JP3304175B2 - 希土類急冷粉体の製造方法、希土類急冷粉体、ボンド磁石の製造方法、およびボンド磁石 - Google Patents
希土類急冷粉体の製造方法、希土類急冷粉体、ボンド磁石の製造方法、およびボンド磁石Info
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Description
系にC、C+T、Cu+T、C+Cu+T添加した混合
溶解物を急速冷却して作成した希土類急冷粉体、ボンド
磁石およびその製造方法であって、希土類(R)、鉄
(コバルト)、ホウ素系(B系)の永久磁石にC、C
u、Tを添加して希土類添加量の少ない組成でも高磁気
特性、高耐蝕性を有する希土類急冷粉体、ボンド磁石お
よびその製造方法に関するものである。
的手法により作製する焼結法、鋳造合金を熱間加工後に
熱処理して作製する鋳造法、および溶解状態から急冷し
て極めて微細な構造をもつように固化する急冷法があ
る。
−粗粉砕−(冷間プレス)(温間プレス)−磁石という
工程で行われ、他の方法に比べて工程が簡素化される利
点がある。また、これら磁石粉体を樹脂で結合させるボ
ンド磁石はステッピングモータなどのリング磁石として
使用されており、近年の電気機器の発展に伴い、ボンド
磁石の高特性化が望まれている。
得られる永久磁石も、基本的にはR2Fe14B化合物を
主相とする、0.01〜1μm程度のR2Fe14B微細
粒子をアモルファス相が取り囲んだ極めて微細な組織に
より磁壁のピン止めが保磁力を決定するピンニング磁石
となっている。
異なるにもかかわらず、実用化されている急冷磁石の希
土類添加量はR=13%であり、若干主相のそれよりも
多くなっている。Rの添加量が12%未満になると保磁
力iHcが急激に劣化する。特開昭59−64739号
公報には、R=10%になるとiHcが6KOe以下に
なることが示されている。尚、本明細書中では、%は全
て「at%(原子%)」で表記する。ここで、at%は
原子数の比率を表すものである。
の方法においても、従来のR−Fe−B系永久磁石合金
は、希土類元素の添加量が12%未満では保磁力iHc
が急激に低下するという問題があった。
用化されているものは、現在この急冷法により作成され
る等方性Nd−Fe−B系急冷粉体、この粉体を温間加
工により塑性加工してなる異方性磁石粉体がある。なか
でも等方性Nd−Fe−B系急冷粉体を用いたボンド磁
石は、薄肉形状のリング磁石を加工および磁場配向無し
でできることにより量産に向いており、その需要は多
い。近年の電気機器の高性能化に伴いこれらボンド磁石
のより高特性化が望まれ、この等方性R−Fe(Co)
−B系急冷磁石の高特性化が望まれている。
みのあるリボンは高速急冷する際のロール周速度を低下
することで得られるが、あまり低くしすぎると磁気特性
が劣化してしまうため、高特性で厚みをだすためにはせ
いぜい20m/sは必要があり、その厚みも30μmが
限界であった。特開昭59−64739号公報において
高特性が得られているNd13.5at%でも高特性が
得られる急冷速度は20m/s以上である。また、磁気
特性が急冷速度に敏感であるため、高特性が得られる最
低周速度で急冷すると量産時に磁気特性のバラツキが生
じやすい。ある程度の周速度以上で急冷してその後の熱
処理でアモルファス相から硬質磁性相Nd2Fe14B相
を微細に析出させることが量産時には必要となる。その
ためリボン厚みは20〜30μmが限界であって、これ
以上の厚いものが得られないという問題があった。
R−Fe−B系急冷磁石において、C、C+T、Cu+
T、C+Cu+Tなどを適量添加して急冷磁石を作成
し、RがNd2Fe14B化学量論組成(11.76at
%Nd)よりも少ない組成領域においても高磁気特性が
得られ、更にアモルファス形成能が高く低速度の急冷条
件でも安定した磁気特性が得られ厚みのある急冷リボン
薄帯の製造を実現し、更に高特性のボンド磁石を実現す
ることを目的としている。
図35を参照して課題を解決するための手段を説明す
る。
急冷工程2は、R−Fe(Co)−B−C、R−Fe
(Co)−B−C−T、R−Fe(Co)−B−Cu−
T、R−Fe(Co)−B−C−Cu−Tの所定割合の
混合溶解物を厚さ25〜80μmとなる周速度で高速冷
却する工程である。
希土類急冷磁石を450〜600°Cの第1段目の熱処
理を行なう工程である。熱処理(第2段)工程4は、熱
処理(第1段)工程3によって熱処理した後、更に第1
段より高く、550〜900°Cの第2段目の熱処理を
行なう工程である。
の粉体に樹脂を混合・混練する工程である。樹脂硬化工
程9は、樹脂を混合・混練した混練物を成形したものを
硬化させて、ボンド磁石を生成する工程である。
すように、RXFe100-X-Y-ZB YCZ(但し、RはYを包
含する希土類元素の1種あるいは2種以上)からなる一
般式で表され、6≦X≦14、2≦Y≦15、0.1≦
Z≦5の混合溶解物を急冷工程2によって高速急冷し、
希土類急冷磁石を作成するようにしている。
し、RはYを包含する希土類元素の1種あるいは2種以
上、TはHf、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、M
o、W、Mnの1種あるいは2種以上)からなる一般式
で表され、6≦X≦14、2≦Y≦15、0.1≦Z≦
5、0.1≦T≦5の混合溶解物を急冷工程2によって
高速急冷し、希土類急冷磁石を作成するようにしてい
る。
(但し、RはYを包含する希土類元素の1種あるいは2
種以上、TはHf、Ti、Zr、V、Nb、Ta、C
r、Mo、W、Mnの1種あるいは2種以上)からなる
一般式で表され、6≦X≦14、2≦Y≦15、0.1
≦ZZ≦5、0.1≦A≦5の混合溶解物を急冷工程2
によって高速急冷し、希土類急冷磁石を作成するように
している。
ZZTA(但し、RはYを包含する希土類元素の1種ある
いは2種以上、TはHf、Ti、Zr、V、Nb、T
a、Cr、Mo、W、Mnの1種あるいは2種以上)か
らなる一般式で表され、6≦X≦14、2≦Y≦15、
0.1≦Z≦5、0.1≦ZZ≦5、0.1≦A≦5の
混合溶解物を急冷工程2によって高速急冷し、希土類急
冷磁石を作成するようにしている。
cが5kOe未満となって実用上好ましくなく、14a
t%を越えるとC添加による保磁力増加の効果が見られ
なく、6〜14at%がよい。Bの値Yは2at%未満
および15at%を越えるとiHcが5kOe未満とな
り、実用上好ましくなく、2〜15at%がよい。Cの
値Zは0.1at%未満でその効果が見られず、5at
%を越えるとiHcが5kOe未満となり実用上好まし
くなく、0.1〜5at%がよい。Cuの値ZZは0.
1at%未満でその効果が見られず、5at%を越える
とiHcが5kOe未満となり実用上好ましくなく、
0.1〜5at%がよい。また、Tの値Aは0.1at
%未満ではその効果が見られず、5at%を越えるとi
Hcが5kOe未満となり実用上好ましくなく、0.1
〜5at%がよい。
CZ(但し、RはYを包含する希土類元素の1種あるい
は2種以上)からなる一般式で表され、6≦X≦14、
2≦Y≦15、0.1≦Z≦5、0≦W≦0.4の混合
溶解物を急冷工程2によって高速急冷し、希土類急冷磁
石を作成するようにしている。
YCZTA(但し、RはYを包含する希土類元素の1種あ
るいは2種以上、TはHf、Ti、Zr、V、Nb、T
a、Cr、Mo、W、Mnの1種あるいは2種以上)か
らなる一般式で表され、6≦X≦14、2≦Y≦15、
0.1≦Z≦5、0≦W≦0.4、0.1≦A≦5の混
合溶解物を急冷工程2によって高速急冷し、希土類急冷
磁石を作成するようにしている。
BYCuZZTA(但し、RはYを包含する希土類元素の1
種あるいは2種以上、TはHf、Ti、Zr、V、N
b、Ta、Cr、Mo、W、Mnの1種あるいは2種以
上)からなる一般式で表され、6≦X≦14、2≦Y≦
15、0.1≦ZZ≦5、0≦W≦0.4、0.1≦A
≦5の混合溶解物を急冷工程2によって高速急冷し、希
土類急冷磁石を作成するようにしている。
100-X-Y-Z-ZZ-ABYCZCuZZTA(但し、RはYを包含
する希土類元素の1種あるいは2種以上、TはHf、T
i、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mnの1
種あるいは2種以上)からなる一般式で表され、6≦X
≦14、2≦Y≦15、0.1≦Z≦5、0.1≦ZZ
≦5、0≦W≦0.4、0.1≦A≦5の混合溶解物を
急冷工程2によって高速急冷し、希土類急冷磁石を作成
するようにしている。
でキュリー温度が改良されて温度特性が向上する。置換
量Wは、0.4まで置換することができる。0.4を越
えても磁気特性は十分得られるがコスト高を招いてしま
う。
厚みを25〜80μmとなる周速度で、混合溶解物を流
し込みながら急速冷却するようにしている。ここで、2
5〜80μmと厚くしても本願組成物の場合には十分な
磁気特性が得られ、しかも厚みのあるリボン薄帯を粉砕
して得られる粉体をボンド磁石に形成したときに充填性
に優れ高特性のボンド磁石ができると共に圧縮形成時に
粉体の剛性が強く破断が少なくて腐食を少なくでき、し
かも組成中に酸化し易いR量が少ないことと相まって耐
蝕性に優れる。
作成した希土類急冷磁石について450〜600°Cの
第1段目の熱処理を行い、熱処理工程(第2段)工程4
によって、続いて550〜900°Cかつ第1段目より
も高い温度の第2段目の熱処理を行い、更に特性の良好
な希土類急冷磁石を製造するようにしている。
と第2段目の熱処理および粉砕し、生成した希土類急冷
磁石の粉体を樹脂で結合してボンド磁石を作成するよう
にしている。
て、C、C+T、Cu+T、C+Cu+Tなどを適量添
加して希土類急冷磁石を作成し、RがNd2Fe14B化
学量論組成(11.76%Nd)よりも少ない6〜11
at%の組成領域においても高磁気特性が得られ、化学
量論組成(11.76%Nd)よりも多い12〜14a
t%の組成領域においてもiHcをより増大させ、更に
アモルファス形成能が高く低速度の急冷条件でも安定し
た磁気特性が得られ厚みのある急冷リボン薄帯の希土類
急冷磁石の製造を可能にすると共に、更に樹脂を混練し
て硬化し、高特性かつ高耐蝕性のボンド磁石を製造する
ことが可能となる。
(Co)−B系にCを適量添加した場合の概念および実
験例について順次詳細に説明する。
急冷凝固すると、急冷後の組織は、合金組成や急冷条件
により異なるが、一般的にアモルファスあるいは微結晶
またはその混合組織となる。これを熱処理することによ
り、その微結晶またはアモルファスと微結晶からなる組
織およびサイズを更にコントロールでき、0.01〜1
μm程度のR2Fe14B微細粒子をアモルファス相が取
り囲んだ組織となる。急冷法で得られるR−Fe(C
o)−B系材料について種々の添加元素の影響を検討し
た結果、希土類元素(R)の添加量が少ない12at%
未満の組成領域であっても、特にCを添加した場合、等
方性の高保磁力、高エネルギー積を示す永久磁石が製造
できることを本発明者は見いだした。
について、不活性雰囲気あるいは真空中において、第1
段目の熱処理によりR2Fe14B結晶の核を形成し、第
2段目の熱処理により形成した核を最適粒径に制御する
ことにより、第2段目のみの1段熱処理よりも磁気特
性、特に(BH)maxをより向上させることができ
た。ここで、第2段目の熱処理のみでもほぼ十分な磁気
特性を得ることもできる。この熱処理は、高速急冷後に
得られたリボン薄帯に施した後に粉砕して粉体を生成し
てもよいし、逆にリボン薄帯を粉砕した後に熱処理を施
してもよい。
影響されずに高磁気特性を得ることができるリボン薄帯
の厚みが10〜80μmであった。また、25〜80μ
mと厚いリボン薄帯を所望形状に粉砕して得られた粉体
は流動性に優れ、これを用いてボンド磁石を作成する
と、従来の25μm程度の厚みリボン薄帯を粉砕して作
成した粉体から作成する場合に比し、粉体充填性が高く
