ
ヒドロフランである。好適な電子供与体のその他の例に
は、蟻酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルエー
テル、ジオキサン、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジブチ
ルエーテル、蟻酸エチル、酢酸メチル、アニス酸エチ
ル、エチレンカーボネート、テトラヒドロピラン及びプ
ロピオン酸エチルがある。
【００１８】チタン化合物と電子供与体との反応生成物
を提供するために初めに過剰の電子供与体が用いられる
が、反応生成物は最終的にチタン化合物１モル当たりに
電子供与体約１〜約２０モルを含有し、チタン化合物１
モル当たりに電子供与体約１〜約１０モルを含有するの
が好ましい。
を提供するために初めに過剰の電子供与体が用いられる
が、反応生成物は最終的にチタン化合物１モル当たりに
電子供与体約１〜約２０モルを含有し、チタン化合物１
モル当たりに電子供与体約１〜約１０モルを含有するの
が好ましい。
【００１９】一般的に任意のチタン系触媒先駆体と共に
用いられる活性剤化合物は、式： ＡｌＲa Ｘb Ｈc （ここで、各Ｘはそれぞれ塩素、臭素、沃素又はＯＲ’
であり、各Ｒ及びＲ’はそれぞれ１〜１４個の炭素原子
を有する飽和脂肪族炭化水素基であり、ｂは０〜１．５
であり、ｃは０又は１であり、ａとｂとｃとの合計は３
である）を有することができる。好ましい活性剤には、
アルキルアルミニウムモノ−及びジクロリド（ここで、
各アルキル基は１〜６個の炭素原子を有する）並びにト
リアルキルアルミニウム等が包含される。特に好ましい
活性剤は、ジエチルアルミニウムクロリドとトリ−ｎ−
ヘキシルアルミニウムとの混合物である。電子供与体１
モル当たりに約０．１０〜約１０モルの活性剤を用いる
ことができ、電子供与体１モル当たりに約０．１５〜約
２．５モルの活性剤を用いるのが好ましい。活性剤対チ
タンのモル比は約１：１〜約１０：１の範囲にすること
ができ、約２：１〜約５：１の範囲にするのが好まし
い。
用いられる活性剤化合物は、式： ＡｌＲa Ｘb Ｈc （ここで、各Ｘはそれぞれ塩素、臭素、沃素又はＯＲ’
であり、各Ｒ及びＲ’はそれぞれ１〜１４個の炭素原子
を有する飽和脂肪族炭化水素基であり、ｂは０〜１．５
であり、ｃは０又は１であり、ａとｂとｃとの合計は３
である）を有することができる。好ましい活性剤には、
アルキルアルミニウムモノ−及びジクロリド（ここで、
各アルキル基は１〜６個の炭素原子を有する）並びにト
リアルキルアルミニウム等が包含される。特に好ましい
活性剤は、ジエチルアルミニウムクロリドとトリ−ｎ−
ヘキシルアルミニウムとの混合物である。電子供与体１
モル当たりに約０．１０〜約１０モルの活性剤を用いる
ことができ、電子供与体１モル当たりに約０．１５〜約
２．５モルの活性剤を用いるのが好ましい。活性剤対チ
タンのモル比は約１：１〜約１０：１の範囲にすること
ができ、約２：１〜約５：１の範囲にするのが好まし
い。
【００２０】ヒドロカルビルアルミニウム助触媒は、式
Ｒ3 Ａｌ又はＲ2 ＡｌＸによって表わすことができ、こ
こで、各Ｒはそれぞれアルキル、シクロアルキル、アリ
ール又は水素であり、Ｒの少なくとも１個はヒドロカル
ビルであり、Ｒ基の２個又は３個が結合して複素環構造
を形成してもよい。Ｒがヒドロカルビル基である場合、
各Ｒは１〜２０個の炭素原子を有することができ、１〜
１０個の炭素原子を有するのが好ましい。Ｘはハロゲ
ン、好ましくは塩素、臭素又は沃素である。ヒドロカル
ビルアルミニウム化合物の例には、トリイソブチルアル
ミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、ジイソブ
チルアルミニウムヒドリド、ジヘキシルアルミニウムヒ
ドリド、ジイソブチルヘキシルアルミニウム、イソブチ
ルジヘキシルアルミニウム、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、
トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウム、トリドデシルアルミニウム、トリベンジルア
ルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリナフチル
アルミニウム、トリトリルアルミニウム、ジブチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド及び
エチルアルミニウムセスキクロリドがある。これらの助
触媒化合物はまた、活性剤及び変性剤としての働きをす
ることもできる。
Ｒ3 Ａｌ又はＲ2 ＡｌＸによって表わすことができ、こ
こで、各Ｒはそれぞれアルキル、シクロアルキル、アリ
ール又は水素であり、Ｒの少なくとも１個はヒドロカル
ビルであり、Ｒ基の２個又は３個が結合して複素環構造
を形成してもよい。Ｒがヒドロカルビル基である場合、
各Ｒは１〜２０個の炭素原子を有することができ、１〜
１０個の炭素原子を有するのが好ましい。Ｘはハロゲ
ン、好ましくは塩素、臭素又は沃素である。ヒドロカル
ビルアルミニウム化合物の例には、トリイソブチルアル
ミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、ジイソブ
チルアルミニウムヒドリド、ジヘキシルアルミニウムヒ
ドリド、ジイソブチルヘキシルアルミニウム、イソブチ
ルジヘキシルアルミニウム、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、
トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウム、トリドデシルアルミニウム、トリベンジルア
ルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリナフチル
アルミニウム、トリトリルアルミニウム、ジブチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド及び
エチルアルミニウムセスキクロリドがある。これらの助
触媒化合物はまた、活性剤及び変性剤としての働きをす
ることもできる。
【００２１】前述のように、担体を用いないことが好ま
しい。しかしながら、先駆体を担持させることが望まれ
る場合には、シリカが好ましい担体である。その他の好
適な担体は、無機酸化物、例えば燐酸アルミニウム、ア
ルミナ、シリカ／アルミナ混合物、トリエチルアルミニ
ウムのような有機アルミニウム化合物で変性したシリ
カ、及びジエチル亜鉛で変性したシリカである。代表的
な担体は、重合に対して本質的に不活性な固体の粒状多
孔質材料である。これは、約１０〜約２５０μ、好まし
くは約３０〜約１００μの平均粒子寸法、少なくとも２
００ｍ2 ／ｇ、好ましくは少なくとも約２５０ｍ2 ／ｇ
