JP3290579B2 - ガソリンエンジン排ガス浄化用触媒 - Google Patents
ガソリンエンジン排ガス浄化用触媒Info
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- JP3290579B2 JP3290579B2 JP34112695A JP34112695A JP3290579B2 JP 3290579 B2 JP3290579 B2 JP 3290579B2 JP 34112695 A JP34112695 A JP 34112695A JP 34112695 A JP34112695 A JP 34112695A JP 3290579 B2 JP3290579 B2 JP 3290579B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガソリンエンジン
排ガス中に含まれる有害成分である一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、炭化水素（ＨＣ）、および窒素酸化物（ＮＯx ）
を同時に除去するガソリンエンジン排ガス浄化用触媒に
関するものである。
排ガス中に含まれる有害成分である一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、炭化水素（ＨＣ）、および窒素酸化物（ＮＯx ）
を同時に除去するガソリンエンジン排ガス浄化用触媒に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】自動車等のガソリンエンジンからの排ガ
ス中に含まれる有害成分であるＣＯ、ＨＣおよびＮＯx
を同時に除去するガソリンエンジン排ガス浄化用触媒に
おいては、一般的に白金、パラジウム、ロジウム、イリ
ジウム等の白金族元素が活性成分として使用されてお
り、白金／ロジウム、白金／パラジウム／ロジウム、パ
ラジウム／ロジウムおよびパラジウム単独より構成され
る触媒系が現在広く普及している。また、これらの貴金
属を用いたガソリンエンジン排ガス浄化用触媒の耐熱性
の改善等の改良発明も数多く提案されている（特開平４
−２１９４０号、特開平４−２８４８４７号、特開平７
−１７１３９２号各公報等）。
ス中に含まれる有害成分であるＣＯ、ＨＣおよびＮＯx
を同時に除去するガソリンエンジン排ガス浄化用触媒に
おいては、一般的に白金、パラジウム、ロジウム、イリ
ジウム等の白金族元素が活性成分として使用されてお
り、白金／ロジウム、白金／パラジウム／ロジウム、パ
ラジウム／ロジウムおよびパラジウム単独より構成され
る触媒系が現在広く普及している。また、これらの貴金
属を用いたガソリンエンジン排ガス浄化用触媒の耐熱性
の改善等の改良発明も数多く提案されている（特開平４
−２１９４０号、特開平４−２８４８４７号、特開平７
−１７１３９２号各公報等）。
【０００３】一方、自動車等のガソリンエンジンの運転
中においては、アイドリングから加速、加速から定速、
定速から減速または定速から加速等エンジンの運転状態
は頻繁に変化し、これらに伴い、ガソリンエンジンから
排出される排ガスの雰囲気も大きく変動する。このよう
な変動的な反応場における触媒の浄化能を詳細に調べる
と、前記従来のガソリンエンジン排ガス浄化用触媒では
未だ十分な浄化能を示しているとはいえず、とくにＮＯ
x 浄化能に関しては、十分な応答性を有するとはいえな
い。
中においては、アイドリングから加速、加速から定速、
定速から減速または定速から加速等エンジンの運転状態
は頻繁に変化し、これらに伴い、ガソリンエンジンから
排出される排ガスの雰囲気も大きく変動する。このよう
な変動的な反応場における触媒の浄化能を詳細に調べる
と、前記従来のガソリンエンジン排ガス浄化用触媒では
未だ十分な浄化能を示しているとはいえず、とくにＮＯ
x 浄化能に関しては、十分な応答性を有するとはいえな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、自動車等の
ガソリンエンジンにおいて、アイドリング、加速、定
速、減速等のエンジンの運転状況の変化に応じて大きく
変動する排ガス雰囲気に対して、浄化即応性に優れたガ
ソリンエンジン排ガス浄化用触媒、特にＮＯx 浄化即応
