JP3305740B2 - 複合酸化物及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高い吸油性と優れた成
形性とを有し、紙の填料、コート剤、洗剤の流動化剤、
医薬の成形助剤として好適な複合酸化物及びその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ケイ酸塩としては、ゼオライトを
始めとして各種の化合物が知られている。例えば、特公
昭３０−７７１５号公報、同３９−３４０８、同４５−
１３４４９にはケイ酸アルミニウム、ケイ酸チタニウ
ム、ケイ酸ジルコニウム等のケイ酸塩が開示されてい
る。これらの公報には、また、上記のケイ酸塩がゴムま
たは紙の充填剤として使用し得ることが記載されてい
る。

【０００３】しかしながら、上記のケイ酸塩は、吸油量
が小さいために紙の填料として使用したときにインクの
吸収性に劣り、また、付着水分の少ない状態で加圧成形
できないために充填量を多くしたときに紙力強度が低下
し、実用に十分耐え得る填料ではない。

【０００４】そこで、本発明者らは、吸油量が十分に大
きく、しかも、成形性の優れたケイ酸塩を開発すべく、
鋭意研究を続けてきた。その結果、新規なケイ酸塩の合
成に成功し、かつ該ケイ酸塩は高い吸油量と優れた成形
性を有し、紙用填料として好適に使用し得ることを見出
し、既に提案した（特願平４−１８８４６号）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記の
複合酸化物の物性についてさらに研究を重ねた結果、紙
の填料として使用するために粗粒を除去する目的で上記
の複合酸化物をスラリー状態で粉砕すると、複合酸化物
はインクの吸収性が低下し、インクの裏抜防止効果に乏
しくなることを見いだした。

【０００６】本発明者らは、この原因について検討した
ところ、特定の細孔半径の細孔容積の減少によってイン
クの吸収性が低下することを見いだした。即ち、インク
は顔料とビヒクルによって構成されているが、顔料は、
細孔半径が２０００〜１０⁴オングストロームの範囲で
ある細孔に吸収され、ビヒクルは、細孔半径が２００〜
７６０オングストロームの範囲である細孔に吸収され
ることが、本発明者らの実験により明らかとなった。そ
して、スラリー状態で粉砕した複合酸化物は、上記の細
孔のうち、細孔半径が２０００〜１０⁴オングストロー
ムの細孔容積が減少し、そのために、顔料の吸収性が低
下し、インクの裏抜防止効果に乏しくなることが判明し
た。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
スラリー状態で粉砕しても細孔半径が２０００〜１０ ⁴
オングストロームの細孔容積が減少し難い複合酸化物を
製造するために研究を重ねた結果、本発明を提案するに
到った。

【０００８】即ち、本発明は、下記式 ｉＲ₂Ｏ・ｊＡｌ₂Ｏ₃・ｋＴｉＯ₂・ｌＡｌ(ＯＨ)₃・ｍ
ＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ ｛但し、Ｒはアルカリ金属であり、ｉは０．１〜０．８
であり、ｋは０〜０．９であり、ｌは０．２〜０．９で
あってｊ＋ｋ＋ｌは１であり、ｍは８〜６０であり、ｎ
は０〜６である。｝で示され、Ｘ線回折により２θ＝１
８．４°及び２０．４°付近にピークを有し、細孔半径
が１０⁴オングストローム以下である細孔の積算容積が
１．９〜３．０ｃｃ／ｇであることを特徴とする複合酸
化物である。

【０００９】本発明の複合酸化物は、上記式で示される
組成である。ここで、Ｒで示されるアルカリ金属として
は、ナトリウム、カリウム等をあげることができる。上
記アルカリ金属の種類は、原料のケイ酸アルカリの種類
によって決定される。原料としては、一般にケイ酸ナト
リウムが用いられるために、アルカリ金属は、通常ナト
リウムである。

