JP3302171B2 - 節エネルギー熱定着用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法等において
静電荷像を現像し、熱定着するのに用いるトナーに関す
るもので、より詳細には、トナーの諸特性を低下させる
ことなしに、節エネルギー熱定着及び高速熱定着を可能
にするトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体上に形成される静電荷像
を現像するための現像剤として、定着性樹脂及びカーボ
ンブラック等の着色剤から成り、必要により低分子量オ
レフィン系樹脂等の離型剤を配合した組成物を一定の粒
度に成形した粉体トナーが広く使用されている。この粉
体トナーは、必要により磁性キャリヤ等との組合せで帯
電され、感光体表面に搬送され、感光体表面にトナー像
を形成した後複写紙等に転写され、最後に熱ローラ等に
より複写紙上に定着される。

【０００３】従来、トナーのレオロジー的特性、例えば
貯蔵弾性率（Ｇ′）や損失弾性率（Ｇ”）が、トナーの
定着性や耐オフセット性と密接に関係することがしられ
ており、例えば特開平１−３０３４４７号公報には、少
なくとも分子量分布のピークが１＊１０⁴ 以下と５＊１
０⁵ 以上の領域にあり、測定温度１７５乃至１７７℃で
の貯蔵弾性率が１＊１０³ ｄｙｎｅ／ｃｍ² 以上、損失
弾性率が５＊１０³ ｄｙｎｅ／ｃｍ² 以下のスチレン系
樹脂を主要樹脂成分として含有することを特徴とする静
電荷像現像用トナーが記載されている。

【０００４】また、特開平３−３１８５７号公報には、
定着用樹脂中に着色剤及び電荷制御用染料を分散させた
組成物からなる静電荷像現像用トナーにおいて、前記組
成物が、貯蔵弾性率が１０⁴ ｄｙｎｅ／ｃｍ² のときの
損失弾性率が０．９５乃至１．２５であるレオロジー的
特性を有することを特徴とするトナーが記載されてい
る。

【０００５】また、熱ローラー定着時におけるオフセッ
トを防止するために、低分子量オレフィン系樹脂等の離
型剤を用いることも、例えば特公昭５２−３３０４号公
報に記載されて、既に知られており、熱ローラ定着に際
して、オフセット現像の発生を防止して、優れた定着性
能を付与するものである。更に、トナーに定着性と耐オ
フセット性とを付与するために、トナー用樹脂として、
低分子量成分と高分子量成分との両方を持つ二山分布の
樹脂を上記離型剤と共に使用することも知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記のトナーは何れ
も、熱ローラー定着方式で広く利用されてきているが、
最近においては、更に一層の高速化、省エネルギー化及
び高画質化が強く要望されている。また、特開昭５９−
６８７６６号公報に記載されているとおり、固定的に配
置された発熱ヘッドと、この発熱ヘッドに圧接してニッ
プ部を形成する回転加圧ローラーと、発熱ヘッドのニッ
プ部に対応する領域に設けた発熱体とからなり、ニップ
部に記録シートを通過させてトナーの定着を行うように
した熱定着装置が、省エネルギー及び小型化の点で着目
されている。

【０００７】上記の高速化、省エネルギー化に関して
は、トナーに低温定着性、耐オフセット性をもたせる必
要がある。しかしながら、バインダー樹脂の軟化点を低
下させると、オフセットの問題が発生するので、上記構
成では十分に低温定着性を持たせることができない。

【０００８】例えば、上記樹脂の軟化点を下げるとオフ
セットが発生するので、それを補う為には離型剤の含有
量を相当大きくしなければならない。その場合トナーの
流動性が低下し、現像性の低下、凝集等の不具合が発生
し、トナー全体としてバランスをとると、定着温度が下
がらないのが現状である。またその対策として、トナー
自体の軟化点をワックスで下げる方法は、その添加量を
増やさなければ達成できないのが現状である。更に高画
質化の達成には、トナーの小粒径化が一般的に用いられ
るが、生産性を上げる為に粒度分布を広くとる必要があ
り、特に複写性能に悪影響を与える微粉の割合を上げる
必要があり、各種処理剤が提案されているが、充分に満
足しうるものが得られていないのが実状である。

