JP3315616B2 - ポリエチレン発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリエチレン発泡体の製造方法Info
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- JP3315616B2 JP3315616B2 JP00014397A JP14397A JP3315616B2 JP 3315616 B2 JP3315616 B2 JP 3315616B2 JP 00014397 A JP00014397 A JP 00014397A JP 14397 A JP14397 A JP 14397A JP 3315616 B2 JP3315616 B2 JP 3315616B2
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレン発泡体
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエチレン発泡体を得る方法の
１つとして、ポリエチレンを押出機で溶融混練した後、
揮発性の液体又はガスからなる発泡剤を圧入し、押出機
先端より押出して発泡する方法が挙げられ、この方法は
均質な発泡体が効率よく得られることから広く採用され
ている。前記発泡剤のうち、よく使用されるものとして
ハロゲン化炭化水素が挙げられるが、ハロゲン化炭化水
素は、地表をとりまく対流圏で分解されないまま成層圏
に到達し、オゾン層を破壊するものが多く、これらは近
年の地球環境保護規制により全廃の動きが強まり、特
に、従来から広く使用されてきた、安価で気体透過性が
比較的空気に近く、ポリエチレンの押出発泡に適したジ
クロロテトラフルオロエタンは使用不可能となった。
１つとして、ポリエチレンを押出機で溶融混練した後、
揮発性の液体又はガスからなる発泡剤を圧入し、押出機
先端より押出して発泡する方法が挙げられ、この方法は
均質な発泡体が効率よく得られることから広く採用され
ている。前記発泡剤のうち、よく使用されるものとして
ハロゲン化炭化水素が挙げられるが、ハロゲン化炭化水
素は、地表をとりまく対流圏で分解されないまま成層圏
に到達し、オゾン層を破壊するものが多く、これらは近
年の地球環境保護規制により全廃の動きが強まり、特
に、従来から広く使用されてきた、安価で気体透過性が
比較的空気に近く、ポリエチレンの押出発泡に適したジ
クロロテトラフルオロエタンは使用不可能となった。
【０００３】そのため、ジクロロテトラフルオロエタン
に代わる発泡剤として、オゾン層破壊の恐れの無い、水
素含有ハロゲン化炭化水素、塩素不含ハロゲン化炭化水
素等が使用されているが、これらはポリエチレンに対す
る溶解性が低いので、３０倍程度の高発泡倍率の発泡体
が得られにくく、また、ポリエチレンに対する気体透過
性が空気よりも大きいので、得られる発泡体に気泡収縮
が生じるという問題があった。
に代わる発泡剤として、オゾン層破壊の恐れの無い、水
素含有ハロゲン化炭化水素、塩素不含ハロゲン化炭化水
素等が使用されているが、これらはポリエチレンに対す
る溶解性が低いので、３０倍程度の高発泡倍率の発泡体
が得られにくく、また、ポリエチレンに対する気体透過
性が空気よりも大きいので、得られる発泡体に気泡収縮
が生じるという問題があった。
【０００４】環境破壊の恐れの無い発泡剤を用い、か
つ、上記気泡収縮の問題を解決する方法として、例え
ば、特公平５‐４７５７６号公報では、ポリエチレン
に、寸法安定剤として多価アルコールと高級脂肪酸から
なるエステルを添加して押出発泡する方法が例示されて
おり、特公平２‐４８０２３号公報では、架橋性ポリエ
チレンを含有するポリエチレンに、寸法安定剤として水
酸基不含脂肪酸アミドを添加して押出発泡する方法が例
示されている。
つ、上記気泡収縮の問題を解決する方法として、例え
ば、特公平５‐４７５７６号公報では、ポリエチレン
に、寸法安定剤として多価アルコールと高級脂肪酸から
なるエステルを添加して押出発泡する方法が例示されて
おり、特公平２‐４８０２３号公報では、架橋性ポリエ
チレンを含有するポリエチレンに、寸法安定剤として水
酸基不含脂肪酸アミドを添加して押出発泡する方法が例
示されている。
【０００５】しかし、上記の方法では、発泡体の気泡収
縮は低減するものの、発泡後３時間以内、特に１時間以
内での気泡収縮（初期気泡収縮）が発生するため、１日
程度の養生が必要であるといった問題があった。この初
期気泡収縮は、シート状の薄物の発泡体よりも、円棒
状、角棒状、チューブ状等のものに顕著に現れる。
縮は低減するものの、発泡後３時間以内、特に１時間以
内での気泡収縮（初期気泡収縮）が発生するため、１日
程度の養生が必要であるといった問題があった。この初
期気泡収縮は、シート状の薄物の発泡体よりも、円棒
状、角棒状、チューブ状等のものに顕著に現れる。
【０００６】上記の初期気泡収縮の問題を解決するため
に寸法安定剤の量を増すと、寸法安定剤は滑剤であるた
め、押出機中の樹脂圧力が変動して一定量の押出が不可