性に優れたガソリンエンジン排ガス浄化用触媒を提供す
ることにある。
ガソリンエンジンにおいて、アイドリング、加速、定
速、減速等のエンジンの運転状況の変化に応じて大きく
変動する排ガス雰囲気に対して、浄化即応性に優れたガ
ソリンエンジン排ガス浄化用触媒、特にＮＯx 浄化即応
性に優れたガソリンエンジン排ガス浄化用触媒を提供す
ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはガソリンエ
ンジン排ガス浄化用触媒について鋭意研究を重ねた結
果、白金族元素、セリウム化合物および耐火性無機酸化
物の特定の組合せからなる複数の触媒層を有するガソリ
ンエンジン排ガス浄化用触媒が、排ガス雰囲気の変動に
対する即応性に優れることを見出し本発明を完成した。
ンジン排ガス浄化用触媒について鋭意研究を重ねた結
果、白金族元素、セリウム化合物および耐火性無機酸化
物の特定の組合せからなる複数の触媒層を有するガソリ
ンエンジン排ガス浄化用触媒が、排ガス雰囲気の変動に
対する即応性に優れることを見出し本発明を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、触媒成分としてロジ
ウム、パラジウム、セリウム化合物および耐火性無機酸
化物を含有し、セリウム化合物の含有量が触媒１ｌ当た
り１〜１００ｇであり、耐火性無機酸化物のＢＥＴ表面
積が１０〜４００ｍ 2 ／ｇであり、セリウム化合物を含
む触媒層とパラジウムを含む触媒層の少なくとも二層の
触媒層からなり、セリウム化合物とパラジウムを実質的
に同一触媒層に含まず、前記セリウム化合物を含む触媒
層にロジウムを含み、かつ前記パラジウムを含む触媒層
にロジウムを実質的に含まないことを特徴とするガソリ
ンエンジン排ガス浄化用触媒である。
ウム、パラジウム、セリウム化合物および耐火性無機酸
化物を含有し、セリウム化合物の含有量が触媒１ｌ当た
り１〜１００ｇであり、耐火性無機酸化物のＢＥＴ表面
積が１０〜４００ｍ 2 ／ｇであり、セリウム化合物を含
む触媒層とパラジウムを含む触媒層の少なくとも二層の
触媒層からなり、セリウム化合物とパラジウムを実質的
に同一触媒層に含まず、前記セリウム化合物を含む触媒
層にロジウムを含み、かつ前記パラジウムを含む触媒層
にロジウムを実質的に含まないことを特徴とするガソリ
ンエンジン排ガス浄化用触媒である。
【０００７】
【０００８】
【０００９】本発明はさらにまた、前記セリウム化合物
を含む触媒層を外層に、前記パラジウムを含む触媒層を
内層に積層してなる前記ガソリンエンジン排ガス浄化用
触媒である。
を含む触媒層を外層に、前記パラジウムを含む触媒層を
内層に積層してなる前記ガソリンエンジン排ガス浄化用
触媒である。
【００１０】本発明はまた、ロジウムおよびパラジウム
を除く白金族元素を含む前記ガソリンエンジン排ガス浄
化用触媒である。
を除く白金族元素を含む前記ガソリンエンジン排ガス浄
化用触媒である。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。
する。
【００１２】本発明のガソリンエンジン排ガス浄化用触
媒は、触媒成分としてロジウム、パラジウム、セリウム
化合物および耐火性無機酸化物を含有し、耐火性三次元
構造体上にセリウム化合物を含む触媒層とパラジウムを
含む触媒層の少なくとも二層の触媒層が形成されてなる
ものである。
媒は、触媒成分としてロジウム、パラジウム、セリウム
化合物および耐火性無機酸化物を含有し、耐火性三次元
構造体上にセリウム化合物を含む触媒層とパラジウムを
含む触媒層の少なくとも二層の触媒層が形成されてなる
ものである。
【００１３】本発明で用いるセリウム化合物としては、
酸化物、炭酸塩、硫酸化物等が挙げられるが、好ましく
は酸化物がよい。セリウム酸化物としては、水不溶性塩
または水溶性塩を焼成して得られるものであれば特に限
定されない。該セリウム化合物の含有量としては、触媒
１ｌ当たり１〜１００ｇ、好ましくは１〜８０ｇがよ
い。該セリウム化合物の含有量が１ｇ未満では触媒性能
が低く、１００ｇを超えると添加に見合う効果が得られ
ず経済的に不利である。
酸化物、炭酸塩、硫酸化物等が挙げられるが、好ましく