【０００９】従って、本発明の目的は、従来のトナーの
このような欠点をなくし、トナーの諸特性を低下させる
ことなしに、節エネルギー熱定着及び高速熱定着を可能
にするトナーを提供するにある。本発明の他の目的は、
最低定着温度が低く、十分な離型性及び流動性、高画質
と生産性の両立が得られるトナーを提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、静電像の現像
及び熱定着に使用するトナーに関するが、トナーを構成
する組成物として、測定周波数が１Ｈｚ及び測定歪が１
度の条件で測定して、下記レオロジー的特性、即ち、
（1）貯蔵弾性率（Ｇ′）の降下開始温度が８０℃以上
９５℃未満の範囲にあること、（2）貯蔵弾性率
（Ｇ′）の降下開始温度での正接損失（ｔａｎδ）が
０．０２０以下であること、及び（3）損失弾性率
（Ｇ”）のピーク温度が１１０℃以上であること、但
し、ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’を有するものを使用する。

【００１１】前記トナー組成物として、測定周波数が
０．１Ｈｚ及び１０Ｈｚの条件で測定して、下記式 （１０Ｈｚ時の貯蔵弾性率（Ｇ′）降下開始温度）−
（０．１Ｈｚ時の貯蔵弾性率（Ｇ′）降下開始温度）＜
２０℃ を満足するものを用いることが特に望ましい。

【００１２】

【作用】貯蔵弾性率（Ｇ′）、損失弾性率（Ｇ”）及び
正接損失（ｔａｎδ）は、レオロジー的特性であり、正
接損失（ｔａｎδ）は、損失弾性率（Ｇ″）／貯蔵弾性
率（Ｇ′）の比で表わされ、これらは後述する振動法に
より求められる粘弾性特性関数の１つであり、複素弾性
率の実数部をＧ’、虚数部をＧ”という。これらの特性
の内、貯蔵弾性率は樹脂組成物の凝集力に関係するもの
であり、一方損失弾性率は樹脂組成物の粘性に関係する
ものであり、正接損失はこれらのバランスを表わしてい
る。

【００１３】従来知られている、トナーのレオロジー的
特性とトナーの定着性及び耐オフセット性との関係は、
１７５℃という高温或いは貯蔵弾性率（Ｇ′）が１０⁴
ｄｙｎｅ／ｃｍ² と小さい値でのものであり、これらは
何れも、樹脂組成物が完全に溶融した状態でのレオロジ
ー的特性を規定したものである。しかしながら、上記状
態でのレオロジー的特性を先行技術に規定の通り一定の
範囲に特定すると、十分な熱が与えられている現状の条
件では、優れた熱定着性と耐オフセット性とが得られる
としても、与えられる熱量の小さい高速熱定着条件や節
エネルギー熱定着条件では、熱定着性と耐オフセット性
とをバランスさせることが困難であることが分かった。

【００１４】本発明で問題としているのは、貯蔵弾性率
（Ｇ´）の降下開始温度であり、これは樹脂組成物が溶
融し始める温度に対応する。貯蔵弾性率（Ｇ´）は、い
ずれのトナーでも、室温から温度を上げていくと、当
初、約１．９×１０^５ｄｙｎ／ｃｍ^２の値を示すが、或
る温度域に達するとやがて降下する（図１参照）。本発
明では、この貯蔵弾性率（Ｇ´）の降下開始温度におけ
るレオロジー的特性が、与えられる熱量の小さい高速熱
定着条件や節エネルギー熱定着条件では、熱定着性と耐
オフセット性とをバランスさせる上で極めて重要である
ことが見出された。

【００１５】本発明において、先ず貯蔵弾性率（Ｇ′）
の降下開始温度が８０〜９５℃の範囲にあることが重要
である。この降下開始温度が定着性及び耐オフセット性
と密接に関係し、９５℃以上であると定着温度が下がら
ず、低温定着性が劣る（後述する比較例２及び４参
照）。逆に８０℃以下であると、低温定着性は向上する
が、オフセットが発生する。尚、貯蔵弾性率（Ｇ′）の
降下開始温度は、温度と貯蔵弾性率（Ｇ′）との関係を
プロットしたグラフから、貯蔵弾性率（Ｇ′）が一定で
ある部分と、貯蔵弾性率（Ｇ′）が低下している部分と
の各々に接線を引き、これらの接線の交点として降下開
始温度が求められる。

