JP3302313B2 - 帯電防止膜、及び、画像形成装置とその製造方法 - Google Patents

帯電防止膜、及び、画像形成装置とその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子放出素子を内
包する容器内に配置される帯電防止膜、及び、容器内
に、電子放出素子と画像形成部材とスペーサとを備える
画像形成装置、更には、該画像形成装置の製造方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】奥行きの薄い平面型ディスプレイは省ス
ペースかつ軽量であることから、ブラウン管型ディスプ
レイに置き変わるものとして注目される。現在平面型デ
ィスプレイには液晶型、プラズマ発光型、マルチ電子源
を用いたものがある。プラズマ発光型およびマルチ電子
源ディスプレイは視野角が大きく、画質がブラウン管並
みであるために高品位な画像の表示が可能である。
【0003】図14は多数の微小な電子源を使用したデ
ィスプレイの断面模式図であり、51がガラスからなる
リアプレート52上に形成された電子源、54は蛍光体
等が形成されたガラスからなるフェースプレートであ
る。電子源は高密度化が可能な円錐状あるいは針状の先
端から電子を電界放出させる電界放出型電子放出素子あ
るいは表面伝導型電子放出素子などの冷陰極型電子放出
素子が開発されている。この図14は電子源を駆動する
ための配線は省略してある。ディスプレイの表示面積が
大きくなるにしたがい、内部の真空と外部の大気圧差に
よる基板の変形を抑えるためリアプレートおよびフェー
スプレートを厚くする必要がある。これはディスプレイ
の重量を増加させるのみならず、斜めから見たときに画
像のひずみをもたらす。そこで、比較的薄いガラス板を
使用して大気圧を支えるためリアプレートとフェースプ
レートとの間はスペーサあるいはリブと呼ばれる構造支
持体が用いられる。電子源が形成されたリアプレートと
蛍光体が形成されたフェースプレートとの間は通常サブ
ミリないし数ミリに保たれ、前述したように内部は高真
空に保持されている。
【0004】電子源からの放出電子を加速するために電
子源と蛍光体との間には数百V以上の高電圧が不図示の
アノード電極(メタルバック)に印加されている。すな
わち、蛍光体と電子源との間には電界強度にして1kV/mm
を越える強電界が印加されるため、スペーサ部での放電
が懸念される。また、スペーサは近傍電子源から放出さ
れた電子の一部が当たることにより、あるいは放出電子
によりイオン化した正イオンがスペーサに付着すること
により帯電をひきおこす。スペーサの帯電により電子源
から放出された電子はその軌道を曲げられ、蛍光体上の
正規な位置とは異なる場所に到達し、表示画像を前面ガ
ラスを介して見たとき、スペーサ近傍の画像がゆがんで
表示される。
【0005】この問題点を解決するために、スペーサに
微小電流が流れるようにして帯電を除去する提案がなさ
れている(特開昭57-118355号公報、特開昭61-124031号
公報)。そこでは絶縁性のスペーサの表面に高抵抗薄膜
を形成することにより、スペーサ表面に微小電流が流れ
るようにしている。ここで用いられている帯電防止膜は
酸化スズ、あるいは酸化スズと酸化インジウム混晶薄膜
や金属膜である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】上記従来例に使用され
た酸化スズ等の薄膜はガスセンサに応用されるほど酸素
等のガスに敏感なため雰囲気でその抵抗値が変化しやす
い。また、これらの材料や金属膜は比抵抗が小さいため
に高抵抗化するには島状に成膜したり、極めて薄膜化す
る必要がある。
【0007】すなわち、従来の高抵抗膜は成膜の再現性
が難しかったり、ディスプレイ作製工程でのフリット封
着やベーキング(ディスプレイ内を真空にひきながら加
熱する工程)といった熱工程で抵抗値が変化しやすいと
いう欠点がある。
【0008】本発明は、上述の問題に鑑みなされた発明
であって、その主たる目的は、電子放出素子を内包する
容器内の帯電を低減する帯電防止膜を提供することにあ
る。
【0009】また、本発明の目的は、熱的に安定な、上
記帯電防止膜を提供することにある。
【0010】また、本発明の目的は、放出電子への悪影
響を低減し得る、上記帯電防止膜を提供することにあ
る。
【0011】また、本発明の目的は、帯電が低減される
スペーサを備える画像形成装置を提供することにある。
【0012】また、本発明の目的は、熱的に安定な、上
記スペーサを備える画像形成装置を提供することにあ
る。
【0013】また、本発明の目的は、スペーサによる放
出電子への悪影響が低減され、画像形成部材への照射位
置ずれの極力少ない画像形成装置を提供することにあ
る。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明の帯電を緩和する
ための膜は、遷移金属の窒化物と、窒化アルミニウム、
窒化珪素、または、窒化硼素と、を有することを特徴と
するものである。
【0015】
【0016】
【0017】
【0018】本発明の画像形成装置は、外囲器内に、電
子放出素子、画像形成部材、及び、スペーサとを備える
画像形成装置において、前記スペーサは基材表面に、上
記のいずれかの帯電を緩和するための膜を有するスペー
サであることを特徴とする。
【0019】本発明の画像形成装置の製造方法は、外囲
器内に、電子放出素子、画像形成部材、及び、スペーサ
とを備える画像形成装置の製造方法において、基材表面
に上記のいずれかの帯電を緩和するための膜を被覆しス
ペーサを形成する工程と、該スペーサ、電子放出素子、
及び、画像形成部材を外囲器内に配置後、該外囲器を非
酸化雰囲気として、該外囲器の封着を行う工程を有する
ことを特徴とする。
【0020】本発明の画像形成装置の製造方法は、外囲
器内に、電子放出素子、画像形成部材、及び、スペーサ
とを備える画像形成装置の製造方法において、基材表面
に上記のいずれかの帯電を緩和するための膜を被覆しス
ペーサを形成する工程と、該スペーサ、電子放出素子、
及び、画像形成部材を外囲器内に配置後、該外囲器の封
着を行う工程を有することを特徴とする。
【0021】
【発明の実施の形態】以下に詳述される帯電防止膜は、
電子放出素子を用いた画像形成装置のスペーサ表面に適
用されるのが本発明において好ましい態様であるが、該
画像形成装置と同様に、容器内に電子放出素子を内包す
る装置で、上述同様の問題を生じるような場合において
は、該容器内面あるいは容器内に配置された部材表面に
適用することで、上述した帯電による放出電子の軌道へ
の悪影響を低減でき、あるいは、装置の製造時の熱工程
による該帯電防止膜の特性変化を低減することができる
といった同様の効果を得ることができる。
【0022】帯電防止膜は絶縁性基材の表面を導電性膜
で被覆することにより、絶縁性基材表面に蓄積した電荷
を除去するものであり、通常、帯電防止膜の表面抵抗
(シート抵抗Rs)が1012Ω以下であることが望まし
い。さらに、十分な帯電防止効果を得るためにはより低
い抵抗値であればよく1011Ω以下であることが好まし
く、より低抵抗であれば除電効果が向上する。
【0023】帯電防止膜を上記ディスプレイのスペーサ
に適応した場合においては、スペーサの表面抵抗値Rsは
帯電防止および消費電力からその望ましい範囲に設定さ
れる。シート抵抗の下限はスペーサにおける消費電力に
より制限される。低抵抗であるほどスペーサに蓄積する
電荷を速やかに除去することが可能となるが、スペーサ
で消費される電力が大きくなる。スペーサに使用する帯
電防止膜としては比抵抗が小さい金属膜よりは半導電性
の材料であることが好ましい。その理由は比抵抗が小さ
い材料を用いた場合、表面抵抗Rsを所望の値にするため
には帯電防止膜の厚みを極めて薄くしなければならない
からである。薄膜材料の表面エネルギーおよび基板との
密着性や基板温度によっても異なるが、一般的に10nmよ
り小さい薄膜は島状となり、抵抗が不安定で成膜再現性
に乏しい。
【0024】従って、比抵抗値が金属導電体より大き
く、絶縁体よりは小さい範囲にある半導電性材料が好ま
しいのであるが、これらは抵抗温度係数が負の材料が多
い。抵抗温度係数が負であると、スペーサ表面で消費さ
れる電力による温度上昇で抵抗値が減少し、さらに発熱
し温度が上昇しつづけ、過大な電流が流れる、いわゆる
熱暴走を引き起こす。しかし、発熱量すなわち消費電力
と放熱がバランスした状況では熱暴走は発生しない。ま
た、帯電防止膜材料の抵抗温度係数(TCR)の絶対値が
小さければ熱暴走しずらい。
【0025】TCRが−1%の帯電防止膜を用いた条件で
スペーサ1平方cm当たりの消費電力がおよそ0.1Wを越え
るようになるとスペーサに流れる電流が増加しつづけ、
熱暴走状態となることが実験で認められた。これはもち
ろんスペーサ形状とスペーサ間に印加される電圧Vaおよ
び帯電防止膜の抵抗温度係数により左右されるが、以上
の条件から、消費電力が1平方cmあたり0.1Wを越えない
Rsの値は10×Va2/h2Ω以上である。尚、hは該スペーサ
が配置される部材間距離で、上記ディスプレイにおいて
は、フェースプレートとリアプレート間の距離である。
すなわち、平面型ディスプレイで代表される画像形成装
置のhは1cm以下に設定されるので、スペーサ上に形
成した帯電防止膜のシート抵抗Rsは10×Va2Ωから1011
Ωの範囲に設定されることが望ましい。
【0026】上述したように絶縁性基材上に形成された
帯電防止膜の厚みtは10nm以上が望ましい。一方膜厚t
が1μmを超えると膜応力が大きくなって膜はがれの危険
性が高まり、また成膜時間が長くなるため生産性が悪
い。従って、膜厚は10nm〜1μm、さらに好適には20〜50
0nmであることが望ましい。
【0027】比抵抗ρはシート抵抗Rsと膜厚tの積であ
り、以上に述べたRsとtの好ましい範囲から、帯電防止
膜の比抵抗ρは10-7×Va2Ωm〜105Ωmであることが望
ましい。さらにシート抵抗と膜厚のより好ましい範囲を
実現するためには、ρは(2×10-7)Va2Ωm〜5×104Ω
mとするのが良い。
【0028】ディスプレイにおける電子の加速電圧Vaは
100V以上であり、CRTに通常用いられる高速電子用
蛍光体を平面型ディスプレイに用いた場合に十分な輝度
を得るためには1kV以上の電圧を要する。Va=1kVの条件
においては、帯電防止膜の比抵抗は0.1Ωm〜105Ωmが
好ましい範囲である。
【0029】以上に述べた帯電防止膜の特性を実現する
材料を鋭意検討した結果、特に、遷移金属とアルミニウ
ムとの窒素化合物、あるいは遷移金属と珪素との窒素化
合物、あるいは遷移金属と硼素との窒素化合物が、帯電
防止膜として極めて優れていることを見いだした。遷移
金属はTi,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zr,Nb,Mo,Hf,Ta,W等の
中から選ばれるものであり、これらを単独で使用しても
良いが、2種以上の遷移金属を合わせて用いることも可
能である。遷移金属またはその窒化物は良導電体であ
り、窒化アルミニウム(AlN)、窒化珪素(Si3
4 )、窒化硼素(BN)は絶縁体である。よって、上記
の窒素化合物膜は遷移金属組成を調整することにより、
良導電体から絶縁体まで広い範囲に比抵抗値を制御でき
る。すなわち、スペーサ用帯電防止膜として望ましい上
述した比抵抗値を遷移金属組成を変えることにより実現
することができる。
【0030】ここで、アルミニウムとCr、Ti、Ta
の窒化化合物では図13のように金属組成(遷移金属/
アルミニウム)に対して比抵抗が変化する。上述した好
ましい比抵抗が得られる遷移金属比率はCrの場合およ
そ5at.%〜18at.%、Tiは24at.%〜4
0at.%、Taは36at.%〜50at.%であ
る。また、遷移金属がMoの場合Moの原子比(Mo/
Al)はおよそ3〜18at.%、Wの場合にはおよそ
3〜20at.%である。
【0031】珪素と遷移金属との窒素化合物ではCrの
場合でおよそ7〜40at.%、Taの場合およそ36
〜80at.%、Tiの場合でおよそ28〜67at.
%が好ましい範囲である。また、硼素と遷移金属の窒素
化合物においてはCrの場合でおよそ20〜60at.