は酸化物がよい。セリウム酸化物としては、水不溶性塩
または水溶性塩を焼成して得られるものであれば特に限
定されない。該セリウム化合物の含有量としては、触媒
１ｌ当たり１〜１００ｇ、好ましくは１〜８０ｇがよ
い。該セリウム化合物の含有量が１ｇ未満では触媒性能
が低く、１００ｇを超えると添加に見合う効果が得られ
ず経済的に不利である。
【００１４】本発明におけるパラジウムの含有量として
は、触媒１ｌ当たり０．１〜２０ｇ、好ましくは０．１
〜１５ｇがよい。該パラジウムの含有量が０．１ｇ未満
では触媒性能が低く、２０ｇを超えると添加に見合う効
果が得られず経済的に不利である。
は、触媒１ｌ当たり０．１〜２０ｇ、好ましくは０．１
〜１５ｇがよい。該パラジウムの含有量が０．１ｇ未満
では触媒性能が低く、２０ｇを超えると添加に見合う効
果が得られず経済的に不利である。
【００１５】本発明においては、前記セリウム化合物を
含む触媒層にパラジウムを実質的に含まず、かつ前記パ
ラジウムを含む触媒層にセリウム化合物を実質的に含ま
ない、すなわち、セリウム化合物とパラジウムを実質的
に同一触媒層に含まないことが特に好ましい。
含む触媒層にパラジウムを実質的に含まず、かつ前記パ
ラジウムを含む触媒層にセリウム化合物を実質的に含ま
ない、すなわち、セリウム化合物とパラジウムを実質的
に同一触媒層に含まないことが特に好ましい。
【００１６】ここで、パラジウムを実質的に含まないと
は、パラジウムの含有量が該触媒層重量に対して０．１
重量％以下であり、好ましくは０．０５重量％以下であ
り、特に好ましくはパラジウムを含まないことをいう。
該パラジウムの含有量が０．１重量％を超えるとロジウ
ムと相互作用し、触媒性能が不良となるので好ましくな
い。
は、パラジウムの含有量が該触媒層重量に対して０．１
重量％以下であり、好ましくは０．０５重量％以下であ
り、特に好ましくはパラジウムを含まないことをいう。
該パラジウムの含有量が０．１重量％を超えるとロジウ
ムと相互作用し、触媒性能が不良となるので好ましくな
い。
【００１７】また、セリウム化合物を実質的に含まない
とは、セリウム化合物の含有量が該触媒層重量に対して
ＣｅＯ2 換算で５重量％以下であり、好ましくは３重量
％以下であり、特に好ましくはセリウム化合物を含まな
いことをいう。該セリウム化合物の含有量が５重量％を
超えると前述のＮＯx 浄化即応性が低下するので好まし
くない。
とは、セリウム化合物の含有量が該触媒層重量に対して
ＣｅＯ2 換算で５重量％以下であり、好ましくは３重量
％以下であり、特に好ましくはセリウム化合物を含まな
いことをいう。該セリウム化合物の含有量が５重量％を
超えると前述のＮＯx 浄化即応性が低下するので好まし
くない。
【００１８】さらに、本発明においては、前記セリウム
化合物を含む触媒層にロジウムを含むことが好ましい。
本発明におけるロジウムの含有量としては、触媒１リッ
トル当たり０．０１〜２ｇ、好ましくは０．０２〜１ｇ
がよい。該ロジウムの含有量が０．０１ｇ未満では触媒
性能が低く、２ｇを超えると添加に見合う効果が得られ
ず経済的に不利である。
化合物を含む触媒層にロジウムを含むことが好ましい。
本発明におけるロジウムの含有量としては、触媒１リッ
トル当たり０．０１〜２ｇ、好ましくは０．０２〜１ｇ
がよい。該ロジウムの含有量が０．０１ｇ未満では触媒
性能が低く、２ｇを超えると添加に見合う効果が得られ
ず経済的に不利である。
【００１９】本発明においては、前記パラジウムを含む
触媒層にロジウムを実質的に含まないことが好ましい。
ここで、ロジウムを実質的に含まないとは、ロジウムの
含有量が該触媒層重量に対して０．０５重量％以下であ
り、好ましくは０．０２５重量％以下であり、特に好ま
しくはロジウムを含まないことをいう。該ロジウムの含
有量が０．０５重量％を超えるとパラジウムと相互作用
し、触媒性能が不良となるので好ましくない。
触媒層にロジウムを実質的に含まないことが好ましい。
ここで、ロジウムを実質的に含まないとは、ロジウムの
含有量が該触媒層重量に対して０．０５重量％以下であ
り、好ましくは０．０２５重量％以下であり、特に好ま
しくはロジウムを含まないことをいう。該ロジウムの含
有量が０．０５重量％を超えるとパラジウムと相互作用