の表面積、及び少なくとも約１００Å、好ましくは少な
くとも約２００Åの細孔寸法を有する乾燥粉体として用
いられる。担体の使用量は、担体１ｇ当たりにチタン約
０．１〜約１．０ミリモルになるような量であるのが一
般的であり、担体１ｇ当たりにチタン約０．４〜約０．
９ミリモルになるような量であるのが好ましい。前述の
触媒先駆体のシリカ担体中への含浸は、先駆体とシリカ
ゲルとを電子供与体溶媒又は他の溶媒中で混合し、次い
で減圧下で溶媒を除去することによって達成することが
できる。担体が望まれない場合には、触媒先駆体を液体
の形で用いることができる。
しい。しかしながら、先駆体を担持させることが望まれ
る場合には、シリカが好ましい担体である。その他の好
適な担体は、無機酸化物、例えば燐酸アルミニウム、ア
ルミナ、シリカ／アルミナ混合物、トリエチルアルミニ
ウムのような有機アルミニウム化合物で変性したシリ
カ、及びジエチル亜鉛で変性したシリカである。代表的
な担体は、重合に対して本質的に不活性な固体の粒状多
孔質材料である。これは、約１０〜約２５０μ、好まし
くは約３０〜約１００μの平均粒子寸法、少なくとも２
００ｍ2 ／ｇ、好ましくは少なくとも約２５０ｍ2 ／ｇ
の表面積、及び少なくとも約１００Å、好ましくは少な
くとも約２００Åの細孔寸法を有する乾燥粉体として用
いられる。担体の使用量は、担体１ｇ当たりにチタン約
０．１〜約１．０ミリモルになるような量であるのが一
般的であり、担体１ｇ当たりにチタン約０．４〜約０．
９ミリモルになるような量であるのが好ましい。前述の
触媒先駆体のシリカ担体中への含浸は、先駆体とシリカ
ゲルとを電子供与体溶媒又は他の溶媒中で混合し、次い
で減圧下で溶媒を除去することによって達成することが
できる。担体が望まれない場合には、触媒先駆体を液体
の形で用いることができる。
【００２２】活性剤は、重合の前及び（又は）重合の間
に先駆体に添加することができる。１つの操作方法とし
て、重合前に先駆体を充分に活性化させることもでき、
別の操作方法として、重合前に先駆体を部分的に活性化
させ、反応器内で活性化を完了させることもできる。活
性剤の代わりに変性剤を用いる場合には、一般的に、こ
の変性剤をイソペンタンのような有機溶媒中に溶解さ
せ、担体を用いる場合にはこの溶液を担体中に含浸さ
せ、次いでチタン化合物又は錯体を含浸させ、その後に
担持された触媒先駆体を乾燥させる。別法としては、変
性剤溶液をそのまま反応器に直接添加する。変性剤は化
学構造及び機能の点で活性剤と同様である。変形物、変
法等については、例えば米国特許第５１０６９２６号明
細書を参照されたい。助触媒は、別個にそのままで又は
イソペンタンのような不活性溶媒中の溶液として、エチ
レン流入開始と同時に重合反応器に添加するのが好まし
い。
に先駆体に添加することができる。１つの操作方法とし
て、重合前に先駆体を充分に活性化させることもでき、
別の操作方法として、重合前に先駆体を部分的に活性化
させ、反応器内で活性化を完了させることもできる。活
性剤の代わりに変性剤を用いる場合には、一般的に、こ
の変性剤をイソペンタンのような有機溶媒中に溶解さ
せ、担体を用いる場合にはこの溶液を担体中に含浸さ
せ、次いでチタン化合物又は錯体を含浸させ、その後に
担持された触媒先駆体を乾燥させる。別法としては、変
性剤溶液をそのまま反応器に直接添加する。変性剤は化
学構造及び機能の点で活性剤と同様である。変形物、変
法等については、例えば米国特許第５１０６９２６号明
細書を参照されたい。助触媒は、別個にそのままで又は
イソペンタンのような不活性溶媒中の溶液として、エチ
レン流入開始と同時に重合反応器に添加するのが好まし
い。
【００２３】米国特許第５１０６９２６号明細書には、
マグネシウム／チタン系触媒系の別の例が与えられてお
り、この触媒系は、（ａ）式Ｍｇd Ｔｉ（ＯＲ）e Ｘf
（ＥＤ）g を有する触媒先駆体｛ここで、Ｒは１〜１４
個の炭素原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基
又はＣＯＲ’（ここで、Ｒ’は１〜１４個の炭素原子を
有する脂肪族又は芳香族炭化水素基である）であり、各
ＯＲ基は同一であっても異なっていてもよく、Ｘはそれ
ぞれ塩素、臭素又は沃素であり、ＥＤは電子供与体であ
り、ｄは０．５〜５６であり、ｅは０、１又は２であ
り、ｆは２〜１１６であり、ｇは１．５ｄ＋２であ
る｝、（ｂ）式ＢＸ3 又はＡｌＲ(3-e) Ｘe を有する少
なくとも１種の変性剤（ここで、各Ｒは同一であっても
異なっていてもよく、アルキル又はアリールであり、Ｘ
及びｅは成分（ａ）について前記した通りである）（成
分（ａ）及び（ｂ）は無機担体中に含浸される）並びに
（ｃ）ヒドロカルビルアルミニウム助触媒を含む。
マグネシウム／チタン系触媒系の別の例が与えられてお
り、この触媒系は、（ａ）式Ｍｇd Ｔｉ（ＯＲ）e Ｘf
（ＥＤ）g を有する触媒先駆体｛ここで、Ｒは１〜１４
個の炭素原子を有する脂肪族若しくは芳香族炭化水素基
又はＣＯＲ’（ここで、Ｒ’は１〜１４個の炭素原子を
有する脂肪族又は芳香族炭化水素基である）であり、各
ＯＲ基は同一であっても異なっていてもよく、Ｘはそれ
ぞれ塩素、臭素又は沃素であり、ＥＤは電子供与体であ
り、ｄは０．５〜５６であり、ｅは０、１又は２であ
り、ｆは２〜１１６であり、ｇは１．５ｄ＋２であ
る｝、（ｂ）式ＢＸ3 又はＡｌＲ(3-e) Ｘe を有する少
なくとも１種の変性剤（ここで、各Ｒは同一であっても
異なっていてもよく、アルキル又はアリールであり、Ｘ
及びｅは成分（ａ）について前記した通りである）（成
分（ａ）及び（ｂ）は無機担体中に含浸される）並びに
（ｃ）ヒドロカルビルアルミニウム助触媒を含む。
【００２４】この先駆体は、チタン化合物、マグネシウ
ム化合物及び電子供与体から調製される。これらの先駆
体を調製するのに有用なチタン化合物は、式： Ｔｉ（ＯＲ）e Ｘh （ここで、Ｒ、Ｘ及びｅは成分（ａ）について前記した
通りであり、ｈは１〜４の整数であり、ｅとｈとの合計
は３又は４である）を有する。チタン化合物の例には、
ＴｉＣｌ3 、ＴｉＣｌ4 、Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5）2 Ｂｒ
2 、Ｔｉ（ＯＣ6 Ｈ5 ）Ｃｌ3 、Ｔｉ（ＯＣＯＣＨ3 ）
Ｃｌ3 及びＴｉ（ＯＣＯＣ6 Ｈ5 ）Ｃｌ3 がある。マグ
ネシウム化合物には、ＭｇＣｌ2 、ＭｇＢｒ2 及びＭｇ
Ｉ2 のようなマグネシウムハロゲン化物が包含される。
無水ＭｇＣｌ2 が好ましい化合物である。チタン化合物
１モル当たりに約０．５〜５６モル、好ましくは約１〜
１０モルのマグネシウム化合物を用いる。
ム化合物及び電子供与体から調製される。これらの先駆
体を調製するのに有用なチタン化合物は、式： Ｔｉ（ＯＲ）e Ｘh （ここで、Ｒ、Ｘ及びｅは成分（ａ）について前記した