能となり（サージング現象）、発泡体の品質がばらつい
て良好な製品が得られないという問題があった。
に寸法安定剤の量を増すと、寸法安定剤は滑剤であるた
め、押出機中の樹脂圧力が変動して一定量の押出が不可
能となり（サージング現象）、発泡体の品質がばらつい
て良好な製品が得られないという問題があった。
【０００７】また、ポリエチレンをシラン変性ポリエチ
レンとして発泡体に架橋を施す場合には、空気中の水
分、ポリエチレンにもともと含有されている水分等によ
り架橋が進行したシラン変性ポリエチレンが、押出機中
で滞留ゲル化物として安定滞留層を形成するが、寸法安
定剤が界面活性剤として働くので、その滞留ゲル化物が
押出時に流出して未架橋の溶融樹脂に混入しやすくな
り、両者が旨く混和されないため、発泡体の外観に凹凸
が生じるといった問題もあった。
レンとして発泡体に架橋を施す場合には、空気中の水
分、ポリエチレンにもともと含有されている水分等によ
り架橋が進行したシラン変性ポリエチレンが、押出機中
で滞留ゲル化物として安定滞留層を形成するが、寸法安
定剤が界面活性剤として働くので、その滞留ゲル化物が
押出時に流出して未架橋の溶融樹脂に混入しやすくな
り、両者が旨く混和されないため、発泡体の外観に凹凸
が生じるといった問題もあった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、オゾ
ン層破壊の恐れの無い発泡剤を使用して、気泡収縮（特
に初期気泡収縮）が少なく、寸法安定性及び外観性に優
れたポリエチレン発泡体が得られる製造方法を提供する
ことにある。
ン層破壊の恐れの無い発泡剤を使用して、気泡収縮（特
に初期気泡収縮）が少なく、寸法安定性及び外観性に優
れたポリエチレン発泡体が得られる製造方法を提供する
ことにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明のポリエチレン発
泡体の製造方法は、密度が０．９２０〜０．９３２ｇ／
ｃｍ3 、曲げこわさが２．４００〜３．４００ｋｇｆ／
ｃｍ2 、かつ、硬度がＨＤＤ５５〜６５の低密度ポリエ
チレン１００重量部及び多価アルコールと高級脂肪酸か
らなるエステル０．１〜３重量部を溶融混練し、大気圧
沸点が−３０〜−５℃、かつ、１００℃における飽和蒸
気圧が４２ｋｇ／ｃｍ2 以下のハロゲン化炭化水素とモ
ノクロロジフルオロメタンからなる発泡剤５〜４０重量
部を圧入して押出発泡することを特徴とする。
泡体の製造方法は、密度が０．９２０〜０．９３２ｇ／
ｃｍ3 、曲げこわさが２．４００〜３．４００ｋｇｆ／
ｃｍ2 、かつ、硬度がＨＤＤ５５〜６５の低密度ポリエ
チレン１００重量部及び多価アルコールと高級脂肪酸か
らなるエステル０．１〜３重量部を溶融混練し、大気圧
沸点が−３０〜−５℃、かつ、１００℃における飽和蒸
気圧が４２ｋｇ／ｃｍ2 以下のハロゲン化炭化水素とモ
ノクロロジフルオロメタンからなる発泡剤５〜４０重量
部を圧入して押出発泡することを特徴とする。
【００１０】本発明で使用される低密度ポリエチレン
は、特定の密度、曲げこわさ及び硬度を有するものであ
る。密度は、小さくなると気泡保持力が低下するため、
発泡体に気泡収縮が生じて寸法安定性が低下し、大きく
なると成形性及び発泡体の柔軟性が低下する傾向がある
ので、０．９２０〜０．９３２ｇ／ｃｍ3 であり、好ま
しくは０．９２９〜０．９３２ｇ／ｃｍ3 である。曲げ
こわさは、小さくなると気泡保持力が低下するため、発
泡体に気泡収縮が生じて寸法安定性が低下し、大きくな
ると成形性及び発泡体の柔軟性が低下する傾向があるの
で、２．４００〜３．４００ｋｇｆ／ｃｍ2 であり、好
ましくは２．６００〜３．４００ｋｇｆ／ｃｍ2 であ
る。硬度は、柔らかくなると気泡保持力が低下するた
め、発泡体に気泡収縮が生じて寸法安定性が低下し、大
きくなると成形性及び発泡体の柔軟性が低下する傾向が
あるので、ＨＤＤ５５〜６２であり、好ましくはＨＤＤ
５７〜６２である。
は、特定の密度、曲げこわさ及び硬度を有するものであ
る。密度は、小さくなると気泡保持力が低下するため、
発泡体に気泡収縮が生じて寸法安定性が低下し、大きく
なると成形性及び発泡体の柔軟性が低下する傾向がある
ので、０．９２０〜０．９３２ｇ／ｃｍ3 であり、好ま
しくは０．９２９〜０．９３２ｇ／ｃｍ3 である。曲げ
こわさは、小さくなると気泡保持力が低下するため、発
泡体に気泡収縮が生じて寸法安定性が低下し、大きくな
ると成形性及び発泡体の柔軟性が低下する傾向があるの
で、２．４００〜３．４００ｋｇｆ／ｃｍ2 であり、好
ましくは２．６００〜３．４００ｋｇｆ／ｃｍ2 であ
る。硬度は、柔らかくなると気泡保持力が低下するた
め、発泡体に気泡収縮が生じて寸法安定性が低下し、大
きくなると成形性及び発泡体の柔軟性が低下する傾向が
あるので、ＨＤＤ５５〜６２であり、好ましくはＨＤＤ
５７〜６２である。
【００１１】尚、本発明でいう、密度とはＪＩＳ Ｋ
６７６０に準拠して測定した値であり、曲げこわさとは
ＪＩＳ Ｋ ７１０６に準拠して測定した値であり、硬
度とはＪＩＳ Ｋ ７２１５に準拠して測定したデュロ