【００１０】上記式中のｉは、０．１〜０．８でなけれ
ばならず、０．２〜０．６の範囲であることが好まし
く、上記式中のｍは、８〜６０でなければならず、９〜
５５の範囲であることが好ましい。上記式中のｋは、０
〜０．９であり、また、上記式中のｌは、０．２〜０．
９でなければならず、０．３〜０．８の範囲であること
が好ましく、ｊ＋ｋ＋ｌは１である。さらに、上記式中
のｎは、０〜６である。上記式中のｉが０．１よりも小
さいか、ｍが６０よりも大きい場合は、成形性が劣るた
めに好ましくない。一方、ｉが０．８よりも大きいか、
ｍが８よりも小さい場合は吸油量が小さくなるために好
ましくない。ｌが上記範囲を外れた場合は、スラリー状
態での粉砕により細孔半径が２０００〜１０⁴オングス
トロームの範囲である細孔容積が大幅に減少するために
好ましくない。ｋが０．２〜０．８の範囲のときは、特
に得られる複合酸化物の成形性と隠蔽力が良好となるた
めに本発明において好ましい。

【００１１】本発明の複合酸化物は、Ｃｕ−Ｋα線を用
いたＸ線回折による測定で２θ＝１８．４°および２
０．４°付近にピークを有する。このピークは、本発明
の複合酸化物中に含まれる水酸化アルミニウムの結晶に
基づくものである。

【００１２】本発明の複合酸化物は、細孔半径が１０⁴
オングストローム以下である細孔の積算容積が１．９〜
３．０ｃｃ／ｇである。このために、本発明の複合酸化
物は２００〜３１０ｃｃ／１００ｇという高い吸油量を
示す。従来のアルミノシリケートの吸油量は高々１７０
ｃｃ／１００ｇであり、このような高い吸油量を示すア
ルミノシリケートは見出されていない。

【００１３】細孔半径が１０⁴オングストローム以下で
ある細孔の積算容積が１．９ｃｃ／ｇよりも小さいとき
には吸油量が小さく、そのような酸化物を紙の填料とし
て使用したときにはインクの吸収性、着肉性に乏しくな
るためにインクの裏抜防止効果に欠ける。一方、細孔半
径が１０⁴オングストローム以下である細孔の積算容積
が３．０ｃｃ／ｇよりも大きいものは本発明によっても
製造が困難である。上記の細孔半径が１０⁴オングスト
ローム以下である細孔の積算容積は、吸油量を大きく、
しかも製造を容易にするためには、２．０〜２．９ｃｃ
／ｇの範囲であることが好ましい。

【００１４】また、本発明の複合酸化物は、インクを構
成する顔料およびビヒクルの吸収性を共に良好にし、イ
ンクの裏抜防止効果を大きくするために、細孔半径が２
０００〜１０⁴オングストロームの範囲である細孔の積
算容積が０．３ｃｃ／ｇ以上、好ましくは０．４〜１．
２ｃｃ／ｇであり、かつ、細孔半径が２００〜７６０オ
ングストロームの範囲である細孔の積算容積が０．４ｃ
ｃ／ｇ以上、好ましくは０．５〜１．２ｃｃ／ｇである
ことが好ましい。なお、本発明において、細孔の積算容
積は、水銀ポロシメーターを用いて測定した値である。

【００１５】本発明の複合酸化物は、通常、粒子径８〜
５０ｎｍの一次粒子が凝集して形成された、粒子径１〜
５００μｍの凝集粒子として得られる。また、本発明の
複合酸化物の表面積は、通常、１００〜３００ｍ²／ｇ
の範囲であり、嵩比重は、０．０３〜０．２５ｇ／ｃｍ
³の範囲である。

【００１６】本発明の複合酸化物を水に分散させた分散
液のｐＨは６〜８の範囲であり、ほぼ中性である。この
ことから本発明の複合酸化物は、後述する製法によって
ケイ酸アルカリがほぼ完全に中和されていることがわか
る。このために、本発明の複合酸化物を水中に分散させ
てもほとんど水に溶出することはない。

【００１７】また、本発明の複合酸化物は、成形性に優
れている。即ち、本発明の複合酸化物はプレス成形機に
よって容易に成形可能である。しかも、得られた成形体
は高い破壊強度を有している。具体的には、付着水量を
８重量％以下とした本発明の複合酸化物１ｇを５０ｋｇ
／ｃｍ²の圧力で直径３０ｍｍ、厚さ５ｍｍの大きさに
プレス成形した成形体は、木屋式硬度計により測定した
圧縮破壊強度が５ｋｇ以上である。