高特性のボンド磁石を得ることができた。更に、この本
発明の粉体は剛体であり、ボンド磁石作成時に生じる圧
縮時の粉体の破断が少ないこと、および腐食の原因であ
る酸化され易いR量が少ないことの両者により耐蝕性の
優れたボンド磁石を作成することができる。
Fe(Co)−B系にCを添加した場合の実験例の詳細
説明:図1は、本発明の1実施例構成図(R−Fe(C
o)−B−C)を示す。
れは、右側に記載した下記のようにR、B、C、Fe
(Co)の秤量を行う。 ・6at%≦R≦14at% ・2at%≦B≦15at% ・0.1at%≦C≦5at% ・残部Fe(あるいはFeとCoの混合で0≦Co/
(Fe+Co)≦0.4) S2は、溶解を行なう。これは、S1で秤量した各材料
を加熱して溶解する(溶解工程1によって行なう)。
させる。これは、例えば2〜25m/秒の周速度で回転
させたロール表面に内径0.6mmの石英ノズルを通し
てアルゴンガス圧1Kg/cm2で溶解物を射出して高
速冷却し、アモルファスあるいは微結晶質からなる厚さ
が25〜80μmのリボン薄帯を生成する(急冷工程2
によって行なう)。
は、右側に記載したように、450〜600°Cの範囲
で例えば30分間の熱処理を施し、磁気特性を向上させ
る(熱処理(第1段)工程3によって行なう)。この第
1段の熱処理は、既述したようにR2Fe14B結晶の核
を形成させるものである。
は、右側に記載したように、550〜900°Cの範囲
かつ第1段の熱処理よりも高い温度で例えば30分間の
熱処理を施し、更に磁気特性を向上させる(熱処理(第
2段)工程4によって行なう)。この第2段の熱処理
は、既述したようにR2Fe14B結晶の核を成長させて
最適粒径に制御するものである。
熱処理を施した後に所定の粒径の粉体となるように粉砕
する(粉砕工程5によって行なう)。ここでは、S4、
S5の熱処理を施してからS6の粉砕したが、粉砕して
からS4、S5の熱処理を施してもよい。
S1からS6によって、粉体の急冷磁石が生成されたも
のである。S8は、樹脂の混合・混練を行なう。これ
は、S7の粉体の急冷磁石に樹脂(例えばエポキシ樹
脂)を混合してよく混練する(樹脂混合・混練工程6に
よって行なう)。
脂を混合・混練して溶剤を蒸発させた材料を解砕して所
定の粒径の粉体にする(解砕工程7によって行なう)。
S10は、成形する。これは、S9で解砕した粉体を金
型に充填して圧力をかけて所望のボンド磁石の形状に成
形する(成形工程8によって行なう)。
で成形した所望のボンド磁石の形状のものを例えば加熱
して樹脂を硬化させる(樹脂硬化工程9によって行な
う)。S12は、ボンド磁石ができあがる。
Cを混合した混合物を溶解、急冷、熱処理(第1段)、
熱処理(第2段)、粉砕して急冷磁石を作成する。この
作成した急冷磁石の粉体に樹脂を混合・混練、解砕、成
形、樹脂硬化して所望の形状のボンド磁石を製造する。
これらにより、R量が14at%以下のC添加無しに比
し、本発明はC添加してR量が12at%未満でも高い
磁気特性を得ることを可能とし、R量が12〜14at
%においてもiHcをより増大させ、しかも従来不可能
とされていた急速冷却しても良好な磁気特性を持つ25
〜80μmの厚いリボン薄帯の製造が可能となり、更
に、熱処理(第1段)、熱処理(第2段)(あるいは熱
処理(第2段)のみでもよい)を行って磁気特性を改善
し、極めて磁気特性の良好な希土類急冷磁石を製造でき
る。そして、この希土類急冷磁石の粉体に樹脂を混合し
て成形して作成したボンド磁石は、磁気特性が良好であ
ると共に、R量が少なくて酸化し難いと共に厚いリボン
薄帯を粉砕して粉体を成形しているために成形時に破断
面が現れる割合が少なくて耐蝕性に優れたボンド磁石を
製造できた。以下図2から図10の実験例を用いて具体
的に順次説明する。
これは、Ndの添加量を変化させたNdXFe92-XB6C
2(5≦X≦15)なる組成の混合物をアーク溶解し、
このアーク溶解した溶融物を25m/sで回転するロー
ル表面に内径0.6mmの石英ノズルを通してアルゴン
ガス圧1kg/cm2で射出して高速冷却し、アモルフ
ァスあるいは微結晶質からなる薄帯を得た。この薄帯を
真空中700°C、30分間の熱処理を施した。この熱
処理を施した後に、磁気特性としてここでは、保磁力i
Hc(kOe)、最大エネルギー積(BH)max(M
GOe)を測定した。比較例は、Cを添加しない組成N
dXFe94-XB6(5≦X≦15)について、同一の処理
を行い、測定した磁気特性を示す。ここで、磁気特性は
全て磁石粉体をカプセルに充填してVSMで測定した。
少ない12at%未満の組成でも、5kOe以上の保磁
力iHcが得られ、最大エネルギー積(BH)maxも
C添加なしに比して増加していることが判明する。Nd
添加量の多い12〜14at%の組成でも、保磁力iH
cが向上していることが判明し、14at%を越えた組
成ではC添加による保磁力iHcの増加が見られなくな
ることが判明した。一方、Nd添加量が6at%未満で
は保磁力iHcが5kOe未満と小さくなり、実用上使
用に耐えないことが判明した。
4at%が適当と判明した。図3は、本発明の実験例
(B)を示す。これは、Bの添加量を変化させたNd 10
Fe88-YBYC2(1≦Y≦16)なる組成の混合物を図
2と同様の手順で作成し、測定した磁気特性を図示す
る。
2〜15at%の範囲で、保磁力iHc、最大エネルギ
ー積(BH)maxが、比較例のC添加無しに比し、大
幅に増加していることが判明した。また、Cの変わりに
Bのみでは、比較例から判明するように大幅な保磁力i
Hc、最大エネルギー積(BH)maxの向上は得られ
ないことも判明した。
at%が適当と判明した。図4は、本発明の実験例
(C)を示す。これは、Cの添加量を変化させたNd 10
Fe84-ZB6CZ(0.05≦Z≦6)なる組成の混合物
を図2と同様の手順で作成し、測定した磁気特性を図示
する。
は保磁力iHcが5kOe以下未満と小さく、0.1a
t%以上でその効果が現れ、保磁力iHc、最大エネル
ギー積(BH)maxがともに増加することが判明し
た。そして、5at%を越えると保磁力iHcが急激に
低下し、5kOe未満となってしまうことが判明した。
5at%が適当と判明した。図5は、本発明の実験例
(Co)を示す。これは、Coの置換量を変化させたN
d10(Fe1-WCow)82B6C2(0≦W≦0.5)なる
組成の混合物を図2と同様の手順で作成し、測定した磁
気特性を図示する。
Wが0〜0.4において実用上十分な保磁力iHc、最
大エネルギー積(BH)maxが得られ、FeをCoで
置換できると判明した。Coの置換量Wが0.4を越え
ても保磁力iHcは実用上十分な値が得られるがコスト
高を招く。このCo添加してFeと置換することによ
り、図示しないがキュリー温度が改善され温度特性が向
上する。
0.4が適当と判明した。図6は、本発明の実験例(熱
処理)を示す。これは、Nd10Fe82B6C2なる組成の
混合物をアーク溶解した溶融物を25m/sで回転する
ロール表面に内径0.6mmの石英ノズルを通してアル
ゴンガス圧1kg/cm2で射出して高速冷却し、アモ
ルファスあるいは微結晶質からなる薄帯を得る。その
後、第1段目の熱処理を施し、次に第2段目の熱処理を
施した場合の磁気特性である。ここで、熱処理は両者と
もに記載した温度で加熱して30分間保持した。比較例
1は本発明の温度範囲外の磁気特性を示し、比較例2は
C添加なしのNd10Fe84B6組成の磁気特性を示す。
段目および第2段目の2段の熱処理を施した方が、比較
例1のの2段目の熱処理のみの1段熱処理を施したも
のより、最大エネルギー積(BH)maxが増大してい
ることが判明する。この際、比較例2を参照して判明す
るように、第1段目の熱処理温度が450°Cより低
温、および600°Cより高温となると、最大エネルギ
ー積(BH)maxの値が小さくなり、その熱処理効果
が減少する。第2段目の熱処理温度が550°Cより低
温、および900°Cより高温となると、最大エネルギ
ー積(BH)maxの値が小さくなり、その熱処理効果
が減少する。更に、C添加無しの比較例2より、C添加
なしの場合には最大エネルギー積(BH)maxの本発
明のような大きな値が得られないことが判明した。ま
た、比較例1のから、第2段目の熱処理のみでも比較
例2のC添加なしに比較し十分高い最大エネルギー積
(BH)maxの値を得られることも判明した。
熱処理温度は450〜600°C、第2段目の熱処理温
度は550〜900°Cかつ第1段目の温度よりも高い
ことが適当と判明した。また、第2段目の熱処理のみを
施しても十分高い最大エネルギー積(BH)maxの値
が得られることも判明した。
および第2段目の熱処理の加熱曲線例を示す。加熱は、
15°C/分位の割合で図6の(a)の第1段目に記載
した温度まで加熱して30分間保持する。次に、15°
C/分位の割合で図6の(a)の第2段目に記載した温
度まで加熱して30分間保持する。そして、15°C/
分位の割合で室温まで冷却する。尚、図6の(a)の第
2段目に記載した温度に加熱するのに、第1段目の加熱
に続けて行なう必要はなく、一旦室温に冷却した後、再
度、第2段目に記載した温度に加熱してもよい。
これは、Ndを希土類元素の1種あるいは2種以上に置
換した組成物についても図6と同様の熱処理、ここで
は、第1段目の熱処理、500°C、30分間、第2段
目の熱処理、700°C、30分間で行ったものの、磁
気特性(保磁力iHc、最大エネルギー積(BH)ma
x)である。比較例はC添加なしの場合の磁気特性(保
磁力iHc、最大エネルギー積(BH)max)を示す
(尚、熱処理は本発明と同様にして行った)。
土類元素でNdを置換しても、矢印で示した従来のC添
加なしの比較例と比較し、保磁力iHcおよび最大エネ
ルギー積(BH)maxが増大していることが判明す
る。ここで、希土類元素として実験したものは、図7に
示すように、Pr、Nd+Pr、Nd+Ce、Nd+P
r+Y、Nd+Dy、Nd+Gd、Nd+Tb、Nd+
Dy+Yである。
dを置換しても、C添加により、添加無しに比較し、保
磁力iHc、最大エネルギー積(BH)maxが向上
し、効果があることが判明した。
示す。これは、Nd10Fe82B6C2の組成の組成物の溶
解物をロール周速度を1〜50m/sの範囲で変化させ
てリボン薄帯の急冷磁石を作成してリンボ厚みを測定す
る。そして、第1段目500°C、30分間、および第
2段目700°C、30分間の2段熱処理を施してその
ときの磁気特性(保磁力iHc、最大エネルギー積(B
H)max)を測定したものである。比較例1は、C無
しのNd10Fe84B6組成のものであり、700°C、
30分間の1段熱処理を施した。参考例は、C無しのN
d量が多く高特性が得られる標準組成であるNd13.5F
e80.5B6のものであり、700°C、30分間の1段
熱処理を施した。
みで実用上十分な磁気特性(保磁力iHc、最大エネル
ギー積(BH)max)が得られることが判明した。8
0μmの厚みを越えると、保磁力iHcが5kOeを下
回り、急激に劣化して実用上好ましくない。また、Cな
しの参考例から判明するように、実用化されている従来
の標準的な組成では25μmの厚みを越えると、当該2
5μmの厚みの磁気特性(最大エネルギー積(BH)m
ax)に比べて急激に減少し、30%以上の劣化が生じ
てしまう。これに対して本発明の組成では、80μmの
厚みでも20%以内の減少に納まり、厚いリボンでも十
分実用となる磁気特性が安定して得られることが判明し
た。
が25〜80μmとなる周速度で冷却することが適当と
判明した。但し、25μm未満においても実用上十分な
磁気特性は得られる。
示す。これは、図8の本発明で得られたリボン薄帯を5
3〜500μm程度の粒径に粉砕し、この粉体に溶剤希
釈型エポキシ樹脂ワニス(固形分で50%溶液)を4重
量%添加し、窒素雰囲気中で溶剤を飛散させながら混合
した。この混合物を解砕・篩別して500μm以下のペ
レットとした。このペレットを金型に充填して成形圧力