%、Taの場合およそ40〜120at.%、Tiの場
合およそ30〜80at.%が好ましい組成範囲であ
る。
【0032】さらには後述する画像形成装置作製の工程
においてとりわけ、上述の遷移金属と、アルミニウム、
珪素あるいは硼素との窒素化合物の帯電防止膜は、抵抗
値の変化が少なく安定な材料であることがわかった。か
つ、その抵抗温度係数は負であるが絶対値は1%より小
さく熱暴走しにくい材料である。さらに、窒化物は二次
電子放出率が小さいことから、電子の照射により帯電し
にくく、電子線を利用したディスプレイに適した材料で
ある。
【0033】本発明の帯電防止膜である上述の遷移金属
と、アルミニウム、珪素、あるいは硼素との窒素化合物
膜はスパッタ法、反応性スパッタ法、電子ビーム蒸着
法、イオンプレーティング法、イオンアシスト蒸着法、
CVD法等の薄膜形成手段により絶縁性基材上に形成する
ことができる。たとえばスパッタ法の場合は、アルミニ
ウム、珪素、あるいは硼素と遷移金属のターゲットを窒
素あるいはアンモニアの少なくとも一方を含むガス中で
スパッタすることにより、スパッタ金属原子を窒化し、
上述の遷移金属と、アルミニウム、珪素、あるいは硼素
との窒素化合物膜が得られる。あらかじめ組成を調整し
たアルミニウム、珪素、あるいは硼素と遷移金属合金タ
ーゲットを用いることも可能である。ガス圧、窒素分
圧、成膜速度等のスパッタ条件を調整することにより、
窒化膜中の窒素量が変化するが、十分窒化させたほうが
膜の安定性が良い。
【0034】窒化物の抵抗値は窒化膜中の窒素濃度や欠
陥によっても変化するものであるが、欠陥に起因する導
電性は熱工程で欠陥が緩和されると変化してしまう。し
たがって、十分窒化されており、欠陥の少ない窒化膜の
ほうが抵抗値の安定性に優れたものとなりやすい。本発
明でスペーサに用いられる帯電防止膜はアルミニウムあ
るいは珪素あるいは硼素は窒化物を形成し、導電性は遷
移金属元素により付与されるために安定性がよいのであ
る。抵抗値が安定な窒素化合物膜を得ることができると
いう点でアルミニウムあるいは珪素あるいは硼素原子の
60at.%以上が窒化物であることが好ましく、特
に、Siの場合には65%以上、Al、Bの場合には7
0%以上が好ましい。
【0035】スペーサ表面の窒素化合物膜が酸化されな
い雰囲気で画像形成装置を製造するのが望ましいが、封
着工程のように画像表示装置の作製工程で高温酸化雰囲
気にさらされることもある。化学量論比より少ない窒素
含有量の窒化物は酸化されやすく、また本発明で用いら
れる窒素化合物膜は多結晶であるが、結晶配向が良いほ
うが酸化されにくい傾向がある。帯電に影響する二次電
子放出率は表面の数十nmの材質により支配されるた
め、画像表示装置工程中で表面が酸化され二次電子放出
率が大きくなると除電効果が小さくなる。したがって、
スペーサに用いる窒化物としては酸化層が形成されにく
い性質、すなわち十分窒化されている、あるいは結晶配
向性がよい窒化膜が好ましい。
【0036】高いエネルギーの窒素イオンを薄膜の堆積
表面に入射させる作製条件、たとえば基体に負のバイア
スを印加しながらスパッタ蒸着する条件において、窒化
物中の窒素含有量(窒化度)を高くすることができる。
この作製条件は結晶配向性がよくなる傾向があり、窒化
度の向上は帯電防止膜の性能向上をもたらすものであ
る。本発明において、窒化度とはアルミニウム、あるい
は珪素、あるいは硼素元素に対し、窒化物となっている
それらの原子濃度比であり、XPS(X線光電子分光装
置)により測定した値である。
【0037】窒化膜の表面が酸化され、酸化層が形成さ
れても表面酸化層の二次電子放出率が低い場合、あるい
は低二次電子放出率材料で被覆されていても帯電防止効
果が発揮される。
【0038】また、本発明者らは、当初クロム酸化物等
低二次電子放出率材料の酸化物を帯電防止膜として用い
るべく鋭意検討していたが、その結果、下地層として上
述の遷移金属と、アルミニウム、珪素あるいは硼素との
窒素化合物膜を用い、その上に更に酸化物膜を形成した
ものがディスプレイ用スペーサの帯電防止膜として極め
て優れていることをも見いだした。本発明の帯電防止膜
のかかる態様は図3に示すように絶縁性基板10a上
の、遷移金属と、アルミニウム、珪素、あるいは硼素と
の窒素化合物膜10c表面に酸化物膜10dを形成した
ものである。
【0039】すなわち、本発明者らは、酸化物膜の下地
層として上述の遷移金属と、アルミニウム、珪素、ある
いは硼素との窒素化合物膜を設けることで、帯電防止膜
として望ましい比抵抗に制御するのが容易で、かつ酸化
雰囲気中でのフリット封着工程といった熱工程でも抵抗
値が変化しにくいスペーサ用帯電防止膜を得た。
【0040】なお、上述の窒素化合物膜のみをスペーサ
用の帯電防止膜として用い、そしてフリットガラスを用
いて封止する場合には、その封止工程で酸化雰囲気で加
熱した後に、より高い温度の非酸化雰囲気で加熱するこ
とが望ましい。これは、上述の窒素化合物膜の表面の酸
化を防止(又は酸化を軽減)するためには非酸化雰囲気
中で封止することが求められるためである。一方、フリ
ットガラスにより封止するにはまず酸化雰囲気中でバイ
ンダ等をとばす必要があるが、上述の窒素化合物膜上に
酸化物膜を形成してスペーサを構成する場合には、酸化
雰囲気中のみで封止を行うことができ、封止工程が簡易
化される効果を奏する。
【0041】遷移金属はTi、V、Cr、Mn、Fe、
Co、Ni、Cu、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、W
等の中から選ばれるものであり、これらを単独で使用し
ても良いが、2種以上の遷移金属を合わせて用いること
も可能である。
【0042】酸化物膜の例として、遷移金属酸化物とし
て二次電子放出率の小さい酸化クロム、酸化銅、酸化ニ
ッケル等が好ましい材料であるが、遷移金属と、アルミ
ニウム、珪素、あるいは硼素との酸素化合物膜も同様な
効果がある。前記酸素化合物膜は上述の窒素化合物膜を
酸化することで形成可能である。酸化は酸化雰囲気中で
加熱することでおこなわれるが、上述の窒素化合物膜を
例えば大気中で加熱し、酸化物膜を形成したのち画像形
成装置を製造してもよいし、画像形成装置製造工程中で
酸化してもよい。酸化物層の厚みは加熱温度と時間に依
存する。前記酸素化合物膜は下地層の上記窒素化合物膜
と同様の組成比率であってもよいが、表面になるにした
がい遷移金属比率が増加したほうが帯電防止に効果がみ
られる。遷移金属酸化物の方が酸化アルミニウムより比
抵抗が小さい、あるいは二次電子放出率が小さいためと
考えられる。
【0043】帯電防止膜(10cと10d)全体の抵抗
値は概ね前記窒素化合物膜の抵抗値で規定される。酸化
物は前述したように抵抗値が雰囲気に左右されやすいた
め、酸化物膜の抵抗値が前記窒素化合物膜の抵抗値の1
/2を越えるようにその厚みを決定すべきである。電子
源からの放出電子の軌道に乱れを発生させないために
は、フェースプレート・リアプレート間の電位分布が一
様である、すなわちスペーサの抵抗値が全ての場所でほ
ぼ均一であることが必要である。電位分布がみだれる
と、スペーサ近傍の蛍光体に到達すべき電子が曲げら
れ、隣接した蛍光体にあたるために画像に乱れを生ず
る。本発明では安定な窒化膜により抵抗値の一様性を確
保し、画像の乱れを防止している。
【0044】酸化物膜10dの形成には、窒化膜10c
を酸化させる以外、酸化ガス中で遷移金属を真空蒸着、
スパッタしてもよいし、アルコキシド法を用いることも
可能である。
【0045】以上、帯電防止膜をディスプレイ用スペー
サに用いた場合を説明したが、上述の窒素化合物は高融
点材料でかつ硬度が高い性質を有するので、ディスプレ
イのスペーサ用途のみならず前述したように、容器内に
電子放出素子を内包する装置の、容器内面あるいは容器
内に配置された部材表面に被覆し、他は以上のスペーサ
の仕様と同様に用いるならば有用性が高い材料である。
【0046】ここで本発明において用いられる電子放出
素子としては、熱電子型と冷陰極型の2種類が知られて
いる。 冷陰極型電子放出素子には既に説明した電界放
出型(以下FE型と略す)、表面伝導型電子放出素子
や、金属/絶縁層/金属型(以下MIM型と略す)等が
ある。本発明における電子放出素子の方式は特に限定さ
れないが、特に冷陰極型が好適に用いられる。
【0047】表面伝導型電子放出素子の例としては、M.
I.Elinson、Radio Eng. Electron Pys.、10、(1965)等があ
る。表面伝導型電子放出素子は基板上に形成された小面
積の薄膜に、膜面に平行に電流を流すことにより、電子
放出が生ずる現象を利用するものである。この表面伝導
型電子放出素子としては、前記エリンソン等によるSn
2薄膜を用いたもの、Au薄膜によるもの[G.Dittme
r:"Thin Solid Films"、9、317(1972)] 、In23/S
nO2薄膜によるもの[M.Hartwell and C.G.Fonstad:"I
EEE Trans. ED Conf."、519(1975)]、カーボン薄膜によ
るもの[荒木久他:真空、第26巻、第1号、22頁
(1983)]等が報告されている。また、後述する実
施形態で説明するような電子放出部等に微粒子膜を用い
たものもある。FE型の例としてはW.P.Dyke&W.W.Dola
n、"Field emission"、Advance in Electron Physics、8、8
9(1956) あるいはC.A.Spindt,"PHYSICAL Properties of
thin-film field emission cathodes with molybdeniu
m cones",J.Appl.Phys.,47,5248(1976)等が知られてい
る。MIM型の例としてはC.A.Mead、"The tunnel-emiss
ion amplifier、J.Appl.Phys.、32、646(1961)等が知られ
ている。
【0048】
【発明の実施の形態】以下、本発明の帯電防止膜および
その帯電防止膜を用いたスペーサを備えた画像形成装置
について図面を用いて具体的に述べる。
【0049】図1はスペーサ10を中心とした画像形成
装置の断面模式図である。同図において、1は電子源、
2はリアプレート、3は側壁、7はフェースプレートで
あり、リアプレート2,側壁3,フェースプレート7に
より表示パネルの内部を真空に維持するための気密容器
(外囲器8)を形成している。
【0050】スペーサ10は絶縁性基材10aの表面に
本発明に係わる帯電防止膜10cが形成されている。ス
ペーサ10は外囲器8内を真空にすることにより大気圧
を受けて、真空外囲器8が破損あるいは変形するのを避
けるために設けられる。スペーサ10の材質、形状、配
置、配置本数は外囲器8の形状ならびに熱膨張係数等、
外囲器の受ける大気圧、熱等を考慮して決定される。ス
ペーサの形状には、平板型、十字型、L字型等があり、
また図16(a)(b)のように基板に各電子源又は複
数の電子源に対応して穴を開けた形状でもよく、適宜設
定される。スペーサ10の利用は、画像形成装置が大型
化するにしたがって効果が顕著になる。
【0051】絶縁性基材10aはフェースプレート7お
よびリアプレート2にかかる大気圧を支持する必要から
ガラス、セラミクス等の機械的強度が高く耐熱性の高い
材料が適する。フェースプレート、リアプレートの材質
としてガラスを用いた場合、画像形成装置作製工程中の
熱応力を抑えるために、スペーサ絶縁性基材10aはで
きるだけこれらの材質と同じものか、同様の熱膨張係数
の材料であることが望ましい。
【0052】絶縁性基材10aにソーダガラス等アルカ
リイオンを含むガラスを使用した場合、例えばNaイオン
により帯電防止膜の導電性等を変化させるおそれがある
が、窒化Si、酸化Al等の Naブロック層10bを絶縁性基
材10aと帯電防止膜10cの中間に形成することでNa等
アルカリイオンの帯電防止膜10cへの侵入を抑制する
ことができる。
【0053】スペーサ10はメタルバック6および電子
源を駆動するためのX方向配線9(詳しくは後述する)
と電気的に接続することにより、スペーサ10の両端に
はほぼ加速電圧Vaが印加される。本例ではスペーサは配
線上と接続されているが別途形成した電極に接続させて
もよい。さらに、フェースプレート7とリアプレート2
との間に電子ビームの整形あるいは基板絶縁部の帯電防
止を目的とした中間電極板(グリッド電極等)を設置し
た構成においては、スペーサが中間電極板等を貫通して
もよいし、中間電極板等を介して別々に接続してもよ
い。
【0054】Al,Au等良導電性である電極11をスペー
サの両端に形成すると、帯電防止膜とフェースプレート
上の電極およびリアプレート上の電極との電気的接続の
向上に効果がある。
【0055】次に、上記スペーサ10を用いた画像形成
装置の基本構成について説明する。図2は、上記スペー
サを用いた表示パネルの斜視図であり、内部構造を示す
ためにパネルの1部を切り欠いて示している。
【0056】図2において、図1と同様に、2はリアプ
レート、3は側壁、7はフェースプレートであり、リア
プレート2、側壁3、フェースプレート7により表示パ
ネルの内部を真空に維持するための気密容器(外囲器
8)を形成している。気密容器を組み立てるにあたって
は、各部材の接合部に十分な強度と気密性を保持させる
ため封着する必要があるが、たとえばフリットガラスを
接合部に塗布し、大気中あるいは窒素雰囲気中で、摂氏
400〜500度で10分以上焼成することにより封着
するが、窒素等非酸化雰囲気中で行った方がスペーサ表
面に形成した窒素化合物膜が酸化しないために好まし
い。気密容器内部を真空に排気する方法については後述
する。
【0057】リアプレート2には、基板13が固定され
ているが、該基板上には冷陰極型電子放出素子1がN×
M個形成されている(N,Mは2以上の正の整数であ
り、目的とする表示画素数に応じて適宜設定される。た
とえば、高品位テレビジョンの表示を目的とした画像形
成装置においては、N=3000,M=1000以上の
数を設定することが望ましい。)。前記N×M個の冷陰
極型電子放出素子は、M本のX方向配線9とN本のY方向
配線12により単純マトリクス配線されている。前記、
冷陰極型電子放出素子1、X方向配線9、Y方向配線1
2、基板13によって構成される部分をマルチ電子ビー
ム源と呼ぶ。なお、マルチ電子ビーム源の製造方法や構
造については、後で詳しく述べる。
【0058】本実施形態例においては、気密容器のリア
プレート2にマルチ電子ビーム源の基板13を固定する
構成としたが、マルチ電子ビーム源の基板13が十分な
強度を有するものである場合には、気密容器のリアプレ
ートとしてマルチ電子ビーム源の基板13自体を用いて
もよい。
【0059】また、フェースプレート7の下面には、蛍
光膜5が形成されている。本実施形態例はカラー画像形
成装置であるため、蛍光膜5の部分にはCRTの分野で
用いられる赤、緑、青、の3原色の蛍光体が塗り分けら
れている。各色の蛍光体は、たとえば図4(a)に示す
ようにストライプ状に塗り分けられ、蛍光体のストライ
プの間には黒色体5bが設けてある。黒色体5bを設ける
目的は、電子ビームの照射位置に多少のずれがあっても
表示色にずれが生じないようにすることや、外光の反射
を防止して表示コントラストの低下を防ぐことなどであ
る。黒色体5bには、黒鉛を主成分として用いたが、上
記の目的に適するものであればこれ以外の材料を用いて
も良い。又は黒色体5bを導電性としても良い。
【0060】また、3原色の蛍光体の塗り分け方は前記
図4(a)に示したストライプ状の配列に限られるもの
ではなく、たとえば図4(b)に示すようなデルタ状配
列や、それ以外の配列であってもよい。
【0061】なお、モノクロームの表示パネルを作成す
る場合には、単色の蛍光体材料を蛍光膜5に用いればよ
く、また黒色導電材料は必ずしも用いなくともよい。
【0062】また、蛍光膜5のリアプレート側の面に
は、CRTの分野では公知のメタルバック6を設けてあ
る。メタルバック6を設けた目的は、蛍光膜5が発する
光の一部を鏡面反射して光利用率を向上させることや、
負イオンの衝突から蛍光膜5を保護することや、電子ビ
ーム加速電圧を印加するための電極として作用させるこ
とや、蛍光膜5を励起した電子の導電路として作用させ