通りであり、ｈは１〜４の整数であり、ｅとｈとの合計
は３又は４である）を有する。チタン化合物の例には、
ＴｉＣｌ3 、ＴｉＣｌ4 、Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5）2 Ｂｒ
2 、Ｔｉ（ＯＣ6 Ｈ5 ）Ｃｌ3 、Ｔｉ（ＯＣＯＣＨ3 ）
Ｃｌ3 及びＴｉ（ＯＣＯＣ6 Ｈ5 ）Ｃｌ3 がある。マグ
ネシウム化合物には、ＭｇＣｌ2 、ＭｇＢｒ2 及びＭｇ
Ｉ2 のようなマグネシウムハロゲン化物が包含される。
無水ＭｇＣｌ2 が好ましい化合物である。チタン化合物
１モル当たりに約０．５〜５６モル、好ましくは約１〜
１０モルのマグネシウム化合物を用いる。
【００２５】電子供与体、担体及び助触媒は、前記した
ものと同じである。前述のように、変性剤は化学構造の
点でアルミニウム含有活性剤と同様であってよい。この
変性剤は、式ＢＸ3 又はＡｌＲ(3-e) Ｘe（ここで、各
Ｒはそれぞれ１〜１４個の炭素原子を有するアルキルで
あり、各Ｘはそれぞれ塩素、臭素又は沃素であり、ｅは
１又は２である）を有する。１種又は２種以上の変性剤
を用いることができる。好ましい変性剤には、アルキル
アルミニウムモノ−及びジクロリド（ここで、各アルキ
ル基は１〜６個の炭素原子を有する）、三塩化硼素並び
にトリアルキルアルミニウムが包含される。電子供与体
１モル当たりに約０．１〜約１０モルの変性剤を用いる
ことができ、電子供与体１モル当たりに約０．２〜約
２．５モルの変性剤を用いるのが好ましい。変性剤対チ
タンのモル比は約１：１〜約１０：１の範囲にすること
ができ、約２：１〜約５：１の範囲にするのが好まし
い。
ものと同じである。前述のように、変性剤は化学構造の
点でアルミニウム含有活性剤と同様であってよい。この
変性剤は、式ＢＸ3 又はＡｌＲ(3-e) Ｘe（ここで、各
Ｒはそれぞれ１〜１４個の炭素原子を有するアルキルで
あり、各Ｘはそれぞれ塩素、臭素又は沃素であり、ｅは
１又は２である）を有する。１種又は２種以上の変性剤
を用いることができる。好ましい変性剤には、アルキル
アルミニウムモノ−及びジクロリド（ここで、各アルキ
ル基は１〜６個の炭素原子を有する）、三塩化硼素並び
にトリアルキルアルミニウムが包含される。電子供与体
１モル当たりに約０．１〜約１０モルの変性剤を用いる
ことができ、電子供与体１モル当たりに約０．２〜約
２．５モルの変性剤を用いるのが好ましい。変性剤対チ
タンのモル比は約１：１〜約１０：１の範囲にすること
ができ、約２：１〜約５：１の範囲にするのが好まし
い。
【００２６】先駆体又は活性化された先駆体及び助触媒
を含む全体的な触媒系が第一の反応器に添加される。触
媒が第一の反応器中で製造されたコポリマーと混合さ
れ、この混合物が第二の反応器に移送される。触媒関係
では、助触媒のみが外部源から第二の反応器に添加され
る。
を含む全体的な触媒系が第一の反応器に添加される。触
媒が第一の反応器中で製造されたコポリマーと混合さ
れ、この混合物が第二の反応器に移送される。触媒関係
では、助触媒のみが外部源から第二の反応器に添加され
る。
【００２７】各反応器中での重合は、連続流動化法を用
いて気相中で実施するのが好ましい。典型的な流動床反
応器は、米国特許第４４８２６８７号明細書に記載され
ているものである。
いて気相中で実施するのが好ましい。典型的な流動床反
応器は、米国特許第４４８２６８７号明細書に記載され
ているものである。
【００２８】第一の反応器中で相対的に低メルトインデ
ックス（即ち高分子量）のコポリマーが製造され、第二
の反応器中で相対的に高メルトインデックス（即ち低分
子量）のコポリマーが製造されるのが好ましい。これは
フォワードモードと称することができる。別法として、
第一の反応器中で相対的に低分子量のコポリマーを製造
し、第二の反応器中で相対的に高分子量のコポリマーを
製造することもできる。これはリバースモードと称する
ことができる。
ックス（即ち高分子量）のコポリマーが製造され、第二
の反応器中で相対的に高メルトインデックス（即ち低分
子量）のコポリマーが製造されるのが好ましい。これは
フォワードモードと称することができる。別法として、
第一の反応器中で相対的に低分子量のコポリマーを製造
し、第二の反応器中で相対的に高分子量のコポリマーを
製造することもできる。これはリバースモードと称する
ことができる。
【００２９】最終生成物の一部のみが第一の反応器中で
作られるので、この第一の反応器は第二の反応器よりも
寸法が小さいのが一般的である。ポリマーと活性触媒と
の混合物は通常、窒素又は第二の反応器再循環気体を移
送用媒体として用いて相互連結用装置によって第一の反
応器から第二の反応器に移送される。
作られるので、この第一の反応器は第二の反応器よりも
寸法が小さいのが一般的である。ポリマーと活性触媒と
の混合物は通常、窒素又は第二の反応器再循環気体を移
送用媒体として用いて相互連結用装置によって第一の反
応器から第二の反応器に移送される。
【００３０】高分子量反応器においては、値が低いため
に、メルトインデックスの代わりにフローインデックス
を測定し、その値をこの検査規定に用いる。フローイン
デックスは約０．０１〜約３０ｇ／１０分の範囲である
ことができ、約０．２〜約６ｇ／１０分の範囲であるの
が好ましい。このポリマーの分子量は、約４０００００
〜約４８００００の範囲であるのが一般的である。コポ
リマーの密度は少なくとも０．８６０ｇ／ｃｍ3 である
ことができ、０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 の範囲
であるのが好ましい。ポリマーのメルトフロー比は約２
０〜約７０の範囲であることができ、約２２〜約４５で
あるのが好ましい。
に、メルトインデックスの代わりにフローインデックス
を測定し、その値をこの検査規定に用いる。フローイン
デックスは約０．０１〜約３０ｇ／１０分の範囲である
ことができ、約０．２〜約６ｇ／１０分の範囲であるの
が好ましい。このポリマーの分子量は、約４０００００
〜約４８００００の範囲であるのが一般的である。コポ
リマーの密度は少なくとも０．８６０ｇ／ｃｍ3 である
ことができ、０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 の範囲
であるのが好ましい。ポリマーのメルトフロー比は約２
０〜約７０の範囲であることができ、約２２〜約４５で
あるのが好ましい。
【００３１】メルトインデックスは、ＡＳＴＭ法Ｄ−１
２３８、条件Ｅの下で決定される。これは１９０℃で、
２．１６ｋｇにおいて測定され、ｇ／１０分の単位で報
告される。フローインデックスはＡＳＴＭ法Ｄ−１２３
８、条件Ｆの下で決定される。これは１９０℃で、メル
トインデックスの測定において用いられる重量の１０倍
の重量で測定され、ｇ／１０分の単位で報告される。メ