メータ硬さである。
６７６０に準拠して測定した値であり、曲げこわさとは
ＪＩＳ Ｋ ７１０６に準拠して測定した値であり、硬
度とはＪＩＳ Ｋ ７２１５に準拠して測定したデュロ
メータ硬さである。
【００１２】本発明で使用される多価アルコールとして
は、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ソ
ルビタン、マンニトール、マンニタン等が挙げられる。
は、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ソ
ルビタン、マンニトール、マンニタン等が挙げられる。
【００１３】本発明で使用される高級脂肪酸としては、
例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン
酸、リノール酸、リシノール酸等の炭素数１０〜３０の
飽和又は不飽和の脂肪酸及びこれらの脂肪酸が混在する
牛脂脂肪酸、糟油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸等が挙げられ
る。
例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン
酸、リノール酸、リシノール酸等の炭素数１０〜３０の
飽和又は不飽和の脂肪酸及びこれらの脂肪酸が混在する
牛脂脂肪酸、糟油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸等が挙げられ
る。
【００１４】本発明で使用されるエステルは、上記多価
アルコール及び高級脂肪酸からなり、エステル体１分子
中に、１個以上の水酸基が残存したものが好ましい。具
体的には、例えば、グリセロールモノ（ジ）ステアレー
ト、グリセロールモノ（ジ）ラウレート、グリセロール
モノ（ジ）パルミテート、ペンタエリスリトールモノカ
プレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ジペ
ンタエリスリトールジステアレート、ソルビタンモノオ
レエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモ
ノラウレート、ソルビタンモノステアレート、マンニタ
ンモノオレエート、マンニタンモノラウレート、ソルビ
タンセキス糟油脂肪酸エステル等が挙げられ、これらは
単独で使用されても２種以上併用されてもよい。エステ
ルの添加量は、少なくなると発泡体に気泡収縮が生じて
寸法安定性が低下し、多くなるとサージング現象が生じ
て、発泡体の品質がばらつく傾向があるので、上記低密
度ポリエチレン１００重量部に対して０．１〜３重量部
であり、好ましくは０．５〜２重量部である。
アルコール及び高級脂肪酸からなり、エステル体１分子
中に、１個以上の水酸基が残存したものが好ましい。具
体的には、例えば、グリセロールモノ（ジ）ステアレー
ト、グリセロールモノ（ジ）ラウレート、グリセロール
モノ（ジ）パルミテート、ペンタエリスリトールモノカ
プレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ジペ
ンタエリスリトールジステアレート、ソルビタンモノオ
レエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモ
ノラウレート、ソルビタンモノステアレート、マンニタ
ンモノオレエート、マンニタンモノラウレート、ソルビ
タンセキス糟油脂肪酸エステル等が挙げられ、これらは
単独で使用されても２種以上併用されてもよい。エステ
ルの添加量は、少なくなると発泡体に気泡収縮が生じて
寸法安定性が低下し、多くなるとサージング現象が生じ
て、発泡体の品質がばらつく傾向があるので、上記低密
度ポリエチレン１００重量部に対して０．１〜３重量部
であり、好ましくは０．５〜２重量部である。
【００１５】本発明で使用される発泡剤は、特定の体気
圧沸点及び飽和蒸気圧を有するハロゲン化炭化水素とモ
ノクロロジフルオロメタンの混合物である。
圧沸点及び飽和蒸気圧を有するハロゲン化炭化水素とモ
ノクロロジフルオロメタンの混合物である。
【００１６】上記ハロゲン化炭化水素の大気圧沸点は、
低くなると発泡剤の飽和蒸気圧が高くなり、押出機中で
内部発泡が生じて外観性が低下し、高くなると発泡剤が
発泡後に液化するため、得られる発泡体に気泡収縮が生
じて寸法安定性が低下する傾向があるので、−３０〜−
５℃であり、飽和蒸気圧は、高くなると押出機中で内部
発泡が生じて、発泡体の外観性が低下する傾向があるの
で、４２ｋｇ／ｃｍ2以下である。このようなハロゲン
化炭化水素としては、例えば、モノクロロジフルオロエ
タン、モノクロロテトラフルオロエタン、１，１，１，
２‐テトラフルオロエタン、１，１‐ジフルオロエタン
等が挙げられ、これらは単独で使用されても２種以上併
用されてもよい。
低くなると発泡剤の飽和蒸気圧が高くなり、押出機中で
内部発泡が生じて外観性が低下し、高くなると発泡剤が
発泡後に液化するため、得られる発泡体に気泡収縮が生