し、触媒性能が不良となるので好ましくない。
【００２０】また、本発明のガソリンエンジン排ガス浄
化用触媒は、前記セリウム化合物を含む触媒層を外層
に、前記パラジウムを含む触媒層を内層にして耐火性三
次元構造体上に形成されることが好ましい。
化用触媒は、前記セリウム化合物を含む触媒層を外層
に、前記パラジウムを含む触媒層を内層にして耐火性三
次元構造体上に形成されることが好ましい。
【００２１】本発明のガソリンエンジン排ガス浄化用触
媒には、ロジウムおよびパラジウムを除く白金族元素を
含有してもよい。該ロジウムおよびパラジウムを除く白
金族元素としては、白金、イリジウム等が挙げられる。
該白金族元素の使用量としては、触媒１ｌ当たり０．０
１〜５ｇ、好ましくは０．０１〜２ｇがよい。該白金族
元素の使用量が０．０１ｇ未満では触媒性能が低く、５
ｇを超えると添加に見合う効果が得られず経済的に不利
である。
媒には、ロジウムおよびパラジウムを除く白金族元素を
含有してもよい。該ロジウムおよびパラジウムを除く白
金族元素としては、白金、イリジウム等が挙げられる。
該白金族元素の使用量としては、触媒１ｌ当たり０．０
１〜５ｇ、好ましくは０．０１〜２ｇがよい。該白金族
元素の使用量が０．０１ｇ未満では触媒性能が低く、５
ｇを超えると添加に見合う効果が得られず経済的に不利
である。
【００２２】本発明で用いる耐火性無機酸化物として
は、γ−アルミナ、δ−アルミナ、η−アルミナ、θ−
アルミナ等の活性アルミナ、α−アルミナ、シリカ、チ
タニア、ジルコニアもしくはこれらの複合酸化物である
シリカ−アルミナ、アルミナ−チタニア、アルミナ−ジ
ルコニア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、チ
タニア−ジルコニア等、またはこれらの混合物が挙げら
れる。これらの耐火性無機酸化物は通常粉末状であり、
そのＢｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ
（以下、ＢＥＴという）表面積は１０〜４００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは２０〜３００ｍ2 ／ｇがよい。該耐火性
無機酸化物の使用量は、耐火性三次元構造体１リットル
当り１０〜３００ｇ、好ましくは５０〜２５０ｇがよ
い。使用量が１０ｇ／ｌ未満では十分な触媒性能が得ら
れず、３００ｇ／ｌを越えると背圧の上昇を招き好まし
くない。
は、γ−アルミナ、δ−アルミナ、η−アルミナ、θ−
アルミナ等の活性アルミナ、α−アルミナ、シリカ、チ
タニア、ジルコニアもしくはこれらの複合酸化物である
シリカ−アルミナ、アルミナ−チタニア、アルミナ−ジ
ルコニア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、チ
タニア−ジルコニア等、またはこれらの混合物が挙げら
れる。これらの耐火性無機酸化物は通常粉末状であり、
そのＢｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ
（以下、ＢＥＴという）表面積は１０〜４００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは２０〜３００ｍ2 ／ｇがよい。該耐火性
無機酸化物の使用量は、耐火性三次元構造体１リットル
当り１０〜３００ｇ、好ましくは５０〜２５０ｇがよ
い。使用量が１０ｇ／ｌ未満では十分な触媒性能が得ら
れず、３００ｇ／ｌを越えると背圧の上昇を招き好まし
くない。
【００２３】本発明で用いる耐火性三次元構造体として
は、ペレット状、モノリス担体等が挙げられるが、好ま
しくは、モノリス担体がよい。モノリス担体としては、
セラミックフォーム、オープンフロータイプのセラミッ
クハニカム、ウォールフロータイプのハニカムモノリ
ス、オープンフロータイプのメタルハニカム、金属発泡
体、メタルメッシュ等が挙げられるが、そのなかではオ
ープンフロータイプのセラミックハニカムまたはメタル
ハニカムが好適に使用される。セラミックハニカム担体
としては、コージライト、ムライト、α−アルミナ、ジ
ルコニア、チタニア、リン酸チタン、アルミニウムチタ
ネート、ベタライト、スポジュメン、アルミノシリケー