ルトフロー比はフローインデックス対メルトインデック
スの比である。
２３８、条件Ｅの下で決定される。これは１９０℃で、
２．１６ｋｇにおいて測定され、ｇ／１０分の単位で報
告される。フローインデックスはＡＳＴＭ法Ｄ−１２３
８、条件Ｆの下で決定される。これは１９０℃で、メル
トインデックスの測定において用いられる重量の１０倍
の重量で測定され、ｇ／１０分の単位で報告される。メ
ルトフロー比はフローインデックス対メルトインデック
スの比である。
【００３２】低分子量反応器においては、相対的に高メ
ルトインデックス（即ち低分子量）のコポリマーが製造
される。高メルトインデックスは約５０〜約３０００ｇ
／１０分の範囲であることができ、約１００〜約１５０
０ｇ／１０分の範囲であるのが好ましい。この高メルト
インデックスコポリマーの分子量は、約１４０００〜約
３００００の範囲であるのが一般的である。この反応器
内で製造されるコポリマーの密度は少なくとも０．９０
０ｇ／ｃｍ3 であることができ、０．９０５〜０．９７
０ｇ／ｃｍ3 の範囲であるのが好ましい。このコポリマ
ーのメルトフロー比は約２０〜約７０の範囲であること
ができ、約２０〜約４５の範囲であるのが好ましい。
ルトインデックス（即ち低分子量）のコポリマーが製造
される。高メルトインデックスは約５０〜約３０００ｇ
／１０分の範囲であることができ、約１００〜約１５０
０ｇ／１０分の範囲であるのが好ましい。この高メルト
インデックスコポリマーの分子量は、約１４０００〜約
３００００の範囲であるのが一般的である。この反応器
内で製造されるコポリマーの密度は少なくとも０．９０
０ｇ／ｃｍ3 であることができ、０．９０５〜０．９７
０ｇ／ｃｍ3 の範囲であるのが好ましい。このコポリマ
ーのメルトフロー比は約２０〜約７０の範囲であること
ができ、約２０〜約４５の範囲であるのが好ましい。
【００３３】第二の反応器から取り出されるブレンド又
は最終生成物は、約４０〜約１５０ｇ／１０分の範囲の
フローインデックスを有することができ、約４５〜約１
４５ｇ／１０分の範囲のフローインデックスを有するの
が好ましい。メルトフロー比は約５０〜約１５０の範囲
であることができる。最終生成物の分子量は、約９００
００〜約２５００００の範囲であるのが一般的である。
ブレンドの密度は少なくとも０．９０８ｇ／ｃｍ3 であ
ることができ、０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 の範
囲であるのが好ましい。
は最終生成物は、約４０〜約１５０ｇ／１０分の範囲の
フローインデックスを有することができ、約４５〜約１
４５ｇ／１０分の範囲のフローインデックスを有するの
が好ましい。メルトフロー比は約５０〜約１５０の範囲
であることができる。最終生成物の分子量は、約９００
００〜約２５００００の範囲であるのが一般的である。
ブレンドの密度は少なくとも０．９０８ｇ／ｃｍ3 であ
ることができ、０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 の範
囲であるのが好ましい。
【００３４】広い分子量分布は、約８〜約２２のＭw ／
Ｍn 比、好ましくは約９〜約２０のＭw ／Ｍn 比に反映
される。Ｍw は重量平均分子量であり、Ｍn は数平均分
子量であり、Ｍw ／Ｍn 比は多分散性指数と称すること
もでき、これは分子量分布の幅の尺度である。
Ｍn 比、好ましくは約９〜約２０のＭw ／Ｍn 比に反映
される。Ｍw は重量平均分子量であり、Ｍn は数平均分
子量であり、Ｍw ／Ｍn 比は多分散性指数と称すること
もでき、これは分子量分布の幅の尺度である。
【００３５】マグネシウム／チタン系触媒系、エチレ
ン、α−オレフィン及び水素を第一の反応器に連続的に
供給し、ポリマー／触媒混合物を第一の反応器から第二
の反応器に連続的に移送し、エチレン、α−オレフィン
及び水素並びに助触媒を第二の反応器に連続的に供給す
る。第二の反応器から最終生成物が連続的に取り出され
る。
ン、α−オレフィン及び水素を第一の反応器に連続的に
供給し、ポリマー／触媒混合物を第一の反応器から第二
の反応器に連続的に移送し、エチレン、α−オレフィン
及び水素並びに助触媒を第二の反応器に連続的に供給す
る。第二の反応器から最終生成物が連続的に取り出され
る。
【００３６】フローインデックスに反映されるような低
メルトインデックス反応器においては、α−オレフィン
対エチレンのモル比は約０．０５：１〜約０．４：１の
範囲にすることができ、約０．０９：１〜約０．２６：
１の範囲にするのが好ましい。水素を用いる場合、水素
対エチレンのモル比は約０．０００１：１〜約０．３：
１の範囲にすることができ、約０．００１：１〜約０．
１８：１の範囲にするのが好ましい。操作温度は約６０
℃〜約１００℃の範囲にするのが一般的である。好まし
い操作温度は望まれる密度に応じて変化し、即ち、より
低い密度が望まれる場合にはより低い操作温度、より高
い密度が望まれる場合にはより高い操作温度にする。
メルトインデックス反応器においては、α−オレフィン
対エチレンのモル比は約０．０５：１〜約０．４：１の
範囲にすることができ、約０．０９：１〜約０．２６：
１の範囲にするのが好ましい。水素を用いる場合、水素
対エチレンのモル比は約０．０００１：１〜約０．３：
１の範囲にすることができ、約０．００１：１〜約０．
１８：１の範囲にするのが好ましい。操作温度は約６０
℃〜約１００℃の範囲にするのが一般的である。好まし
い操作温度は望まれる密度に応じて変化し、即ち、より
低い密度が望まれる場合にはより低い操作温度、より高
い密度が望まれる場合にはより高い操作温度にする。
【００３７】高メルトインデックス反応器においては、
α−オレフィン対エチレンのモル比は約０．１：１〜約
０．６：１の範囲にすることができ、約０．２：１〜約
０．４５：１の範囲にするのが好ましい。水素対エチレ
ンのモル比は約１：１〜約３：１の範囲にすることがで
き、約１．６：１〜約２．２：１の範囲にするのが好ま
しい。操作温度は約７０℃〜約１１０℃の範囲にするの
が一般的である。前述のように、この温度は望まれる密
度に応じて変えるのが好ましい。
α−オレフィン対エチレンのモル比は約０．１：１〜約
０．６：１の範囲にすることができ、約０．２：１〜約
０．４５：１の範囲にするのが好ましい。水素対エチレ
ンのモル比は約１：１〜約３：１の範囲にすることがで
き、約１．６：１〜約２．２：１の範囲にするのが好ま
しい。操作温度は約７０℃〜約１１０℃の範囲にするの
が一般的である。前述のように、この温度は望まれる密
度に応じて変えるのが好ましい。
【００３８】圧力は第一の反応器と第二の反応器とで同
じにするのが一般的である。圧力は約１４．１〜約３
１．６Ｋｇ／ｃｍ2 （約２００〜約４５０ｐｓｉ）の範
囲にすることができ、約１９．７〜約２４．６Ｋｇ／ｃ