じて寸法安定性が低下する傾向があるので、−３０〜−
５℃であり、飽和蒸気圧は、高くなると押出機中で内部
発泡が生じて、発泡体の外観性が低下する傾向があるの
で、４２ｋｇ／ｃｍ2以下である。このようなハロゲン
化炭化水素としては、例えば、モノクロロジフルオロエ
タン、モノクロロテトラフルオロエタン、１，１，１，
２‐テトラフルオロエタン、１，１‐ジフルオロエタン
等が挙げられ、これらは単独で使用されても２種以上併
用されてもよい。
【００１７】上記ハロゲン化炭化水素には、不燃性であ
るモノクロロジフルオロメタンが混合して使用される。
モノクロロジフルオロメタンの配合量は、少なくなると
不燃性が向上されず、多くなると発泡体に気泡収縮が生
じて寸法安定性が低下する傾向があるので、発泡剤中２
０〜８０重量％が好ましい。
るモノクロロジフルオロメタンが混合して使用される。
モノクロロジフルオロメタンの配合量は、少なくなると
不燃性が向上されず、多くなると発泡体に気泡収縮が生
じて寸法安定性が低下する傾向があるので、発泡剤中２
０〜８０重量％が好ましい。
【００１８】上記発泡剤の圧入量は、少なくなると所望
の発泡倍率が得られず、多くなると樹脂成分への飽和溶
解度を超えてしまうため、ガスの吹き出し現象により成
形不良が発生するなど、成形性が低下する傾向があるの
で、上記低密度ポリエチレン１００重量部に対して５〜
４０重量部であり、高発泡倍率の発泡体が得られやすい
という点から、好ましくは１５〜４０重量部である。
の発泡倍率が得られず、多くなると樹脂成分への飽和溶
解度を超えてしまうため、ガスの吹き出し現象により成
形不良が発生するなど、成形性が低下する傾向があるの
で、上記低密度ポリエチレン１００重量部に対して５〜
４０重量部であり、高発泡倍率の発泡体が得られやすい
という点から、好ましくは１５〜４０重量部である。
【００１９】請求項２に記載の発明のポリエチレン発泡
体の製造方法は、上記低密度ポリエチレンからなるシラ
ン変性ポリエチレン１００重量部、シラノール縮合触媒
０．０５〜０．５重量部及び水酸基不含脂肪酸アミド
０．１〜５重量部を溶融混練し、上記発泡剤５〜４０重
量部を圧入して押出発泡することを特徴とする。
体の製造方法は、上記低密度ポリエチレンからなるシラ
ン変性ポリエチレン１００重量部、シラノール縮合触媒
０．０５〜０．５重量部及び水酸基不含脂肪酸アミド
０．１〜５重量部を溶融混練し、上記発泡剤５〜４０重
量部を圧入して押出発泡することを特徴とする。
【００２０】上記シラン変性ポリエチレンは、上記低密
度ポリエチレンを従来公知の任意の方法にてシラン変性
したものである。
度ポリエチレンを従来公知の任意の方法にてシラン変性
したものである。
【００２１】上記シラノール縮合触媒は、従来公知の任
意のものが使用でき、例えば、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレー
ト、錫ジアセテート、錫ジカプリレート、錫ナフテート
等が挙げられ、これらは単独で使用されても２種以上併
用されてもよい。シラノール縮合触媒の添加量は、少な
くなると架橋速度が遅くなり、多くなると押出時の滞留
ゲル化物の流出が激しくなり成形性が低下する傾向があ
るので、上記シラン変性ポリエチレン１００重量部に対
して、０．０５〜０．５重量部である。
意のものが使用でき、例えば、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレー
ト、錫ジアセテート、錫ジカプリレート、錫ナフテート
等が挙げられ、これらは単独で使用されても２種以上併
用されてもよい。シラノール縮合触媒の添加量は、少な
くなると架橋速度が遅くなり、多くなると押出時の滞留
ゲル化物の流出が激しくなり成形性が低下する傾向があ
るので、上記シラン変性ポリエチレン１００重量部に対
して、０．０５〜０．５重量部である。
【００２２】上記水酸基不含脂肪酸アミドは、（ＲＣ
Ｏ）m ＮＲ’n （ｍ＝１〜３の整数、ｎ＝０〜２の整
数、ｍ＋ｎ＝３、Ｒ＝炭素数が５〜２１の脂肪族炭化水
素基、Ｒ’＝炭素数が２２以下の脂肪族炭化水素基又は
水素原子）で表されるものが好ましく、さらに、Ｒ及び
Ｒ’は飽和のものが好ましい。このような水酸基不含脂
肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、ジ
ステアリン酸アミド、トリステアリン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、ラウリン酸アミド、ジラウリン酸アミ
ド、トリラウリン酸アミド、ミスチリン酸アミド、ステ
アリン酸ステアリルアミド、Ｎ‐メチルステアリン酸ア
ミド、Ｎ‐エチルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチ
ルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルステアリン酸
アミド等が挙げられ、これらは単独で使用されても２種
以上併用されてもよい。水酸基を不含とする理由として