ることなどである。メタルバック6は、蛍光膜5をフェ
ースプレート基板4上に形成した後、蛍光膜表面を平滑
化処理し、その上にAlを真空蒸着する方法により形成
した。なお、蛍光膜5に低加速電圧用の蛍光体材料を用
いた場合には、メタルバック6は用いない場合がある。
【0063】また、本実施形態例では用いなかったが、
加速電圧の印加用や蛍光膜の導電性向上等を目的とし
て、フェースプレート基板4と蛍光膜5との間に、たと
えばITOを材料とする透明電極を設けてもよい。
【0064】また、Dx1〜DxmおよびDy1〜Dynおよび
Hvは、当該表示パネルと不図示の電気回路とを電気的
に接続するために設けた気密構造の電気接続用端子であ
る。Dx1〜Dxmはマルチ電子ビーム源のX方向配線と、
Dy1〜Dynはマルチ電子ビーム源のY方向配線と、Hv
はフェースプレートのメタルバック6と電気的に接続し
ている。
【0065】また、気密容器内部を真空に排気するに
は、気密容器を組み立てた後、不図示の排気管と真空ポ
ンプとを接続し、気密容器内を10-5[Pa]程度の圧力ま
で排気する。その後、排気管を封止するが、気密容器内
の圧力を維持するために、封止の直前あるいは封止後に
気密容器内の所定の位置にゲッター膜(不図示)を形成
する。ゲッター膜とは、たとえばBaを主成分とするゲ
ッター材料をヒーターもしくは高周波加熱により加熱し
蒸着して形成した膜であり、該ゲッター膜の吸着作用に
より気密容器内は10-3ないしは10-5[Pa]の圧力に維持
される。
【0066】次に、前記実施形態例の表示パネルに用い
たマルチ電子ビーム源の製造方法について説明する。本
発明の画像形成装置に用いるマルチ電子ビーム源は、冷
陰極型電子放出素子を単純マトリクス配線した電子源で
あれば、冷陰極型電子放出素子の材料や形状あるいは製
法に制限はない。したがって、たとえば表面伝導型電子
放出素子やFE型、あるいはMIM型などの冷陰極型電
子放出素子を用いることができる。
【0067】ただし、表示画面が大きくてしかも安価な
画像形成装置が求められる状況のもとでは、これらの冷
陰極型電子放出素子の中でも、表面伝導型電子放出素子
が特に好ましい。すなわち、FE型ではエミッタコーン
とゲート電極の相対位置や形状が電子放出特性を大きく
左右するため、極めて高精度の製造技術を必要とする
が、これは大面積化や製造コストの低減を達成するには
不利な要因となる。また、MIM型では、絶縁層と上電
極の膜厚を薄くてしかも均一にする必要があるが、これ
も大面積化や製造コストの低減を達成するには不利な要
因となる。その点、表面伝導型電子放出素子は、比較的
製造方法が単純なため、大面積化や製造コストの低減が
容易である。また、本発明者らは、表面伝導型電子放出
素子の中でも、電子放出部もしくはその周辺部を微粒子
膜から形成したものがとりわけ電子放出特性に優れ、し
かも製造が容易に行えることを見いだしている。したが
って、高輝度で大画面の画像形成装置のマルチ電子ビー
ム源に用いるには、最も好適であると言える。そこで、
上記実施形態例の表示パネルにおいては、電子放出部も
しくはその周辺部を微粒子膜から形成した表面伝導型電
子放出素子を用いた。そこで、まず好適な表面伝導型電
子放出素子について基本的な構成と製法および特性を説
明し、その後で多数の素子を単純マトリクス配線したマ
ルチ電子ビーム源の構造について述べる。 〔表面伝導型電子放出素子の好適な素子構成と製法〕電
子放出部もしくはその周辺部を微粒子膜から形成する表
面伝導型電子放出素子の代表的な構成には、平面型と垂
直型の2種類があげられる。 (平面型の表面伝導型電子放出素子)まず最初に、平面
型の表面伝導型電子放出素子の素子構成と製法について
説明する。
【0068】図5(a)は、平面型の表面伝導型電子放
出素子の構成を説明するための平面図、図5(b)は図
5(a)の断面図である。図中、13は基板、14と1
5は素子電極、16は導電性薄膜、17は通電フォーミ
ング処理により形成した電子放出部、18は通電活性化
処理により形成した薄膜である。
【0069】基板13としては、たとえば、石英ガラス
や青板ガラスをはじめとする各種ガラス基板や、アルミ
ナをはじめとする各種セラミクス基板、あるいは上述の
各種基板上にたとえばSiO2を材料とする絶縁層を積
層した基板、などを用いることができる。
【0070】また、基板13上に基板面と平行に対向し
て設けられた素子電極14と15は、導電性を有する材
料によって形成されている。たとえば、Ni,Cr,A
u,Mo,W,Pt,Ti,Cu,Pd,Ag等をはじ
めとする金属、あるいはこれらの金属の合金、あるいは
In23 −SnO2をはじめとする金属酸化物、ポリシ
リコンなどの半導体、などの中から適宜材料を選択して
用いればよい。電極を形成するには、たとえば真空蒸着
などの製膜技術とフォトリソグラフィー、エッチングな
どのパターニング技術を組み合わせて用いれば容易に形
成できるが、それ以外の方法(たとえば印刷技術)を用
いて形成してもさしつかえない。
【0071】素子電極14と15の形状は、当該電子放
出素子の応用目的に合わせて適宜設計される。一般的に
は、電極間隔Lは通常は数十nmから数十μmの範囲から
適当な数値を選んで設計されるが、なかでも画像形成装
置に応用するために好ましいのは数μmより数十μmの範
囲である。また、素子電極の厚さdについては、通常は
数十nmから数μmの範囲から適当な数値が選ばれる。
【0072】また、導電性薄膜16の部分には、微粒子
膜を用いる。ここで述べた微粒子膜とは、構成要素とし
て多数の微粒子を含んだ膜(島状の集合体も含む)のこ
とをさす。微粒子膜を微視的に調べれば、通常は、個々
の微粒子が離間して配置された構造か、あるいは微粒子
が互いに隣接した構造か、あるいは微粒子が互いに重な
り合った構造が観測される。
【0073】微粒子膜に用いた微粒子の粒径は、数nmの
1/10から数百nmの範囲に含まれるものであるが、なかで
も好ましいのは1nmから20nmの範囲のものである。ま
た、微粒子膜の膜厚は、以下に述べるような諸条件を考
慮して適宜設定される。すなわち、素子電極14あるい
は15と電気的に良好に接続するのに必要な条件、後述
する通電フォーミングを良好に行うのに必要な条件、微
粒子膜自身の電気抵抗を後述する適宜の値にするために
必要な条件、などである。具体的には、数nmの1/10から
数百nmの範囲のなかで設定するが、なかでも好ましいの
は1nmから50nmの間である。
【0074】また、微粒子膜を形成するのに用いられう
る材料としては、たとえば、Pd,Pt,Ru,Ag,
Au,Ti,In,Cu,Cr,Fe,Zn,Sn,T
a,W,Pb,などをはじめとする金属や、PdO,S
nO2 ,In23 ,PbO,Sb23 ,などをはじ
めとする酸化物や、HfB2 ,ZrB2 ,LaB6 ,C
eB6 ,YB4 ,GdB4 ,などをはじめとする硼化物
や、TiC,ZrC,HfC,TaC,SiC,WC,
などをはじめとする炭化物や、TiN,ZrN,Hf
N,などをはじめとする窒化物や、Si,Ge,などを
はじめとする半導体や、カーボン、などがあげられ、こ
れらの中から適宜選択される。
【0075】以上述べたように、導電性薄膜16を微粒
子膜で形成したが、そのシート抵抗値については、10
3から107[オーム/sq]の範囲に含まれるよう設定
した。
【0076】なお、導電性薄膜16と素子電極14およ
び15とは、電気的に良好に接続されるのが望ましいた
め、互いの一部が重なりあうような構造をとっている。
その重なり方は、図5の例においては、下から、基板、
素子電極、導電性薄膜の順序で積層したが、場合によっ
ては下から基板、導電性薄膜、素子電極、の順序で積層
してもさしつかえない。
【0077】また、電子放出部17は、導電性薄膜16
の一部に形成された亀裂状の部分であり、電気的には周
囲の導電性薄膜よりも高抵抗な性質を有している。亀裂
は、導電性薄膜16に対して、後述する通電フォーミン
グの処理を行うことにより形成する。亀裂内には、数nm
の1/10から数十nmの粒径の微粒子を配置する場合があ
る。なお、実際の電子放出部の位置や形状を精密かつ正
確に図示するのは困難なため、図4においては模式的に
示した。
【0078】また、薄膜18は、炭素もしくは炭素化合
物よりなる薄膜で、電子放出部17およびその近傍を被
覆している。薄膜18は、通電フォーミング処理後に、
後述する通電活性化の処理を行うことにより形成する。
【0079】薄膜18は、単結晶グラファイト、多結晶
グラファイト、非晶質カーボン、のいずれかか、もしく
はその混合物であり、膜厚は50nm以下とするが、30
nm以下とするのがさらに好ましい。
【0080】なお、実際の薄膜18の位置や形状を精密
に図示するのは困難なため、図5においては模式的に示
した。
【0081】以上、好ましい素子の基本構成を述べた
が、実施形態例においては以下のような素子を用いた。
【0082】すなわち、基板13には青板ガラスを用
い、素子電極14と15にはNi薄膜を用いた。素子電
極の厚さdは100nm、電極間隔Lは2μmとした。
【0083】微粒子膜の主要材料としてPdもしくはP
dOを用い、微粒子膜の厚さは約10nm、幅Wは10nm
とした。
【0084】次に、好適な平面型の表面伝導型電子放出
素子の製造方法について説明する。図6(a)〜(d)
は、表面伝導型電子放出素子の製造工程を説明するため
の断面図で、各構成部材において図5の構成部材と同一
なものは同一符号を付する。 1) まず、図6(a)に示すように、基板13上に素
子電極14および15を形成する。形成するにあたって
は、あらかじめ基板13を洗剤、純水、有機溶剤を用い
て十分に洗浄後、素子電極の材料を堆積させる(堆積す
る方法としては、たとえば、蒸着法やスパッタ法などの
真空成膜技術を用ればよい。)。その後、堆積した電極
材料を、フォトリソグラフィー・エッチング技術を用い
てパターニングし、一対の素子電極14,15を形成す
る。 2) 次に、図6(b)に示すように、導電性薄膜16
を形成する。形成するにあたっては、まず素子電極1
4,15が形成された基板13に有機金属溶液を塗布し
て乾燥し、加熱焼成処理して微粒子膜を成膜した後、フ
ォトリソグラフィー・エッチングにより所定の形状にパ
ターニングする。ここで、有機金属溶液とは、導電性薄
膜に用いる微粒子の材料を主要元素とする有機金属化合
物の溶液である。具体的には、本実施形態例では主要元
素としてPdを用いた。また、実施形態例では塗布方法
として、ディッピング法を用いたが、それ以外のたとえ
ばスピンナー法やスプレー法を用いてもよい。
【0085】また、微粒子膜で作られる導電性薄膜の成
膜方法としては、本実施形態例で用いた有機金属溶液の
塗布による方法以外の、たとえば真空蒸着法やスパッタ
法、あるいは化学的気相堆積法などを用いる場合もあ
る。 3) 次に、図6(c)に示すように、フォーミング用
電源19から素子電極14と素子電極15との間に適宜
の電圧を印加し、通電フォーミング処理を行って、電子
放出部17を形成する。
【0086】通電フォーミング処理とは、微粒子膜で作
られた導電性薄膜16に通電を行って、その一部を適宜
に破壊、変形、もしくは変質せしめ、電子放出を行うの
に好適な構造に変化させる処理のことである。微粒子膜
で作られた導電性薄膜のうち電子放出を行うのに好適な
構造に変化した部分(すなわち電子放出部17)におい
ては、薄膜に適当な亀裂が形成されている。なお、電子
放出部17が形成される前と比較すると、形成された後
は素子電極14と素子電極15の間で計測される電気抵
抗は大幅に増加する。
【0087】通電方法をより詳しく説明するために、図
7に、フォーミング用電源19から印加する適宜の電圧
波形の一例を示す。微粒子膜で作られた導電性薄膜をフ
ォーミングする場合には、パルス状の電圧が好ましく、
本実施形態例の場合には同図に示したようにパルス幅T
1の三角波パルスをパルス間隔T2で連続的に印加した。
その際には、三角波パルスの波高値Vpfを、順次昇圧し
た。また、電子放出部17の形成状況をモニターするた
めのモニターパルスPmを適宜の間隔で三角波パルスの
間に挿入し、その際に流れる電流を電流計20で計測し
た。
【0088】実施形態例においては、たとえば10-3Pa程
度の真空雰囲気下において、たとえばパルス幅T1を1
ミリ秒、パルス間隔T2を10ミリ秒とし、波高値Vpf
を1パルスごとに0.1Vずつ昇圧した。そして、三角
波を5パルス印加するたびに1回の割りで、モニターパ
ルスPmを挿入した。フォーミング処理に悪影響を及ぼ
すことがないように、モニターパルスの電圧Vpmは0.
1Vに設定した。そして、素子電極14と素子電極15
の間の電気抵抗が1×106オームになった段階、すな
わちモニターパルス印加時に電流計20で計測される電
流が1×10-7A以下になった段階で、フォーミング処
理にかかわる通電を終了した。
【0089】なお、上記の方法は、本実施形態例の表面
伝導型電子放出素子に関する好ましい方法であり、たと
えば微粒子膜の材料や膜厚、あるいは素子電極間隔Lな
ど表面伝導型電子放出素子の設計を変更した場合には、
それに応じて通電の条件を適宜変更するのが望ましい。 4) 次に、図6(d)に示すように、活性化用電源2
1から素子電極14と素子電極15の間に適宜の電圧を
印加し、通電活性化処理を行って、電子放出特性の改善
を行う。
【0090】通電活性化処理とは、前記通電フォーミン
グ処理により形成された電子放出部17に適宜の条件で
通電を行って、その近傍に炭素もしくは炭素化合物を堆
積せしめる処理のことである。図6(d)においては、
炭素もしくは炭素化合物よりなる堆積物を部材18とし
て模式的に示した。なお、通電活性化処理を行うことに
より、行う前と比較して、同じ印加電圧における放出電
流を典型的には100倍以上に増加させることができ
る。
【0091】具体的には、10-1ないし10-4Paの範囲内の
真空雰囲気中で、電圧パルスを定期的に印加することに
より、真空雰囲気中に存在する有機化合物を起源とする
炭素もしくは炭素化合物を堆積させる。堆積物18は、
単結晶グラファイト、多結晶グラファイト、非晶質カー
ボン、のいずれかか、もしくはその混合物であり、膜厚
は50nm以下、より好ましくは30nm以下である。
【0092】通電方法をより詳しく説明するために、図
8(a)に、活性化用電源21から印加する適宜の電圧
波形の一例を示す。本実施形態例においては、一定電圧
の矩形波を定期的に印加して通電活性化処理を行った
が、具体的には,矩形波の電圧Vacは14V,パルス幅
T3は1ミリ秒,パルス間隔T4は10ミリ秒とした。な
お、上述の通電条件は、本実施形態例の表面伝導型電子
放出素子に関する好ましい条件であり、表面伝導型電子
放出素子の設計を変更した場合には、それに応じて条件
を適宜変更するのが望ましい。
【0093】図6(d)に示す22は該表面伝導型電子
放出素子から放出される放出電流Ieを捕捉するための
アノード電極で、直流高電圧電源23および電流計24
が接続されている。なお、基板13を、表示パネルの中
に組み込んでから活性化処理を行う場合には、表示パネ
ルの蛍光面をアノード電極22として用いる。
【0094】活性化用電源21から電圧を印加する間、
電流計24で放出電流Ieを計測して通電活性化処理の
進行状況をモニターし、活性化用電源21の動作を制御
する。電流計24で計測された放出電流Ieの一例を図
8(b)に示すが、活性化電源21からパルス電圧を印
加しはじめると、時間の経過とともに放出電流Ieは増
加するが、やがて飽和してほとんど増加しなくなる。こ
のように、放出電流Ieがほぼ飽和した時点で活性化用
電源21からの電圧印加を停止し、通電活性化処理を終
了する。
【0095】なお、上述の通電条件は、本実施形態例の
表面伝導型電子放出素子に関する好ましい条件であり、
表面伝導型電子放出素子の設計を変更した場合には、そ
れに応じて条件を適宜変更するのが望ましい。
【0096】以上のようにして、図6(e)に示す平面
型の表面伝導型電子放出素子を製造した。 (垂直型の表面伝導型電子放出素子)図9は電子放出部
もしくはその周辺を微粒子膜から形成した表面伝導型電
子放出素子のもうひとつの代表的な構成、すなわち垂直
型の表面伝導型電子放出素子である。図9は、垂直型の
基本構成を説明するための模式的な断面図であり、図中
の25は基板、26と27は素子電極、28は段差形成