ｍ2 （約２８０〜約３５０ｐｓｉｇ）の範囲にするのが
好ましい。
じにするのが一般的である。圧力は約１４．１〜約３
１．６Ｋｇ／ｃｍ2 （約２００〜約４５０ｐｓｉ）の範
囲にすることができ、約１９．７〜約２４．６Ｋｇ／ｃ
ｍ2 （約２８０〜約３５０ｐｓｉｇ）の範囲にするのが
好ましい。
【００３９】代表的な流動床反応器は、次のように説明
することができる。この床は通常、反応器内で製造され
るべき樹脂と同じ樹脂の粒状樹脂から作られる。従っ
て、重合が進行している間、この床は、形成されたポリ
マー粒子、成長しているポリマー粒子及び重合によって
流動化される触媒粒子、並びに、粒子を分離させて流体
としての働きをさせるのに充分な流量又は速度で導入さ
れる変性用気体成分を含む。流動化用気体は、初期供給
物、補給(make up) 供給物及び循環（再循環）気体、即
ちコモノマー、並びに所望に応じて変性剤及び（又は）
不活性キャリヤーガスから成る。
することができる。この床は通常、反応器内で製造され
るべき樹脂と同じ樹脂の粒状樹脂から作られる。従っ
て、重合が進行している間、この床は、形成されたポリ
マー粒子、成長しているポリマー粒子及び重合によって
流動化される触媒粒子、並びに、粒子を分離させて流体
としての働きをさせるのに充分な流量又は速度で導入さ
れる変性用気体成分を含む。流動化用気体は、初期供給
物、補給(make up) 供給物及び循環（再循環）気体、即
ちコモノマー、並びに所望に応じて変性剤及び（又は）
不活性キャリヤーガスから成る。
【００４０】反応装置の必須部品は、容器、床、気体分
配板、入口及び出口管、圧縮機、循環気体冷却器並びに
生成物排出システムである。容器中には、床の上方に速
度低下帯域があり、床中に反応帯域がある。これらは共
に気体分配板の上方にある。
配板、入口及び出口管、圧縮機、循環気体冷却器並びに
生成物排出システムである。容器中には、床の上方に速
度低下帯域があり、床中に反応帯域がある。これらは共
に気体分配板の上方にある。
【００４１】ブレンド中に導入することができる慣用の
添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、顔料、染料、成核剤、充填剤、スリップ剤、難
燃剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、安定剤、煤煙防止剤、
粘度調節剤、架橋剤、触媒、ブースター、粘着付与剤及
び粘着防止剤が挙げられる。充填剤を除いて、これら添
加剤は、ポリマーブレンド１００重量部当たりにそれぞ
れ約０．１〜約１０重量部の量でブレンド中に存在させ
ることができる。充填剤は、ブレンド１００重量部当た
りに２００重量部まで又はそれ以上の量で添加すること
ができる。
添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、顔料、染料、成核剤、充填剤、スリップ剤、難
燃剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、安定剤、煤煙防止剤、
粘度調節剤、架橋剤、触媒、ブースター、粘着付与剤及
び粘着防止剤が挙げられる。充填剤を除いて、これら添
加剤は、ポリマーブレンド１００重量部当たりにそれぞ
れ約０．１〜約１０重量部の量でブレンド中に存在させ
ることができる。充填剤は、ブレンド１００重量部当た
りに２００重量部まで又はそれ以上の量で添加すること
ができる。
【００４２】代表的な現場ブレンドの製造方法、現場ブ
レンドとＬＬＤＰＥとのブレンド方法及び現場ブレンド
／ＬＬＤＰＥ混合物の押出方法は、次の通りである。
レンドとＬＬＤＰＥとのブレンド方法及び現場ブレンド
／ＬＬＤＰＥ混合物の押出方法は、次の通りである。
【００４３】好ましい触媒系は、先駆体が噴霧乾燥によ
って形成され、スラリーの形で用いられるものである。
かかる触媒先駆体は、例えば、チタン、マグネシウム、
電子供与体及びハロゲン化アルミニウムを含有する。次
いでこの先駆体を鉱油のような炭化水素媒体中に導入し
て、スラリーの形にする。触媒組成物及びその製造方法
については、米国特許第５２９０７４５号明細書を参照
されたい。
って形成され、スラリーの形で用いられるものである。
かかる触媒先駆体は、例えば、チタン、マグネシウム、
電子供与体及びハロゲン化アルミニウムを含有する。次
いでこの先駆体を鉱油のような炭化水素媒体中に導入し
て、スラリーの形にする。触媒組成物及びその製造方法
については、米国特許第５２９０７４５号明細書を参照
されたい。
【００４４】現場ポリエチレンブレンドは、次の代表的
な手順を用いて製造することができる。
な手順を用いて製造することができる。
【００４５】エチレンを１−ヘキセン及び１−ブテンと
共重合する。重合の際に、各反応器にトリメチルアルミ
ニウム（ＴＭＡ）助触媒を添加する。各反応器内の圧力
は約２１Ｋｇ／ｃｍ2 （３００ｐｓｉａ）にする。平衡
に達するまでそれぞれの重合を連続的に実施する。
共重合する。重合の際に、各反応器にトリメチルアルミ
ニウム（ＴＭＡ）助触媒を添加する。各反応器内の圧力
は約２１Ｋｇ／ｃｍ2 （３００ｐｓｉａ）にする。平衡
に達するまでそれぞれの重合を連続的に実施する。
【００４６】第一の反応器において、エチレン、１−ヘ
キセン及び水素と共にポリエチレン粒子の流動床に前記
の触媒先駆体及び助触媒のＴＭＡを連続的に供給するこ
とによって、重合が開始される。ＴＭＡは、最初にイソ
ペンタン中に溶解させる（ＴＭＡ５重量％）。得られた
活性触媒と混合されたコポリマーを第一の反応器から取
り出し、窒素を移送用媒体として用いて第二の反応器に
移送する。第二の反応器にもポリエチレン粒子の流動床
を含有させる。この第二の反応器にエチレン、１−ブテ
ン及び水素を導入して、これらを第一の反応器からのコ
ポリマー及び触媒と接触させる。また、追加の助触媒も
導入する。製造されるブレンドを連続的に取り出す。
キセン及び水素と共にポリエチレン粒子の流動床に前記
の触媒先駆体及び助触媒のＴＭＡを連続的に供給するこ
とによって、重合が開始される。ＴＭＡは、最初にイソ
ペンタン中に溶解させる（ＴＭＡ５重量％）。得られた
活性触媒と混合されたコポリマーを第一の反応器から取
り出し、窒素を移送用媒体として用いて第二の反応器に
移送する。第二の反応器にもポリエチレン粒子の流動床
を含有させる。この第二の反応器にエチレン、１−ブテ
ン及び水素を導入して、これらを第一の反応器からのコ
ポリマー及び触媒と接触させる。また、追加の助触媒も
導入する。製造されるブレンドを連続的に取り出す。
【００４７】この現場ブレンドを、慣用のミキサー中で
（ｉ）０．９１８ｇ／ｃｍ3 の密度及び１ｇ／１０分の
メルトインデックスを有する１−ブテンＬＬＤＰＥ又は
（ii）０．９１８ｇ／ｃｍ3 の密度及び１ｇ／１０分の
メルトインデックスを有する１−ヘキセンＬＬＤＰＥと