は、水酸基が存在すると、押出機中で上記シラン変性ポ
リエチレンの架橋反応が進行するため、分子鎖が切断さ
れたり発熱したりして良好な発泡体が得られず、また、
高発泡倍率の発泡体が得られにくくなる傾向があるため
である。水酸基不含脂肪酸アミドの添加量は、少なくな
ると発泡体に気泡収縮が生じて寸法安定性が低下し、多
くなると押出機中の滞留ゲル化物が押出時に流出して、
発泡体の外観性が低下し、また、サージング現象が生じ
て、発泡体の品質がばらつく傾向があるので、上記シラ
ン変性ポリエチレン１００重量部に対して０．１〜５重
量部であり、好ましくは０．５〜４重量部である。
Ｏ）m ＮＲ’n （ｍ＝１〜３の整数、ｎ＝０〜２の整
数、ｍ＋ｎ＝３、Ｒ＝炭素数が５〜２１の脂肪族炭化水
素基、Ｒ’＝炭素数が２２以下の脂肪族炭化水素基又は
水素原子）で表されるものが好ましく、さらに、Ｒ及び
Ｒ’は飽和のものが好ましい。このような水酸基不含脂
肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、ジ
ステアリン酸アミド、トリステアリン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、ラウリン酸アミド、ジラウリン酸アミ
ド、トリラウリン酸アミド、ミスチリン酸アミド、ステ
アリン酸ステアリルアミド、Ｎ‐メチルステアリン酸ア
ミド、Ｎ‐エチルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチ
ルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルステアリン酸
アミド等が挙げられ、これらは単独で使用されても２種
以上併用されてもよい。水酸基を不含とする理由として
は、水酸基が存在すると、押出機中で上記シラン変性ポ
リエチレンの架橋反応が進行するため、分子鎖が切断さ
れたり発熱したりして良好な発泡体が得られず、また、
高発泡倍率の発泡体が得られにくくなる傾向があるため
である。水酸基不含脂肪酸アミドの添加量は、少なくな
ると発泡体に気泡収縮が生じて寸法安定性が低下し、多
くなると押出機中の滞留ゲル化物が押出時に流出して、
発泡体の外観性が低下し、また、サージング現象が生じ
て、発泡体の品質がばらつく傾向があるので、上記シラ
ン変性ポリエチレン１００重量部に対して０．１〜５重
量部であり、好ましくは０．５〜４重量部である。
【００２３】上記シラン変性ポリエチレンから得られた
発泡体は、空気中の水分、樹脂中にもともと含有されて
いる水分等により、経時で架橋が進行する。
発泡体は、空気中の水分、樹脂中にもともと含有されて
いる水分等により、経時で架橋が進行する。
【００２４】また、本発明のポリエチレン発泡体の製造
方法においては、必要に応じて、気泡核剤、酸化防止
剤、滑剤、静電防止剤、顔料等を適宜添加してもよい。
方法においては、必要に応じて、気泡核剤、酸化防止
剤、滑剤、静電防止剤、顔料等を適宜添加してもよい。
【００２５】上記気泡核剤としては、例えば、タルク、
シリカ、珪酸カルシウム、クレイ、マイカ、炭酸カルシ
ウム等が挙げられ、上記酸化防止剤としては、例えば、
フェノール系、有機チオ酸系、有機アミノ系等の酸化防
止剤が挙げられる。
シリカ、珪酸カルシウム、クレイ、マイカ、炭酸カルシ
ウム等が挙げられ、上記酸化防止剤としては、例えば、
フェノール系、有機チオ酸系、有機アミノ系等の酸化防
止剤が挙げられる。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明の態
様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。
様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。
【００２７】以下、下記に示した化合物を使用した。 ＰＥ１；密度＝０．９３２ｇ／ｃｍ3 、曲げこわさ＝
３．２００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ６２、メルト
インデックス＝２．５ｇ／１０分の低密度ポリエチレ
ン。 ＰＥ２；密度＝０．９３０ｇ／ｃｍ3 、曲げこわさ＝
３．４００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ６１、メルト
インデックス＝１．１ｇ／１０分の低密度ポリエチレ
ン。 ＰＥ３；密度＝０．９２８ｇ／ｃｍ3 、曲げこわさ＝
２．６００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ５７、メルト
インデックス＝１．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレ
ン。 ＰＥ４；密度＝０．９３５ｇ／ｃｍ3 、曲げこわさ＝
５．５００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ６２、メルト
インデックス＝１．６ｇ／１０分の中密度ポリエチレ