ト、マグネシウムシリケート等を材料とするものが好ま
しく、なかでもコージェライト質のものが特に好まし
い。また、メタルハニカム担体としては、ステンレス
鋼、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金等のごとき酸化抵抗性の耐熱
金属を用いて一体構造体としたものが好適に使用され
る。
は、ペレット状、モノリス担体等が挙げられるが、好ま
しくは、モノリス担体がよい。モノリス担体としては、
セラミックフォーム、オープンフロータイプのセラミッ
クハニカム、ウォールフロータイプのハニカムモノリ
ス、オープンフロータイプのメタルハニカム、金属発泡
体、メタルメッシュ等が挙げられるが、そのなかではオ
ープンフロータイプのセラミックハニカムまたはメタル
ハニカムが好適に使用される。セラミックハニカム担体
としては、コージライト、ムライト、α−アルミナ、ジ
ルコニア、チタニア、リン酸チタン、アルミニウムチタ
ネート、ベタライト、スポジュメン、アルミノシリケー
ト、マグネシウムシリケート等を材料とするものが好ま
しく、なかでもコージェライト質のものが特に好まし
い。また、メタルハニカム担体としては、ステンレス
鋼、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金等のごとき酸化抵抗性の耐熱
金属を用いて一体構造体としたものが好適に使用され
る。
【００２４】これらのモノリス担体は、押出成形法やシ
ート状素子を巻き固める方法等で製造される。そのガス
通過口（セル形状）の形は、６角形、４角形、３角形ま
たはコルゲーション形のいずれであってもよい。
ート状素子を巻き固める方法等で製造される。そのガス
通過口（セル形状）の形は、６角形、４角形、３角形ま
たはコルゲーション形のいずれであってもよい。
【００２５】本発明のガソリンエンジン排ガス浄化用触
媒においては、耐火性無機酸化物の熱安定性を高めるた
め、アルカリ土類金属化合物、希土類金属酸化物を添加
してもよい。また、酸素貯蔵能を示す鉄、コバルト、ニ
ッケル等や、クロム、マンガン、ニオブ、タングステ
ン、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、インジウム、ス
ズ、ビスマスまたはアルカリ金属化合物等を添加しても
よい。
媒においては、耐火性無機酸化物の熱安定性を高めるた
め、アルカリ土類金属化合物、希土類金属酸化物を添加
してもよい。また、酸素貯蔵能を示す鉄、コバルト、ニ
ッケル等や、クロム、マンガン、ニオブ、タングステ
ン、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、インジウム、ス
ズ、ビスマスまたはアルカリ金属化合物等を添加しても
よい。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例にてさらに具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００２７】［実施例１］ 活性アルミナ（γ−Ａｌ2 Ｏ3 、ＢＥＴ表面積１５５ｍ
2 ／ｇ、以下すべての実施例および比較例において同
じ）１２００ｇとパラジウム１５ｇを含有する硝酸パラ
ジウム水溶液に純水を加え、ボールミルにて湿式粉砕す
ることにより水性スラリーを調製した。このスラリーに
断面積１インチ平方当たり４００個のセルを有するコー
ジェライト製モノリス担体１リットル（長径１４８ｍ
ｍ、短径８４ｍｍ、長さ９６ｍｍ）を浸し、取り出した
後、セル内の過剰スラリーを圧縮空気にて吹き飛ばし、
乾燥、焼成し、触媒層内層を調製した。
2 ／ｇ、以下すべての実施例および比較例において同
じ）１２００ｇとパラジウム１５ｇを含有する硝酸パラ
ジウム水溶液に純水を加え、ボールミルにて湿式粉砕す
ることにより水性スラリーを調製した。このスラリーに
断面積１インチ平方当たり４００個のセルを有するコー
ジェライト製モノリス担体１リットル（長径１４８ｍ
ｍ、短径８４ｍｍ、長さ９６ｍｍ）を浸し、取り出した
後、セル内の過剰スラリーを圧縮空気にて吹き飛ばし、
乾燥、焼成し、触媒層内層を調製した。
【００２８】次に、活性アルミナ８００ｇと市販の酸化