【００１６】次に、貯蔵弾性率（Ｇ´）の降下開始温度
における正接損失（ｔａｎδ）（図１参照）が０．０２
０以下であることが耐オフセット性の点で重要である。
即ち、この正接損失（ｔａｎδ）が０．２０を上回る
と、たとえ貯蔵弾性率（Ｇ´）の降下開始温度が本発明
の範囲であっても、オフセットが発生する（後述する比
較例１及び５参照）。これは、トナーの溶融開始時点で
既に、弾性成分（Ｇ´）に比べて粘性成分（Ｇ”）の割
合が増加するためと認められる。

【００１７】更に、本発明では、損失弾性率（Ｇ”）の
ピーク温度が１１０℃以上であることが、トナーの耐熱
性を向上させ、実際の現像装置内でのトナーのブロッキ
ングを防止し、トナーの流動性を損なわれないようにす
るために重要である。即ち、後述する例に示すとおり、
このピーク温度が１１３℃である場合には、トナー耐熱
温度は６５℃である（実施例２）のに対して、ピーク温
度が１０９℃と僅かに下がっただけで、トナー耐熱温度
は５５℃に低下する（比較例１）のであって、トナー耐
熱性の点で、損失弾性率（Ｇ”）のピーク温度が１１０
℃以上であることの臨界性が明かとなる。

【００１８】以上の通り、本発明に従い、上記レオロジ
ー的特性、（1）（2）及び（3）を満足する樹脂組成物
でトナーを形成することにより、節エネルギー熱定着及
び高速熱定着条件下においても、優れた熱定着性と耐オ
フセット性との組み合わせが達成されることになる。

【００１９】節エネルギー熱定着及び高速熱定着では、
熱容量が比較的小さくまた与えられる熱量も小さいた
め、定着時に温度の変動を生じ易い。本発明では、前記
数１で示される、測定周波数の差によるＧ’降下開始温
度差が定着時における温度のバラツキの影響とかなり密
接な関係にあることが分かった。このＧ’降下開始温度
差が２０℃以内であると、低温定着での温度変動による
影響は殆どない（実施例３）が、２０℃を越えると（比
較例３）、低温定着における温度バラツキの影響が大き
くでることになる。

【００２０】

【発明の好適態様】

［樹脂］本発明に用いる樹脂組成物は、前述したレオロ
ジー的特性を満足するものである。前述したレオロジー
的特性は、樹脂の種類や樹脂の分子量分布に依存する。

【００２１】上記（1）の貯蔵弾性率（Ｇ′）の降下開
始温度は、樹脂の種類によっても相違するが、一般的に
いって、樹脂中の低分子量ピーク分子量と密接な関係が
ある。この低分子量ピーク分子量は、１．０×１０³ 乃
至３．０×１０⁴ の範囲、特に３．０×１０³ 乃至２．
０×１０⁴ の範囲にあることが好ましい。

【００２２】一方、上記（3）の損失弾性率（Ｇ”）の
ピーク温度は、樹脂の種類によっても相違するが、一般
的にいって、樹脂中の高分子量ピーク分子量と密接な関
係がある。この高分子量ピーク分子量は、８．０×１０
⁴ 乃至６．０×１０⁵ の範囲、特に１．０×１０⁵ 乃至
５．０×１０⁵ の範囲にあることが好ましい。

【００２３】トナーを構成する樹脂乃至樹脂組成物とし
ては、上記条件を満足する範囲で、従来トナーの製造に
使用されている定着用樹脂乃至樹脂組成物を用いること
ができる。この様な定着用樹脂の好適なものとしては、
ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、
スチレン−アクリル共重合樹脂、アイオノマー等を挙げ
ることができる。

【００２４】トナー用の好適なポリエステル樹脂は、ポ
リオールとポリカルボン酸成分との重縮合で形成される
が、ポリオール及びポリカルボン酸成分の少なくとも一
方の成分を複数使用することによって、低温定着性を付
与した共重合ポリエステルとしたものがよい。