部材、29は微粒子膜を用いた導電性薄膜、30は通電
フォーミング処理により形成した電子放出部、31は通
電活性化処理により形成した薄膜である。
【0097】垂直型が先に説明した平面型と異なる点
は、片方の素子電極26が段差形成部材28上に設けら
れており、導電性薄膜29が段差形成部材28の側面を
被覆している点にある。したがって、前記図5の平面型
における素子電極間隔Lは、垂直型においては段差形成
部材28の段差高Lsとして設定される。なお、基板2
5、素子電極26および27、微粒子膜を用いた導電性
薄膜29、については、前記平面型の説明中に列挙した
材料を同様に用いることが可能である。また、段差形成
部材28には、たとえばSiO2のような電気的に絶縁
性の材料を用いる。 〔画像形成装置に用いた表面伝導型電子放出素子の特
性〕以上、平面型と垂直型の表面伝導型電子放出素子に
ついて素子構成と製法を説明したが、次に画像形成装置
に用いた素子の特性について述べる。
【0098】図10に、画像形成装置に用いた素子の
(放出電流Ie)対(素子印加電圧Vf)特性、および
(素子電流If)対(素子印加電圧Vf)特性の典型的
な例を示す。なお、放出電流Ieは素子電流Ifに比べ
て著しく小さく、同一尺度で図示するのが困難であるう
え、これらの特性は素子の大きさや形状等の設計パラメ
ータを変更することにより変化するものであるため、2
本のグラフは各々任意単位で図示した。
【0099】画像形成装置に用いた素子は、放出電流I
eに関して以下に述べる3つの特性を有している。
【0100】第一に、ある電圧(これを閾値電圧Vthと
呼ぶ)以上の大きさの電圧を素子に印加すると急激に放
出電流Ieが増加するが、一方、閾値電圧Vth未満の電
圧では放出電流Ieはほとんど検出されない。すなわ
ち、放出電流Ieに関して、明確な閾値電圧Vthを持っ
た非線形素子である。
【0101】第二に、放出電流Ieは素子に印加する電
圧Vfに依存して変化するため、電圧Vfで放出電流I
eの大きさを制御できる。
【0102】第三に、素子に印加する電圧Vfに対して
素子から放出される電流Ieの応答速度が速いため、電
圧Vfを印加する時間の長さによって素子から放出され
る電子の電荷量を制御できる。
【0103】以上のような特性を有するため、表面伝導
型電子放出素子を画像形成装置に好適に用いることがで
きた。たとえば多数の素子を表示画面の画素に対応して
設けた画像形成装置において、第一の特性を利用すれ
ば、表示画面を順次走査して表示を行うことが可能であ
る。すなわち、駆動中の素子には所望の発光輝度に応じ
て閾値電圧Vth以上の電圧を適宜印加し、非選択状態の
素子には閾値電圧Vth未満の電圧を印加する。駆動する
素子を順次切り替えてゆくことにより、表示画面を順次
走査して表示を行うことが可能である。
【0104】また、第二の特性または第三の特性を利用
することにより、発光輝度を制御することができるた
め、諧調表示を行うことが可能である。 〔多数素子を単純マトリクス配線したマルチ電子ビーム
源の構造〕次に、上述の表面伝導型電子放出素子を基板
上に配列して単純マトリクス配線したマルチ電子ビーム
源の構造について述べる。
【0105】図11に示すのは、前記図5の表示パネル
に用いたマルチ電子ビーム源の平面図である。基板上に
は、前記図5で示したものと同様な表面伝導型電子放出
素子が配列され、これらの素子はX方向配線電極9とY方
向配線電極12により単純マトリクス状に配線されてい
る。X方向配線電極9とY方向配線電極12の交差する部
分には、電極間に絶縁層(不図示)が形成されており、
電気的な絶縁が保たれている。図11のA−A’に沿っ
た断面図を図12に示す。
【0106】なお、このような構造のマルチ電子源は、
あらかじめ基板上にX方向配線電極9、Y方向配線電極1
2、電極間絶縁層(不図示)、および表面伝導型電子放
出素子の素子電極と導電性薄膜を形成した後、X方向配
線電極9およびY方向配線電極12を介して各素子に給
電通電フォーミング処理と通電活性化処理を行うことに
より製造した。
【0107】
【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について図面
を用いて説明する。 (実施例1)以下、図1を用いて説明する。本実施例で
は、まず、未フォーミングの複数の表面伝導型電子源1
をリアプレート2に形成した。リアプレート2として清
浄化した青板ガラスを用い、これに図12に示した表面
伝導型電子放出素子を160個×720個マトリクス状に形成
した。素子電極14、15はNiスパッタ膜であり、X方
向配線9、Y方向配線12はスクリーン印刷法により形
成したAg配線である。導電性薄膜16はPdアミン錯体溶
液を焼成したPdO微粒子膜である。
【0108】画像形成部材であるところの蛍光膜5は図
4(a)に示すように、各色蛍光体5aがY方向にのびる
ストライプ形状を採用し、黒色体5bとしては各色蛍光
体5a間だけでなく、X方向にも設けることでY方向の画
素間を分離しかつスペーサー10を設置するための部分
を加えた形状を用いた。先に黒色体(導電体)5bを形
成し、その間隙部に各色蛍光体5aを塗布して蛍光膜5
を作成した。ブラックストライプ(黒色体5b)の材料
として通常よく用いられている黒鉛を主成分とする材料
を用いた。ガラス基板4に蛍光体5aを塗布する方法は
スラリー法を用いた。
【0109】また、蛍光膜5より内面側(電子源側)に
設けられるメタルバック6は、蛍光膜5の作成後、蛍光
膜5の内面側表面の平滑化処理(通常フィルミングと呼
ばれる)を行い、その後、Alを真空蒸着することで作成
した。フェースプレート7には、更に蛍光膜5の導電性
を高めるため、蛍光膜5より外面側(ガラス基板と蛍光
膜の間)に透明電極が設けられる場合もあるが、本実施
例ではメタルバックのみで十分な導電性が得られたので
省略した。
【0110】スペーサー10は清浄化したソーダライム
ガラスからなる絶縁性基材10a(高さ3.8mm,板厚200μ
m,長さ20mm)上に、Naブロック層10bとして窒化シリ
コン膜を0.5μm成膜し、その上にCrとAl窒化膜10cを
真空成膜法により形成し成膜した。
【0111】本実施例で用いたCrとAl窒化膜はスパ
ッタリング装置を用いてアルゴンと窒素混合雰囲気中で
CrとAlのターゲットを同時スパッタすることにより
成膜した。スパッタ装置については図14のようになっ
ている。図14において、41は成膜室、42はスペー
サ部材、43,44はそれぞれTi,Alのターゲッ
ト、45,47はターゲット43,44にそれぞれ高周
波電圧を印加するための高周波電源、46,48はマッ
チングボックス、49,50にアルゴン,窒素を導入す
るための導入管である。
【0112】成膜室41にアルゴンと窒素を分圧をそれ
ぞれ0.5Paと0.2Paで導入し、ターゲットとス
ペーサ基板間に高周波電圧を印加して放電を起こしスパ
ッタを行う。それぞれのターゲットにかける電力を変化
することにより組成の調整を行い、最適の抵抗値を得
た。作成したCrとAl窒化膜は次の三種である。 (1)Alターゲットに500W,Crターゲットに2
5Wを投入し、4分成膜した。膜厚は43nm、成膜後
(as depo)の比抵抗は2.5Ωmである。 (2)Alターゲットに500W,Crターゲットに1
2Wを投入し、20分成膜した。膜厚は200nm、成
膜後(as depo)の比抵抗は2.4×103Ωmである。 (3)Alターゲットに500W,Crターゲットに1
0Wを投入し、8分成膜した。膜厚は80nm、成膜後
(as depo)の比抵抗は4.5×106Ωmである。
【0113】また、スペーサー10は、X方向配線及び
メタルバックとの電気的接続を確実にするためにその接
続部にAlによる電極11を設けた。この電極11はX方
向配線からフェースプレートに向かって50μm,メタルバ
ックからリアプレートに向かって300μmの範囲で外囲器
8内に露出するスペーサー10の4面を完全に被覆し
た。ただし、電極11が無くても十分な電気的接続がと
れる場合には電極11を配さなくても良い。CrとAl窒化
膜10cを成膜したスペーサー10を、等間隔でフェー
スプレート7上に固定した。
【0114】その後、電子源1の3.8mm上方にフェース
プレート7を支持枠3を介し配置し、リアプレート2、
フェースプレート7、支持枠3及びスペーサー10の接
合部を固定した。
【0115】リアプレート2と支持枠3の接合部及びフ
ェースプレート7と支持枠3の接合部はフリットガラス
を塗布し(スペーサとフェースプレートとの接合部には
導電性フリットを用いた)、スペーサ表面のアルミニウ
ム遷移金属窒化膜が酸化されないように窒素中で430℃
で10分以上焼成することで封着した。スペーサ10はフ
ェースプレート7側では黒色体5b(線幅300μm)上
に、Auを被覆したシリカ球を含有した導電性フリットガ
ラスを用いることにより、帯電防止膜とフェースプレト
との導通を確保した。尚、メタルバックとスペーサとが
当接する領域においてはメタルバックの一部を除去し
た。
【0116】以上のようにして完成した外囲器8内の雰
囲気を排気管を通じ真空ポンプにて排気し、十分低い圧
力に達した後、容器外端子Dx1〜DxmとDy1〜Dynを通じ電
子放出素子1の素子電極14、15間に電圧を印加し、
導電性薄膜16を通電処理(フォーミング処理)するこ
とにより電子放出部17を形成した。フォーミング処理
は、図7に示した波形の電圧を印加することにより行っ
た。
【0117】次に排気管を通してアセトンを0.133Paと
なるように真空容器に導入し、容器外端子Dx〜DxmとDy1
〜Dynに電圧パルスを定期的に印加することにより、炭
素、あるいは炭素化合物を堆積する通電活性化処理を行
った。通電活性化は図8に示すような波形を印加するこ
とにより行った。
【0118】次に、容器全体を200℃に加熱しつつ10時
間真空排気した後、10-4Pa程度の圧力で、排気管をガス
バーナーで熱することで溶着し外囲器8の封止を行っ
た。
【0119】最後に、封止後の圧力を維持するために、
ゲッター処理を行った。
【0120】以上のように完成した画像形成装置におい
て、各電子放出素子1には、容器外端子Dx1〜Dxm、Dy1
〜Dynを通じ走査信号及び変調信号を不図示の信号発生
手段よりそれぞれ印加することにより電子を放出させ、
メタルバック6には、高圧端子Hvを通じて高圧を印加す
ることにより放出電子ビームを加速し、蛍光膜5に電子
を衝突させ、蛍光体を励起・発光させることで画像を表
示した。なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1kV〜5kV、
素子電極14、15間への印加電圧Vfは14Vとした。
【0121】スペーサー10について帯電防止膜10c
の抵抗値および性能を表1に示す。
【0122】
【表1】 as depo抵抗値:成膜後の抵抗値 工程後抵抗値:画像形成装置の作製工程後 窒化率:窒化アルミニウムを形成する窒素原子数/アル
ミニウム原子数 (XPS測定による) 画像状態 ビームずれ:スペーサの帯電により電子源より放出され
た電子の軌道が正規の蛍光体位置にあたらず、スペーサ
部で画像の乱れが認識できる。
【0123】僅かにビームずれ:ビームずれは認められ
るが、走査線間隔の2/10を越えない程度の位置ず
れ。
【0124】表1に示されるように、真空排気後、素子
電極通電処理後等各工程で計測したところ全行程を通じ
てほとんど抵抗値の変動が見られなかった。このことは
CrとAl窒化膜が非常に安定であり、帯電防止膜として適
していることを示している。
【0125】比抵抗2.4×103Ωmのスペーサについては
スペーサに近い位置にある電子放出素子1からの放出電
子による発光スポットも含め、二次元上に等間隔の発光
スポット列が形成され、鮮明で色再現性の良いカラー画
像表示ができた。このことはスペーサ10を設置しても
電子軌道に影響を及ぼすような電界の乱れは発生せず、
スペーサ10の帯電もおこっていないことを示してい
る。また、本材料の抵抗温度係数は−0.3%であり、Va=
5kVにおいても熱暴走はみられなかった。
【0126】比抵抗2.5ΩmのスペーサについてはVa=2
kVでの消費電力がほぼ1Wに達するため2kVを越えて印加
することができなかった。また、比抵抗が4.5×106Ωm
と大きいスペーサについては、熱暴走はないものの、帯
電防止の効果が弱く、電子ビームがスペーサに引き寄せ
られたためにスペーサ近傍の画像に乱れを生じた。
【0127】本実施例に用いたスペーサの窒化度(窒化
アルミニウムを構成するアルミニウムの原子濃度/アル
ミニウムの原子濃度)をXPS(X線光電子分光分析機
構)により測定した結果、78,77,73%であっ
た。 (比較例)比較例として前記と同様な方法で導電性膜に
CrとAl窒化膜の代わりにSnO2を用いた(as depo 抵抗値
6.7×108Ω、膜厚5nm)。スパッタ装置としては図14
に示した装置を用い、金属ターゲットの代わりにSnO
2ターゲットを用いてスパッタを行った。スパッタガス
はアルゴンで全圧は0.5Pa、投入電圧は500Wで
5分成膜を行った。
【0128】各組立て工程において導電性膜10cの抵
抗値が大きく変動した。全組立工程通過後には比抵抗は
9.2×10-2Ωm、抵抗値で1.8×106Ωになり、Vaを1kVま
で印加することができなかった。すなわち、ディスプレ
イ作製工程で抵抗が大きく変化し、かつその変化量が一
定でないため、工程終了後の抵抗のバラツキが大きくな
り制御性に乏しい。また、このSnO2の比抵抗値では膜厚
を1nm以下と極めて薄くしなければならず、さらに抵抗
の制御性は難しい。 (実施例2)実施例1と異なるのはスペーサー10のCr
とAl窒化膜10cの代わりとしてTaとAlの化合物膜を用
いた。本実施例で用いたTaとAl窒化膜はスパッタリ
ング装置を用いてアルゴンと窒素混合雰囲気中でTaと
Alのターゲットを同時スパッタすることにより成膜し
た。スパッタ装置は図14の装置を用いた。成膜室41
にアルゴンと窒素を分圧をそれぞれ0.5Paと0.2
Paで導入し、ターゲットとスペーサ基板間に高周波電
圧を印加して放電を起こしスパッタを行う。それぞれの
ターゲットにかける電力を変化することにより組成の調
整を行い、最適の抵抗値を得た。作成したTaとAl窒
化膜は、Alターゲットに500W,Taターゲットに
150Wを投入し、11分成膜した。膜厚はおよそ15
0nm、比抵抗は6.2×103Ωmである。また、抵
抗温度係数は−0.04%であった。
【0129】上記スペーサー10を用いた画像形成装置
を作製し、実施例1と同様の評価を行った。なお、高圧
端子Hvへの印加電圧Vaは1kV〜5kV,素子電極14,15間
への印加電圧Vfは14Vとした。
【0130】スペーサの抵抗値を、組み込み前(as dep
o)、フェースプレートへの封着後、リアプレートへの
封着後、真空排気後、素子電極通電処理後等各工程で計
測したところ全行程を通じてほとんど抵抗値の変動が見
られなかった。
【0131】また、スペーサ10のリアプレート近傍か
らフェースプレート近傍まで各微少部分の抵抗値を測定
したところ全組立工程を通過した後も場所による抵抗値
の違いは生じず、膜全体が均一な抵抗値を持っていた。
このときスペーサ10に近い位置にある電子放出素子1
からの放出電子による発光スポットも含め、二次元上に
等間隔の発光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の
良いカラー画像表示ができた。このことはスペーサ10
を設置しても電子軌道に影響を及ぼすような電界の乱れ
は発生せず、スペーサ10の帯電もおこっていないこと
を示している。 (実施例3)実施例1のCrとAl窒化膜に代わり、TiとAl
窒化膜を用いた。本実施例で用いたTiとAl窒化膜は
スパッタリング装置を用いてアルゴンと窒素混合雰囲気
中でTiとAlのターゲットを同時スパッタすることに
より成膜した。スパッタ装置は図14の装置を用いた。
成膜室41にアルゴンと窒素を分圧をそれぞれ0.5P
aと0.2Paで導入し、ターゲットとスペーサ基板間
に高周波電圧を印加して放電を起こしスパッタを行う。
それぞれのターゲットにかける電力を変化することによ
り組成の調整を行い、最適の抵抗値を得た。作成したT
iとAl窒化膜は次の二種である。抵抗温度係数は−0.