6t/cm2で成形した。成形体の形状は、外径10m
m、高さ5mmの円柱体とした。この成形体を150°
C、1時間加熱してエポキシ樹脂を硬化させてボンド磁
石を作製した。このボンド磁石の磁石粉の充填度および
磁気特性を、リボン薄帯の厚み、周速度に対応づけて図
示のように得られた。ここで、充填度は、磁石粉が10
0%充填された場合のボンド磁石の理論密度に対する作
製されたボンド磁石の密度の割合を百分率で示す。
て充填度が向上すると共に、磁気特性(最大エネルギー
積(BH)max)も向上していることが判明する。リ
ボン薄帯の厚みが80μmを越えると、密度は上昇する
が、粉体の磁気特性の劣化のためにボンド磁石の磁気特
性も劣化することが判明する。従来のC添加なしのNd
13.5Fe80.5B6組成の参考例やNd10Fe84B6組成の
比較例の場合には、25μmの厚みを境に、厚みが増す
と磁気特性(最大エネルギー積(BH)max)が急激
に劣化してしまい、リボン薄帯の厚みを増してボンド磁
石の作製時の充填度の向上のメリットを生かすことがで
きないことが判明した。。
が25〜80μmとなる周速度で冷却することが適当と
判明した。但し、25μm未満でも実用上十分な磁気特
性は得られる。
験)を示す。これは、Nd10Fe82B6C2の組成の溶解
物を急冷しリボン厚み50、25μmとし、1段目50
0°C、30分間、2段目700°C、30分間の2段
熱処理を施し、これからボンド磁石を作製する。そし
て、80°C、95%RHの高温・高湿環境下で、12
0、240、480時間放置し、錆の発生の様子を目視
で観察した結果である。参考例は、従来のCなしのNd
13.5Fe80.5B6の組成のものである。。
参考例よりも点錆有りが発生するのが遅く、耐蝕性に優
れていることが判明した。これは、リボン薄帯の厚みが
厚いので、粉体が剛体となり、ボンド磁石の成形時に割
れて新たな面が露出して酸化される割合が少ないこと、
および酸化し易いR添加量が少ないことにより、耐蝕性
が優れたものである。
e(Co)−B系にC+Tを適量添加した場合の概念お
よび実験例について順次詳細に説明する。ここで、T
(遷移金属元素)はHf、Ti、Zr、V、Nb、T
a、Cr、Mo、W、Mnの1種あるいは2種以上を表
す。
急冷凝固すると、急冷後の組織は、合金組成や急冷条件
により異なるが、一般的にアモルファスあるいは微結晶
またはその混合組織となる。これを熱処理することによ
り、その微結晶またはアモルファスと微結晶からなる組
織およびサイズを更にコントロールでき、0.01〜1
μm程度のR2Fe14B微細粒子をアモルファス相が取
り囲んだ組織となる。急冷法で得られるR−Fe(C
o)−B系材料について種々の添加元素の影響を検討し
た結果、希土類元素(R)の添加量が少ない12at%
未満の組成領域であっても、特にC、T(遷移金属元
素)を添加した場合、実用上十分な高い保磁力iHc、
高い最大エネルギー積(BH)maxを示す永久磁石が
製造できることを本発明者は見いだした。
について、不活性雰囲気あるいは真空中において、第1
段目の熱処理によりR2Fe14B結晶の核を形成し、第
2段目の熱処理により形成した核を最適粒径に制御する
ことにより、第2段目の熱処理のみの1段熱処理よりも
磁気特性、特に(BH)maxをより向上させることが
できた。ここで、第2段目の熱処理のみの1段熱処理で
もほぼ十分な磁気特性を得ることもできる。この熱処理
は、高速急冷後に得られたリボン薄帯に施した後に粉砕
して粉体を生成してもよいし、逆にリボン薄帯を粉砕し
た後に熱処理を施してもよい。
影響されずに高磁気特性を得ることができるリボン薄帯
の厚みが10〜80μmであった。また、25〜80μ
mと厚いリボン薄帯を所望形状に粉砕して得られた粉体
は流動性に優れ、これを用いてボンド磁石を作成する
と、従来の25μm程度の厚みリボン薄帯を粉砕して作
成した粉体から作成する場合に比し、粉体充填性が高く
高特性のボンド磁石を得ることができた。更に、この本
発明の粉体は剛体であり、ボンド磁石作成時に生じる圧
縮時の粉体の破断が少ないこと、および腐食の原因であ
る酸化され易いR量が少ないことの両者により耐蝕性の
優れたボンド磁石を作成することができる。
−Fe(Co)−B系にC+Tを添加した場合の実験例
の詳細説明:図11は、本発明の他の実施例構成図(R
−Fe(Co)−B−C−T) を示す。
これは、右側に記載した下記のようにR、B、C、T、
Fe(Co)の秤量を行う。 ・6at%≦R≦14at% ・2at%≦B≦15at% ・0.1at%≦C≦5at% ・0.1at%≦T≦5at% ・残部Fe(あるいはFeとCoの混合で0≦Co/
(Fe+Co)≦0.4) S2は、溶解を行なう。これは、S1で秤量した各材料
を加熱して溶解する(溶解工程1によって行なう)。
させる。これは、例えば2〜25m/秒の周速度で回転
させたロール表面に内径0.6mmの石英ノズルを通し
てアルゴンガス圧1Kg/cm2で溶解物を射出して高
速冷却し、アモルファスあるいは微結晶質からなる厚さ
が25〜80μmのリボン薄帯を生成する(急冷工程2
によって行なう)。
は、右側に記載したように、450〜600°Cの範囲
で例えば30分間の熱処理を施し、磁気特性を向上させ
る(熱処理(第1段)工程3によって行なう)。この第
1段の熱処理は、既述したようにR2Fe14B結晶の核
を形成させるものである。
は、右側に記載したように、550〜900°Cの範囲
かつ第1段の熱処理よりも高い温度で例えば30分間の
熱処理を施し、更に磁気特性を向上させる(熱処理(第
2段)工程4によって行なう)。この第2段の熱処理
は、既述したようにR2Fe14B結晶の核を成長させて
最適粒径に制御するものである。
熱処理を施した後に所定の粒径の粉体となるように粉砕
する(粉砕工程5によって行なう)。ここでは、S4、
S5の熱処理を施してからS6の粉砕したが、粉砕して
からS4、S5の熱処理を施してもよい。
S1からS6によって、粉体の急冷磁石が生成されたも
のである。S8は、樹脂の混合・混練を行なう。これ
は、S7の粉体の急冷磁石に樹脂(例えばエポキシ樹
脂)を混合してよく混練する(樹脂混合・混練工程6に
よって行なう)。
脂を混合・混練して溶剤を蒸発させた材料を解砕して所
定の粒径の粉体にする(解砕工程7によって行なう)。
S10は、成形する。これは、S9で解砕した粉体を金
型に充填して圧力をかけて所望のボンド磁石の形状に成
形する(成形工程8によって行なう)。
で成形した所望のボンド磁石の形状のものを例えば加熱
して樹脂を硬化させる(樹脂硬化工程9によって行な
う)。S12は、ボンド磁石ができあがる。
C+Tを混合した混合物を溶解、急冷、熱処理(第1
段)、熱処理(第2段)、粉砕して急冷磁石を作成す
る。この作成した急冷磁石の粉体に樹脂を混合・混練、
解砕、成形、樹脂硬化して所望の形状のボンド磁石を製
造する。これらにより、R量が14at%以下の(C+
T)添加無しに比し、本発明は(C+T)を添加してR
量が12at%未満でも高い磁気特性を得ることを可能
とし、R量が12〜14at%においてもiHcをより
増大させ、しかも従来不可能とされていた急速冷却して
も良好な磁気特性を持つ25〜80μmの厚いリボン薄
帯の製造が可能となり、更に、熱処理(第1段)、熱処
理(第2段)(あるいは熱処理(第2段)のみでもよ
い)を行って磁気特性を改善し、極めて磁気特性の良好
な希土類急冷磁石を製造できる。そして、この希土類急
冷磁石の粉体に樹脂を混合して成形して作成したボンド
磁石は、磁気特性が良好であると共に、R量が少なくて
酸化し難いと共に厚いリボン薄帯を粉砕して粉体を成形
しているために成形時に破断面が現れる割合が少なくて
耐蝕性に優れたボンド磁石を製造できた。以下図12か
ら図22の他の実験例を用いて具体的に順次説明する。
示す。これは、Ndの添加量を変化させたNdXFe
90-XB6C2Hf2(5≦X≦15)なる組成の混合物を
アーク溶解し、このアーク溶解した溶融物を25m/s
で回転するロール表面に内径0.6mmの石英ノズルを
通してアルゴンガス圧1kg/cm2で射出して高速冷
却し、アモルファスあるいは微結晶質からなる薄帯を得
た。この薄帯を真空中700°C、30分間の熱処理を
施した。この熱処理を施した後に、磁気特性としてここ
では、保磁力iHc(kOe)、最大エネルギー積(B
H)max(MGOe)を測定した。比較例は、C+H
fを添加しない組成NdXFe94-XB6(5≦X≦15)
について、同一の処理を行い、測定した磁気特性を示
す。ここで、磁気特性は全て磁石粉体をカプセルに充填
してVSMで測定した。
Nd添加量の少ない12at%未満の組成でも、5kO
e以上の保磁力iHcが得られ、最大エネルギー積(B
H)maxもC+Hfの添加なしに比して増加している
ことが判明する。Nd添加量の多い12〜14at%の
組成でも、保磁力iHcが向上していることが判明し、
14at%を越えた組成ではC+Hfの添加による保磁
力iHcの増加が見られなくなることが判明した。一
方、Nd添加量が6at%未満では保磁力iHcが5k
Oe未満と小さくなり、実用上使用に耐えないことが判
明した。
4at%が適当と判明した。図13は、本発明の他の実
験例(B)を示す。これは、Bの添加量を変化させたN
d10Fe86-YBYC2Hf2(1≦Y≦16)なる組成の
混合物を図12と同様の手順で作成し、測定した磁気特
性を図示する。
添加量が2〜15at%の範囲で、保磁力iHc、最大
エネルギー積(BH)maxが、比較例のC+Hf添加
無しに比し、大幅に増加していることが判明した。ま
た、C+Hfの変わりにBのみでは、比較例から判明す
るように大幅な保磁力iHc、最大エネルギー積(B
H)maxの向上は得られないことも判明した。
at%が適当と判明した。図14は、本発明の他の実験
例(C)を示す。これは、Cの添加量を変化させたNd
10Fe82-ZB6CZHf2(0≦Z≦6)なる組成の混合
物を図12と同様の手順で作成し、測定した磁気特性を
図示する。
では保磁力iHcが5kOe以下未満と小さく、0.1
at%以上でその効果が現れ、保磁力iHc、最大エネ
ルギー積(BH)maxがともに増加することが判明し
た。そして、5at%を越えると保磁力iHcが急激に
低下し、5kOe未満となってしまうことが判明した。
また、Hf添加(C=0at%のとき)のは、図12
ののNdの10at%のC+Hfなしの場合と比べ、
保磁力iHcが増加する効果があるが、更にC+Hfの
同時添加により、’により大幅に保磁力iHc、最大
エネルギー積(BH)maxが増加することが判明す
る。
〜5at%が適当と判明した。図15は、本発明の他の
実験例(Hf)を示す。これは、Hfの添加量を変化さ
せたNd10Fe82-AB6C2HfA(0≦A≦6)なる組
成の混合物を図12と同様の手順で作成し、測定した磁
気特性を図示する。
えると保磁力iHcが5kOe未満となり実用上好まし
くない。0.1〜5at%の範囲で保磁力iHcが増大
することが判明する。また、Hfの添加なしのCの添加
のみでも保磁力iHcの増加の効果があり、C+Hfの
同時添加により、更に保磁力iHc、最大エネルギー積
(BH)maxが増大する効果があることが判明する
(図14ののHfのみの添加参照)。
1〜5at%が適当と判明した。図16は、本発明の他
の実験例(T)を示す。これは、Tを変化させたNd10
Fe80B6C2T2(TはTi、Zr、V、Nb、Ta、
Cr、Mo、W、Mn)なる組成の混合物を図12と同
様の手順で作成し、測定した磁気特性を図示する。
と、磁気特性(保磁力iHc、最大エネルギー積(B
H)max)も変わるが、いずれの種類のTでも十分良
好な磁気特性を得ることができると判明した。
ってもTの添加量は、図15のHfと同じ0.1〜5a
t%が適当と推測できる。図17は、本発明の他の実験
例(Co)を示す。これは、Coの置換量を変化させた
Nd10(Fe1-WCow)80B6C2Hf2(0≦W≦0.