セリウム（ＣｅＯ2 、ＢＥＴ表面積１４９ｍ2 ／ｇ、以
下すべての実施例および比較例において同じ）２００ｇ
およびロジウム３ｇを含む硝酸ロジウム水溶液に純水を
加え、ボ−ルミルにて湿式粉砕することにより水性スラ
リーを調製した。このスラリーに前記触媒層内層を塗布
したコージェライト製モノリス担体１リットルを浸し、
取り出した後、セル内の過剰スラリーを圧縮空気にて吹
き飛ばし、乾燥、焼成して、触媒層外層とし、担体１リ
ットルあたり、パラジウムが１．５ｇ、ロジウムが０．
３ｇを含有する完成触媒を得た。
セリウム（ＣｅＯ2 、ＢＥＴ表面積１４９ｍ2 ／ｇ、以
下すべての実施例および比較例において同じ）２００ｇ
およびロジウム３ｇを含む硝酸ロジウム水溶液に純水を
加え、ボ−ルミルにて湿式粉砕することにより水性スラ
リーを調製した。このスラリーに前記触媒層内層を塗布
したコージェライト製モノリス担体１リットルを浸し、
取り出した後、セル内の過剰スラリーを圧縮空気にて吹
き飛ばし、乾燥、焼成して、触媒層外層とし、担体１リ
ットルあたり、パラジウムが１．５ｇ、ロジウムが０．
３ｇを含有する完成触媒を得た。
【００２９】［実施例２］ 活性アルミナ１１４０ｇ、酸化セリウム６０ｇおよびパ
ラジウム１５ｇを含有する硝酸パラジウム水溶液に純水
を加え、ボールミルにて湿式粉砕することにより水性ス
ラリーを調製した。以下、実施例１と同様に触媒層内層
および外層を調製して完成触媒を得た。
ラジウム１５ｇを含有する硝酸パラジウム水溶液に純水
を加え、ボールミルにて湿式粉砕することにより水性ス
ラリーを調製した。以下、実施例１と同様に触媒層内層
および外層を調製して完成触媒を得た。
【００３０】［比較例１］ 活性アルミナ８００ｇ、酸化セリウム４００ｇおよびパ
ラジウム１５ｇを含有する硝酸パラジウム水溶液に純水
を加え、ボールミルにて湿式粉砕することにより水性ス
ラリーを調製した。以下、実施例１と同様に触媒層内層
および外層を調製して完成触媒を得た。
ラジウム１５ｇを含有する硝酸パラジウム水溶液に純水
を加え、ボールミルにて湿式粉砕することにより水性ス
ラリーを調製した。以下、実施例１と同様に触媒層内層
および外層を調製して完成触媒を得た。
【００３１】［比較例２］ 活性アルミナ１１００ｇ、酸化セリウム１００ｇおよび
パラジウム１５ｇを含有する硝酸パラジウム水溶液に純
水を加え、ボールミルにて湿式粉砕することにより水性
スラリーを調製した。以下、実施例１と同様に触媒層内
層および外層を調製して完成触媒を得た。
パラジウム１５ｇを含有する硝酸パラジウム水溶液に純
水を加え、ボールミルにて湿式粉砕することにより水性
スラリーを調製した。以下、実施例１と同様に触媒層内
層および外層を調製して完成触媒を得た。
【００３２】［比較例３］ 活性アルミナ８００ｇ、酸化セリウム４００ｇおよび白
金１５ｇを含有するジニトロジアミノ白金水溶液に純水
を加え、ポールミルにて湿式粉砕することにより水性ス
ラリーを調製した。以下、実施例１と同様に触媒層内層
および外層を調製して完成触媒を得た。
金１５ｇを含有するジニトロジアミノ白金水溶液に純水
を加え、ポールミルにて湿式粉砕することにより水性ス
ラリーを調製した。以下、実施例１と同様に触媒層内層
および外層を調製して完成触媒を得た。
【００３３】実施例、比較例に示した触媒の組成を表１
にまとめた。
にまとめた。
【００３４】
【表１】
【００３５】［触媒評価］ 実施例１および２、比較例１〜３の触媒を用いエンジン
耐久後の触媒性能を調べた。市販の電子制御方式のガソ
リンエンジン（８気筒、４４００ｃｃ）を使用し、触媒
をエンジンの排気系に装着して耐久テストを行った。エ
ンジンは、定速運転６０秒、減速６秒（減速時に燃料が
カットされて、触媒は高温酸化雰囲気の厳しい条件にさ
らされる。）というモード運転で運転し触媒入口ガス温
度が定速運転時８５０℃となる条件で５０時間触媒を耐
久した。つぎに、市販の電子制御方式のガソリンエンジ
ン（４気筒、２０００ｃｃ）に触媒を装着し、加減速、
定速およびアイドリングを繰り返す日本国内の基準モ−
ド走行である１０．１５モードを行い触媒性能の比較を
行った。性能結果を表２にまとめた。
耐久後の触媒性能を調べた。市販の電子制御方式のガソ
リンエンジン（８気筒、４４００ｃｃ）を使用し、触媒