ン。 ＰＥ５；密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ3 、曲げこわさ＝
１．９００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ５８、メルト
インデックス＝２．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレ
ン。 ＰＥ６；密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ3 、曲げこわさ＝
２．０００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ５３、メルト
インデックス＝１．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレ
ン。
３．２００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ６２、メルト
インデックス＝２．５ｇ／１０分の低密度ポリエチレ
ン。 ＰＥ２；密度＝０．９３０ｇ／ｃｍ3 、曲げこわさ＝
３．４００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ６１、メルト
インデックス＝１．１ｇ／１０分の低密度ポリエチレ
ン。 ＰＥ３；密度＝０．９２８ｇ／ｃｍ3 、曲げこわさ＝
２．６００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ５７、メルト
インデックス＝１．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレ
ン。 ＰＥ４；密度＝０．９３５ｇ／ｃｍ3 、曲げこわさ＝
５．５００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ６２、メルト
インデックス＝１．６ｇ／１０分の中密度ポリエチレ
ン。 ＰＥ５；密度＝０．９２５ｇ／ｃｍ3 、曲げこわさ＝
１．９００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ５８、メルト
インデックス＝２．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレ
ン。 ＰＥ６；密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ3 、曲げこわさ＝
２．０００ｋｇｆ／ｃｍ 2 、硬度＝ＨＤＤ５３、メルト
インデックス＝１．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレ
ン。
【００２８】
（実施例１〜３、比較例１〜３）表１及び２に示した所
定量の、ポリエチレン、グリセロールモノステアレー
ト、ステアリン酸アミド、ジブチル錫ジラウレート及び
タルクを、口径Ｄが６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ〔Ｌ＝長さ（ｍ
ｍ）〕が３２の単軸押出機に供給して溶融混練した後、
モノクロロジフルオロエタン（大気圧沸点＝−９．８
℃、１００℃での飽和蒸気圧＝２２．５ｋｇ／ｃｍ2 ）
６０重量％及びモノクロロジフルオロメタン（大気圧沸
点＝−４０．８℃）４０重量％からなる発泡剤を、上記
ポリエチレン１００重量部に対して約１５〜１６重量部
圧入した。次に、押出機の先端部で１１５〜１２０℃に
まで冷却した後、口径４ｍｍの口金より大気中に押出
し、円柱状の発泡体を得た。
定量の、ポリエチレン、グリセロールモノステアレー
ト、ステアリン酸アミド、ジブチル錫ジラウレート及び
タルクを、口径Ｄが６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ〔Ｌ＝長さ（ｍ
ｍ）〕が３２の単軸押出機に供給して溶融混練した後、
モノクロロジフルオロエタン（大気圧沸点＝−９．８
℃、１００℃での飽和蒸気圧＝２２．５ｋｇ／ｃｍ2 ）
６０重量％及びモノクロロジフルオロメタン（大気圧沸
点＝−４０．８℃）４０重量％からなる発泡剤を、上記
ポリエチレン１００重量部に対して約１５〜１６重量部
圧入した。次に、押出機の先端部で１１５〜１２０℃に
まで冷却した後、口径４ｍｍの口金より大気中に押出
し、円柱状の発泡体を得た。
【００２９】（実施例４〜６、比較例４〜６）表１及び
２に示した所定のポリエチレンを、ポリエチレン１００
重量部に対して０．９重量部のビニルメトキシシランが
グラフト重合（グラフト率７０〜８０％）されたシラン
変性ポリエチレンに変えた以外は実施例１と同様にし
て、円柱状の発泡体を得た。
２に示した所定のポリエチレンを、ポリエチレン１００
重量部に対して０．９重量部のビニルメトキシシランが
グラフト重合（グラフト率７０〜８０％）されたシラン
変性ポリエチレンに変えた以外は実施例１と同様にし
て、円柱状の発泡体を得た。
【００３０】得られた発泡体について、温度２３℃、相
対湿度６５％の条件で、以下のようにして、発泡性、寸