4%であった。 (1)Alターゲットに500W,Tiターゲットに1
20Wを投入し、6分成膜した。膜厚は60nm、比抵
抗は5.5×103Ωmである。 (2)Alターゲットに500W,Tiターゲットに8
0Wを投入し、8分成膜した。膜厚は80m、比抵抗は
1.9×105Ωmである。
【0132】上記スペーサー10を用いた画像形成装置
において、各電子放出素子1には、容器外端子Dx1〜Dx
m,Dy1〜Dynを通じ、走査信号及び変調信号を不図示の信
号発生手段よりそれぞれ印加することにより電子を放出
させ、メタルバック6には、高圧端子Hvを通じて高圧を
印加することにより放出電子ビームを加速し、蛍光膜5
に電子を衝突させ、蛍光体を励起・発光させることで画
像を表示した。
【0133】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1kV〜5
kV,素子電極14,15間への印加電圧Vfは14Vとした。
【0134】スペーサの抵抗値を、組み込み前(as dep
o)、フェースプレートへの封着後、リアプレートへの
封着後、真空排気後、素子電極通電処理後等各工程で計
測したところ全行程を通じて増加したものの極端な抵抗
値の変動が見られなかった。
【0135】スペーサ10についてリアプレート近傍か
らフェースプレート近傍まで各微少部分の抵抗値を測定
したところ全組立工程を通過した後も場所による抵抗値
の違いは生じず、膜全体が均一な抵抗値を持っていた。
5.5×103Ωmのスペーサに対してはスペーサに近い位置
にある電子放出素子1からの放出電子による発光スポッ
トも含め、二次元上に等間隔の発光スポット列が形成さ
れ、鮮明で色再現性の良いカラー画像表示ができた。こ
のことはスペーサ10を設置しても電子軌道に影響を及
ぼすような電界の乱れは発生せず、スペーサ10の帯電
もおこっていないことを示している。一方、比抵抗が大
きいスペーサ(比抵抗1.9×105Ωm)ではスペーサ近傍
の電子ビームが曲げられわずかに画像の乱れが観察され
た。 (実施例4)実施例1と異なるのはスペーサ10のCr
とAl窒化膜10cの代わりとしてMoとAlの化合物
膜を用いた。アルゴンおよび窒素分圧をそれぞれ0.3
1Pa、0.14Paとし、Alターゲットに投入する
電力を500W、Moターゲットに3W、6W、9W、
の高周波電力を投入し、20分間で膜厚が200nmの
MoとAlの窒素化合物膜を設けた。このMoとAl窒
素化合物膜の比抵抗値はそれぞれ、8.4×105Ω
m、5.2×104Ωm、6.4×103Ωm、抵抗温度
係数はマイナス0.3%であった。
【0136】以上のスペーサ10を使用した画像形成装
置を実施例1と同様に作製し、画像の評価を行った。本
実施例に用いたスペーサの特性および性能を表1に示し
たが、画像形成装置作製工程中でもスペーサの抵抗はほ
とんど変化することなく安定であった。
【0137】また、Moの組成が少ない試料以外につい
てはスペーサに近い位置にある電子放出素子1からの放
出電子による発光スポットも含め、二次元上に等間隔の
発光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の良いカラ
ー画像表示ができたが、Mo組成が少ない試料では電子
ビームがスペーサに引き寄せられていた。いずれのスペ
ーサもVa=5kVにおいても熱暴走はみられなかっ
た。 (実施例5)実施例1と異なるのはスペーサ10のCr
とAl窒化膜10cの代わりとしてWとAlの化合物膜
を用いた。Alターゲットに500W、Wターゲットに
7W、9W、11W、20Wの高周波電力を投入し、2
1分間で膜厚がおよそ200nmのWとAlの窒素化合
物膜を設けた。このWとAlの窒素化合物膜の比抵抗値
は1.3×105Ωm、4.2×104Ωm、6.5×1
3Ωm、110Ωmであった。抵抗温度係数はマイナ
ス0.3%であった。
【0138】以上のスペーサ10を使用した画像形成装
置を実施例1と同様に作製し、画像の評価を行った。本
実施例に用いたスペーサの特性および性能を表1に示し
たが、画像形成装置作製工程中でもスペーサの抵抗はほ
とんど変化することなく安定であった。
【0139】また、Wの組成が少ない試料以外について
はスペーサに近い位置にある電子放出素子1からの放出
電子による発光スポットも含め、二次元上に等間隔の発
光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の良いカラー
画像表示ができたが、W組成が少ない試料では電子ビー
ムがスペーサに引き寄せられ位置ずれが確認された。最
もW組成が高いものは4kV以上のVaを印加すると熱
暴走をしたが、他のスペーサはVa=5kVにおいても
熱暴走はみられなかった。 (実施例6)スペーサ10は清浄化したソーダライムガ
ラスからなる絶縁性基材10a(高さ3.8mm、板厚
200μm、長さ40mm)上に、CrとSiとの窒化
膜10bを真空成膜法により形成し成膜した。
【0140】本実施例で用いたCrとSi窒化膜はスパ
ッタリング装置を用いてアルゴンと窒素混合雰囲気中で
CrとSiのターゲットを同時スパッタすることにより
成膜した。それぞれのターゲットにかける電力を変化す
ることにより組成の調節を行い、最適の抵抗値を得た。
詳述すると、Ar=0.093Pa/N2 =0.040
Pa、Cr=30〜50W、Si=600W(RF)、
基板は室温で、アースに接地されている。
【0141】スパッタ装置については実施例1で説明し
た装置と同様のものを使用した。ターゲットとスペーサ
基板間に高周波電圧を印加して放電を起こしスパッタを
行った。
【0142】作製したCrとSiの窒化膜は、(1)膜
厚が40nm,比抵抗が42Ωm,Crターゲット50
W,Cr/Si組成比41、3at.%(原子%)、
(2)膜厚が210nm,比抵抗が2.6×103 Ω
m,Crターゲット40W,Cr/Si組成比15a
t.%、(3)膜厚が100nm,比抵抗が6.0×1
6Ωm,Crターゲット30W,Cr/Si組成比
4.1at.%の3種である。
【0143】また、スペーサ10は、X方向配線あるい
はメタルバックとの接続を確実にするためにその接続部
にAlによる電極11を設けた。この電極11はX方向
配線からフェースプレートに向かって50μm、メタル
バックからリアプレートに向かって300μmの範囲で
外囲器8内に露出するスペーサ10の4面を完全に被覆
した。CrとSi窒化膜10bを成膜したスペーサ10
を、等間隔でX方向配線9上に固定した。
【0144】その後、電子源1の3.8mm上方にフェ
ースプレート7を支持枠3を介し配置し、リアプレート
2、フェースプレート7、支持枠3及びスペーサ10の
接合部を固定した。
【0145】電子源1とリアプレート2の接合部、リア
プレート2と支持枠3の接合部及びフェースプレート7
と支持枠3の接合部はフリットガラスを塗布し、スペー
サ表面の珪素遷移金属窒化膜が酸化されないように窒素
中で430℃で10分以上焼成することで封着した。
【0146】最後に、封止後の真空度を維持するため
に、ゲッター処理を行った。
【0147】その他の構成は実施例1と同様の工程によ
り完成した画像形成装置において、各電子放出素子1に
は、容器外端子Dx1〜Dxm、Dy1〜Dynを通じ
走査信号及び変調信号を不図示の信号発生手段よりそれ
ぞれ印加することにより電子を放出させ、メタルバック
6には、高圧端子Hvを通じて高圧を印加することによ
り放出電子ビームを加速し、蛍光膜5に電子を衝突さ
せ、蛍光体を励起・発光させることで画像を表示した。
なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1kV〜5k
V、素子電極14,15間への印加電圧Vfは14Vと
した。
【0148】本実施例のスペーサ10について帯電防止
膜10bの抵抗値を、組み込み前、フェースプレートへ
の封着後、リアプレートへの封着後、真空排気後、素子
電極通電処理後等の各工程で計測したところ全行程を通
じてほとんど抵抗値の変動が見られなかった。例えば、
比抵抗が2.6×103 Ωmの場合のスペーサでは、組
み込み前は5.9×108Ω、フェースプレート・リア
プレート封着後は2.4×108Ω、真空排気後は8.
2×108Ω、素子電極通電処理後は8.2×108Ωで
あった。このことはCrとSi窒化膜が非常に安定であ
り、帯電防止膜として適していることを示している。
【0149】比抵抗2.6×103 Ωmのスペーサにつ
いてはスペーサに近い位置にある電子放出素子1からの
放出電子による発光スポットも含め、二次元上に等間隔
の発光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の良いカ
ラー画像表示ができた。このことはスペーサ10を設置
しても電子軌道に影響を及ぼすような電界の乱れは発生
せず、スペーサ10の帯電も起こっていないことを示し
ている。また、本材料の抵抗温度係数は−0.7%であ
り、Va=5kVにおいても熱暴走はみられなかった。
【0150】また、このスペーサをとりはずしてXPS
(X線光電子分光装置)により表面分析したところ、C
rは表面では酸化物であるが、Siは窒化物と酸化物が
混在しており、窒化物として存在する割合((窒化珪素
を構成する窒素の原子濃度)/(珪素の原子濃度))が
81〜86%であった。
【0151】比抵抗42Ωmのスペーサについては、V
a=2kVで熱暴走を起こし、帯電防止膜が破壊され2
kVを印加することができなかった。また、比抵抗が
6.0×106 Ωmと大きいスペーサについては、熱暴
走はないものの、帯電防止の効果が弱く、電子ビームが
スペーサに引き寄せられたためにスペーサ近傍の画像に
乱れを生じた。 (実施例7)実施例6と異なるのは、封着工程を窒素中
ではなく大気中で封着した(その他の製造条件は実施例
6の膜厚が210nm,比抵抗が2.6×103 Ωmの
ものの製造条件と同様である。)。このときCrとSi
窒化薄膜10bは膜厚がおよそ200nmであり、比抵
抗が3.1×103 Ωmである。また、抵抗温度係数は
−0.9%であった。組成比はCr/Si=15at.
%であった。
【0152】上記スペーサ10を用いた画像形成装置を
作製し、実施例1と同様の評価を行った。
【0153】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1
kV〜5kV、素子電極14,15間への印加電圧Vf
は14Vとした。
【0154】スペーサを組み込み前、フェースプレート
への封着後、リアプレートへの封着後、真空排気後、素
子電極通電処理後等の各工程でその抵抗値を計測したと
ころ全行程を通じてほとんど抵抗値の変動が見られなか
ったが、スペーサ近傍の電子ビームが100〜200μ
m曲げられわずかに画像の乱れが観察された。
【0155】抵抗値は組み込み前は7.4×108Ω、
フェースプレート・リアプレート封着後は3.9×10
8Ω、真空排気後は9.2×108Ω、素子電極通電処理
後は9.1×108Ωであった。
【0156】このスペーサをとりはずしてXPS(X線
光電子分光装置)により表面分析したところ、Siは窒
化物として存在する割合((窒化珪素を構成する窒素の
原子濃度)/(珪素の原子濃度))が50〜56%と低
下しており、酸化物の割合が増加していた。このことか
ら、スペーサ10のCrとSi窒化膜のSiの窒化物と
しての割合が低下して酸化物の割合が増加すると、スペ
ーサの帯電が起こり電子軌道に影響を及ぼすことを示し
ている。
【0157】なお、珪素の表面窒化率((窒化珪素を構
成する窒素の原子濃度)/(珪素の原子濃度))が低下
しても、電子ビームのずれが実用上問題とならない範囲
であればよい。 (実施例8)実施例6と異なるのは、スペーサ10のC
rとSi窒化膜をスパッタリング装置を用いてアルゴン
と窒素混合雰囲気中でCrとSiのターゲットを同時ス
パッタする時に、基板を150℃に加熱することにより
成膜したことと、その後の封着工程を窒素中ではなく大
気中で封着した(その他の製造条件は実施例6の膜厚が
210nm,比抵抗が2.6×103 Ωmのものの製造
条件と同様である。)。なお、基板の加熱温度は50℃
〜400℃が望ましい。このときCrとSi窒化薄膜1
0bは膜厚がおよそ200nmであり、比抵抗が3.0
×103 Ωmである。また、抵抗温度係数は−0.8%
であった。組成比はCr/Si=14.8at.%であ
った。
【0158】上記スペーサ10を用いた画像形成装置を
作製し、実施例1と同様の評価を行った。
【0159】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1
kV〜5kV、素子電極14,15間への印加電圧Vf
は14Vとした。
【0160】スペーサを組み込み前、フェースプレート
への封着後、リアプレートへの封着後、真空排気後、素
子電極通電処理後等の各工程でその抵抗値を計測したと
ころ全行程を通じてほとんど抵抗値の変動が見られなか
った。抵抗値は組み込み前は7.1×108Ω、フェー
スプレート・リアプレート封着後は3.2×108Ω、
真空排気後は9.2×108Ω、素子電極通電処理後は
9.1×108Ωであった。
【0161】また、スペーサ10のリアプレート近傍か
らフェースプレート近傍まで各微少部分の抵抗値を測定
したところ全組立工程を通過した後も場所による抵抗値
の違いは生じず、膜全体が均一な抵抗値を持っていた。
このときスペーサ10に近い位置にある電子放出素子1
からの放出電子による発光スポットも含め、二次元上に
等間隔の発光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の
良いカラー画像表示ができた。このことはスペーサ10
を設置しても電子軌道に影響を及ぼすような電界の乱れ
は発生せず、スペーサ10の帯電も起こっていないこと
を示している。
【0162】このスペーサをとりはずしてXPS(X線
光電子分光装置)により表面分析したところ、Crは表
面では酸化物であり、Siは窒化物と酸化物が混在して
おり、窒化物として存在する割合((窒化珪素を構成す
る窒素の原子濃度)/(珪素の原子濃度))が74〜8
2%であった。このことから、スペーサ10のCrとS
i窒化膜をスパッタで成膜する時に、基板を150℃に
加熱することによりその後の封着工程を大気中で行って
も珪素の窒化率を低下させることはないことを示してい
る。封着工程を大気中で行えることは、製造コストを低
減できるメリットがある。 (実施例9)実施例8と異なるのは、スペーサ10のC
rとSi窒化膜をスパッタリング装置を用いてアルゴン
と窒素混合雰囲気中でCrとSiのターゲットを同時ス
パッタする時に、基板にRFバイアスを数W印加するこ
とにより成膜した。詳述すると、Ar=0.093Pa
/N2 =0.040Pa、Cr=30W、Si=600
W(RF)、基板8W(RF)である。なおバイアスは
Siの投入電力の0.5〜20%とするのが望ましい。
その後の封着工程では、同様に大気中で封着した。この
ときCrとSi窒化薄膜10bは膜厚がおよそ200n
mであり、比抵抗が2.6×103 Ωmである。また、
抵抗温度係数は−0.6%であった。組成比はCr/S
i=13.6at.%であった。
【0163】上記スペーサ10を用いた画像形成装置を
作製し、実施例1と同様の評価を行った。
【0164】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1
kV〜5kV、素子電極14,15間への印加電圧Vf
は14Vとした。
【0165】スペーサを組み込み前、フェースプレート
への封着後、リアプレートへの封着後、真空排気後、素
子電極通電処理後等の各工程でその抵抗値を計測したと
ころ全行程を通じてほとんど抵抗値の変動が見られなか
った。抵抗値は組み込み前は6.2×108Ω、フェー
スプレート・リアプレート封着後は4.3×108Ω、
真空排気後は8.7×108Ω、素子電極通電処理後は
9.0×108Ωであった。
【0166】また、スペーサ10のリアプレート近傍か
らフェースプレート近傍まで各微少部分の抵抗値を測定
したところ全組立工程を通過した後も場所による抵抗値
の違いは生じず、膜全体が均一な抵抗値を持っていた。
このときスペーサ10に近い位置にある電子放出素子1
からの放出電子による発光スポットも含め、二次元上に
等間隔の発光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の
良いカラー画像表示ができた。このことはスペーサ10
を設置しても電子軌道に影響を及ぼすような電界の乱れ
は発生せず、スペーサ10の帯電も起こっていないこと
を示している。
【0167】このスペーサをとりはずしてXPS(X線
光電子分光装置)により表面分析したところ、Crは表
面では酸化物であり、Siは窒化物と酸化物が混在して
おり、窒化物として存在する割合((窒化珪素を構成す
る窒素の原子濃度)/(珪素の原子濃度))が66〜7
1%であった。このことから、スペーサ10のCrとS
i窒化膜をスパッタで成膜する時に、基板にRFバイア
スを印加することによって、その後の封着工程を大気中
で行っても珪素の窒化率を低下させることはないことを
示している。 (実施例10)実施例6と異なるのはスペーサ10のC
rとSi窒化膜10bの代わりとしてTaとSiの化合
物膜を用いた。成膜方法については実施例1と同様で、
Ar=0.093Pa/N2 =0.040Pa、Ta=
240W、Si=600W(RF)である。このときT
aとSi窒化薄膜10bは膜厚がおよそ240nmであ
り、比抵抗が5.9×103 Ωmである。また、抵抗温
度係数は−0.6%であった。組成比はTa/Si=5
6.2at.%であった。
【0168】上記スペーサ10を用いた画像形成装置を
作製し、実施例1と同様の評価を行った。
【0169】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1
kV〜5kV、素子電極14,15間への印加電圧Vf
は14Vとした。
【0170】スペーサを組み込み前、フェースプレート
への封着後、リアプレートへの封着後、真空排気後、素
子電極通電処理後等の各工程でその抵抗値を計測したと
ころ全行程を通じてほとんど抵抗値の変動が見られなか
った。抵抗値は組み込み前は1.2×109Ω、フェー
スプレート・リアプレート封着後は8.4×108Ω、
真空排気後は1.9×109Ω、素子電極通電処理後は
2.0×109Ωであった。
【0171】また、スペーサ10のリアプレート近傍か
らフェースプレート近傍まで各微少部分の抵抗値を測定
したところ全組立工程を通過した後も場所による抵抗値
の違いは生じず、膜全体が均一な抵抗値を持っていた。
このときスペーサ10に近い位置にある電子放出素子1
からの放出電子による発光スポットも含め、二次元上に
等間隔の発光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の
良いカラー画像表示ができた。このことはスペーサ10
を設置しても電子軌道に影響を及ぼすような電界の乱れ
は発生せず、スペーサ10の帯電も起こっていないこと
を示している。
【0172】また、このスペーサをとりはずしてXPS
(X線光電子分光装置)により表面分析したところ、T
aは表面では酸化物であり、Siは窒化物と酸化物が混
在しており、窒化物として存在する割合((窒化珪素を
構成する窒素の原子濃度)/(珪素の原子濃度))が8
8〜93%であった。 (実施例11)実施例6のCrとSi窒化膜に代わり、
TiとSi窒化膜を用いた。成膜方法については実施例
1と同様で、Ar=0.093Pa/N2 =0.040
Pa、Ti=70W,160W、Si=600W(R
F)である。このときTiとSi窒化薄膜10bは
(1)膜厚がおよそ180nm,比抵抗が3.8×10
3 Ωm,Tiターゲット160W、および(2)膜厚7
0nm、比抵抗2.4×105Ωm,Tiターゲット7
0Wの2種である。抵抗温度係数は−0.6%であっ
た。組成比は(1)Ti/Si=48.3at.%、
(2)Ti/Si=21.9at.%である。
【0173】上記スペーサ10を用いた画像形成装置に
おいて、各電子放出素子1には、容器外端子Dx1〜D
xm、Dy1〜Dynを通じ、走査信号及び変調信号を
不図示の信号発生手段よりそれぞれ印加することにより
電子を放出させ、メタルバック6には、高圧端子Hvを
通じて高圧を印加することにより放出電子ビームを加速
し、蛍光膜7に電子を衝突させ、蛍光体を励起・発光さ
せることで画像を表示した。
【0174】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1
kV〜5kV、素子電極14,15間への印加電圧Vf
は14Vとした。
【0175】スペーサを組み込み前、フェースプレート
への封着後、リアプレートへの封着後、真空排気後、素
子電極通電処理後等の各工程でその抵抗値を計測したと
ころ全行程を通じて増加したものの極端な抵抗値の変動
が見られなかった。抵抗値は上記(1)の条件のスペー
サが組み込み前は1.0×109Ω、フェースプレート
・リアプレート封着後は7.4×108Ω、真空排気後
は1.4×109Ω、素子電極通電処理後は1.4×1
9Ωであり、また上記(2)の条件のスペーサが組み
込み前は1.6×1011Ω、フェースプレート・リアプ
レート封着後は9.7×1010Ω、真空排気後は2.9
×1011Ω、素子電極通電処理後は3.8×1011Ωで
あった。
【0176】スペーサ10についてリアプレート近傍か
らフェースプレート近傍まで各微少部分の抵抗値を測定
したところ全組立工程を通過した後も場所による抵抗値
の違いは生じず、膜全体が均一な抵抗値を持っていた。
3.8×103 Ωmのスペーサに対してはスペーサに近
い位置にある電子放出素子1からの放出電子による発光
スポットも含め、二次元上に等間隔の発光スポット列が
形成され、鮮明で色再現性の良いカラー画像表示ができ
た。このことはスペーサ10を設置しても電子軌道に影
響を及ぼすような電界の乱れは発生せず、スペーサ10
の帯電も起こっていないことを示している。
【0177】また、このスペーサをとりはずしてXPS
(X線光電子分光装置)により表面分析したところ、T
iは表面では酸化物であるが、Siは窒化物と酸化物が
混在しており、窒化物として存在する割合((窒化珪素
を構成する窒素の原子濃度)/(珪素の原子濃度))が
83〜87%であった。
【0178】一方、比抵抗が大きいスペーサ(比抵抗2.