【００２５】ポリオール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，６−ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド或いはプロピレ
ンオキサイド付加物等のヂオール類の他、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプ
ロパン、ソルビトール、マンニトール、グリセロール等
の３価以上のポリオールも使用される。

【００２６】ポリカルボン酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸：シクロヘキサンジカルボン酸等の
脂環族ジカルボン酸：コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、フマール酸等の脂
肪族ジカルボン酸等の二塩基酸のほか、トリメリット
酸、ナフタレントリカルボン酸、シクロヘキサントリカ
ルボン酸、オクタンテトラカルボン酸等の多塩基酸も使
用される。

【００２７】分子量分布を広げ、前述した二山分布とす
る上では、ポリカルボン酸及び／またはポリオール成分
の少なくとも一方として、２価の成分と３価以上の成分
との組み合わせを使用するのがよく、この目的にトリメ
リット酸等が使用される。また、低温定着性と耐熱性の
バランスを取るために、ポリカルボン酸としては、芳香
族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸との組み合わせを
用いるのがよく、またポリオール類の少なくとも一部と
して、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド或いはプ
ロピレンオキサイド付加物を用いるのがよい。

【００２８】好適な共重合ポリエステルの処方例は次の
通りである。 芳香族ジカルボン酸 ２０〜 ８０モル％ 脂肪族ジカルボン酸 ５〜 ６０モル％ ３価以上のポリカルボン酸 ５〜 ３０モル％ ビスフェノールＡのエチレンオキサイド或いはプロピレンオキサイド付加物 ３０〜 ８０モル％ ジオール ２０〜１００モル％。

【００２９】トナー用の好適な他のタイプの樹脂は、ス
チレンとアクリル系単量体との共重合体である。アクリ
ル系単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル；アクリル酸、メタアクリル酸；（メタ）アクリロニ
トリル：（メタ）アクリルアマイド；（メタ）アクリル
−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル−３−ヒド
ロキシプロピル等の（メタ）アクリルヒドロキシアルキ
ルエステル；（メタ）アクリル−２−アミノエチル、
（メタ）アクリル−３−アミノプロピル、Ｎ−エチル
（メタ）アクリル−２−アミノエチル等の（メタ）アク
リル−アミノアルキルエステル；グリシジル（メタ）ア
クリレート等を挙げることができるが、アクリル系単量
体の主体は（メタ）アクリル酸アルキルエステルから成
ることが好ましい。

【００３０】共重合体中におけるスチレンとアクリル系
単量体との比率は、種々変化し得るが、一般に９５：５
乃至２０：８０、特に９０：１０乃至５０：５０の重量
比で存在するのがよい。特に好適なスチレン−アクリル
共重合体は、 スチレン ９０〜５０重量％ メチルメタクリレート ２０〜１０重量％ ｎ−ブチルアクリレート ５０〜１０重量％ の組成を有するものである。

【００３１】［トナー組成及び調製］上記定着用樹脂に
は、それ自体公知のトナー用配合剤、例えば、着色剤、
電荷制御剤、離型剤等を配合する。

【００３２】着色剤としては、着色用顔料、体質顔料、
磁性顔料、導電性顔料の１種或いは２種以上の組合せを
用いることができる。これらの顔料は勿論、上述した機
能の２種以上を兼ね備えた顔料でもよく、例えばカーボ
ンブラックは黒色顔料と共に導電性顔料としての機能を
も兼ね備えており、四三酸化鉄は磁性顔料としての機能
と共に、所謂鉄黒の名称からも明らかな通り、黒色顔料
としての機能をも兼ね備えている。

【００３３】着色顔料の適当な例は次の通りである。 黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラッ
ク、アニリンブラック。 黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネー
ブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロ
ーＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、
ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パ
ーマンネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ。 橙色顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イン
ダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレン
ジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ。 赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３Ｂ。 紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレ
ットレーキ。 青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢ
Ｃ。 緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ。 白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。 体質顔料 バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。