４０／６０、３０／７０及び２０／８０（現場ブレンド
／ＬＬＤＰＥ）の重量比で混合し、ダイ円周１ｃｍ当た
りに毎時約２．５、約１．８、約１．１、約０．７１及
び約０．５４ｋｇ（ダイ円周１インチ当たりに毎時１
４、１０、６、４及び３ポンド）のダイ速度並びに約
０．９１ｍｍ（０．０３６インチ）のダイギャップにお
いて押出する。
（ｉ）０．９１８ｇ／ｃｍ3 の密度及び１ｇ／１０分の
メルトインデックスを有する１−ブテンＬＬＤＰＥ又は
（ii）０．９１８ｇ／ｃｍ3 の密度及び１ｇ／１０分の
メルトインデックスを有する１−ヘキセンＬＬＤＰＥと
４０／６０、３０／７０及び２０／８０（現場ブレンド
／ＬＬＤＰＥ）の重量比で混合し、ダイ円周１ｃｍ当た
りに毎時約２．５、約１．８、約１．１、約０．７１及
び約０．５４ｋｇ（ダイ円周１インチ当たりに毎時１
４、１０、６、４及び３ポンド）のダイ速度並びに約
０．９１ｍｍ（０．０３６インチ）のダイギャップにお
いて押出する。
【００４８】様々な比及び前記のダイギャップにおける
現場ブレンド／ＬＬＤＰＥ混合物を、約０．９１ｍｍ
（０．０３６）インチのダイギャップ、約１５ｃｍ（６
インチ）のダイ及び２４：１のＬ／Ｄ比を有する約８．
９ｃｍ（３．５インチ）のGloucester（登録商標）イン
フレート押出機を用いて押出する。押出機は、ダイ円周
１ｃｍ当たりに毎時０．５４〜２．５ｋｇ（ダイ円周１
インチ当たりに毎時３〜１４ポンド）のダイ速度、約２
１３℃（４１５°Ｆ）の溶融温度及び３：１のブローア
ップ比（膨張比）において操作する。１ミルのフィルム
が製造される。
現場ブレンド／ＬＬＤＰＥ混合物を、約０．９１ｍｍ
（０．０３６）インチのダイギャップ、約１５ｃｍ（６
インチ）のダイ及び２４：１のＬ／Ｄ比を有する約８．
９ｃｍ（３．５インチ）のGloucester（登録商標）イン
フレート押出機を用いて押出する。押出機は、ダイ円周
１ｃｍ当たりに毎時０．５４〜２．５ｋｇ（ダイ円周１
インチ当たりに毎時３〜１４ポンド）のダイ速度、約２
１３℃（４１５°Ｆ）の溶融温度及び３：１のブローア
ップ比（膨張比）において操作する。１ミルのフィルム
が製造される。
【００４９】密度は、ＡＳＴＭ法Ｄ−１９２８、手順Ｃ
に従ってプラックを製造し、次いでＡＳＴＭ法Ｄ−１５
０５によるように試験することによって測定される。メ
ルトフロー比は、フローインデックス対メルトインデッ
クスの比である。分子量分布は、Waters（登録商標）15
0Cを用い、１４０℃において、溶媒としてトリクロルベ
ンゼンを用い、サイズ排除クロマトグラフィーによっ
て、広い分子量分布の標準物質及び広い分子量分布検量
線法を用いて決定される。ダイ速度は、ダイ円周１ｃｍ
当たりの毎時のｋｇ（ダイ円周１インチ当たりの毎時の
ポンド）として規定される。ブローアップ比は、バブル
直径対ダイ直径の比である。
に従ってプラックを製造し、次いでＡＳＴＭ法Ｄ−１５
０５によるように試験することによって測定される。メ
ルトフロー比は、フローインデックス対メルトインデッ
クスの比である。分子量分布は、Waters（登録商標）15
0Cを用い、１４０℃において、溶媒としてトリクロルベ
ンゼンを用い、サイズ排除クロマトグラフィーによっ
て、広い分子量分布の標準物質及び広い分子量分布検量
線法を用いて決定される。ダイ速度は、ダイ円周１ｃｍ
当たりの毎時のｋｇ（ダイ円周１インチ当たりの毎時の
ポンド）として規定される。ブローアップ比は、バブル
直径対ダイ直径の比である。
【００５０】溶融破壊は、フィルムを視覚的に検査する
ことによって決定される。各フィルムに１〜９の値が与
えられ、ここで、以下に示すように、値１は溶融破壊が
最悪の場合であり、値９は溶融破壊を本質的に示さない
ということである。 １＝ひどく粗悪 ２＝粗悪 ３＝甚しいシャークスキン ４＝ひどいシャークスキン ５＝シャークスキン ６＝粗い表面 ７＝僅かに粗い表面 ８＝小さい不完全性、しかし許容できる ９＝本質的に溶融破壊なし。
ことによって決定される。各フィルムに１〜９の値が与
えられ、ここで、以下に示すように、値１は溶融破壊が
最悪の場合であり、値９は溶融破壊を本質的に示さない
ということである。 １＝ひどく粗悪 ２＝粗悪 ３＝甚しいシャークスキン ４＝ひどいシャークスキン ５＝シャークスキン ６＝粗い表面 ７＝僅かに粗い表面 ８＝小さい不完全性、しかし許容できる ９＝本質的に溶融破壊なし。
【００５１】４０／６０フィルムは、本質的に何ら溶融
破壊を示さない（９）；３０／７０フィルムは小さい不
完全性を示すが、許容できる（８）；２０／８０フィル
ムは（３）〜（７）の範囲の値を示し、許容できない。
本質的にＬＬＤＰＥから成るフィルムは、（１）及び
（２）の値を示し、非常に低いダイ速度、例えばダイ円
周１ｃｍ当たりに毎時０．５４又は０．７１ｋｇ（ダイ
円周１インチ当たりに毎時３又は４ポンド）のダイ速度
においてさえ、重度の溶融破壊を示す。
破壊を示さない（９）；３０／７０フィルムは小さい不
完全性を示すが、許容できる（８）；２０／８０フィル
ムは（３）〜（７）の範囲の値を示し、許容できない。
本質的にＬＬＤＰＥから成るフィルムは、（１）及び
（２）の値を示し、非常に低いダイ速度、例えばダイ円
周１ｃｍ当たりに毎時０．５４又は０．７１ｋｇ（ダイ
円周１インチ当たりに毎時３又は４ポンド）のダイ速度
においてさえ、重度の溶融破壊を示す。
【００５２】本発明のフィルムの主な利点は、本質的に
溶融破壊がないということである。別の利点は、押出頭
部圧力が低いために容易に押出できるということであ
る。
溶融破壊がないということである。別の利点は、押出頭
部圧力が低いために容易に押出できるということであ
る。
【００５３】本明細書において言及した特許明細書は、
参考用として本明細書に取り入れられる。
参考用として本明細書に取り入れられる。
【００５４】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに例示す
る。
る。
【００５５】実施例において用いた現場ブレンドの製造
方法は、リバースモード、即ち第一の反応器において低
分子量コポリマーを製造し、活性触媒と共に第二の反応
器に移送し、第二の反応器中で製造される高分子量コポ
リマーとその場でブレンドするという態様で実施する。
方法は、リバースモード、即ち第一の反応器において低
分子量コポリマーを製造し、活性触媒と共に第二の反応
器に移送し、第二の反応器中で製造される高分子量コポ
リマーとその場でブレンドするという態様で実施する。
【００５６】触媒先駆体をスプレー乾燥によって形成さ
せ、スラリーの形で用いる。これは、チタン、マグネシ
ウム、ハロゲン化アルミニウム及び電子供与体を含有
し、シリカの表面に結合される。この先駆体を次いで鉱
油のような炭化水素媒体中に導入して、スラリーの形に
する。米国特許第５２９０７４５号明細書を参照された