【００１８】本発明の複合酸化物はどのような方法によ
って製造されてもよい。一般には、次に述べる方法によ
って好適に製造することができる。

【００１９】水酸化アルミニウムと塩類の存在下にシリ
カ換算濃度が３〜１０重量％のケイ酸アルカリ水溶液に
１０〜４５℃で中和率が１０〜４５％となるように鉱酸
を添加する第１工程と、該第１工程で得られた反応液を
８５℃〜該反応液の沸点以下の温度に昇温して熟成し、
該反応液のｐＨが４〜６になるように鉱酸またはアルミ
ニウム化合物の酸性水溶液を３０分以上の時間をかけて
添加する第２工程よりなる方法である。

【００２０】まず、上記方法の第１工程では、水酸化ア
ルミニウムと塩類の存在下にシリカ換算濃度が３〜１０
重量％のケイ酸アルカリ水溶液に１０〜４５℃で中和率
が１０〜４５％となるように鉱酸が添加される。

【００２１】ケイ酸アルカリとしては、通常、ケイ酸ナ
トリウムが使用される。ケイ酸アルカリ水溶液の濃度
は、シリカ換算濃度で３〜１０重量％の範囲でなければ
ならず、５〜９重量％であることが好ましい。ケイ酸ア
ルカリ水溶液の濃度が上記の範囲をはずれた場合には、
得られる複合酸化物の細孔容積が小さくなるために好ま
しくない。

【００２２】ケイ酸アルカリ水溶液に添加される鉱酸と
しては、公知のものが何等制限なく採用される。具体的
には、塩酸、硫酸、硝酸等が採用されるが、通常は硫酸
が使用される。鉱酸の濃度は特に制限されないが、一般
には１０〜３０重量／体積％の範囲から選べばよい。

【００２３】本発明においては、上記の鉱酸に加えてチ
タン化合物の酸性水溶液を添加することができる。チタ
ン化合物の酸性水溶液を使用することによって、得られ
る複合酸化物の成形性と隠蔽力を向上させることができ
るため、複合酸化物を紙の填料として使用したときに紙
の強度と不透明性を向上させることができる。チタン化
合物としては水溶性のものが何等制限なく採用される
が、通常は、硫酸チタンが好適に使用される。チタン化
合物の酸性水溶液の濃度は、チタニア換算濃度で４〜８
重量％の範囲であることが好ましい。また、チタン化合
物を溶解した水溶液はそのままで酸性を示すが、さら
に、塩酸や硫酸を添加しても良い。酸性水溶液の酸濃度
は、一般には１０〜３０重量／体積％の範囲であること
が、良好な複合酸化物を得るために好適である。

【００２４】鉱酸および必要により併用されるチタン化
合物の酸性水溶液のケイ酸アルカリ水溶液への添加は、
中和率が１０〜４５％の範囲となるように行われる。こ
こで、中和率とは、ケイ酸アルカリ水溶液の中和に必要
な上記の鉱酸、さらに酸性水溶液の量を使用したときを
１００％とした、中和の程度を示す指標である。中和率
が１０％よりも低いときは、一次粒子が大きくなって粒
子の凝集が弱くなるため細孔容積が小さくなる。中和率
が４５％を越えるときは、反応液がゲル化しやすくな
り、反応の続行が不可能となる。高い吸油性と優れた成
形性を有する複合酸化物を得るためには、中和率は２０
〜４０％の範囲であることが好ましい。

【００２５】第１工程では水酸化アルミニウムおよび塩
類の存在下に反応が行われる。本発明において、得られ
る複合酸化物の粉砕による細孔容積の減少を防止するた
めに水酸化アルミニウムの使用は必須である。水酸化ア
ルミニウムの使用量は、通常ケイ酸アルカリ水溶液中に
０．５〜１．５重量％の範囲であることが好ましい。

【００２６】一方、塩類は、公知の水溶性無機塩が何等
制限なく採用されるが、一般には核形成作用のある水溶
性無機塩が好適に採用される。具体的には、塩化ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化カリウ
ム、硫酸カリウム、硝酸カリウム等のアルカリ金属塩を
例示することができる。上記の塩類の濃度は、特に制限
されないが、通常は酸化物換算濃度でケイ酸アルカリ水
溶液中に０．５〜５重量％の範囲から選ばれる。水酸化
アルミニウムおよび塩類は、鉱酸を添加する前に反応液
中に添加しておくことが、吸油量、成形性が良好であ
り、粉砕による細孔容積の減少の小さい複合酸化物が得
られるために好ましい。