5)なる組成の混合物を図12と同様の手順で作成し、
測定した磁気特性を図示する。
の置換量Wが0〜0.4において実用上十分な保磁力i
Hc、最大エネルギー積(BH)maxが得られ、Fe
をCoで置換できると判明した。Coの置換量Wが0.
4を越えても保磁力iHcは実用上十分な値が得られる
がコスト高を招く。このCo添加してFeと置換するこ
とにより、図示しないがキュリー温度が改善され温度特
性が向上する。
0.4が適当と判明した。図18は、本発明の他の実験
例(熱処理)を示す。これは、Nd10Fe80B6C2Hf
2なる組成の混合物をアーク溶解した溶融物を25m/
sで回転するロール表面に内径0.6mmの石英ノズル
を通してアルゴンガス圧1kg/cm2で射出して高速
冷却し、アモルファスあるいは微結晶質からなる薄帯を
得る。その後、第1段目の熱処理を施し、次に第2段目
の熱処理を施した場合の磁気特性である。ここで、熱処
理は両者ともに記載した温度で加熱して30分間保持し
た。比較例1は本発明の温度範囲外の磁気特性を示し、
比較例2はC+Hf添加なしのNd10Fe84B6組成の
磁気特性を示す。
り、第1段目および第2段目の2段の熱処理を施した方
が、比較例1のの2段目の熱処理のみの1段熱処理を
施したものより最大エネルギー積(BH)maxが増大
していることが判明する。この際、比較例1を参照して
判明するように、第1段目の熱処理温度が450°Cよ
り低温、および600°Cより高温となると、最大エネ
ルギー積(BH)maxの値が小さくなり、その熱処理
効果が減少する。第2段目の熱処理温度が550°Cよ
り低温、および900°Cより高温となると、最大エネ
ルギー積(BH)maxの値が小さくなり、その熱処理
効果が減少する。更に、C+Hfの添加無しの比較例2
により、C+Hf添加なしの場合には最大エネルギー積
(BH)maxの本発明のような大きな値が得られない
ことが判明した。また、比較例1のから、第2段目の
熱処理のみでも比較例2のC+Hf添加無しに比較し、
十分高い最大エネルギー積(BH)maxの値を得られ
ることも判明した。
段目の熱処理温度は450〜600°C、第2段目の熱
処理温度は550〜900°Cかつ第1段目の温度より
も高いことが適当と判明した。また、第2段目の熱処理
のみを施しても十分高い最大エネルギー積(BH)ma
xの値が得られることも判明した。
段目および第2段目の熱処理の加熱曲線例を示す。加熱
は、15°C/分位の割合で図18の(a)の第1段目
に記載した温度まで加熱して30分間保持する。次に、
15°C/分位の割合で図18の(a)の第2段目に記
載した温度まで加熱して30分間保持する。そして、1
5°C/分位の割合で室温まで冷却する。尚、図18の
(a)の第2段目に記載した温度に加熱するのに、第1
段目の加熱に続けて行なう必要はなく、一旦室温に冷却
した後、再度、第2段目に記載した温度に加熱してもよ
い。
示す。これは、Ndを希土類元素の1種あるいは2種以
上に置換した組成物についても図18と同様の熱処理、
ここでは、第1段目の熱処理、500°C、30分間、
第2段目の熱処理、700°C、30分間で行ったもの
の、磁気特性(保磁力iHc、最大エネルギー積(B
H)max)である。比較例はC+T添加なしの場合の
磁気特性(保磁力iHc、最大エネルギー積(BH)m
ax)を示す(尚、熱処理は本発明と同様にして行っ
た)。
外の希土類元素でNdを置換しても矢印で示した従来の
C+T添加なしの比較例と比較し、保磁力iHcおよび
最大エネルギー積(BH)maxが増大していることが
判明する。ここで、希土類元素として実験したものは、
図19に示すように、Pr、Nd+Pr、Nd+Ce、
Nd+Pr+Y、Nd+Dy、Nd+Gd、Nd+T
b、Nd+Dy+Yである。
dを置換しても、C+T添加により添加無しに比較し、
保磁力iHc、最大エネルギー積(BH)maxが大幅
に向上し、効果があることが判明した。
み)を示す。これは、Nd10Fe80B6C2Hf2の組成
の組成物の溶解物をロール周速度を1〜50m/sの範
囲で変化させてリボン薄帯の急冷磁石を作成してリンボ
厚みを測定する。そして、第1段目500°C、30分
間、および第2段目700°C、30分間の2段熱処理
を施してそのときの磁気特性(保磁力iHc、最大エネ
ルギー積(BH)max)を測定したものである。比較
例1はNd10Fe84B6のC+Hf無しの組成のもので
あり、700°C、30分間の1段熱処理を施した。参
考例は、C+Hf無しのNd量が多く高特性が得られる
標準組成であるNd13.5Fe80.5B6のものであり、7
00°C、30分間の1段熱処理を施した。
μmの厚みで実用上十分な磁気特性(保磁力iHc、最
大エネルギー積(BH)max)が得られることが判明
した。80μmの厚みを越えると、保磁力iHcが5k
Oeを下回り、急激に劣化して実用上好ましくない。ま
た、C+Hfなしの参考例から判明するように、実用化
されている従来の標準的な組成では25μmの厚みを越
えると、当該25μmの厚みの磁気特性(最大エネルギ
ー積(BH)max)に比べて急激に減少し、30%以
上の劣化が生じてしまう。これに対して本発明の組成で
は、80μmの厚みでも20%以内の減少に納まり、厚
いリボンでも十分実用となる磁気特性が安定して得られ
ることが判明した。
ン厚さが25〜80μmとなる周速度で冷却することが
適当と判明した。但し、25μm未満の厚みでも高磁気
特性は得られる。
石)を示す。これは、図20の本発明で得られたリボン
薄帯を53〜500μm程度の粒径に粉砕し、この粉体
に溶剤希釈型エポキシ樹脂ワニス(固形分で50%溶
液)を4重量%添加し、窒素雰囲気中で溶剤を飛散させ
ながら混合した。この混合物を解砕・篩別して500μ
m以下のペレットとした。このペレットを金型に充填し
て成形圧力6t/cm2で成形した。成形体の形状は、
外径10mm、高さ5mmの円柱体とした。この成形体
を150°C、1時間加熱してエポキシ樹脂を硬化させ
てボンド磁石を作製した。このボンド磁石の磁石粉の充
填度および磁気特性を、リボン薄帯の厚み、周速度に対
応づけて図示のように得られた。ここで、充填度は、磁
石粉が100%充填された場合のボンド磁石の理論密度
に対する作製されたボンド磁石の密度の割合を百分率で
示す。
って充填度が向上すると共に、磁気特性(最大エネルギ
ー積(BH)max)も向上していることが判明する。
リボン薄帯の厚みが80μmを越えると、密度は上昇す
るが、粉体の磁気特性の劣化のためにボンド磁石の磁気
特性も劣化することが判明する。従来のC+Hf添加な
しのNd3.5Fe80.5B6組成の参考例やNd10Fe84B
6組成の比較例の場合には、25μmの厚みを境に、厚
みが増すと磁気特性(最大エネルギー積(BH)ma
x)が急激に劣化してしまい、リボン薄帯の厚みを増し
てボンド磁石の作製時の充填度の向上のメリットを生か
すことができないことが判明した。。
ン厚さが25〜80μmとなる周速度で冷却することが
適当と判明した。但し、25μm未満の厚みでも高磁気
特性は得られる。
湿試験)を示す。これは、Nd10Fe80B6C2Hf2の
組成の溶解物を急冷しリボン厚み50、25μmとし、
1段目500°C、30分間、2段目700°C、30
分間の2段熱処理を施し、これからボンド磁石を作製す
る。そして、80°C、95%RHの高温・高湿環境下
で、120、240、480時間放置し、錆の発生の様
子を目視で観察した結果である。参考例は、従来のC+
HfなしのNd13.5Fe80.5B6の組成のものであ
る。。
参考例よりも点錆有りが発生するのが遅く、耐蝕性に優
れていることが判明した。これは、リボン薄帯の厚みが
厚いので、粉体が剛体となり、ボンド磁石の成形時に割
れて新たな面が露出して酸化される割合が少ないこと、
および酸化し易いR添加量が少ないことにより、耐蝕性
が優れたものである。
e(Co)−B系にCとT(Ti、Zr、Hf、V、N
b、Ta、Cr、Mo、W、Mn)を同時添加すること
により、無添加、およびC、Tの単独添加に比較し、希
土類元素Rの添加量の少なく(14at%以下)て高い
保磁力iHcを得ることができ、低コスト化を図ること
ができる。また、2段熱処理により最大エネルギー積
(BH)maxを向上させた実用上優れた永久磁石が得
られる。また、低ロール周速度で高磁気特性の厚いリボ
ン薄帯25〜80μmを得ることができ、充填性を高め
たボンド磁石を作製できると共に、高耐蝕性をボンド磁
石に持たせることができる。
e(Co)−B系にCu+Tを適量添加した場合の概念
および実験例について順次詳細に説明する。ここで、T
(遷移金属元素)はHf、Ti、Zr、V、Nb、T
a、Cr、Mo、W、Mnの1種あるいは2種以上を表
す。
急冷凝固すると、急冷後の組織は、合金組成や急冷条件
により異なるが、一般的にアモルファスあるいは微結晶
またはその混合組織となる。これを熱処理することによ
り、その微結晶またはアモルファスと微結晶からなる組
織およびサイズを更にコントロールでき、0.01〜1
μm程度のR2Fe14B微細粒子をアモルファス相が取
り囲んだ組織となる。急冷法で得られるR−Fe(C
o)−B系材料について種々の添加元素の影響を検討し
た結果、希土類元素(R)の添加量が少ない12at%
未満の組成領域であっても、特にCu、T(遷移金属元
素)を添加した場合、実用上十分な高い保磁力iHc、
高い最大エネルギー積(BH)maxを示す永久磁石が
製造できることを本発明者は見いだした。
について、不活性雰囲気あるいは真空中において、第1
段目の熱処理によりR2Fe14B結晶の核を形成し、第
2段目の熱処理により形成した核を最適粒径に制御する
ことにより、第2段目の熱処理のみの1段熱処理よりも
磁気特性、特に(BH)maxをより向上させることが
できた。ここで、第2段目の熱処理のみの1段熱処理で
もほぼ十分な磁気特性を得ることもできる。この熱処理
は、高速急冷後に得られたリボン薄帯に施した後に粉砕
して粉体を生成してもよいし、逆にリボン薄帯を粉砕し
た後に熱処理を施してもよい。
影響されずに高磁気特性を得ることができるリボン薄帯
の厚みが10〜80μmであった。また、25〜80μ
mと厚いリボン薄帯を所望形状に粉砕して得られた粉体
は流動性に優れ、これを用いてボンド磁石を作成する
と、従来の25μm程度の厚みリボン薄帯を粉砕して作
成した粉体から作成する場合に比し、粉体充填性が高く
高特性のボンド磁石を得ることができた。更に、この本
発明の粉体は剛体であり、ボンド磁石作成時に生じる圧
縮時の粉体の破断が少ないこと、および腐食の原因であ
る酸化され易いR量が少ないことの両者により耐蝕性の
優れたボンド磁石を作成することができる。