い。この例において用いられる触媒先駆体及びその製造
方法は、米国特許第５２９０７４５号明細書の例１と同
じ組成物及び製造方法である。ここに記載されたものの
ような低密度操作については、還元された触媒先駆体を
用いる。典型的には、ジエチルアルミニウムクロリド
（ＤＥＡＣ）対テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のモル比
は０．４５であり、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム対
テトラヒドロフランのモル比は０．２０である。ジエチ
ルアルミニウムクロリド及びトリ−ｎ−ヘキシルアルミ
ニウム（ＴｎＨＡｌ）の添加は、還元された触媒を製造
するためにジエチルアルミニウムクロリド及びトリ−ｎ
−ヘキシルアルミニウムを触媒と同時に反応器に供給す
るインライン還元システムによって達成される。
せ、スラリーの形で用いる。これは、チタン、マグネシ
ウム、ハロゲン化アルミニウム及び電子供与体を含有
し、シリカの表面に結合される。この先駆体を次いで鉱
油のような炭化水素媒体中に導入して、スラリーの形に
する。米国特許第５２９０７４５号明細書を参照された
い。この例において用いられる触媒先駆体及びその製造
方法は、米国特許第５２９０７４５号明細書の例１と同
じ組成物及び製造方法である。ここに記載されたものの
ような低密度操作については、還元された触媒先駆体を
用いる。典型的には、ジエチルアルミニウムクロリド
（ＤＥＡＣ）対テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のモル比
は０．４５であり、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム対
テトラヒドロフランのモル比は０．２０である。ジエチ
ルアルミニウムクロリド及びトリ−ｎ−ヘキシルアルミ
ニウム（ＴｎＨＡｌ）の添加は、還元された触媒を製造
するためにジエチルアルミニウムクロリド及びトリ−ｎ
−ヘキシルアルミニウムを触媒と同時に反応器に供給す
るインライン還元システムによって達成される。
【００５７】２つの流動床反応器のそれぞれの中でエチ
レンとコモノマーとを共重合させる。平衡に達した後
に、それぞれの重合を連続的に続ける。
レンとコモノマーとを共重合させる。平衡に達した後
に、それぞれの重合を連続的に続ける。
【００５８】第一の反応器において、ポリエチレン粒子
の流動床に前記の触媒先駆体及び助触媒のトリメチルア
ルミニウム（ＴＭＡ）をエチレン、コモノマー及び水素
と一緒に連続的に供給することによって、重合が開始さ
れる。助触媒は初めにイソペンタン中に溶解させる（助
触媒５重量％）。また、助触媒は、それより高い濃度の
溶液状で用いてもよく、生で用いてもよい。得られた活
性触媒と混合されたコポリマーを第一の反応器から取り
出し、窒素又は第二の反応器の循環気体を移送用媒体と
して用いて第二の反応器に移送する。第二の反応器にも
ポリエチレン粒子の流動床を含有させる。この第二の反
応器に再びエチレン、コモノマー及び水素を導入して、
そこでこれらの気体を第一の反応器からのコポリマー及
び触媒と接触させる。また、追加の助触媒も導入する。
製造されるブレンドを連続的に取り出す。この現場ブレ
ンドを樹脂Ａと称する。
の流動床に前記の触媒先駆体及び助触媒のトリメチルア
ルミニウム（ＴＭＡ）をエチレン、コモノマー及び水素
と一緒に連続的に供給することによって、重合が開始さ
れる。助触媒は初めにイソペンタン中に溶解させる（助
触媒５重量％）。また、助触媒は、それより高い濃度の
溶液状で用いてもよく、生で用いてもよい。得られた活
性触媒と混合されたコポリマーを第一の反応器から取り
出し、窒素又は第二の反応器の循環気体を移送用媒体と
して用いて第二の反応器に移送する。第二の反応器にも
ポリエチレン粒子の流動床を含有させる。この第二の反
応器に再びエチレン、コモノマー及び水素を導入して、
そこでこれらの気体を第一の反応器からのコポリマー及
び触媒と接触させる。また、追加の助触媒も導入する。
製造されるブレンドを連続的に取り出す。この現場ブレ
ンドを樹脂Ａと称する。
【００５９】樹脂Ａに樹脂Ｂ又は樹脂Ｃをそれぞれブレ
ンドする。樹脂Ｂは線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）である。これは慣用の低圧法によって製造されたエ
チレンと１−ブテンとのコポリマーである。樹脂Ｂは１
ｇ／１０分のメルトインデックス、２６ｇ／１０分のフ
ローインデックス、２６のメルトフロー比及び０．９２
０ｇ／ｃｍ3 の密度を有する。樹脂ＣもまたＬＬＤＰＥ
である。これは慣用の低圧法によって製造されたエチレ
ンと１−ヘキセンとのコポリマーである。樹脂Ｃは０．
９ｇ／１０分のメルトインデックス、２３ｇ／１０分の
フローインデックス、２５．６のメルトフロー比及び
０．９２０ｇ／ｃｍ3 の密度を有する。
ンドする。樹脂Ｂは線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）である。これは慣用の低圧法によって製造されたエ
チレンと１−ブテンとのコポリマーである。樹脂Ｂは１
ｇ／１０分のメルトインデックス、２６ｇ／１０分のフ
ローインデックス、２６のメルトフロー比及び０．９２
０ｇ／ｃｍ3 の密度を有する。樹脂ＣもまたＬＬＤＰＥ
である。これは慣用の低圧法によって製造されたエチレ
ンと１−ヘキセンとのコポリマーである。樹脂Ｃは０．
９ｇ／１０分のメルトインデックス、２３ｇ／１０分の
フローインデックス、２５．６のメルトフロー比及び
０．９２０ｇ／ｃｍ3 の密度を有する。
【００６０】第Ｉ表中の樹脂Ａについての重合条件に加
えて、樹脂Ａ、Ｂ及びＣ並びに樹脂ＡとＢ又は樹脂Ａと
Ｃとのブレンドの樹脂特性、フィルム押出条件並びにフ
ィルム特性を第II〜Ｖ表に与える。
えて、樹脂Ａ、Ｂ及びＣ並びに樹脂ＡとＢ又は樹脂Ａと
Ｃとのブレンドの樹脂特性、フィルム押出条件並びにフ
ィルム特性を第II〜Ｖ表に与える。
【００６１】ブレンドを押出してフィルムにするための
装置は、ＤＳＢIIスクリュー、１５０ｍｍ（６インチ）
のダイ及び０．９ｍｍ（３５ミル）のダイギャップを有
する９０ｍｍ（３．５インチ）のGloucester（登録商
標）押出機である。スクリューの毎分の回転数（ｒｐ
ｍ）は、第II表においては３５、第IV表においては３
６、第III 及びＶ表においては可変的にする。
装置は、ＤＳＢIIスクリュー、１５０ｍｍ（６インチ）
のダイ及び０．９ｍｍ（３５ミル）のダイギャップを有
する９０ｍｍ（３．５インチ）のGloucester（登録商
標）押出機である。スクリューの毎分の回転数（ｒｐ
ｍ）は、第II表においては３５、第IV表においては３
６、第III 及びＶ表においては可変的にする。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【００６４】