【００２７】第１工程の反応は、１０〜４５℃で行われ
る。反応温度が、上記範囲をはずれた場合には、細孔容
積が小さくなるために好ましくない。

【００２８】次に本発明の方法の第２工程では、上記の
第１工程で得られた反応液が８５℃〜該反応液の沸点以
下の温度に昇温される。反応液の温度が上記の範囲をは
ずれた場合には、細孔容積が小さくなるために好ましく
ない。そして、この温度で熟成される。熟成の時間は特
に制限されないが、通常は１０〜３０分間の範囲から選
択すればよい。

【００２９】第２工程においては、反応液のｐＨが４〜
６になるように鉱酸またはアルミニウム化合物の酸性水
溶液が添加される。反応液のｐＨが４未満の場合は、複
合酸化物中のアルミニウム成分が液中で溶解しやすくな
り、また、成形性が悪化する。反応液のｐＨが６を越え
ると複合酸化物中のアルミニウム成分の生成が不十分と
なり、満足する細孔容積のものが得られない。

【００３０】第２工程において添加されるアルミニウム
化合物としては、水溶性のものが何等制限なく採用され
る。本発明においては、アルミニウム化合物としては硫
酸アルミニウムが好適に採用される。アルミニウム化合
物の酸性水溶液の濃度は特に制限されないが、一般に
は、アルミナ換算で３〜５重量％の範囲であることが好
ましい。

【００３１】また、アルミニウム化合物を溶解した水溶
液はそのままで酸性を示すが、さらに、塩酸や硫酸を添
加しても良い。酸性水溶液の酸濃度は、一般には１０〜
３０重量／体積％の範囲であることが、良好な複合酸化
物を得るために好適である。

【００３２】鉱酸またはアルミニウム化合物の酸性水溶
液は、３０分以上の時間をかけて徐々に添加する。

【００３３】本発明の複合酸化物は、紙用填料として好
適に使用できる。この場合、紙の原料中に分散させた内
填剤として使用することもでき、また、紙の表面コート
剤として使用することもできる。紙用填料として使用す
る場合には、上記方法で複合酸化物を製造後、余分な塩
をろ過等の手段によって除去したのち、水に分散させた
スラリー状態で保管し、粉砕および分級を行った後スラ
リー状態のまま紙の原料と混合して製紙することがで
き、また、上記方法で製造した複合酸化物を乾燥後、粉
体として保管し、これを紙の原料と混合するときに水に
再分散させて使用することもできる。本発明の複合酸化
物を紙の填料として使用するときは、複合酸化物に紙力
増強剤を混合してもよい。

【００３４】

【効果】本発明の複合酸化物は、高い吸油性と優れた成
形性を有する。このため、本発明の複合酸化物を紙の填
料として使用したとき、インクの吸収性に優れるために
インクの裏抜防止効果が十分であり、また、坪量を小さ
くしても十分な紙力強度の紙を得ることができる。さら
に、本発明の複合酸化物は、優れた隠蔽力をゆうするた
めに紙の不透明性を向上させることもできる。

【００３５】さらに、本発明の複合酸化物は、スラリー
状態で粉砕を行っても細孔半径が２０００〜１０⁴オン
グストロームの細孔の容積の減少が小さく、したがっ
て、インクを構成する顔料およびビヒクルの吸収性が共
に良好で、インクの裏抜防止効果の低下が小さい。

【００３６】このように本発明の複合酸化物は、紙、特
に新聞紙の填料として好適であるが、この他にも洗剤の
流動化剤、医薬の成形助剤として好適に使用することが
できる。

【００３７】

【実施例】本発明をさらに詳細に説明するために、以下
に実施例及び比較例を掲げるが、本発明はこれら実施例
に限定されるものではない。

【００３８】なお、本発明において種々の物性は、次の
方法により測定した。

【００３９】（１）化学組成 螢光Ｘ線分析装置（理学電機（株）製）を使用して測定
した。Ａｌ(ＯＨ)₃の含有量は、Ｘ線回折により定量し
た。

【００４０】（２）細孔容積 水銀ポロシメーター（カルロエルバ社製２０００型）を
使用して測定した。尚、細孔半径が１０⁴オングストロ
ーム以下の細孔の細孔容積は、細孔半径が３７．５〜１
０⁴オングストロームの細孔について測定した。