4×105Ωm)ではスペーサ近傍の電子ビームが曲げられ
わずかに画像の乱れが観察された。
【0179】さらに、遷移金属と珪素窒化膜を帯電防止
膜として用いる場合、表面の珪素の窒化率が高いほど帯
電を抑制でき、成膜条件(基板加熱、バイアス印加等)
により大気中で封着を行っても65%以上の表面窒化率
((窒化珪素を構成する窒素の原子濃度)/(珪素の原
子濃度))を維持できることが可能となった。 (実施例12)スペーサ10は清浄化したソーダライム
ガラスからなる絶縁性基材10a(高さ3.8mm、板
厚200μm、長さ40mm)上に、Naブロック層1
0bとして窒化シリコン膜を0.5μm成膜し、その上
にCrとBとの窒化膜10cを真空成膜法により形成し
成膜した。
【0180】本実施例で用いたCrとB窒化膜は実施例
1と同様のスパッタリング装置を用いてアルゴンと窒素
混合雰囲気中でCrとBNのターゲットを同時スパッタ
することにより成膜した。それぞれのターゲットにかけ
る電力を変化することにより組成の調節を行い、最適の
抵抗値を得た。詳述すると、Ar=0.093Pa/N
2 =0.040Pa、Cr=20W,32W,50W、
BN=600W(RF)、基板は室温で、アースに接地
されている。
【0181】作製したCrとBの窒化膜は、(1)膜厚
が55nm,比抵抗が13Ωm,Crターゲット50
W,Cr/B組成比103at.%(原子%)、(2)
膜厚が240nm,比抵抗が3.0×103 Ωm,Cr
ターゲット32W,Cr/B組成比37at.%(原子
%)、(3)膜厚が115nm,比抵抗が8.4×10
6 Ωm,Crターゲット20W,Cr/B組成比11a
t.%(原子%)の3種である。
【0182】また、スペーサ10は、X方向配線あるい
はメタルバックとの接続を確実にするためにその接続部
にAlによる電極11を設けた。この電極11はX方向
配線からフェースプレートに向かって50μm、メタル
バックからリアプレートに向かって300μmの範囲で
外囲器8内に露出するスペーサ10の4面を完全に被覆
した。CrとB窒化膜10cを成膜したスペーサ10
を、等間隔でX方向配線9上に固定した。
【0183】その後、電子源1の3.8mm上方にフェ
ースプレート7を支持枠3を介し配置し、リアプレート
2、フェースプレート7、支持枠3及びスペーサ10の
接合部を固定した。
【0184】電子源1とリアプレート2の接合部、リア
プレート2と支持枠3の接合部及びフェースプレート7
と支持枠3の接合部はフリットガラスを塗布し、スペー
サ表面の硼素遷移金属窒化膜が酸化されないように窒素
中で430℃で10分以上焼成することで封着した。
【0185】スペーサ10はフェースプレート7側では
黒色体5b(線幅300μm)上に、Auを被覆シリカ
球を含有した導電性フリットガラスを用いることによ
り、帯電防止膜とフェースプレートとの導通を確保し
た。なお、メタルバックとスペーサとが当接する領域に
おいてはメタルバックの一部を除去した。
【0186】その他の工程は実施例1と同様にして完成
した画像形成装置において、各電子放出素子1には、容
器外端子Dx1〜Dxm、Dy1〜Dynを通じ走査信
号及び変調信号を不図示の信号発生手段よりそれぞれ印
加することにより電子を放出させ、メタルバック6に
は、高圧端子Hvを通じて高圧を印加することにより放
出電子ビームを加速し、蛍光膜5に電子を衝突させ、蛍
光体を励起・発光させることで画像を表示した。なお、
高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1kV〜5kV、素子
電極14,15間への印加電圧Vfは14Vとした。
【0187】スペーサ10について帯電防止膜10cの
抵抗値を、組み込み前、フェースプレートへの封着後、
リアプレートへの封着後、真空排気後、素子電極通電処
理後等の各工程で計測したところ全行程を通じてほとん
ど抵抗値の変動が見られなかった。例えば、比抵抗が
3.0×103 Ωmのスペーサでは、組み込み前は5.
9×108Ω、フェースプレート・リアプレート封着後
は2.1×108Ω、真空排気後は8.4×108Ω、素
子電極通電処理後は8.6×108Ωであった。このこ
とはCrとB窒化膜が非常に安定であり、帯電防止膜と
して適していることを示している。
【0188】比抵抗3.0×103 Ωmのスペーサにつ
いてはスペーサに近い位置にある電子放出素子1からの
放出電子による発光スポットも含め、二次元上に等間隔
の発光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の良いカ
ラー画像表示ができた。このことはスペーサ10を設置
しても電子軌道に影響を及ぼすような電界の乱れは発生
せず、スペーサ10の帯電も起こっていないことを示し
ている。また、本材料の抵抗温度係数は−0.5%であ
り、Va=5kVにおいても熱暴走はみられなかった。
【0189】また、このスペーサをとりはずしてXPS
(X線光電子分光装置)により表面分析したところ、C
rは表面では酸化物であるが、Bは窒化物と酸化物が混
在しており、窒化物として存在する割合((窒化硼素を
構成する窒素の原子濃度)/(硼素の原子濃度))が7
1〜75%であった。
【0190】比抵抗13Ωmのスペーサについては、V
a=2kVで熱暴走を起こし帯電防止膜が破壊され2k
Vを印加することができなかった。また、比抵抗が8.
4×106 Ωmと大きいスペーサについては、熱暴走は
ないものの、帯電防止の効果が弱く、電子ビームがスペ
ーサに引き寄せられたためにスペーサ近傍の画像に乱れ
を生じた。 (実施例13)実施例12と異なるのは、封着工程を窒
素中ではなく大気中で封着した(その他の製造条件は実
施例1の膜厚が240nm,比抵抗が3.0×103 Ω
mの製造条件と同様である。)。このときCrとB窒化
薄膜10cは膜厚がおよそ190nmであり、比抵抗が
3.4×103 Ωmである。また、抵抗温度係数は−
0.7%であった。組成比はCr/B=37at.%で
あった。
【0191】上記スペーサ10を用いた画像形成装置を
作製し、実施例1と同様の評価を行った。
【0192】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1
kV〜5kV、素子電極14,15間への印加電圧Vf
は14Vとした。
【0193】スペーサを組み込み前、フェースプレート
への封着後、リアプレートへの封着後、真空排気後、素
子電極通電処理後等の各工程でその抵抗値を計測したと
ころ全行程を通じてほとんど抵抗値の変動が見られなか
ったが、スペーサ近傍の電子ビームが100〜200μ
m曲げられわずかに画像の乱れが観察された。
【0194】抵抗値は組み込み前は8.5×108Ω、
フェースプレート・リアプレートへの封着後は4.3×
108Ω、真空排気後は9.7×108Ω、素子電極通電
処理後は9.6×108Ωであった。
【0195】このスペーサをとりはずしてXPS(X線
光電子分光装置)により表面分析したところ、Bは窒化
物として存在する割合((窒化硼素を構成する窒素の原
子濃度)/(硼素の原子濃度))が52〜56%と低下
しており、酸化物の割合が増加していた。このことか
ら、スペーサ10のCrとB窒化膜のBの窒化物として
の割合が低下して酸化物の割合が増加すると、スペーサ
の帯電が起こり電子軌道に影響を及ぼすことを示してい
る。
【0196】なお、硼素の表面窒化率((窒化硼素を構
成する窒素の原子濃度)/(硼素の原子濃度))が低下
しても、電子ビームのずれが実用上問題とならない範囲
であればよい。 (実施例14)実施例12と異なるのは、スペーサ10
のCrとB窒化膜をスパッタリング装置を用いてアルゴ
ンと窒素混合雰囲気中でCrとBNのターゲットを同時
スパッタする時に、基板を250℃に加熱することによ
り成膜したことと、その後の封着工程を窒素中ではなく
大気中で封着した(その他の製造条件は実施例12の膜
厚が240nm,比抵抗が3.0×103 Ωmの製造条
件と同様である。)。なお、基板の加熱温度は100℃
〜450℃が望ましい。このときCrとB窒化薄膜10
cは膜厚がおよそ220nmであり、比抵抗が2.7×
103 Ωmである。また、抵抗温度係数は−0.5%で
あった。組成比はCr/B=35at.%とした。
【0197】上記スペーサ10を用いた画像形成装置を
作製し、実施例1と同様の評価を行った。
【0198】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1
kV〜5kV、素子電極14,15間への印加電圧Vf
は14Vとした。
【0199】スペーサを組み込み前、フェースプレート
への封着後、リアプレートへの封着後、真空排気後、素
子電極通電処理後等の各工程でその抵抗値を計測したと
ころ全行程を通じてほとんど抵抗値の変動が見られなか
った。抵抗値は組み込み前は5.8×108Ω、フェー
スプレート・リアプレートへの封着後は2.1×108
Ω、真空排気後は8.4×108Ω、素子電極通電処理
後は8.8×108Ωであった。
【0200】また、スペーサ10のリアプレート近傍か
らフェースプレート近傍まで各微少部分の抵抗値を測定
したところ全組立工程を通過した後も場所による抵抗値
の違いは生じず、膜全体が均一な抵抗値を持っていた。
このときスペーサ10に近い位置にある電子放出素子1
からの放出電子による発光スポットも含め、二次元上に
等間隔の発光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の
良いカラー画像表示ができた。このことはスペーサ10
を設置しても電子軌道に影響を及ぼすような電界の乱れ
は発生せず、スペーサ10の帯電も起こっていないこと
を示している。
【0201】このスペーサをとりはずしてXPS(X線
光電子分光装置)により表面分析したところ、Crは表
面では酸化物であり、Bは窒化物と酸化物が混在してお
り、窒化物として存在する割合((窒化硼素を構成する
窒素の原子濃度)/(硼素の原子濃度))が73%であ
った。このことから、スペーサ10のCrとB窒化膜を
スパッタで成膜する時に、基板を250℃に加熱するこ
とによりその後の封着工程を大気中で行っても硼素の窒
化率を低下させることはないことを示している。封着工
程を大気中で行えることは、製造コストを低減できるメ
リットがある。 (実施例15)実施例14と異なるのは、スペーサ10
のCrとB窒化膜をスパッタリング装置を用いてアルゴ
ンと窒素混合雰囲気中でCrとBNのターゲットを同時
スパッタする時に、基板にRFバイアスを数十W印加す
ることにより成膜した。詳述すると、Ar=0.093
Pa/N2 =0.040Pa、Cr=32W、BN=6
00W(RF)、基板50W(RF)である。なお、バ
イアスはBN投入電力の0.5%〜20%とすることが
望ましい。その後の封着工程では、同様に大気中で封着
した。このときCrとB窒化薄膜10cは膜厚がおよそ
200nmであり、比抵抗が2.2×103 Ωmであ
る。また、抵抗温度係数は−0.4%であった。組成比
はCr/B=34at.%とした。
【0202】上記スペーサ10を用いた画像形成装置を
作製し、実施例1と同様の評価を行った。
【0203】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1
kV〜5kV、素子電極14,15間への印加電圧Vf
は14Vとした。
【0204】スペーサを組み込み前、フェースプレート
への封着後、リアプレートへの封着後、真空排気後、素
子電極通電処理後等の各工程でその抵抗値を計測したと
ころ全行程を通じてほとんど抵抗値の変動が見られなか
った。抵抗値は組み込み前は5.2×108Ω、フェー
スプレート・リアプレートへの封着後は1.9×108
Ω、真空排気後は7.9×108Ω、素子電極通電処理
後は8.3×108Ωであった。
【0205】また、スペーサ10のリアプレート近傍か
らフェースプレート近傍まで各微少部分の抵抗値を測定
したところ全組立工程を通過した後も場所による抵抗値
の違いは生じず、膜全体が均一な抵抗値を持っていた。
このときスペーサ10に近い位置にある電子放出素子1
からの放出電子による発光スポットも含め、二次元上に
等間隔の発光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の
良いカラー画像表示ができた。このことはスペーサ10
を設置しても電子軌道に影響を及ぼすような電界の乱れ
は発生せず、スペーサ10の帯電も起こっていないこと
を示している。
【0206】このスペーサをとりはずしてXPS(X線
光電子分光装置)により表面分析したところ、Crは表
面では酸化物であり、Bは窒化物と酸化物が混在してお
り、窒化物として存在する割合((窒化硼素を構成する
窒素の原子濃度)/(硼素の原子濃度))が83%であ
った。このことから、スペーサ10のCrとB窒化膜を
スパッタで成膜する時に、基板にRFバイアスを印加す
ることによって、その後の封着工程を大気中で行っても
硼素の窒化率を低下させることはないことを示してい
る。 (実施例16)実施例12と異なるのはスペーサ10の
CrとB窒化膜10cの代わりとしてTaとBの化合物
膜を用いた。成膜方法については実施例12と同様で、
Ar=0.093Pa/N2 =0.040Pa、Ta=
180W、BN=600W(RF)である。このときT
aとB窒化薄膜10cは膜厚がおよそ195nmであ
り、比抵抗が5.7×103 Ωmである。また、抵抗温
度係数は−0.3%であった。組成比はTa/B=67
at.%とした。
【0207】上記スペーサ10を用いた画像形成装置を
作製し、実施例1と同様の評価を行った。
【0208】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1
kV〜5kV、素子電極14,15間への印加電圧Vf
は14Vとした。
【0209】スペーサを組み込み前、フェースプレート
への封着後、リアプレートへの封着後、真空排気後、素
子電極通電処理後等の各工程でその抵抗値を計測したと
ころ全行程を通じてほとんど抵抗値の変動が見られなか
った。抵抗値は組み込み前は1.4×109Ω、フェー
スプレート・リアプレートへの封着後は6.7×108
Ω、真空排気後は2.1×109Ω、素子電極通電処理
後は2.3×109Ωであった。
【0210】また、スペーサ10のリアプレート近傍か
らフェースプレート近傍まで各微少部分の抵抗値を測定
したところ全組立工程を通過した後も場所による抵抗値
の違いは生じず、膜全体が均一な抵抗値を持っていた。