をエンジンの排気系に装着して耐久テストを行った。エ
ンジンは、定速運転６０秒、減速６秒（減速時に燃料が
カットされて、触媒は高温酸化雰囲気の厳しい条件にさ
らされる。）というモード運転で運転し触媒入口ガス温
度が定速運転時８５０℃となる条件で５０時間触媒を耐
久した。つぎに、市販の電子制御方式のガソリンエンジ
ン（４気筒、２０００ｃｃ）に触媒を装着し、加減速、
定速およびアイドリングを繰り返す日本国内の基準モ−
ド走行である１０．１５モードを行い触媒性能の比較を
行った。性能結果を表２にまとめた。
【００３６】
【表２】
【００３７】表２に示されるように比較例に示す触媒で
は、加減速、定速を伴う実使用の走行でとくにＮＯx 浄
化能に問題を示すが、本実施例の触媒系においては、き
わめて良好なＮＯx 浄化能を示し、さらにＣＯ、ＨＣ浄
化能も改善されていることが示される。
は、加減速、定速を伴う実使用の走行でとくにＮＯx 浄
化能に問題を示すが、本実施例の触媒系においては、き
わめて良好なＮＯx 浄化能を示し、さらにＣＯ、ＨＣ浄
化能も改善されていることが示される。
【００３８】
【発明の効果】本発明の触媒は、自動車等のガソリンエ
ンジンに用いた場合、アイドリング、加速、定速、減速
等のエンジンの運転状況の変化に応じて大きく変動する
排ガス雰囲気に対して優れた浄化即応性を示し、特にＮ
Ｏx 浄化即応性に優れており、ガソリンエンジン排ガス
浄化用触媒として極めて有用である。
ンジンに用いた場合、アイドリング、加速、定速、減速
等のエンジンの運転状況の変化に応じて大きく変動する
排ガス雰囲気に対して優れた浄化即応性を示し、特にＮ
Ｏx 浄化即応性に優れており、ガソリンエンジン排ガス
浄化用触媒として極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (73)特許権者 395016659 65 ＣＨＡＬＬＥＮＧＥＲ ＲＯＡＤ ＲＩＤＧＥＦＩＥＬＤ ＰＡＲＫ，ＮＥ Ｗ ＪＥＲＳＥＹ 07660 Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 白石 英市 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地 の１ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 谷口 茂良 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地 の１ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 松元 武史 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地 の１ 株式会社日本触媒内 (56)参考文献 特開 平３−56138（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−287555（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−232531（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−63403（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−246159（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74 B01D 53/86 B01D 53/94
Claims (3)
- 【請求項１】 触媒成分としてロジウム、パラジウム、
セリウム化合物および耐火性無機酸化物を含有し、セリ
ウム化合物の含有量が触媒１ｌ当たり１〜１００ｇであ
り、耐火性無機酸化物のＢＥＴ表面積が１０〜４００ｍ
2 ／ｇであり、セリウム化合物を含む触媒層とパラジウ
ムを含む触媒層の少なくとも二層の触媒層からなり、セ
リウム化合物とパラジウムを実質的に同一触媒層に含ま
ず、前記セリウム化合物を含む触媒層にロジウムを含
み、かつ前記パラジウムを含む触媒層にロジウムを実質
的に含まないことを特徴とするガソリンエンジン排ガス