【００３４】磁性材料顔料としては、従来例えば、四三
酸化鉄（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ ）、酸化鉄亜鉛（ＺｎＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄イッ
トリウム（Ｙ ₃ Ｆｅ₅ Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（Ｃｄ
Ｆｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄ガドリウム（Ｇｄ₃ Ｆｅ
₅ Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄鉛（Ｐ
ｂＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケル（ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ ）、
酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅＯ₃ ）、酸化鉄バリウム
（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅ₂
Ｏ₄ ）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄ラ
ンタン（ＬａＦｅＯ₃ ）、鉄粉（Ｆｅ）、コバルト粉
（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が知られているが、本
発明においてもこれら公知の磁性材料の微粉末の任意の
ものを用いることができる。本発明の目的に特に好適な
磁性材料顔料は四三酸化鉄である。

【００３５】導電性顔料としては、上述したカーボンブ
ラックの他に、導電処理を行ったそれ自体は非導電性の
無機微粉末や各種金属粉等の任意のものが使用される。

【００３６】電荷制御用染料としては、含金属錯塩染
料、特に２：１型含金属錯塩染料（染料分子：金属＝
２：１のもの）であるものを用いることが好ましく、こ
のような含金属錯塩染料は、式

【００３７】

【化１】

【００３８】式中、環ＡおよびＢは縮合環を有すること
ができ、またハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、ア
ミド基の置換基を有することができ、Ｍは遷移金属を表
わす、で表わすことができる。遷移金属Ｍとしては、Ｃ
ｒ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｎｉ等を挙げることができる
が、Ｃｒを含有するものが好ましい。また、元金属染料
に変えて、サリチル酸金属塩系の電荷制御剤を使用する
こともできる。

【００３９】離型剤としては、各種ワックス類や低分子
量オレフィン系樹脂が使用される。オレフィン系樹脂の
うち、数平均分子量（Ｍｎ）が３．０×１０³ 乃至８．
０×１０³ 、特に４．０×１０³ 乃至７．０×１０³ の
範囲にあるものが好適である。オレフィン系樹脂として
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレン−エチ
レン共重合体が使用されるが、ポリプロピレンが特に好
適である。

【００４０】本発明において、定着用樹脂１００重量部
当り、着色剤は５乃至１５重量部、特に８乃至１２重量
部の量で使用するのがよく、電荷制御剤は０．５乃至５
重量部、特に１．５乃至３重量部の量で、また離型剤は
１乃至５重量部、特に２乃至４重量部の量で使用するの
がよい。

【００４１】これらの各トナー成分は、ヘンシェルミキ
サー等の混合機で前混合したのち、二軸押出機等の混練
装置を用いて混練し、この混練組成物を冷却した後、粉
砕し、必要により分級してトナーとする。本発明のトナ
ーは、特に微粒子状のトナーとして適しており、また粒
度分布が広くても優れた現像作業性を有しているため、
トナーの生産性を高め得るという利点をも与える。

【００４２】トナーの粒径は、一般にコールターカウン
ターによるメジアン径が５乃至２０μｍ、特に７乃至１
５μｍの範囲内にあるのがよい。トナー粒子の表面に
は、必要に応じ疎水性気相法シリカ等の流動性改良剤を
０．０５乃至１．０重量％の量でまぶして最終トナーと
する。

【００４３】本発明のトナーを用いる静電写真複写法に
おいて、静電潜像の形成はそれ自体公知の任意の方式で
行うことができ、例えば導電性基板上の光導電層を一様
に荷電した後、画像露光して静電潜像を形成させること
ができる。

【００４４】静電像の現像は、一成分系磁性トナーの場
合にはそのまま、二成分系トナーの場合には磁性キャリ
ヤーと混合し、磁気ブラシを基板と接触させることによ
り容易に行われる。現像により形成されたトナー像は複
写紙上に転写され、このトナー像を加熱ロール或いは発
熱ヘッドと接触させることにより定着が行われる。本発
明の静電像用トナーを用いると、毎分当りのプロセス速
度が５００ｍｍ／ｓｅｃ以上の加熱ロール定着法でも、
トナーの流動性が良好で、熱定着に際しても定着不良や
オフセット現象が生じることがなく、また発熱ヘッドを
用いた省エネルギー定着法でも、定着不良やオフセット
現象なしに安定して良好な定着画像が形成できるという
利点がある。