【表７】
【００６５】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【００６６】
【表１３】
【００６７】実施例に対する注意： １．ＭＩ＝メルトインデックス ２．ＨＬＭＩ＝フローインデックス ３．ＭＦＲ＝メルトフロー比 ４．バブル安定性は、ラインの速度によって決定され
る。速度（破損前）が速いほどバブル安定性が良好であ
る。 ５．ブローアップ比は、ダイ直径対バブル直径の比であ
る。バブル直径は、次のように決定される： ２×layflat ／π layflatは、平らにされたバブルの幅を意味する。 ６．フィルム厚さは、フィルムの厚みである。その値は
ミル又はμによって与えられる。 ７．落槍とは落槍衝撃強さであり、ＡＳＴＭ法Ｄ−１７
０９、方法Ａ及びＢの下で測定される。これはｇで与え
られる。 ８．エルメンドルフ引裂強さは、ＡＳＴＭ法Ｄ−１９９
２の下で測定される。これはｇ／ミルで与えられる。 ９．ＭＤは縦方向である。 １０．ＴＤは横方向である。 １１．引張強さは、ＡＳＴＭ法Ｄ−８８２に従って測定
される。 １２．伸びは、ＡＳＴＭ法Ｄ−８８２に従って測定され
る。 １３．割線モジュラスは、ＡＳＴＭ法Ｄ−８８２に従っ
て測定される。 １４．破壊抵抗：この試験は、７５ｍｍの直径及び１０
０ｍｍの長さを有し、両末端が開放された金属筒状体を
用いて実施される。一方の開放末端を試料フィルムで覆
い、このフィルムを、筒状体のこの端部を取り囲む金属
バンドによってぴんと張られたままに保つ（太鼓と同
様）。この筒状体を、フィルムで覆われた端部を上方に
して垂直に置く。次いでこのフィルムに釘様の棒（直径
５ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）の尖った点を押しつけ、働い
た力をｇとして測定する。 １５．ＳＴＹ（ｌｂ／時間／ｆｔ3 ）は、流動床１立方
フィート当たりに製造されるポリマーの毎時のポンド数
と規定される空間時間収率である。
る。速度（破損前）が速いほどバブル安定性が良好であ
る。 ５．ブローアップ比は、ダイ直径対バブル直径の比であ
る。バブル直径は、次のように決定される： ２×layflat ／π layflatは、平らにされたバブルの幅を意味する。 ６．フィルム厚さは、フィルムの厚みである。その値は
ミル又はμによって与えられる。 ７．落槍とは落槍衝撃強さであり、ＡＳＴＭ法Ｄ−１７
０９、方法Ａ及びＢの下で測定される。これはｇで与え
られる。 ８．エルメンドルフ引裂強さは、ＡＳＴＭ法Ｄ−１９９
２の下で測定される。これはｇ／ミルで与えられる。 ９．ＭＤは縦方向である。 １０．ＴＤは横方向である。 １１．引張強さは、ＡＳＴＭ法Ｄ−８８２に従って測定
される。 １２．伸びは、ＡＳＴＭ法Ｄ−８８２に従って測定され
る。 １３．割線モジュラスは、ＡＳＴＭ法Ｄ−８８２に従っ
て測定される。 １４．破壊抵抗：この試験は、７５ｍｍの直径及び１０
０ｍｍの長さを有し、両末端が開放された金属筒状体を
用いて実施される。一方の開放末端を試料フィルムで覆
い、このフィルムを、筒状体のこの端部を取り囲む金属
バンドによってぴんと張られたままに保つ（太鼓と同
様）。この筒状体を、フィルムで覆われた端部を上方に
して垂直に置く。次いでこのフィルムに釘様の棒（直径
５ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）の尖った点を押しつけ、働い
た力をｇとして測定する。 １５．ＳＴＹ（ｌｂ／時間／ｆｔ3 ）は、流動床１立方
フィート当たりに製造されるポリマーの毎時のポンド数
と規定される空間時間収率である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 ウィリアム・ジェイムズ・ミッチー・ジ ュニア アメリカ合衆国ニュージャージー州ラリ タン、オーバト・ドライブ14 (56)参考文献 特開 昭63−57446（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−8712（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−21409（ＪＰ，Ａ) 米国特許5210142（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/18 B29C 47/00 B29D 7/01 C08F 297/08 C08L 23/08
Claims (2)
- 【請求項１】 （i）０．３〜３ｇ／１０分のメルトイ
ンデックス及び０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の範
囲の密度を有する線状低密度ポリエチレンと、 （ii）エチレンと１種以上の３〜８個の炭素原子を有す
るα−オレフィンとの複数のコポリマーの現場ブレンド
から成り、４０〜１５０ｇ／１０分の範囲のフローイン
デックス、５０〜１５０の範囲のメルトフロー比、８〜
２２の範囲のＭw／Ｍn比及び０．９０８〜０．９３０ｇ
／ｃｍ3の範囲の密度を有する多モード樹脂との、成分（i）対成分（ii）の重量比が１：１〜３：１の範
囲にあるブレンドを０．５〜６ミルの範囲の厚さに押出
することによって製造されたフィルム であって、 成分（ii）が、エチレン及び１種以上のα−オレフィン
とマグネシウム／チタン系触媒系とを直列に連結された
２つの反応器のそれぞれの中で重合条件下で接触させる
ことによってその場で製造されたものであり、ここで、
一方の反応器中で生成される相対的に高分子量のポリマ
ーが０．２〜６ｇ／１０分の範囲のフローインデックス
及び０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を
有し、もう一方の反応器中で生成される相対的に低分子
量のポリマーが１００〜１５００ｇ／１０分の範囲のメ
ルトインデックス及び０．９０５〜０．９７０ｇ／ｃｍ
3の範囲の密度を有し、 高分子量のポリマー対低分子量のポリマーの重量比が
０．６７：１〜１．５：１の範囲である、 前記フィルム。 - 【請求項２】 成分（ii）が、 （i）高分子量ポリマーが製造される反応器において、
α−オレフィン対エチレンのモル比が０．０５：１〜
０．４：１の範囲にあり且つ用いた場合の水素対エチレ
ンのモル比が０．０００１：１〜３：１の範囲にあり、
そして （ii）低分子量ポリマーが製造される反応器において、
α−オレフィン対エチレンのモル比が０．１：１〜０．
６：１の範囲にあり且つ水素対エチレンのモル比が１：
１〜２．５：１の範囲にあるという条件下で製造され
た、請求項１記載のフィルム。
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