浄化用触媒。 - 【請求項２】 前記セリウム化合物を含む触媒層を外層
に、前記パラジウムを含む触媒層を内層に積層してなる
請求項１に記載のガソリンエンジン排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 ロジウムおよびパラジウムを除く白金族
元素を含む請求項１または２に記載のガソリンエンジン
排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP34112695A JP3290579B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | ガソリンエンジン排ガス浄化用触媒 |
| CA002194031A CA2194031C (en) | 1995-12-27 | 1996-12-27 | Purifying catalyst for exhaust gas from internal combustion engine |
| EP96120892A EP0781591B1 (en) | 1995-12-27 | 1996-12-27 | Purifying catalyst for exhaust gas from internal combustion engine |
| AT96120892T ATE349264T1 (de) | 1995-12-27 | 1996-12-27 | Reinigungskatalysator für verbrennungsmotorabgas |
| DE69636789T DE69636789T2 (de) | 1995-12-27 | 1996-12-27 | Reinigungskatalysator für Verbrennungsmotorabgas |
| US08/773,410 US6143691A (en) | 1995-12-27 | 1996-12-27 | Purifying catalyst for exhaust gas from internal combustion engine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34112695A JP3290579B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | ガソリンエンジン排ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09327624A JPH09327624A (ja) | 1997-12-22 |
| JP3290579B2 true JP3290579B2 (ja) | 2002-06-10 |
Family
ID=18343503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34112695A Expired - Lifetime JP3290579B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | ガソリンエンジン排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3290579B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4573993B2 (ja) | 2000-11-09 | 2010-11-04 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US8828343B2 (en) * | 2010-03-05 | 2014-09-09 | Basf Corporation | Carbon monoxide conversion catalyst |
-
1995
- 1995-12-27 JP JP34112695A patent/JP3290579B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09327624A (ja) | 1997-12-22 |
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