【００４５】

【実施例】本発明を次の例により更に詳しく説明する。 （定着用樹脂の合成） 合成例１ 高分子側樹脂の合成 組成物 重量部 テレフタル酸 ９０ フマル酸 ４０ トリメリット酸 ２０ ポリオキシエチレン（２、２）−ビス（４ −ヒドロキシフェニル）プロパン １５０ プロピレングリコール １００ ジブチルスズオキサイド ０．０１ 上記組成物を、２２０℃で重合させ、ピーク分子量が４
９０，０００の樹脂を得た。 低分子側樹脂の合成 イソフタル酸 １２０ トリメリット酸 ５ ポリオキシエチレン（２、２）−ビス（４ −ヒドロキシフェニル）プロパン １５０ ジブチルスズオキサイド ０．０１ 上記組成物を、２２０℃で重合させ、ピーク分子量が
９，４００の樹脂を得た。高分子側樹脂と低分子側樹脂
とを８０：２０の重量割合で混合し、実施例１の定着用
樹脂とした。

【００４６】合成例２ 高分子側樹脂 テレフタル酸を８０重量部、フマル酸を５０重量部、ト
リメリット酸を１５重量部とした以外は合成例１と同様
にしてピーク分子量が３７０，０００の樹脂を得た。 低分子側樹脂 イソフタル酸を１１０重量部、トリメリット酸を７重量
部とした以外は合成例１と同様にしてピーク分子量が１
２，０００の樹脂を得た。上記高分子側樹脂と低分子側
樹脂とを７０：３０の重量割合で混合し実施例２の樹脂
とした。

【００４７】合成例３ 組成物 重量部 キシレン ７０ スチレン ８０ メチルメタアクリレート（ＭＭＡ） ２０ ＢＭＡ ２５ アゾビスイソブチロニトリル ２．５ 上記組成物を、８０℃で６時間重合させピーク分子量が
４，０００の低分子側樹脂を得た。この反応液に更に以
下の組成物を、 組成物 重量部 キシレン ４０ スチレン １６０ ＢＭＡ ５０ アゾビスイソブチロニトリル ３．０ ６０℃で８時間重合させ、ピーク分子量が２２０，００
０の高分子側樹脂を得た。重合後、この反応液を脱溶
媒、乾燥、粉砕して実施例３の樹脂とした。

【００４８】合成例４ 重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリルを低分子
側樹脂重合で３．０重量部、高分子側樹脂重合で５．０
重合部とした以外は合成例３と同様にして重合を行い、
ピーク分子量が１２２，０００の高分子側樹脂とピーク
分子量が３，２００の低分子側樹脂を得た。重合後、こ
の反応液を脱溶媒、乾燥、粉砕して比較例１の樹脂とし
た。

【００４９】合成例５ 重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリルを低分子
側樹脂重合で２．０重量部とした以外は合成例３と同様
にして重合を行い、ピーク分子量が２２０，０００の高
分子側樹脂とピーク分子量が５，５００の低分子側樹脂
を得た。重合後、この反応液を脱溶媒、乾燥、粉砕して
比較例２の樹脂とした。

【００５０】合成例６ 低分子側樹脂重合の重合温度を６０℃とし、高分子側樹
脂重合においてジビニルベンゼンを０．５重量部添加す
る以外は合成例３と同様にして重合を行い、ピーク分子
量が２４０，０００の高分子側樹脂とピーク分子量が
７，４００の低分子側樹脂を得た。重合後、この反応液
を脱溶媒、乾燥、粉砕して比較例３の樹脂とした。

【００５１】合成例７ 低分子側樹脂重合、高分子側樹脂重合ともに重合温度を
７０℃とする以外は合成例３と同様にして重合を行い、
ピーク分子量が９１，０００の高分子側樹脂とピーク分
子量が６，１００の低分子側樹脂を得た。重合後、この
反応液を脱溶媒、乾燥、粉砕して比較例４の樹脂とし
た。

【００５２】合成例８ 低分子側樹脂重合で重合開始剤を２、２−アゾビス
（２、４−ジメチルバレロニトリル）とし、高分子側樹
脂重合で重合開始剤を２．０重合部とし、反応温度を７
０℃とした以外は合成例３と同様にして重合を行い、ピ
ーク分子量が１３０，０００の高分子側樹脂とピーク分
子量が３，０００の低分子側樹脂を得た。重合後、この
反応液を脱溶媒、乾燥、粉砕して比較例５の樹脂とし
た。