このときスペーサ10に近い位置にある電子放出素子1
からの放出電子による発光スポットも含め、二次元上に
等間隔の発光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の
良いカラー画像表示ができた。このことはスペーサ10
を設置しても電子軌道に影響を及ぼすような電界の乱れ
は発生せず、スペーサ10の帯電も起こっていないこと
を示している。
【0211】また、このスペーサをとりはずしてXPS
(X線光電子分光装置)により表面分析したところ、T
aは表面では酸化物であり、Bは窒化物と酸化物が混在
しており、窒化物として存在する割合((窒化硼素を構
成する窒素の原子濃度)/(硼素の原子濃度))が78
〜83%であった。 (実施例17)実施例12のCrとB窒化膜に代わり、
TiとB窒化膜を用いた。成膜方法については実施例1
2と同様で、Ar=0.093Pa/N2 =0.040
Pa、Ti=50W,120W、BN=600W(R
F)である。このときTiとB窒化薄膜10cは(1)
膜厚がおよそ110nm、比抵抗が2.6×103 Ω
m、および(2)膜厚90nm、比抵抗4.6×105
Ωmの2種である。抵抗温度係数は−0.4%であっ
た。組成比は(1)Ti/B=59at.%、(2)T
i/B=17at.%とした。
【0212】上記スペーサ10を用いた画像形成装置に
おいて、各電子放出素子1には、容器外端子Dx1〜D
xm、Dy1〜Dynを通じ、走査信号及び変調信号を
不図示の信号発生手段よりそれぞれ印加することにより
電子を放出させ、メタルバック6には、高圧端子Hvを
通じて高圧を印加することにより放出電子ビームを加速
し、蛍光膜7に電子を衝突させ、蛍光体を励起・発光さ
せることで画像を表示した。
【0213】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1
kV〜5kV、素子電極14,15間への印加電圧Vf
は14Vとした。
【0214】スペーサを組み込み前、フェースプレート
への封着後、リアプレートへの封着後、真空排気後、素
子電極通電処理後等の各工程でその抵抗値を計測したと
ころ全行程を通じて増加したものの極端な抵抗値の変動
が見られなかった。抵抗値は、上記(1)の条件のスペ
ーサが組み込み前は1.1×109Ω、フェースプレー
ト・リアプレートへの封着後は6.4×108Ω、真空
排気後は2.5×109Ω、素子電極通電処理後は2.
7×109Ωであり、また、上記(2)の条件のスペー
サが組み込み前は2.4×1011Ω、フェースプレート
・リアプレートへの封着後は1.1×1011Ω、真空排
気後は2.9×1011Ω、素子電極通電処理後は3.1
×1011Ωである。
【0215】スペーサ10についてリアプレート近傍か
らフェースプレート近傍まで各微少部分の抵抗値を測定
したところ全組立工程を通過した後も場所による抵抗値
の違いは生じず、膜全体が均一な抵抗値を持っていた。
2.6×103 Ωmのスペーサに対してはスペーサに近
い位置にある電子放出素子1からの放出電子による発光
スポットも含め、二次元上に等間隔の発光スポット列が
形成され、鮮明で色再現性の良いカラー画像表示ができ
た。このことはスペーサ10を設置しても電子軌道に影
響を及ぼすような電界の乱れは発生せず、スペーサ10
の帯電も起こっていないことを示している。
【0216】また、このスペーサをとりはずしてXPS
(X線光電子分光装置)により表面分析したところ、T
iは表面では酸化物であるが、Bは窒化物と酸化物が混
在しており、窒化物として存在する割合((窒化硼素を
構成する窒素の原子濃度)/(化合物全体の硼素の原子
濃度))が73〜79%であった。
【0217】一方、比抵抗が大きいスペーサ(比抵抗4.
6×105Ωm)ではスペーサ近傍の電子ビームが曲げられ
わずかに画像の乱れが観察された。 (実施例18)スペーサー10は清浄化したソーダライ
ムガラスからなる絶縁性基材10a(高さ3.8mm,板厚200
μm,長さ20mm)上に、Naブロック層として窒化シリコン
膜を0.5μm成膜し、その上にTiとAl窒化膜10cを真空
成膜法により形成し成膜した。
【0218】本実施例で用いたTiとAl窒化膜は実施
例1のスパッタリング装置を用いてアルゴンと窒素混合
雰囲気中でTiとAlのターゲットを同時スパッタする
ことにより成膜した。
【0219】成膜室41にアルゴンと窒素を分圧をそれ
ぞれ0.5Paと0.2Paで導入し、ターゲットとス
ペーサ基板間に高周波電圧を印加して放電を起こしスパ
ッタを行う。それぞれのターゲットにかける電力を変化
することにより組成の調整を行い、最適の抵抗値を得
た。作成したTiとAl窒化膜は次の二種である。 (1)Alターゲットに500W,Tiターゲットに1
20Wを投入し、15分成膜した。膜厚は150nm、
比抵抗は5.2×103Ωmである。 (2)Alターゲットに500W,Tiターゲットに8
0Wを投入し、20分成膜した。膜厚は210nm、比
抵抗は1.4×105Ωmである。
【0220】また、スペーサー10は、X方向配線及び
メタルバックとの電気的接続を確実にするためにその接
続部にAlによる電極11を設けた。この電極11はX方
向配線からフェースプレートに向かって50μm,メタルバ
ックからリアプレートに向かって300μmの範囲で外囲器
8内に露出するスペーサー10の4面を完全に被覆し
た。
【0221】TiとAl窒化膜10cを成膜したスペーサー
10を大気中、430℃で1時間加熱することによりTiとAl
窒化膜の表面をTiとAl酸化膜10dに変化した。二次イ
オン質量分析(SIMS)の結果、酸化物膜の厚みはおよそ
25nmであった。
【0222】その後、電子源1の3.8mm上方にフェース
プレート7を支持枠3を介し配置し、リアプレート2、
フェースプレート7、支持枠3及びスペーサー10の接
合部を固定した。スペーサはX方向配線9上に等間隔に
固定した。スペーサ10はフェースプレート7側では黒
色体5b(線幅300μm)上に、Auを被覆シリカ球を含有し
た導電性フリットガラス19を用いることにより、帯電
防止膜とフェースプレートとの導通を確保した。なお、
メタルバックとスベーサとが当接する領域においてはメ
タルバックの一部を除去した。
【0223】リアプレート2と支持枠3の接合部及びフ
ェースプレート7と支持枠3の接合部はフリットガラス
(不図示)を塗布し、大気中で420℃で10分以上焼成す
ることで封着した。
【0224】以上のようにして完成した外囲器8内の雰
囲気を排気管を通じ真空ポンプにて排気し、十分低い圧
力に達した後、容器外端子Dx1〜DxmとDy1〜Dynを通じ電
子放出素子1の素子電極14、15間に電圧を印加し、
導電性薄膜16を通電処理(フォーミング処理)すること
により電子放出部17を形成した。フォーミング処理
は、図7に示した波形の電圧を印加することにより行っ
た。
【0225】次に排気管を通してアセトンを0.133Paの
圧力となるように真空容器に導入し、容器外端子Dx〜Dx
mとDy1〜Dynに電圧パルスを定期的に印加することによ
り、炭素、あるいは炭素化合物を堆積する通電活性化処
理を行った。通電活性化は図8に示すような波形を印加
することにより行った。
【0226】次に、容器全体を200℃に加熱しつつ10時
間真空排気した後、10-4Pa程度の圧力で、排気管をガス
バーナーで熱することで溶着し外囲器8の封止を行っ
た。
【0227】最後に、封止後の圧力を維持するために、
ゲッター処理を行った。
【0228】以上のように完成した画像形成装置におい
て、各電子放出素子1には、容器外端子Dx1〜Dxm、Dy1
〜Dynを通じ走査信号及び変調信号を不図示の信号発生
手段よりそれぞれ印加することにより電子を放出させ、
メタルバック6には、高圧端子Hvを通じて高圧を印加す
ることにより放出電子ビームを加速し、蛍光膜5に電子
を衝突させ、蛍光体を励起・発光させることで画像を表
示した。なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1〜5kV、素
子電極14、15間への印加電圧Vfは14Vとした。
【0229】スペーサー10についてその抵抗値および
性能を表2に示す。
【0230】
【表2】 組み込み前、フェースプレートへの封着後、リアプレー
トへの封着後、真空排気後、素子電極通電処理後等各工
程で計測したところ全行程を通じてほとんど抵抗値の変
動が見られなかった。このことはTiとAl窒化膜上に酸化
膜を形成したものが非常に安定であり、帯電防止膜とし
て適していることを示している。図17は各工程での抵
抗変化を示す特性図である(図中黒丸)。
【0231】比抵抗103Ωmオーダーのスペーサにつ
いてはスペーサに近い位置にある電子放出素子1からの
放出電子による発光スポットも含め、二次元上に等間隔
の発光スポット列が形成され、鮮明で色再現性の良いカ
ラー画像表示ができた。このことはスペーサ10を設置
しても電子軌道に影響を及ぼすような電界の乱れは発生
せず、スペーサ10の帯電もおこっていないことを示し
ている。また、本材料の抵抗温度係数は-0.4%であり、
Va=5kVにおいても熱暴走はみられなかった。
【0232】比抵抗105Ωmオーダーのスペーサを組
込んだ画像形成装置は熱暴走はないものの、帯電防止の
効果が弱く、電子ビームがスペーサに引き寄せられたた
めにスペーサ近傍の画像に乱れが認められた。 (実施例19)帯電防止膜下地層として比抵抗7.6×103
Ωm、膜厚60nmのTiとAl窒化膜を実施例1と同様に形成
したのち、この上に表面層として酸化Ni膜を10nm形成し
た。なお、TiとAl窒化膜は、図14のスパッタ装置を用
い、Tiターゲットに110Wを投入した以外は製造条
件を同じにして、6分成膜した。酸化Ni膜は1Paのア
ルゴン中で酸化ニッケルのターゲットに200Wを投入
してスパッタ蒸着した。
【0233】このようにして作製したスペーサを実施例
18と同様な方法により表面伝導型電子源を有する画像
形成装置に組込んだ。
【0234】本画像形成装置はVa=5kVにおいても熱暴走
なく、画像の乱れも観察されなかった。また、表示装置
組立中の抵抗変化は20%以内であった。 (実施例20)実施例18のTiとAl窒化膜に代わり、Cr
とAl窒化膜を用いた。本実施例で用いたCrとAl窒化
膜はスパッタリング装置を用いてアルゴンと窒素混合雰
囲気中でCrとAlのターゲットを同時スパッタするこ
とにより成膜した。スパッタ装置については図14の装
置を用いた。成膜室41にアルゴンと窒素を分圧をそれ
ぞれ0.5Paと0.2Paで導入し、ターゲットとス
ペーサ基板間に高周波電圧を印加して放電を起こしスパ
ッタを行う。それぞれのターゲットにかける電力を変化
することにより組成の調整を行い、最適の抵抗値を得
た。作成したCrとAl窒化膜は次の二種である。これ
らの膜の抵抗温度係数は-0.3%であった。 (1)Alターゲットに500W,Crターゲットに1
2Wを投入し、12分成膜した。膜厚はおよそ130n
m、比抵抗は2.2×103Ωmである。 (2)Alターゲットに500W,Crターゲットに1
0Wを投入し、20分成膜した。膜厚は200nm、比
抵抗は1.5×104Ωmである。
【0235】上記スペーサー10を用いた画像形成装置
において、各電子放出素子1には、容器外端子Dx1〜Dx
m,Dy1〜Dynを通じ、走査信号及び変調信号を不図示の信
号発生手段よりそれぞれ印加することにより電子を放出
させ、メタルバック6には、高圧端子Hvを通じて高圧を
印加することにより放出電子ビームを加速し、蛍光膜7
に電子を衝突させ、蛍光体を励起・発光させることで画
像を表示した。
【0236】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1kV〜5
kV,素子電極14,15間への印加電圧Vfは14Vとした。
【0237】スペーサの抵抗値を組み込み前、フェース
プレートへの封着後、リアプレートへの封着後、真空排
気後、素子電極通電処理後等各工程で計測したところ全
行程を通じて若干増加したものの極端な抵抗値の変動が
見られなかった。
【0238】表示装置製造と同様の工程を経験したCr-A
l窒化膜はSIMS分析により表面にはそれぞれ23、19nmのC
r-Al酸化物膜10dが形成されたことが確認された。
【0239】いずれの画像形成装置もスペーサに近い位
置にある電子放出素子1からの放出電子による発光スポ
ットも含め、二次元上に等間隔の発光スポット列が形成
され、鮮明で色再現性の良いカラー画像表示ができた。
このことはスペーサ10を設置しても電子軌道に影響を
及ぼすような電界の乱れは発生せず、スペーサ10の帯
電もおこっていないことを示している。 (実施例21)窒化シリコン膜付きガラス基板に130nmC
rとAlの窒化膜を形成したのに引き続き、実施例20に
おける比抵抗が2.2×103Ωmのと同じ成膜条件で、Crタ
ーゲットへの供給電力を徐々に増加しながら180Wま
で1分で厚み160nmのCr-Al窒化膜を形成した。この際、
最表面のAl/Cr組成比がほぼ1となるようにそれぞれの
電力を制御した。
【0240】このように作製したスペーサを大気中450
℃で1時間熱処理した。この熱処理により厚み35nmのCr-
Al酸化物の表面層が形成された。このスペーサを用いて
実施例1と同様にして画像形成装置を作製した。
【0241】本表示装置もVa=5kVにて乱れのない良好な
画像を再現することができた。図18は各工程での抵抗
変化を示す特性図であり(図中黒丸)、本実施例でも極
端な抵抗変化はなかった。 (実施例22)実施例20と同じ基板、装置を用い、比
抵抗が6.5×103ΩmのCr-Al窒化膜を200nm成膜したの
ち、これを下地層としこの上に酸化Cr膜を7nm蒸着し
た。酸化Cr膜の形成には酸化Crを蒸着源とし、電子ビ
ーム蒸着法を使用した。なお、CrとAl窒化膜は、図14
のスパッタ装置を用い、Crターゲットに11Wを投入
した以外は製造条件を同じにして、20分成膜した。酸
化Cr膜は毎分1.2nmの速度で堆積した。
【0242】このスペーサを組込んだ画像形成装置もVa
=5kVにて良好な画像を再現した。 (実施例23)実施例18と異なり、スペーサー10の
TiとAl窒化膜10bの代わりとしてTaとAlの化合物膜を
用いた。本実施例で用いたTaとAl窒化膜はスパッタ
リング装置を用いてアルゴンと窒素混合雰囲気中でTa
とAlのターゲットを同時スパッタすることにより成膜
した。スパッタ装置は図14のものを用いた。成膜室4
1にアルゴンと窒素を分圧をそれぞれ0.5Paと0.