−Fe(Co)−B系にCu+Tを添加した場合の実験
例の詳細説明:図23は、本発明の他の実施例構成図
(R−Fe(Co)−B−Cu−T)を示す。
これは、右側に記載した下記のようにR、B、Cu、
T、Fe(Co)の秤量を行う。 ・6at%≦R≦14at% ・2at%≦B≦15at% ・0.1at%≦Cu≦5at% ・0.1at%≦T≦5at% ・残部Fe(あるいはFeとCoの混合で0≦Co/
(Fe+Co)≦0.4) S2は、溶解を行なう。これは、S1で秤量した各材料
を加熱して溶解する(溶解工程1によって行なう)。
させる。これは、例えば2〜25m/秒の周速度で回転
させたロール表面に内径0.6mmの石英ノズルを通し
てアルゴンガス圧1Kg/cm2で溶解物を射出して高
速冷却し、アモルファスあるいは微結晶質からなる厚さ
が25〜80μmのリボン薄帯を生成する(急冷工程2
によって行なう)。
は、右側に記載したように、450〜600°Cの範囲
で例えば30分間の熱処理を施し、磁気特性を向上させ
る(熱処理(第1段)工程3によって行なう)。この第
1段の熱処理は、既述したようにR2Fe14B結晶の核
を形成させるものである。
は、右側に記載したように、550〜900°Cの範囲
かつ第1段の熱処理よりも高い温度で例えば30分間の
熱処理を施し、更に磁気特性を向上させる(熱処理(第
2段)工程4によって行なう)。この第2段の熱処理
は、既述したようにR2Fe14B結晶の核を成長させて
最適粒径に制御するものである。
熱処理を施した後に所定の粒径の粉体となるように粉砕
する(粉砕工程5によって行なう)。ここでは、S4、
S5の熱処理を施してからS6の粉砕したが、粉砕して
からS4、S5の熱処理を施してもよい。
S1からS6によって、粉体の急冷磁石が生成されたも
のである。S8は、樹脂の混合・混練を行なう。これ
は、S7の粉体の急冷磁石に樹脂(例えばエポキシ樹
脂)を混合してよく混練する(樹脂混合・混練工程6に
よって行なう)。
脂を混合・混練して溶剤を蒸発させた材料を解砕して所
定の粒径の粉体にする(解砕工程7によって行なう)。
S10は、成形する。これは、S9で解砕した粉体を金
型に充填して圧力をかけて所望のボンド磁石の形状に成
形する(成形工程8によって行なう)。
で成形した所望のボンド磁石の形状のものを例えば加熱
して樹脂を硬化させる(樹脂硬化工程9によって行な
う)。S12は、ボンド磁石ができあがる。
Cu+Tを混合した混合物を溶解、急冷、熱処理(第1
段)、熱処理(第2段)、粉砕して急冷磁石を作成す
る。この作成した急冷磁石の粉体に樹脂を混合・混練、
解砕、成形、樹脂硬化して所望の形状のボンド磁石を製
造する。これらにより、R量が14at%以下の(Cu
+T)添加無しに比し、本発明は(Cu+T)を添加し
てR量が12at%未満でも高い磁気特性を得ることを
可能とし、R量が12〜14at%においてもiHcを
より増大させ、しかも従来不可能とされていた急速冷却
しても良好な磁気特性を持つ25〜80μmの厚いリボ
ン薄帯の製造が可能となり、更に、熱処理(第1段)、
熱処理(第2段)(あるいは熱処理(第2段)のみでも
よい)を行って磁気特性を改善し、極めて磁気特性の良
好な希土類急冷磁石を製造できる。そして、この希土類
急冷磁石の粉体に樹脂を混合して成形して作成したボン
ド磁石は、磁気特性が良好であると共に、R量が少なく
て酸化し難いと共に厚いリボン薄帯を粉砕して粉体を成
形しているために成形時に破断面が現れる割合が少なく
て耐蝕性に優れたボンド磁石を製造できた。以下図24
から図34の他の実験例を用いて具体的に順次説明す
る。
示す。これは、Ndの添加量を変化させたNdXFe
91-XB6Cu1Hf2(5≦X≦15)なる組成の混合物
をアーク溶解し、このアーク溶解した溶融物を25m/
sで回転するロール表面に内径0.6mmの石英ノズル
を通してアルゴンガス圧1kg/cm2で射出して高速
冷却し、アモルファスあるいは微結晶質からなる薄帯を
得た。この薄帯を真空中700°C、30分間の熱処理
を施した。この熱処理を施した後に、磁気特性としてこ
こでは、保磁力iHc(kOe)、最大エネルギー積
(BH)max(MGOe)を測定した。比較例は、C
u+Hf(HfはTの1種)を添加しない組成NdXF
e94-XB6(5≦X≦15)について、同一の処理を行
い、測定した磁気特性を示す。ここで、磁気特性は全て
磁石粉体をカプセルに充填してVSMで測定した。
り、Nd添加量の少ない12at%未満の組成でも、5
kOe以上の保磁力iHcが得られ、最大エネルギー積
(BH)maxもCu+Hfの添加なしに比して増加し
ていることが判明する。Nd添加量の多い12〜14a
t%の組成でも、保磁力iHcが向上していることが判
明し、14at%を越えた組成ではCu+Hfの添加に
よる保磁力iHcの増加が見られなくなることが判明し
た。一方、Nd添加量が6at%未満では保磁力iHc
が5kOe未満と小さくなり、実用上使用に耐えないこ
とが判明した。
4at%が適当と判明した。図25は、本発明の他の実
験例(B)を示す。これは、Bの添加量を変化させたN
d10Fe87-YBYCu1Hf2(1≦Y≦16)なる組成
の混合物を図24と同様の手順で作成し、測定した磁気
特性を図示する。
の添加量が2〜15at%の範囲で、保磁力iHc、最
大エネルギー積(BH)maxが、比較例のCu+T添
加無しに比し、大幅に増加していることが判明した。ま
た、Cu+Hfの変わりにBのみでは、比較例から判明
するように大幅な保磁力iHc、最大エネルギー積(B
H)maxの向上は得られないことも判明した。
at%が適当と判明した。図26は、本発明の他の実験
例(Cu)を示す。これは、Cuの添加量を変化させた
Nd10Fe82-ZZB6CuZZHf2(0≦Z≦6)なる組
成の混合物を図24と同様の手順で作成し、測定した磁
気特性を図示する。
満ではその効果はなく、0.1at%以上でその効果が
現れ、保磁力iHc、最大エネルギー積(BH)max
がともに増加することが判明した。そして、5at%を
越えると保磁力iHcが急激に低下し、5kOe未満と
なってしまうことが判明した。また、Hf添加(Cu=
0at%のとき)のは、図24ののNdの10at
%のCu+Hf(HfはTの1種)なしの場合と比べ、
保磁力iHcが増加する効果があるが、更にCu+Hf
の同時添加により、’により大幅に保磁力iHc、最
大エネルギー積(BH)maxが増加することが判明す
る。
1〜5at%が適当と判明した。図27は、本発明の他
の実験例(Hf)を示す。これは、Hfの添加量を変化
させたNd10Fe83-AB6Cu1HfA(0≦A≦6)な
る組成の混合物を図24と同様の手順で作成し、測定し
た磁気特性を図示する。
えると保磁力iHcが5kOe未満となり実用上好まし
くない。0.1〜5at%の範囲で保磁力iHcが増大
することが判明する。また、Hfの添加なしのCuの添
加のみではかえって保磁力iHcは減少してしまい、C
u+Hfの同時添加により、保磁力iHc、最大エネル
ギー積(BH)maxが増大する効果があることが判明
する(図24のを参照)。
1〜5at%が適当と判明した。図28は、本発明の他
の実験例(T)を示す。これは、Tを変化させたNd10
Fe81B6Cu1T2(TはTi、Zr、V、Nb、T
a、Cr、Mo、W、Mn)なる組成の混合物を図24
と同様の手順で作成し、測定した磁気特性を図示する。
と、磁気特性(保磁力iHc、最大エネルギー積(B
H)max)も変わるが、いずれの種類のTでも十分良
好な磁気特性を得ることができると判明した。
ってもTの添加量は、図27のHfと同じ0.1〜5a
t%が適当と推測できる。図29は、本発明の他の実験
例(Co)を示す。これは、Coの置換量を変化させた
Nd10(Fe1-WCow)81B6Cu1Hf2(0≦W≦
0.5)なる組成の混合物を図24と同様の手順で作成
し、測定した磁気特性を図示する。
oの置換量Wが0〜0.4において実用上十分な保磁力
iHc、最大エネルギー積(BH)maxが得られ、F
eをCoで置換できると判明した。Coの置換量Wが
0.4を越えても保磁力iHcは実用上十分な値が得ら
れるがコスト高を招く。このCo添加してFeと置換す
ることにより、図示しないがキュリー温度が改善され温
度特性が向上する。
0.4が適当と判明した。図30は、本発明の他の実験
例(熱処理)を示す。これは、Nd10Fe81B6Cu1H
f2なる組成の混合物をアーク溶解した溶融物を25m
/sで回転するロール表面に内径0.6mmの石英ノズ
ルを通してアルゴンガス圧1kg/cm2で射出して高
速冷却し、アモルファスあるいは微結晶質からなる薄帯
を得る。その後、第1段目の熱処理を施し、次に第2段
目の熱処理を施した場合の磁気特性である。ここで、熱
処理は両者ともに記載した温度で加熱して30分間保持
した。比較例1は本発明の温度範囲外の磁気特性を示
し、比較例2はCu+Hf(HfはTの1種)添加なし
のNd10Fe84B6組成の磁気特性を示す。
より、第1段目および第2段目の2段の熱処理を施した
方が、比較例1のの第2段目のみの1段熱処理を施し
たものより最大エネルギー積(BH)maxが増大して
いることが判明する。この際、比較例1を参照して判明
するように、第1段目の熱処理温度が450°Cより低
温、および600°Cより高温となると、最大エネルギ
ー積(BH)maxの値が小さくなり、その熱処理効果
が減少する。第2段目の熱処理温度が550°Cより低
温、および900°Cより高温となると、最大エネルギ
ー積(BH)maxの値が小さくなり、その熱処理効果
が減少する。更に、Cu+Hfの添加無しの比較例2に
より、Cu+Hf添加なしの場合には最大エネルギー積
(BH)maxの本発明のような大きな値が得られない
ことが判明した。また、比較例1のから、第2段目の
熱処理のみでも比較例2の(Cu+Hf)添加無しに比
較し、十分高い最大エネルギー積(BH)maxの値を
得られることも判明した。
1段目の熱処理温度は450〜600°C、第2段目の
熱処理温度は550〜900°Cかつ第1段目の温度よ
りも高いことが適当と判明した。また、第2段目の熱処
理のみを施しても十分高い最大エネルギー積(BH)m
axの値が得られることも判明した。
段目および第2段目の熱処理の加熱曲線例を示す。加熱
は、15°C/分位の割合で図30の(a)の第1段目
に記載した温度まで加熱して30分間保持する。次に、
15°C/分位の割合で図30の(a)の第2段目に記
載した温度まで加熱して30分間保持する。そして、1
5°C/分位の割合で室温まで冷却する。尚、図30の
(a)の第2段目に記載した温度に加熱するのに、第1
段目の加熱に続けて行なう必要はなく、一旦室温に冷却