法安定性、寸法回復性、外観性及び滞留ゲル化物の流出
の有無について評価し、その結果を表１及び２に示し
た。
対湿度６５％の条件で、以下のようにして、発泡性、寸
法安定性、寸法回復性、外観性及び滞留ゲル化物の流出
の有無について評価し、その結果を表１及び２に示し
た。
【００３１】（発泡性）発泡体を目視にて気泡の均一性
を観察し、また、適正な発泡倍率が得られたかどうかに
より、以下のように評価した。 ◎；気泡が均一であり、かつ、適正な発泡倍率が得られ
た。 ○；気泡の均一性に多少ばらつきがあるが、製品として
は良好であった。 △；気泡が不均一、或いは、適正な発泡倍率が得られな
かった。 ×；発泡体は得られなかった。
を観察し、また、適正な発泡倍率が得られたかどうかに
より、以下のように評価した。 ◎；気泡が均一であり、かつ、適正な発泡倍率が得られ
た。 ○；気泡の均一性に多少ばらつきがあるが、製品として
は良好であった。 △；気泡が不均一、或いは、適正な発泡倍率が得られな
かった。 ×；発泡体は得られなかった。
【００３２】（寸法安定性）発泡直後の発泡体の外径を
測定し、さらに、発泡後１時間後及び３時間後の発泡体
の外径を測定して、その値より収縮率を算出した。 収縮率（％）＝１００−（１又は３時間後の発泡体の外
径／発泡直後の発泡体の外径）×１００ ◎；１時間後及び３時間後のいずれにも収縮が見られな
かった。 ○；１時間後又は３時間後に収縮が生じていたが、いず
れも収縮率１％未満であった。 △；１時間後又は３時間後の収縮率のうち、大きい方が
１％以上、２％未満であった。 ×；１時間後又は３時間後の収縮率のうち、大きい方が
２％以上であった。
測定し、さらに、発泡後１時間後及び３時間後の発泡体
の外径を測定して、その値より収縮率を算出した。 収縮率（％）＝１００−（１又は３時間後の発泡体の外
径／発泡直後の発泡体の外径）×１００ ◎；１時間後及び３時間後のいずれにも収縮が見られな
かった。 ○；１時間後又は３時間後に収縮が生じていたが、いず
れも収縮率１％未満であった。 △；１時間後又は３時間後の収縮率のうち、大きい方が
１％以上、２％未満であった。 ×；１時間後又は３時間後の収縮率のうち、大きい方が
２％以上であった。
【００３３】（寸法回復性）発泡直後の発泡体の外径を
測定しておき、発泡体が収縮してから発泡直後の外径に
回復するまでの時間を測定して、以下のように評価し
た。 ◎；収縮は生じなかった。 ○；収縮が生じ、発泡後６時間以内に回復した。 △；収縮が生じ、発泡後６時間を超えて、１２時間以内
に回復した。 ×；収縮が生じ、発泡後１２時間を超えても、回復しな
かった。
測定しておき、発泡体が収縮してから発泡直後の外径に
回復するまでの時間を測定して、以下のように評価し
た。 ◎；収縮は生じなかった。 ○；収縮が生じ、発泡後６時間以内に回復した。 △；収縮が生じ、発泡後６時間を超えて、１２時間以内
に回復した。 ×；収縮が生じ、発泡後１２時間を超えても、回復しな
かった。
【００３４】（外観性）発泡後３時間の発泡体表面の状
態を目視にて観察し、以下のように評価した。 ◎；表面は平滑で、収縮によるシワは見られなかった。 ○；収縮が発生して表面は平滑ではなかったが、シワに
はなっていなかった。 ×；表面に、収縮によるシワが見られた。
態を目視にて観察し、以下のように評価した。 ◎；表面は平滑で、収縮によるシワは見られなかった。 ○；収縮が発生して表面は平滑ではなかったが、シワに
はなっていなかった。 ×；表面に、収縮によるシワが見られた。
【００３５】（滞留ゲル化物の流出の有無）発泡体の表
面を目視にて、滞留ゲル化物の流出による凹凸の有無を
観察し、その凹凸が生じる頻度（時間／回）の平均を測
定し、以下のように評価した。 ◎；流出はほとんど無かった。又は、流出の頻度が５時
間／回未満であった。 ○；流出の頻度が５時間／回以上であり、１時間／回未
満であった。 △；流出の頻度が１時間／回以上であり、３０分／回未
満であった。 ×；流出の頻度が３０分／回以上であった。
面を目視にて、滞留ゲル化物の流出による凹凸の有無を
観察し、その凹凸が生じる頻度（時間／回）の平均を測
定し、以下のように評価した。 ◎；流出はほとんど無かった。又は、流出の頻度が５時
間／回未満であった。 ○；流出の頻度が５時間／回以上であり、１時間／回未
満であった。 △；流出の頻度が１時間／回以上であり、３０分／回未
満であった。 ×；流出の頻度が３０分／回以上であった。
【００３６】また、滞留ゲル化物の流出が有った実施例
６比較例５、６について、それぞれの滞留ゲル化物の大
きさは以下のようであった。 実施例６；直径１ｍｍ未満 比較例５；直径１〜２ｍｍ 比較例６；直径１ｍｍ以上であり、直径２ｍｍを超える
ものもあった
６比較例５、６について、それぞれの滞留ゲル化物の大
きさは以下のようであった。 実施例６；直径１ｍｍ未満 比較例５；直径１〜２ｍｍ 比較例６；直径１ｍｍ以上であり、直径２ｍｍを超える
ものもあった
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】本発明のポリエチレン発泡体の製造方法