【００５３】

【表１】

【００５４】 （トナーの製造） 組成物 重量部 定着用樹脂（表１） １００重量部 着色剤 １０重量部 （「ＭＡ−１００」三菱化成社製） 電荷制御剤 ２重量部 （「スピロンブラックＴＲＨ」保土ヶ谷化学社製） 離型剤 ２重量部 （「ＮＰ−５０５」三井石油化学社製） 上記組成物を前混合、溶融混練、粗粉砕、微粉砕、分級
し、平均粒径１０．０μｍのトナー粒子を得た。このト
ナー粒子に「アルミニュウムオキサイドＣ」（デグサ社
製）を０．１重量部、「ＴＳ−７２０」（キャボット社
製）を０．３重量部表面処理した。

【００５５】（トナーの評価試験） １ レオロジー特性 「ソリキッドメーターＭＲ−３００」（レオロジ社製）
によりレオロジー特性を測定する。測定条件は下記の通
りである。 測定歪 ： １ｄｅｇ 測定治具 ： コーンプレート（φ４０、コーン角 ２
ｄｅｇ）測定周波数： １Ｈｚ、０．１Ｈｚ、１０Ｈｚ 測定温度 ： ５０〜２００℃ ２ トナー定着性 複写機「ＤＣ−３５８５」（三田工業社製）で連続１０
０枚複写し５枚毎に定着率を測定し５枚すべて定着率が
９０％を越えていれば「○」、そうでなければ「×」と
する。 ３ トナー耐熱温度測定 ガラス板にガラスシリンダー（高さ：５５ｍｍ、外径：
３０ｍｍ、内径：２５ｍｍ）を立て、その中にサンプル
トナー（５ｇ）を入れ、上から分銅（１０ｇ）を乗せ
る。この試験サンプルを所定温度で３０分間加熱後、５
分間放冷しガラスシリンダーを上方へ取り去る。このと
き、ガラスシリンダー内のトナーが融着、ブロッキング
していなければ「○」とする。以後、所定温度ずつ温度
を上げて同様の試験を行う。評価が「○」となる最高温
度を耐熱試験結果とする。評価結果を表２、３に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば、貯蔵弾性率（Ｇ′）の
降下開始温度におけるレオロジー的特性を一定の範囲に
選ぶことにより、与えられる熱量の小さい高速熱定着条
件や節エネルギー熱定着条件でも、低温熱定着性と耐オ
フセット性とを両立させることが可能となった。

【００５９】このため、最低定着温度が低く、十分な離
型性及び流動性、高画質と生産性の両立が得られるトナ
ーを提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーの貯蔵弾性率（Ｇ′）、損失弾
性率（Ｇ”）及び正接損失（ｔａｎδ）と温度との関係
を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−353866（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−199061（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−219262（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−122659（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 静電像の現像及び熱定着に使用するトナ
   ーであって、該トナーを構成する組成物が、測定周波数
   が１Ｈｚ及び測定歪が１度の条件で測定して、下記レオ
   ロジー的特性、即ち、（1）貯蔵弾性率（Ｇ′）の降下
   開始温度が８０℃以上９５℃未満の範囲にあること、
   （2）貯蔵弾性率（Ｇ′）の降下開始温度での正接損失
   （ｔａｎδ）が０．０２０以下であること、及び（3）
   損失弾性率（Ｇ”）のピーク温度が１１０℃以上である
   こと、 但し、ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’ を有することを特徴とする節エネルギー熱定着用トナ
   ー。
2. 【請求項２】 前記トナー組成物が、測定周波数が０．
   １Ｈｚ及び１０Ｈｚの条件で測定して、下記式 （１０Ｈｚ時の貯蔵弾性率（Ｇ′）降下開始温度）−
   （０．１Ｈｚ時の貯蔵弾性率（Ｇ′）降下開始温度）＜
   ２０℃ を満足するものであることを特徴とする請求項１記載の
   節エネルギー熱定着用トナー。