した後、再度、第2段目に記載した温度に加熱してもよ
い。
示す。これは、Ndを希土類元素の1種あるいは2種以
上に置換した組成物についても図30と同様の熱処理、
ここでは、第1段目の熱処理、500°C、30分間、
第2段目の熱処理、700°C、30分間で行ったもの
の、磁気特性(保磁力iHc、最大エネルギー積(B
H)max)である。比較例はCu+T添加なしの場合
の磁気特性(保磁力iHc、最大エネルギー積(BH)
max)を示す(尚、熱処理は本発明と同様に行っ
た)。
以外の希土類元素でNdを置換しても、矢印で示した従
来のCu+T添加なしの比較例と比較し、保磁力iHc
および最大エネルギー積(BH)maxが増大している
ことが判明する。ここで、希土類元素として実験したも
のは、図31に示すように、Pr、Nd+Pr、Nd+
Ce、Nd+Pr+Y、Nd+Dy、Nd+Gd、Nd
+Tb、Nd+Dy+Yである。
dを置換しても(Cu+T)添加により、添加無しに比
較し、保磁力iHc、最大エネルギー積(BH)max
が大幅に向上し、効果があることが判明した。
み)を示す。これは、Nd10Fe81B6Cu1Hf2の組
成の組成物の溶解物をロール周速度を1〜50m/sの
範囲で変化させてリボン薄帯の急冷磁石を作成してリン
ボ厚みを測定する。そして、第1段目500°C、30
分間、および第2段目700°C、30分間の2段熱処
理を施してそのときの磁気特性(保磁力iHc、最大エ
ネルギー積(BH)max)を測定したものである。比
較例1はNd10Fe84B6のCu+Hf無しの組成のも
のであり、700°C、30分間の1段熱処理を施し
た。参考例は、Cu+Hf無しのNd量が多く高特性が
得られる標準組成であるNd13.5Fe80.5B6のもので
あり、700°C、30分間の1段熱処理を施した。
0μmの厚みで実用上十分な磁気特性(保磁力iHc、
最大エネルギー積(BH)max)が得られることが判
明した。80μmの厚みを越えると、保磁力iHcが5
kOeを下回り、急激に劣化して実用上好ましくない。
また、Cu+Hfなしの参考例から判明するように、実
用化されている従来の標準的な組成では25μmの厚み
を越えると、当該25μmの厚みの磁気特性(最大エネ
ルギー積(BH)max)に比べて急激に減少し、30
%以上の劣化が生じてしまう。これに対して本発明の組
成では、80μmの厚みでも20%以内の減少に納ま
り、厚いリボンでも十分実用となる磁気特性が安定して
得られることが判明した。
ボン厚さが25〜80μmとなる周速度で冷却すること
が適当と判明した。但し、25μm未満厚みでも実用上
十分な高磁気特性が得られる。
石)を示す。これは、図32の本発明で得られたリボン
薄帯を53〜500μm程度の粒径に粉砕し、この粉体
に溶剤希釈型エポキシ樹脂ワニス(固形分で50%溶
液)を4重量%添加し、窒素雰囲気中で溶剤を飛散させ
ながら混合した。この混合物を解砕・篩別して500μ
m以下のペレットとした。このペレットを金型に充填し
て成形圧力6t/cm2で成形した。成形体の形状は、
外径10mm、高さ5mmの円柱体とした。この成形体
を150°C、1時間加熱してエポキシ樹脂を硬化させ
てボンド磁石を作製した。このボンド磁石の磁石粉の充
填度および磁気特性を、リボン薄帯の厚み、周速度に対
応づけて図示のように得られた。ここで、充填度は、磁
石粉が100%充填された場合のボンド磁石の理論密度
に対する作製されたボンド磁石の密度の割合を百分率で
示す。
って充填度が向上すると共に、磁気特性(最大エネルギ
ー積(BH)max)も向上していることが判明する。
リボン薄帯の厚みが80μmを越えると、密度は上昇す
るが、粉体の磁気特性の劣化のためにボンド磁石の磁気
特性も劣化することが判明する。従来のCu+Hf添加
なしのNd13.5Fe80.5B6の組成の参考例やNd10F
e84B6組成の比較例の場合には、25μmの厚みを境
に、厚みが増すと磁気特性(最大エネルギー積(BH)
max)が急激に劣化してしまい、リボン薄帯の厚みを
増してボンド磁石の作製時の充填度の向上のメリットを
生かすことができないことが判明した。。
ボン厚さが25〜80μmとなる周速度で冷却すること
が適当と判明した。但し、25μm未満の厚みでも実用
十分な高磁気特性が得られる。
湿試験)を示す。これは、Nd10Fe81B6Cu1Hf2
の組成の溶解物を急冷しリボン厚み50、25μmと
し、1段目500°C、30分間、2段目700°C、
30分間の2段熱処理を施し、これからボンド磁石を作
製する。そして、80°C、95%RHの高温・高湿環
境下で、120、240、480時間放置し、錆の発生
の様子を目視で観察した結果である。参考例は、従来の
Cu+HfなしのNd13.5Fe80.5B6の組成のもので
ある。。
参考例よりも点錆有りが発生するのが遅く、耐蝕性に優
れていることが判明した。これは、リボン薄帯の厚みが
厚いので、粉体が剛体となり、ボンド磁石の成形時に割
れて新たな面が露出して酸化される割合が少ないこと、
および酸化し易いR添加量が少ないことにより、耐蝕性
が優れたものである。
e(Co)−B系にCuとT(Ti、Zr、Hf、V、
Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn)を同時添加するこ
とにより、無添加、およびCu、Tの単独添加に比較
し、希土類元素Rの添加量の少なく(14at%以下)
て高い保磁力iHcを得ることができ、低コスト化を図
ることができる。また、2段熱処理により最大エネルギ
ー積(BH)maxを向上させた実用上優れた永久磁石
が得られる。また、低ロール周速度で高磁気特性の厚い
リボン薄帯25〜80μmを得ることができ、充填性を
高めたボンド磁石を作製できると共に、高耐蝕性をボン
ド磁石に持たせることができる。
e(Co)−B系にC+Cu+Tを適量添加した場合の
概念および実験例について順次詳細に説明する。ここ
で、T(遷移金属元素)はHf、Ti、Zr、V、N
b、Ta、Cr、Mo、W、Mnの1種あるいは2種以
上を表す。
急冷凝固すると、急冷後の組織は、合金組成や急冷条件
により異なるが、一般的にアモルファスあるいは微結晶
またはその混合組織となる。これを熱処理することによ
り、その微結晶またはアモルファスと微結晶からなる組
織およびサイズを更にコントロールでき、0.01〜1
μm程度のR2Fe14B微細粒子をアモルファス相が取
り囲んだ組織となる。急冷法で得られるR−Fe(C
o)−B系材料について種々の添加元素の影響を検討し
た結果、希土類元素(R)の添加量が少ない12at%
未満の組成領域であっても、特にC、Cu、T(遷移金
属元素)を添加した場合、実用上十分な高い保磁力iH
c、高残留磁束密度Br、高い最大エネルギー積(B
H)maxを示す永久磁石が製造できることを本発明者
は見いだした。
について、不活性雰囲気あるいは真空中において、第1
段目の熱処理によりR2Fe14B結晶の核を形成し、第
2段目の熱処理により形成した核を最適粒径に制御する
ことにより、第2段目のみの熱処理の1段熱処理よりも
磁気特性、特に(BH)maxをより向上させることが
できた。ここで、第2段目の熱処理のみの1段熱処理で
もほぼ十分な磁気特性を得ることもできる。この熱処理
は、高速急冷後に得られたリボン薄帯に施した後に粉砕
して粉体を生成してもよいし、逆にリボン薄帯を粉砕し
た後に熱処理を施してもよい。
影響されずに高磁気特性を得ることができるリボン薄帯
の厚みが10〜80μmであった。また、25〜80μ
mと厚いリボン薄帯を所望形状に粉砕して得られた粉体
は流動性に優れ、これを用いてボンド磁石を作成する
と、従来の25μm程度の厚みリボン薄帯を粉砕して作
成した粉体から作成する場合に比し、粉体充填性が高く
高特性のボンド磁石を得ることができた。更に、この本
発明の粉体は剛体であり、ボンド磁石作成時に生じる圧
縮時の粉体の破断が少ないこと、および腐食の原因であ
る酸化され易いR量が少ないことの両者により耐蝕性の
優れたボンド磁石を作成することができる。
−Fe(Co)−B系にC+Cu+Tを添加した場合の
実験例の詳細説明:図35は、本発明の他の実施例構成
図(R−Fe(Co)−B−C−Cu−T) を示す。
これは、右側に記載した下記のようにR、B、C、C
u、T、Fe(Co)の秤量を行う。 ・6at%≦R≦14at% ・2at%≦B≦15at% ・0.1at%≦C≦5at% ・0.1at%≦Cu≦5at% ・0.1at%≦T≦5at% ・残部Fe(あるいはFeとCoの混合で0≦Co/
(Fe+Co)≦0.4) S2は、溶解を行なう。これは、S1で秤量した各材料
を加熱して溶解する(溶解工程1によって行なう)。
させる。これは、例えば2〜25m/秒の周速度で回転
させたロール表面に内径0.6mmの石英ノズルを通し
てアルゴンガス圧1Kg/cm2で溶解物を射出して高
速冷却し、アモルファスあるいは微結晶質からなる厚さ
が25〜80μmのリボン薄帯を生成する(急冷工程2
によって行なう)。
は、右側に記載したように、450〜600°Cの範囲
で例えば30分間の熱処理を施し、磁気特性を向上させ
る(熱処理(第1段)工程3によって行なう)。この第
1段の熱処理は、既述したようにR2Fe14B結晶の核
を形成させるものである。
は、右側に記載したように、550〜900°Cの範囲
かつ第1段の熱処理よりも高い温度で例えば30分間の
熱処理を施し、更に磁気特性を向上させる(熱処理(第
2段)工程4によって行なう)。この第2段の熱処理
は、既述したようにR2Fe14B結晶の核を成長させて
最適粒径に制御するものである。
熱処理を施した後に所定の粒径の粉体となるように粉砕
する(粉砕工程5によって行なう)。ここでは、S4、
S5の熱処理を施してからS6の粉砕したが、粉砕して
からS4、S5の熱処理を施してもよい。
S1からS6によって、粉体の急冷磁石が生成されたも
のである。S8は、樹脂の混合・混練を行なう。これ
は、S7の粉体の急冷磁石に樹脂(例えばエポキシ樹
脂)を混合してよく混練する(樹脂混合・混練工程6に
よって行なう)。
脂を混合・混練して溶剤を蒸発させた材料を解砕して所
定の粒径の粉体にする(解砕工程7によって行なう)。
S10は、成形する。これは、S9で解砕した粉体を金
型に充填して圧力をかけて所望のボンド磁石の形状に成
形する(成形工程8によって行なう)。
で成形した所望のボンド磁石の形状のものを例えば加熱
して樹脂を硬化させる(樹脂硬化工程9によって行な
う)。S12は、ボンド磁石ができあがる。
C+Cu+Tを混合した混合物を溶解、急冷、熱処理
(第1段)、熱処理(第2段)、粉砕して急冷磁石を作
成する。この作成した急冷磁石の粉体に樹脂を混合・混