は、オゾン層破壊の恐れの無い発泡剤を使用しており、
また、特定の物性を有する低密度ポリエチレンと、寸法
安定剤として多価アルコールの高級脂肪酸エステルを使
用しているので、得られる発泡体は気泡収縮が少なく、
寸法安定性及び外観性に優れたものとなっている。ま
た、上記低密度ポリエチレンをシラン変性させた場合、
寸法安定剤として水酸基不含脂肪酸アミドを使用してい
るので、押出機中でシラン変性ポリエチレンの架橋が促
進せず、滞留ゲル化物が押出時に流出しないので、得ら
れる発泡体は表面に凹凸が無く、外観性に優れたものと
なっている。
は、オゾン層破壊の恐れの無い発泡剤を使用しており、
また、特定の物性を有する低密度ポリエチレンと、寸法
安定剤として多価アルコールの高級脂肪酸エステルを使
用しているので、得られる発泡体は気泡収縮が少なく、
寸法安定性及び外観性に優れたものとなっている。ま
た、上記低密度ポリエチレンをシラン変性させた場合、
寸法安定剤として水酸基不含脂肪酸アミドを使用してい
るので、押出機中でシラン変性ポリエチレンの架橋が促
進せず、滞留ゲル化物が押出時に流出しないので、得ら
れる発泡体は表面に凹凸が無く、外観性に優れたものと
なっている。
Claims (2)
- 【請求項１】 密度が０．９２０〜０．９３２ｇ／ｃｍ
3 、曲げこわさが２．４００〜３．４００ｋｇｆ／ｃｍ
2 、かつ、硬度がＨＤＤ５５〜６５の低密度ポリエチレ
ン１００重量部及び多価アルコールと高級脂肪酸からな
るエステル０．１〜３重量部を溶融混練し、大気圧沸点
が−３０〜−５℃、かつ、１００℃における飽和蒸気圧
が４２ｋｇ／ｃｍ2 以下のハロゲン化炭化水素とモノク
ロロジフルオロメタンからなる発泡剤５〜４０重量部を
圧入して押出発泡することを特徴とするポリエチレン発
泡体の製造方法。 - 【請求項２】 密度が０．９２０〜０．９３２ｇ／ｃｍ
3 、曲げこわさが２．４００〜３．４００ｋｇｆ／ｃｍ
2 、かつ、硬度がＨＤＤ５５〜６５の低密度ポリエチレ
ンからなるシラン変性ポリエチレン１００重量部、シラ
ノール縮合触媒０．０５〜０．５重量部及び水酸基不含
脂肪酸アミド０．１〜５重量部を溶融混練し、大気圧沸
点−３０℃〜−５℃、かつ、１００℃における飽和蒸気
圧が４２ｋｇ／ｃｍ2 以下のハロゲン化炭化水素とモノ
クロロジフルオロメタンからなる発泡剤５〜４０重量部
を圧入して押出発泡することを特徴とするポリエチレン
発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00014397A JP3315616B2 (ja) | 1997-01-06 | 1997-01-06 | ポリエチレン発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00014397A JP3315616B2 (ja) | 1997-01-06 | 1997-01-06 | ポリエチレン発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10195228A JPH10195228A (ja) | 1998-07-28 |
| JP3315616B2 true JP3315616B2 (ja) | 2002-08-19 |
Family
ID=11465811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00014397A Expired - Fee Related JP3315616B2 (ja) | 1997-01-06 | 1997-01-06 | ポリエチレン発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3315616B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5976714B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2016-08-24 | 日東電工株式会社 | ２次元通信用低誘電シートおよびその製造方法、通信用シート構造体 |
| JP6370632B2 (ja) * | 2014-08-07 | 2018-08-08 | Ｄｍノバフォーム株式会社 | 水架橋性発泡樹脂組成物並びに発泡体及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-01-06 JP JP00014397A patent/JP3315616B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10195228A (ja) | 1998-07-28 |
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|---|---|---|---|
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