2Paで導入し、ターゲットとスペーサ基板間に高周波
電圧を印加して放電を起こしスパッタを行う。それぞれ
のターゲットにかける電力を変化することにより組成の
調整を行い、最適の抵抗値を得た。作成したTaとAl
窒化膜は、Alターゲットに500W,Taターゲット
に135Wを投入し、14分成膜した。膜厚はおよそ1
60nm、比抵抗は4.4×104Ωmである。また、抵抗温
度係数は-0.04%であった。これを大気中450℃、1時間
熱処理し、厚み30nm のTa-Al酸化物の表面層と厚み130n
mのTa-Al窒化膜の下地層が形成された。
【0243】上記スペーサー10を用いた画像形成装置
を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
【0244】なお、高圧端子Hvへの印加電圧Vaは1kV〜5
kV,素子電極14,15間への印加電圧Vfは14Vとした。
【0245】スペーサ抵抗値を組み込み前、フェースプ
レートへの封着後、リアプレートへの封着後、真空排気
後、素子電極通電処理後等各工程で計測したところ全行
程を通じてほとんど抵抗値の変動が見られなかった。
【0246】本画像値表示装置はVa=5kV印加において熱
暴走はみられなかったが、スペーサ近傍で走査線間隔の
1/5本分の電子の曲がりが観測されたが良好なカラー画
像表示ができた。
【0247】図18は各工程での抵抗変化を示す特性図
であり(図中白丸)、本実施例でも極端な抵抗変化はな
かった。 (実施例24)実施例23の酸化処理にかえて表面層と
して酸化銅を20nm電子ビーム蒸着法により形成した。そ
の結果、下地層として160nmのTa-Al窒化膜と表面層とし
て20nmの酸化銅膜のスペーサを作製した。Ta-Al窒化膜
の比抵抗は2.9×104Ωmであった。
【0248】このスペーサを用いて作製した画像形成装
置はVa=5kVにおいて画像のひずみがなく良好な画像を再
現した。 (比較例)比較例として上記実施例と同様な方法で帯電
防止膜に酸化クロムを用いたところ図17(図中の白
丸)に示すようにスペーサの抵抗値が大きく変動した。
本比較例の酸化クロムの厚みは50nmであり、実施例
22と同様に電子ビーム蒸着法により作製した。このよ
うに酸化クロム膜はディスプレイ作製工程中に抵抗値が
大きく変化し、その変化量が一定でないため、工程終了
後の抵抗のバラツキが大きくなり制御性に乏しい。すな
わち、同一ロットのスペーサも倍以上のバラツキがあ
り、ロット間のバラツキは1桁以上である。また、酸化
クロム膜は膜全体が均一に抵抗変化せず、抵抗値に場所
ムラを生ずるため、スペーサ近傍で電界の歪みを生じて
しまう。このために、スペーサの抵抗値は好ましい範囲
にあるにも拘らず電子ビームの軌道にずれをもたらし、
これが画像のひずみとなる。 (実施例25)本実施例では電子放出素子として冷陰極
電子放出素子の一種である電界放出素子を用いた。
【0249】図19は本実施例の画像形成装置のスペー
サと電子源部分を中心とした断面模式図である。図19
において、62はリアプレート、63はフェイスプレー
ト、61は陰極、66はゲート電極、67はゲート/陰
極間の絶縁層、68は収束電極、64は蛍光体、69は
収束電極/ゲート電極間の絶縁層、70は陰極配線であ
る。65はスペーサであり、絶縁性基体にタングステン
とアルミニウム窒素化合物膜がスパッタ法で被覆されて
いる。
【0250】電子放出素子は、陰極61の先端とゲート
電極66間に大きな電界を印加し、陰極61の先端より
電子を放出するものである。ゲート電極66は、複数の
陰極からの放出電子が通過できるように、電子通過口が
設けられている。更に、ゲート電極口を通過した電子
は、収束電極68によって収束され、フェイスプレート
63に設けられた陽極の電界で加速され、陰極に対応す
る蛍光体の絵素に衝突し、発光表示するものである。
尚、複数のゲート電極68と複数の陰極配線70は、単
純マトリクス状に配置され、入力された入力信号によっ
て、該当する陰極が選択され、選択された陰極より電子
が放出される。
【0251】陰極、ゲート電極、収束電極、陰極配線等
は公知の方法により作製され、陰極材料はMoである。
スペーサ基体は長さ20mm、はば1.2mm、厚み
0.2mmの青板ガラスであり、その表面に実施例5と
同様の方法によりタングステンとアルミニウムの窒素化
合物膜を150nmの厚み形成した。スペーサ65は収
束電極68に導電性フリットにより接着した。スペーサ
65の収束電極あるいは蛍光体との接触部には接触抵抗
を低くするためにアルミニウムの蒸着膜がそれぞれ10
0μmの領域に形成されている。
【0252】本実施例におけるタングステンとアルミニ
ウムの窒素化合物膜の成膜後の比抵抗は2.2×104
Ωmであり、スペーサの抵抗値は3.7×109 Ωであ
った。
【0253】このスペーサを接着したリアプレート62
と蛍光体64を形成したフェースプレート63を位置合
わせをし不図示の支持枠を介してフリットガラスにより
窒素雰囲気中で封着し、気密容器を作製した。この気密
容器内を排気管より真空排気しつつ、250℃、10時
間のベーキング処理をした。その後、10-5Paまで排
気し、排気管をガスバーナーで溶着することにより気密
容器を封止した。最後に封止後の真空度を維持するた
め、高周波加熱法でゲッタ処理を行った。
【0254】以上のように作製した画像形成装置におい
て、陰極61に容器外端子を通じ、不図示の信号発生手
段により信号を印加することにより電子放出させ、フェ
ースプレートに形成されている透明電極に印加された高
電圧により蛍光体64に電子を照射することで、画像を
表示した。
【0255】スペーサの抵抗値は画像形成装置の作製工
程後で4.2×109 Ωと安定であり、スペーサ近傍の
電子ビームのずれも認められなかった。
【0256】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の帯電防止
膜によれば、酸素等の雰囲気でも抵抗値の変動が小さ
く、高抵抗化する場合でも島状としたり極めて薄膜化す
る必要がないので、安定性、再現性の優れた帯電防止膜
を形成することができる。また、高融点で、硬度が高い
ので安定性に優れる長所も有している。さらに、窒化ア
ルミニウム、窒化珪素、窒化硼素は絶縁体で、遷移金属
窒化物は良導電体なので、組成を調整することで任意の
比抵抗値を得ることができる。本発明の帯電防止膜は本
願の実施形態等で述べた装置の他、CRT,あるいは放
電管等の電子管等に用いることができ、その他にも電荷
の帯電が問題となる用途に広く用いることができる。
【0257】また本発明の画像形成装置によれば、素子
基板とフェースプレート間に配置された絶縁性部材表面
に、遷移金属と、アルミニウム、珪素、あるいは硼素と
の窒化化合物膜を帯電防止膜として用いることで、組立
工程中に抵抗値の変化がほとんど起こらず、安定した抵
抗値を得ることができる。これによりスペーサ近傍での
ビームの電位の乱れは抑止され、ビームが蛍光体に衝突
する位置と、本来発光するべき蛍光体との位置ずれの発
生が防止され、輝度損失を防ぐことができ鮮明な画像表
示が可能となった。
【0258】また、スペーサーを基材表面に上記窒素化
合物膜とさらに酸化物膜が被覆されたスペーサーとする
ことで、組立工程中に抵抗値の変化がほとんど起こら
ず、安定した値が得られた。また、酸化雰囲気中のみで
封止を行なうことができるので、より工程が簡易化され
た。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の画像形成装置のスペーサ近傍の概略断
面図である。
【図2】本発明の実施形態例である画像形成装置の、表
示パネルの一部を切り欠いて示した斜視図である。
【図3】本発明で用いたスペーサの断面模式図である。
【図4】表示パネルのフェースプレートの蛍光体配列を
例示した平面図である。
【図5】マルチ電子ビーム源の基板の平面図及び断面図
である。
【図6】平面型表面伝導型電子放出素子の形成工程図で
ある。
【図7】電子ビーム源のフォーミング形成印加パルス波
形図である。
【図8】通電活性化工程の印加パルス波形図である。
【図9】垂直型表面伝導型電子放出素子の断面図であ
る。
【図10】表面伝導型電子放出素子の電流電圧特性の模
式図である。
【図11】単純マトリクス配線図である。
【図12】平面型表面伝導型電子放出素子の断面図であ
る。
【図13】アルミ遷移金属窒化膜の比抵抗の組成(M:
遷移金属/Al)依存性を示す図である。
【図14】スパッタ装置の概略的構成図である。
【図15】多数の微小な電子源を使用したディスプレイ
の断面模式図である。
【図16】本発明で用いるスペーサの他の形態を示す斜
視図である。
【図17】ディスプレイ作製工程中でのスペーサ抵抗値
変化を示す特性図である。
【図18】ディスプレイ作製工程中でのスペーサ抵抗値
変化を示す特性図である。
【図19】実施例25の画像形成装置のスペーサと電子
源部分を中心とした断面模式図である。
【符号の説明】
1 電子源(電子放出素子) 2 リアプレート 3 側壁(支持枠) 4 ガラス基板 5 蛍光膜 6 メタルバック 7 フェースプレート 8 外囲器 9 X方向配線 10 スペーサ 10a 絶縁性基材 10b Naブロック層 10c 帯電防止膜 11 良導電性の電極 12 Y方向配線 13 基板
フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平9−88515 (32)優先日 平成9年4月7日(1997.4.7) (33)優先権主張国 日本(JP) (72)発明者 岡村 好真 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 黒田 和生 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 日下 貴生 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平8−180821(JP,A) 特表 平8−508846(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H05F 1/02 H01J 29/87 H01J 31/12

Claims (24)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 遷移金属の窒化物と、窒化アルミニウ
    ム、窒化珪素、または、窒化硼素と、を有することを特
    徴とする帯電を緩和するための膜。
  2. 【請求項2】 アルミニウム、珪素、あるいは、硼素
    窒化率が60%以上である請求項1に記載の帯電を緩和
    するための膜。
  3. 【請求項3】 請求項1または2に記載の膜の表面に酸
    化物を有する帯電を緩和するための膜。
  4. 【請求項4】 前記酸化物が、遷移金属の酸化物である
    請求項に記載の帯電を緩和するための膜。
  5. 【請求項5】 前記酸化物が、遷移金属の酸化物と、ア
    ルミニウムの酸化物、珪素の酸化物、または、硼素の酸
    化物と、である請求項に記載の帯電を緩和するための
    膜。
  6. 【請求項6】 前記遷移金属が、クロム、チタン、タン
    タル、モリブデン、タングステンの中から選ばれる少な
    くとも1種である請求項1〜5のいずれかに記載の帯電
    を緩和するための膜。
  7. 【請求項7】 10nm〜1μmの範囲内の膜厚を有す
    る請求項1〜6のいずれかに記載の帯電を緩和するため
    の膜。
  8. 【請求項8】 絶対値が1%以下の負の抵抗温度係数を
    有する請求項1〜7のいずれかに記載の帯電を緩和する
    ための膜。
  9. 【請求項9】 外囲器内に、電子放出素子、画像形成部
    材、及び、スペーサとを備える画像形成装置において、
    前記スペーサは基材表面に、請求項1〜8のいずれかに
    記載の帯電を緩和するための膜を有するスペーサである
    ことを特徴とする画像形成装置。
  10. 【請求項10】 前記帯電を緩和するための膜は、膜厚
    が10nm〜1μmの範囲内で、放出電子の加速電圧を
    Vaとしたときの比抵抗が10-7×Va2 〜105 Ωm
    範囲内にあり、絶対値が1%以下の負の抵抗温度係数を
    有する請求項に記載の画像形成装置。
  11. 【請求項11】 前記基材は、Naを含有する基材であ
    り、前記基材と前記窒素化合物の被膜との間にNaブロ
    ック層を有する請求項に記載の画像形成装置。
  12. 【請求項12】 前記スペーサは、前記外囲器内に配置
    された電極部材に接続されている請求項に記載の画像
    形成装置。
  13. 【請求項13】 前記電極部材は、前記電子放出素子に
    駆動電圧を印加するための電極である請求項12に記載
    の画像形成装置。
  14. 【請求項14】 前記電極部材は、前記画像形成部材に
    設けられた放出電子の加速電極である請求項12に記載
    の画像形成装置。
  15. 【請求項15】 前記スペーサは、その両端部間で電位
    差が生じるように該両端部に電圧が印加されている請求
    に記載の画像形成装置。
  16. 【請求項16】 前記スペーサは、前記電子放出素子に
    駆動電圧を印加するための電極と前記画像形成部材に設
    けられた放出電子の加速電極とに接続されている請求項
    に記載の画像形成装置。
  17. 【請求項17】 前記電子放出素子が、冷陰極型の電子
    放出素子である請求項9〜16のいずれかの請求項に記
    載の画像形成装置。
  18. 【請求項18】 前記電子放出素子が、表面伝導型電子
    放出素子である請求項17に記載の画像形成装置。
  19. 【請求項19】 外囲器内に、電子放出素子、画像形成
    部材、及び、スペーサとを備える画像形成装置の製造方
    法において、基材表面に請求項1または2に記載の帯電
    を緩和するための膜を被覆しスペーサを形成する工程
    と、該スペーサ、電子放出素子、及び、画像形成部材を
    外囲器内に配置後、該外囲器を非酸化雰囲気として、該
    外囲器の封着を行う工程を有することを特徴とする画像
    形成装置の製造方法。
  20. 【請求項20】 前記非酸化雰囲気は、窒素雰囲気であ
    る請求項19に記載の画像形成装置の製造方法。
  21. 【請求項21】 外囲器内に、電子放出素子、画像形成
    部材、及び、スペーサとを備える画像形成装置の製造方
    法において、基材表面に請求項3〜8のいずれかに記載
    の帯電を緩和するための膜を被覆しスペーサを形成する
    工程と、該スペーサ、電子放出素子、及び、画像形成部
    材を外囲器内に配置後、該外囲器の封着を行う工程を有
    することを特徴とする画像形成装置の製造方法。
  22. 【請求項22】 前記膜の被覆は、前記基材を加熱しな
    がら前記窒素化合物を該基板に堆積させる工程を有する
    請求項21に記載の画像形成装置の製造方法。
  23. 【請求項23】 前記膜の被覆は、前記基材に電圧をか
    けながら前記窒素化合物を該基材に堆積させる工程を有
    する請求項21に記載の画像形成装置の製造方法。
  24. 【請求項24】 前記封着は、酸化雰囲気中で行われる
    請求項21に記載の画像形成装置の製造方法。
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