練、解砕、成形、樹脂硬化して所望の形状のボンド磁石
を製造する。これらにより、R量が14at%以下の
(C+Cu+T)添加無しに比し、本発明は(C+Cu
+T)を添加してR量が12at%未満でも高い磁気特
性を得ることを可能とし、R量が12〜14at%にお
いても保磁力iHcをより増大させ、しかも従来不可能
とされていた急速冷却しても良好な磁気特性を持つ25
〜80μmの厚いリボン薄帯の製造が可能となり、更
に、熱処理(第1段)、熱処理(第2段)(あるいは熱
処理(第2段)のみでもよい)を行って磁気特性を改善
し、極めて磁気特性の良好な希土類急冷磁石を製造でき
る。そして、この希土類急冷磁石の粉体に樹脂を混合し
て成形して作成したボンド磁石は、磁気特性が良好であ
ると共に、R量が少なくて酸化し難いと共に厚いリボン
薄帯を粉砕して粉体を成形しているために成形時に破断
面が現れる割合が少なくて耐蝕性に優れたボンド磁石を
製造できた。以下図36から図47の他の実験例を用い
て具体的に順次説明する。
示す。これは、Ndの添加量を変化させたNdXFe
89-XB6C2Cu1Hf2(5≦X≦15)なる組成の混合
物をアーク溶解し、このアーク溶解した溶融物を25m
/sで回転するロール表面に内径0.6mmの石英ノズ
ルを通してアルゴンガス圧1kg/cm2で射出して高
速冷却し、アモルファスあるいは微結晶質からなる薄帯
を得た。この薄帯を真空中700°C、30分間の熱処
理を施した。この熱処理を施した後に、磁気特性として
ここでは、保磁力iHc(kOe)、残留磁束密度B
r、最大エネルギー積(BH)max(MGOe)を測
定した。比較例は、C+Cu+Hf(HfはTの1種)
を添加しない組成NdXFe94-XB6(5≦X≦15)に
ついて、同一の処理を行い、測定した磁気特性を示す。
ここで、磁気特性は全て磁石粉体をカプセルに充填して
VSMで測定した。
より、Nd添加量の少ない12at%未満の組成でも、
5kOe以上の保磁力iHcが得られ、最大エネルギー
積(BH)maxもC+Cu+Hfの添加なしの比較例
に比して増加していることが判明する。Nd添加量の多
い12〜14at%の組成でも、保磁力iHcが向上し
ていることが判明し、14at%を越えた組成ではC+
Cu+Hfの添加による保磁力iHcの増加が見られな
くなることが判明した。一方、Nd添加量が6at%未
満では保磁力iHcが5kOe未満と小さくなり、実用
上使用に耐えないことが判明した。
4at%が適当と判明した。図37は、本発明の他の実
験例(B)を示す。これは、Bの添加量を変化させたN
d10Fe85-YBYC2Cu1Hf2(1≦Y≦16)なる組
成の混合物を図36と同様の手順で作成し、測定した磁
気特性を図示する。
り、Bの添加量が2〜15at%の範囲で、保磁力iH
c、残留磁束密度Br、最大エネルギー積(BH)ma
xが、比較例のC+Cu+T添加無しに比し、大幅に増
加していることが判明した。また、C+Cu+Tの変わ
りにBのみでは、比較例から判明するように大幅な保磁
力iHc、最大エネルギー積(BH)maxの向上は得
られないことも判明した。
at%が適当と判明した。図38は、本発明の他の実験
例(C)を示す。これは、Cの添加量を変化させたNd
10Fe81-ZB6CZCu1Hf2(0≦Z≦6)なる組成の
混合物を図36と同様の手順で作成し、測定した磁気特
性を図示する。
ではその効果はなく、0.1〜5at%の範囲で保磁力
iHc、最大エネルギー積(BH)maxがともに大幅
に増加することが判明した。そして、5at%を越える
と保磁力iHcおよび最大エネルギー積(BH)max
が急激に低下してしまうことが判明した。また、Cu+
Hf添加(C=0at%のとき)のは、図36のの
Ndの10at%のC+Cu+Hf(HfはTの1種)
なしの場合と比べ、保磁力iHcおよび最大エネルギー
積(BH)maxが増加する効果があるが、更にCの同
時添加により、大幅に保磁力iHc、最大エネルギー積
(BH)maxが増加することが判明した。Cの添加量
が5at%を越えると、保磁力iHcが5kOe未満と
小さくなり実用上好ましくない。つまり、C添加量が
0.1〜5at%範囲において、Cu+HfへのCの複
合添加は、残留磁束密度Brをあまり低下させずに、保
磁力iHcと最大エネルギー積(BH)maxを向上さ
せる効果があると判明した。
〜5at%が適当と判明した。図39は、本発明の他の
実験例(Hf)を示す。これは、Hfの添加量を変化さ
せたNd10Fe81-AB6C2Cu1HfA(0≦A≦6)な
る組成の混合物を図36と同様の手順で作成し、測定し
た磁気特性を図示する。
%範囲において、保磁力iHc、残留磁束密度Br、最
大エネルギー積(BH)maxが大幅に増加することが
判明した。5at%を越えると保磁力iHcが低下し、
5kOe未満と小さくなり実用上好ましくない。C+C
u添加だけでは、保磁力iHcが5kOe未満と小さく
Hfとの同時添加で保磁力iHc、残留磁束密度Br、
最大エネルギー積(BH)maxが大幅に増加すること
が判明した。
1〜5at%が適当と判明した。図40は、本発明の他
の実験例(Cu)を示す。これは、Cuの添加量を変化
させたNd10Fe80-ZZB6C2CuZZHf2(0≦ZZ≦
6)なる組成の混合物を図36と同様の手順で作成し、
測定した磁気特性を図示する。
%範囲において、残留磁束密度Br、最大エネルギー積
(BH)maxが大幅に増加することが判明する。ま
た、C+Hf複合添加に比べて、Cuとの複合添加で保
磁力iHcをあまり低下させずに、残留磁束密度Br、
最大エネルギー積(BH)maxが向上していることが
判明する。但し、Cuの添加が5at%を越えると、保
磁力iHcが低下して5kOe未満となり実用上好まし
くない。また、0.1at%未満ではその効果はない。
1〜5at%が適当と判明した。図41は、本発明の他
の実験例(T)を示す。これは、Tを変化させたNd10
Fe79B6C2Cu1T2(TはTi、Zr、V、Nb、T
a、Cr、Mo、W、Mn)なる組成の混合物を図36
と同様の手順で作成し、測定した磁気特性を図示する。
と、磁気特性(保磁力iHc、残留磁束密度Br、最大
エネルギー積(BH)max)も変わるが、いずれの種
類のTでも十分良好な磁気特性を得ることができると判
明した。
ってもTの添加量は、図39のHfと同じ0.1〜5a
t%が適当と推測できる。図42は、本発明の他の実験
例(Co)を示す。これは、Coの置換量を変化させた
Nd10(Fe1-WCow)79B6C2Cu1Hf2(0≦W≦
0.5)なる組成の混合物を図36と同様の手順で作成
し、測定した磁気特性を図示する。
り、Coの置換量Wが0〜0.4において実用上十分な
保磁力iHc、残留磁束密度Br、最大エネルギー積
(BH)maxが得られ、FeをCoで置換できると判
明した。Coの置換量Wが0.4を越えても実用上十分
な磁気特性が得られるがコスト高を招く。このCo添加
してFeと置換することにより、図示しないがキュリー
温度が改善され温度特性が向上する。
0.4が適当と判明した。図43は、本発明の他の実験
例(熱処理)を示す。これは、Nd10Fe79B6C2Cu
1Hf2なる組成の混合物をアーク溶解した溶融物を25
m/sで回転するロール表面に内径0.6mmの石英ノ
ズルを通してアルゴンガス圧1kg/cm2で射出して
高速冷却し、アモルファスあるいは微結晶質からなる薄
帯を得る。その後、第1段目の熱処理を施し、次に第2
段目の熱処理を施した場合の磁気特性である。ここで、
熱処理は両者ともに記載した温度で加熱して30分間保
持した。比較例1は本発明の温度範囲外の磁気特性を示
し、比較例2はC+Cu+Hf(HfはTの1種)添加
なしのNd10Fe84B6組成の磁気特性を示す。
加により、第1段目および第2段目の2段の熱処理を施
した方が、比較例1のの第2段目の熱処理のみの1段
熱処理を施したものより最大エネルギー積(BH)ma
xが増大していることが判明する。この際、比較例1を
参照して判明するように、第1段目の熱処理温度が45
0°Cより低温、および600°Cより高温となると、
最大エネルギー積(BH)maxの値が小さくなり、そ
の熱処理効果が減少する。第2段目の熱処理温度が55
0°Cより低温、および900°Cより高温となると、
最大エネルギー積(BH)maxの値が小さくなり、そ
の熱処理効果が減少する。更に、C+Cu+Hfの添加
無しの比較例2により、C+Cu+Hf添加なしの場合
には最大エネルギー積(BH)maxの本発明のような
大きな値が得られないことが判明した。また、比較例1
のから、第2段目の熱処理のみでも比較例2の(C+
Cu+Hf)添加無しに比較し十分高い最大エネルギー
積(BH)maxの値を得られることも判明した。
し、第1段目の熱処理温度は450〜600°C、第2
段目の熱処理温度は550〜900°Cかつ第1段目の
温度よりも高いことが適当と判明した。また、第2段目
の熱処理のみを施しても十分高い最大エネルギー積(B
H)maxの値が得られることも判明した。
段目および第2段目の熱処理の加熱曲線例を示す。加熱
は、15°C/分位の割合で図43の(a)の第1段目
に記載した温度まで加熱して30分間保持する。次に、
15°C/分位の割合で図43の(a)の第2段目に記
載した温度まで加熱して30分間保持する。そして、1
5°C/分位の割合で室温まで冷却する。尚、図43の
(a)の第2段目に記載した温度に加熱するのに、第1
段目の加熱に続けて行なう必要はなく、一旦室温に冷却
した後、再度、第2段目に記載した温度に加熱してもよ
い。
示す。これは、Ndを希土類元素の1種あるいは2種以
上に置換した組成物についても図43と同様の熱処理、
ここでは、第1段目の熱処理、500°C、30分間、
第2段目の熱処理、700°C、30分間で行ったもの
の、磁気特性(保磁力iHc、残留磁束密度Br、最大
エネルギー積(BH)max)である。比較例はC+C
u+T添加なしの場合の磁気特性(保磁力iHc、残留
磁束密度Br、最大エネルギー積(BH)max)を示
す(尚、熱処理は本発明と同じように行った)。
Nd以外の希土類元素でNdを置換しても、矢印で示し
た従来のC+Cu+T添加なしの比較例と比較し、保磁
力iHc、残留磁束密度Brおよび最大エネルギー積
(BH)maxが増大していることが判明する。ここ
で、希土類元素として実験したものは、図44に示すよ
うに、Pr、Nd+Pr、Nd+Ce、Nd+Pr+
Y、Nd+Dy、Nd+Gd、Nd+Tb、Nd+Dy
+Yである。
dを置換しても、C+Cu+T添加により添加無しに比
較し、保磁力iHc、残留磁束密度Br、最大エネルギ
ー積(BH)maxが大幅に向上し、効果があることが
判明した。