【００４１】（３）比表面積 ＢＥＴ法により測定した。

【００４２】（４）吸油量 ＪＩＳ Ｋ５１０１ （５）平均粒径 コールターマルチサイザー（コールターエレクトロニク
ス社製）使用。

【００４３】（６）嵩比重 農薬公定検査法に準ずる。

【００４４】（７）ｐＨ測定 （ａ）反応液のｐＨ測定 反応液をサンプリングし、ｐＨメーター（堀場製作所
製）により測定。

【００４５】（ｂ）複合酸化物のｐＨ測定 蒸溜水１００ｍｌを入れたポリエチレン製ビーカに、複
合酸化物５ｇを投入し、スターラで２分間撹拌したの
ち、ｐＨメータを用いて測定した。

【００４６】（８）成形性・成形密度 （ａ）成形性 １００℃における乾燥によって付着水を８重量％以下に
した複合酸化物１ｇを１０ＴＯＮプレステスト機を用い
て５０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で直径３０ｍｍ×５ｍｍに成
形した。さらに、成形体の破壊強度を木屋式硬度計（木
屋製作所製）を用いて測定した。

【００４７】（ｂ）成形密度 成形体の重量と体積を測定し、密度を求めた。

【００４８】（９）抄紙 パルプとして、ＮＢＫＰ（ニードルリーフ・ブリーチン
グ・クラフト・パルプ）１０重量部、ＴＭＰ（サーモメ
カニカル・パルプ）４５重量部およびＤＩＰ（デインキ
ング・パルプ）４５重量部が配合された混合物をビータ
ーで５〜６分撹拌した後、本発明の複合酸化物を乾燥パ
ルプ基準で２重量％添加し、１５分撹拌した。その後、
硫酸アルミニウムでスラリーｐＨを４．５に調整した。
次に角型シートマシン（３００ｍｍ×３００ｍｍ）にて
抄紙し、プレス脱水を行って得た湿紙を表面温度１１０
℃の回転ドライヤーで乾燥を行った後、相対湿度６５
％、温度２５℃にて２４時間シーズニングを行って、坪
量４０ｇ／ｍ²の紙を得た。

【００４９】（１０）紙の不透明性 ＪＩＳ Ｐ ８１３８に準拠 （１１）紙の引張強度 ＪＩＳ Ｐ ８１１３に準拠 （１２）印刷後の紙の不透明性 市販の印刷機（ＲＩＣＯＨ ＰＲＩＰＯＲＴ ＳＳ８８
０：（株）リコー製）を用いて紙の片面に８０×１２０
ｍｍのベタ印刷を行った後に印刷後不透明性を測定し
た。

【００５０】印刷後不透明性＝（印刷後の紙の裏面反射
率）／（未印刷の紙の裏面反射率）×１００ 実施例１ 市販のケイ酸ソーダ（ＳｉＯ₂ ２７．３５％、ＳｉＯ₂
／Ｎａ₂Ｏモル比 ３．０３）１５３６ｍｌ、ボウ硝
（Ｎａ₂Ｏ １．８重量％）３２９１ｍｌ及び水１１７
３ｍｌおよび水酸化アルミニウム粉末６０ｇを１０リッ
トルの外部加熱方式の反応槽へ投入して撹拌した（シリ
カ換算濃度 ７重量％）。第１工程において、反応液温
度３５℃で、中和率を３５％とするために２２重量／体
積％の硫酸３５４ｍｌを投入した。その後、第２工程に
おいて、９５℃まで昇温し、昇温後、そのままの状態で
１０分間撹拌した。次いで、前記の硫酸５５７ｍｌを９
０分かけて投入し、反応液のｐＨを４．２として反応を
終了した。この反応液をろ過、水洗した後、一部を乾燥
し、複合酸化物を得、この複合酸化物の細孔容積を表１
に示した。

【００５１】一方、上記の反応液をろ過、水洗した後、
固形分濃度が１３〜１４％となるように水に再分散させ
た。この分散液６００ｍｌを２リットルのポリ容器に入
れ、大きさ２ｍｍのガラスビーズ１ｋｇとともに回転数
４２０ｒｐｍで５分間粉砕した後、１４５メッシュの篩
で篩分けし、篩下の分散液中の固形分について粒度分布
を測定した。次にこの分散液をろ過、水洗、乾燥し、複
合酸化物を得た。得られた複合酸化物の物性を表１に示
した。

【００５２】得られた複合酸化物のＣｕ−Ｋα線を用い
たＸ線回折（管電圧６０ｋＶ、管電流２００ｍＡ）のチ
ャートを図１として示した。図１には、２θ＝１８．４
°及び２０．４°付近に結晶性水酸化アルミニウムに基
づくピークが認められた。

【００５３】実施例２ 実施例１の第１工程において、水酸化アルミニウム粉末
を３０ｇにしたこと以外は実施例１と全く同様にして複
合酸化物を得、結果を表１に示した。

【００５４】実施例３ 実施例１の第１工程において、中和率を３０％とするた
め、２２重量／体積％の硫酸３０４ｍｌを使用し、第２
工程において上記と同様の硫酸５９８ｍｌを添加したこ
と以外は、実施例１と全く同様にして複合酸化物を得
た。結果を表１に示した。

【００５５】実施例４ 実施例１の第１工程において、ケイ酸ソーダ１７５５ｍ
ｌ、ボウ硝（Ｎａ₂Ｏ１．８重量％）３３００ｍｌ及び
水９４５ｍｌ（シリカ換算濃度 ８重量％）及び硫酸４
０５ｍｌを使用し、第２工程において上記の硫酸６３０
ｍｌを使用したこと以外は、実施例１と同様にして複合
酸化物を得、その物性を表１に示した。

【００５６】実施例５ 実施例１の第２工程において、硫酸５０６ｍｌを使用し
て反応液のｐＨを５．５として反応を終了したこと以外
は、実施例１と同様にして複合酸化物を得た。結果を表
１に示した。

【００５７】実施例６ 実施例１の第２工程において、硫酸チタン水溶液（Ｔｉ
Ｏ₂ ６重量％、硫酸分 ２５．５重量／体積％）４４
３ｍｌを１００分かけて投入したこと以外は、実施例１
と同様にして複合酸化物を得た。結果を表１に示した。

【００５８】実施例７ 実施例１の第２工程において、硫酸アルミニウムの酸性
水溶液（Ａｌ₂Ｏ₃ ４重量％、硫酸分 ２３重量／体積
％）４９５ｍｌを１２０分かけて投入したこと以外は、
実施例１と同様にして複合酸化物を得た。結果を表１に
示した。

【００５９】比較例１ 実施例１において、水酸化アルミニウム粉末を使用せ
ず、第２工程において硫酸アルミニウムの酸性水溶液
（Ａｌ₂Ｏ₃ ８重量％、硫酸分 ２４．１重量／体積
％）４２６ｍｌを９０分かけて投入したこと以外は実施
例１と全く同様にして複合酸化物を得た。結果を表１に
示した。

【００６０】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で得られた本発明の複合酸化
物のＸ線回折のチャートである。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−94712（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−191419（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−182212（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−17599（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−172228（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−55213（ＪＰ，Ａ) 特公 昭30−7715（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭39−3408（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭45−13449（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C01B 33/00 - 33/54

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式 ｉＲ₂Ｏ・ｊＡｌ₂Ｏ₃・ｋＴｉＯ₂・ｌＡｌ(ＯＨ)₃・ｍ
   ＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ ｛但し、Ｒはアルカリ金属であり、ｉは０．１〜０．８
   であり、ｋは０〜０．９であり、ｌは０．２〜０．９で
   あってｊ＋ｋ＋ｌは１であり、ｍは８〜６０であり、ｎ
   は０〜６である。｝で示され、Ｘ線回折により２θ＝１
   ８．４°及び２０．４°付近にピークを有し、細孔半径
   が１０⁴オングストローム以下である細孔の積算容積が
   １．９〜３．０ｃｃ／ｇであることを特徴とする複合酸
   化物。
2. 【請求項２】水酸化アルミニウムと塩類の存在下にシリ
   カ換算濃度が３〜１０重量％のケイ酸アルカリ水溶液に
   １０〜４５℃で中和率が１０〜４５％となるように鉱酸
   を添加する第１工程と、該第１工程で得られた反応液を
   ８５℃〜該反応液の沸点以下の温度に昇温して熟成し、
   該反応液のｐＨが４〜６になるように鉱酸またはアルミ
   ニウム化合物の酸性水溶液を３０分以上の時間をかけて
   添加する第２工程よりなる請求項１記載の複合酸化物の
   製造方法。