み)を示す。これは、Nd10Fe79B6C2Cu1Hf2の
組成の組成物の溶解物をロール周速度を1〜50m/s
の範囲で変化させてリボン薄帯の急冷磁石を作成してリ
ンボ厚みを測定する。そして、第1段目500°C、3
0分間、および第2段目700°C、30分間の2段熱
処理を施してそのときの磁気特性(保磁力iHc、最大
エネルギー積(BH)max)を測定したものである。
比較例1はNd10Fe84B6のC+Cu+Hf無しの組
成のものであり、700°C、30分間の1段熱処理を
施した。参考例は、C+Cu+Hf無しのNd量が多く
高特性が得られる標準組成であるNd13 .5Fe80.5B6
のものであり、700°C、30分間の1段熱処理を施
した。
り、80μmの厚みで実用上十分な高磁気特性(保磁力
iHc、最大エネルギー積(BH)max)が得られる
ことが判明した。80μmの厚みを越えると、保磁力i
Hcが5kOeを下回り、急激に劣化して実用上好まし
くない。また、C+Cu+Hfなしの参考例から判明す
るように、実用化されている従来の標準的な組成では2
5μmの厚みを越えると、当該25μmの厚みの磁気特
性(最大エネルギー積(BH)max)に比べて急激に
減少し、30%以上の劣化が生じてしまう。これに対し
て本発明の組成では、80μmの厚みでも20%以内の
減少に納まり、厚いリボンでも十分実用となる磁気特性
が安定して得られることが判明した。
し、リボン厚さが25〜80μmとなる周速度で冷却す
ることが適当と判明した。但し、25μm未満でも従来
品に比べ高磁気特性は得られる。
石)を示す。これは、図45の本発明で得られたリボン
薄帯を53〜500μm程度の粒径に粉砕し、この粉体
に溶剤希釈型エポキシ樹脂ワニス(固形分で50%溶
液)を4重量%添加し、窒素雰囲気中で溶剤を飛散させ
ながら混合した。この混合物を解砕・篩別して500μ
m以下のペレットとした。このペレットを金型に充填し
て成形圧力6t/cm2で成形した。成形体の形状は、
外径10mm、高さ5mmの円柱体とした。この成形体
を150°C、1時間加熱してエポキシ樹脂を硬化させ
てボンド磁石を作製した。このボンド磁石の磁石粉の充
填度および磁気特性を、リボン薄帯の厚み、周速度に対
応づけて図示のように得られた。ここで、充填度は、磁
石粉が100%充填された場合のボンド磁石の理論密度
に対する作製されたボンド磁石の密度の割合を百分率で
示す。
って充填度が向上すると共に、磁気特性(最大エネルギ
ー積(BH)max)も向上していることが判明する。
リボン薄帯の厚みが80μmを越えると、密度は上昇す
るが、粉体の磁気特性の劣化のためにボンド磁石の磁気
特性も劣化することが判明する。従来のC+Cu+Hf
添加なしのNd13.5Fe80.5B6組成の参考例やNd10
Fe84B6組成の比較例の場合には、25μmの厚みを
境に、厚みが増すと磁気特性(最大エネルギー積(B
H)max)が急激に劣化してしまい、リボン薄帯の厚
みを増してボンド磁石の作製時の充填度の向上のメリッ
トを生かすことができないことが判明した。。
し、リボン厚さが25〜80μmとなる周速度で冷却す
ることが適当と判明した。但し、25μm未満の厚みで
も従来品に比較し高磁気特性は得られる。
湿試験)を示す。これは、Nd10Fe79B6C2Cu1H
f2の組成の溶解物を急冷しリボン厚み50、25μm
とし、1段目500°C、30分間、2段目700°
C、30分間の2段熱処理を施し、これからボンド磁石
を作製する。そして、80°C、95%RHの高温・高
湿環境下で、120、240、480時間放置し、錆の
発生の様子を目視で観察した結果である。参考例は、従
来のC+Cu+HfなしのNd13.5Fe80.5B6の組成
のものである。。
参考例よりも点錆有りが発生するのが遅く、耐蝕性に優
れていることが判明した。これは、リボン薄帯の厚みが
厚いので、粉体が剛体となり、ボンド磁石の成形時に割
れて新たな面が露出して酸化される割合が少ないこと、
および酸化し易いR添加量が少ないことにより、耐蝕性
が優れたものである。
e(Co)−B系にCとCuとT(Ti、Zr、Hf、
V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn)を同時添加す
ることにより、無添加、およびC、Cu、Tの単独添加
に比較し、希土類元素Rの添加量の少なく(14at%
以下)て高い保磁力iHc、残留磁束密度Brを得るこ
とができ、低コスト化を図ることができる。また、2段
熱処理により最大エネルギー積(BH)maxを向上さ
せた実用上優れた永久磁石が得られる。また、低ロール
周速度で高磁気特性の厚いリボン薄帯25〜80μmを
得ることができ、充填性を高めたボンド磁石を作製でき
ると共に、高耐蝕性をボンド磁石に持たせることができ
る。
R−Fe−B系急冷磁石において、C、C+T、Cu+
T、C+Cu+Tを適量添加して希土類急冷磁石を作成
し、RがNd2Fe14B6化学量論組成(11.76%N
d)よりも少ない6〜11at%の組成領域においても
高磁気特性が得られ、化学量論組成(11.76%N
d)よりも多い12〜14at%Ndの組成領域におい
ても保磁力iHcを増大させ、更にアモルファス形成能
が高く低速度の急冷条件でも安定した磁気特性が得られ
る厚みが25〜80μmもある急冷リボン薄帯の希土類
急冷磁石を製造できると共に、更に樹脂を混練して硬化
し、高磁気特性(高保磁力iHc、高残留磁束密度B
r、高最大エネルギー積(BH)max)かつ高耐蝕性
のボンド磁石を製造することができる。これらをまとめ
ると、 (1) 組成:C(炭素) C(炭素)+T(遷移金属) Cu(銅)+T(遷移金属) C(炭素)+Cu(銅)+T(遷移金属) の添加により、磁気特性が大幅に向上した。特に、Rの
6〜11at%の範囲の添加は、保磁力iHc、最大エ
ネルギー積(BH)max、残留磁束密度Brを大幅に
向上させることができると共に、R添加量が少なくな
り、安価となる。また、Rの12〜14at%の範囲に
おいても保磁力iHcをより増大させる。
R2Fe14B結晶の核を形成、第2段目で核を成長させ
て最適粒径に制御)により、1段熱処理よりも最大エネ
ルギー積(BH)maxを向上させることができ、特に
最大エネルギー積(BH)maxを増大させることがで
きる。
mと厚くし、高磁気特性の磁石粉の充填度を高めて更に
高磁気特性かつ高耐蝕性のボンド磁石を製造できる。
る。
る。
る。
Claims (10)
- 【請求項1】RXFe100-X-Y-ZBYCZ(但し、RはYを
包含する希土類元素の1種あるいは2種以上)からなる
一般式で表され、6≦X≦14、2≦Y≦15、0.1
≦Z≦5の混合溶解物を高速冷却してリボン薄帯の厚み
を25μm〜80μmとした後に、450〜600℃の
第1段目の熱処理を行い、更に550〜900℃かつ第
1段目よりも高い温度の第2段目の熱処理を行い粉砕す
ることを特徴とする希土類急冷粉体の製造方法。 - 【請求項2】RX(Fe1-WCoW)100-X-Y-ZBYCZ(但
し、RはYを包含する希土類元素の1種あるいは2種以
上)からなる一般式で表され、6≦X≦14、2≦Y≦
15、0.1≦Z≦5、0≦W≦0.4の混合溶解物を
高速冷却してリボン薄帯の厚みを25μm〜80μmと
した後に、450〜600℃の第1段目の熱処理を行
い、更に550〜900℃かつ第1段目よりも高い温度
の第2段目の熱処理を行い粉砕することを特徴とする希
土類急冷粉体の製造方法。 - 【請求項3】RXFe100-X-Y-Z-ABYCZTA(但し、R
はYを包含する希土類元素の1種あるいは2種以上、T
はHf、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、
W、Mnの1種あるいは2種以上)からなる一般式で表
され、6≦X≦14、2≦Y≦15、0.1≦Z≦5、
0.1≦A≦5の混合溶解物を高速冷却してリボン薄帯
の厚みを25μm〜80μmとした後に、450〜60
0℃の第1段目の熱処理を行い、更に550〜900℃
かつ第1段目よりも高い温度の第2段目の熱処理を行い
粉砕することを特徴とする希土類急冷粉体の製造方法。 - 【請求項4】RX(Fe1-WCoW)100-X-Y-Z-ABYCZT
A(但し、RはYを包含する希土類元素の1種あるいは
2種以上、TはHf、Ti、Zr、V、Nb、Ta、C
r、Mo、W、Mnの1種あるいは2種以上)からなる
一般式で表され、6≦X≦14、2≦Y≦15、0.1
≦Z≦5、0≦W≦0.4、0.1≦A≦5の混合溶解
物を高速冷却してリボン薄帯の厚みを25μm〜80μ
mとした後に、450〜600℃の第1段目の熱処理を
行い、更に550〜900℃かつ第1段目よりも高い温
度の第2段目の熱処理を行い粉砕することを特徴とする
希土類急冷粉体の製造方法。 - 【請求項5】RXFe100-X-Y-Z-ZZ-ABYCZCuZZT
A(但し、RはYを包含する希土類元素の1種あるいは
2種以上、TはHf、Ti、Zr、V、Nb、Ta、C
r、Mo、W、Mnの1種あるいは2種以上)からなる
一般式で表され、6≦X≦14、2≦Y≦15、0.1
≦Z≦5、0.1≦ZZ≦5、0.1≦A≦5からなる
組成の混合溶解物を高速冷却し、粉砕して熱処理した基
本相がR2Fe14B相であることを特徴とする希土類急
冷粉体。 - 【請求項6】RX(Fe1-WCoW)100-X-Y-Z-ZZ-ABYC
ZCuZZTA(但し、RはYを包含する希土類元素の1種
あるいは2種以上、TはHf、Ti、Zr、V、Nb、
Ta、Cr、Mo、W、Mnの1種あるいは2種以上)
からなる一般式で表され、6≦X≦14、2≦Y≦1
5、0.1≦Z≦5、0.1≦ZZ≦5、0<W<0.
4、0.1≦A≦5からなる組成の混合溶解物を高速冷
却し、粉砕して熱処理した基本相がR2Fe14B相であ
ることを特徴とする希土類急冷粉体。 - 【請求項7】高速冷却して厚みを25μm〜80μmの
リボン薄帯を作成し粉砕して製造したことを特徴とする
請求項5あるいは請求項6記載の希土類急冷粉体。 - 【請求項8】請求項5から請求項7のいずれかの希土類
急冷粉体について、 450〜600℃の第1段目の熱処理工程(3)と、 550〜900℃かつ第1段目よりも高い温度の第2段
目の熱処理工程(4)とによって熱処理を行い粉砕する
ことを特徴とする希土類急冷粉体の製造方法。 - 【請求項9】請求項1から請求項4および請求項8のい
ずれかの希土類急冷粉体を樹脂で結合するボンド磁石の
製造方法。 - 【請求項10】請求項5から請求項7のいずれかの希土
類急冷粉体を樹脂で結合したことを特徴とするボンド磁
石。
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