JPH0857318A - リーンバーンエンジンからの排気ガスを浄化するための触媒および浄化方法 - Google Patents
リーンバーンエンジンからの排気ガスを浄化するための触媒および浄化方法Info
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- JPH0857318A JPH0857318A JP7149153A JP14915395A JPH0857318A JP H0857318 A JPH0857318 A JP H0857318A JP 7149153 A JP7149153 A JP 7149153A JP 14915395 A JP14915395 A JP 14915395A JP H0857318 A JPH0857318 A JP H0857318A
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- oxide
- exhaust gas
- liter
- palladium
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
- F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ガソリン燃料を用いたリーンバーンエンジン
からの排気ガスを浄化するための触媒および浄化方法を
提供する。 【構成】 パラジウム、カリウム、ナトリウム、ルビジ
ウムおよびセシウムよりなる群から選ばれた少なくとも
１種のアルカリ金属の酸化物ならびにコバルト、ニッケ
ルおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくとも１種の鉄
族金属の酸化物を含有する触媒活性成分および耐火性無
機酸化物よりなる混合物を、不活性担体に担持してなる
触媒であって、該触媒単独あるいは該触媒と酸化触媒ま
たは三元触媒とを組合わせてガソリン燃料を用いたリー
ンバーンエンジンからの排気ガスが浄化される。
からの排気ガスを浄化するための触媒および浄化方法を
提供する。 【構成】 パラジウム、カリウム、ナトリウム、ルビジ
ウムおよびセシウムよりなる群から選ばれた少なくとも
１種のアルカリ金属の酸化物ならびにコバルト、ニッケ
ルおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくとも１種の鉄
族金属の酸化物を含有する触媒活性成分および耐火性無
機酸化物よりなる混合物を、不活性担体に担持してなる
触媒であって、該触媒単独あるいは該触媒と酸化触媒ま
たは三元触媒とを組合わせてガソリン燃料を用いたリー
ンバーンエンジンからの排気ガスが浄化される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガソリン燃料を用いた
リーンバーンエンジンからの排気ガスを浄化するための
触媒および浄化する方法に関するものである。
リーンバーンエンジンからの排気ガスを浄化するための
触媒および浄化する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車等の内燃機関、ボイラー、
工業用プラント等から排出される排気ガス中には、窒素
酸化物（以下、窒素酸化物の総称としてＮＯｘという場
合がある）等の有害成分が含まれ、大気汚染の原因とな
っている。このため、この排気ガスのＮＯｘの除去が種
々の方面から検討されている。
工業用プラント等から排出される排気ガス中には、窒素
酸化物（以下、窒素酸化物の総称としてＮＯｘという場
合がある）等の有害成分が含まれ、大気汚染の原因とな
っている。このため、この排気ガスのＮＯｘの除去が種
々の方面から検討されている。
【０００３】従来、例えば自動車の排気ガスの場合、三
元触媒を用いて排気ガスを処理し、炭化水素（ＨＣ）お
よび一酸化炭素（ＣＯ）と同時にＮＯｘを除去する方法
が用いられている。この方法は燃料が完全燃焼するだけ
の空気（空気と燃料の比をＡ／Ｆ比という）を導入する
条件で行なわれる。しかしながら、Ａ／Ｆ比が大きくな
る（以下、酸化雰囲気状態またはリーン状態という）
と、排気ガス中の炭化水素、一酸化炭素等の未燃焼成分
を完全燃焼させるのに必要な酸素量より過剰な酸素が存
在することになるので、このような酸化雰囲気状態にお
いては、通常の三元触媒によってＮＯｘを還元除去する
ことは困難である。
元触媒を用いて排気ガスを処理し、炭化水素（ＨＣ）お
よび一酸化炭素（ＣＯ）と同時にＮＯｘを除去する方法
が用いられている。この方法は燃料が完全燃焼するだけ
の空気（空気と燃料の比をＡ／Ｆ比という）を導入する
条件で行なわれる。しかしながら、Ａ／Ｆ比が大きくな
る（以下、酸化雰囲気状態またはリーン状態という）
と、排気ガス中の炭化水素、一酸化炭素等の未燃焼成分
を完全燃焼させるのに必要な酸素量より過剰な酸素が存
在することになるので、このような酸化雰囲気状態にお
いては、通常の三元触媒によってＮＯｘを還元除去する
ことは困難である。
【０００４】また、内燃焼機関のうち、ディーゼルエン
ジンやボイラーにおいて窒素酸化物を除去する場合、ア
ンモニア、水素または一酸化炭素等の還元剤を用いる方
法が一般的である。しかしながら、この方法においては
未反応の還元剤の回収、処理のための特別な装置が必要
という問題がある。
ジンやボイラーにおいて窒素酸化物を除去する場合、ア
ンモニア、水素または一酸化炭素等の還元剤を用いる方
法が一般的である。しかしながら、この方法においては
未反応の還元剤の回収、処理のための特別な装置が必要
という問題がある。
【０００５】一方、省資源についての問題、内燃機関よ
り排出される二酸化炭素の増加による地球温暖化等の問
題により低燃費化の傾向にある。このような場合、排気
ガスは、一層、リーン状態となり、上記ＮＯｘ還元の問
題は、さらに大きな問題となる。
り排出される二酸化炭素の増加による地球温暖化等の問
題により低燃費化の傾向にある。このような場合、排気
ガスは、一層、リーン状態となり、上記ＮＯｘ還元の問
題は、さらに大きな問題となる。
【０００６】最近、ＮＯｘの除去方法として、銅イオン
を含有する結晶性アルミノ珪酸塩からなるＮＯｘ分解触
媒を用いる方法が提案されているが（特開昭６０−１２
５２５０号公報、米国特許４２９７３２８号明細書）、
これは単に一酸化窒素（ＮＯ）が窒素（Ｎ2 ）と酸素
（Ｏ2 ）とに分解可能であると示されているにすぎず、
実際の排気ガス条件下で有効に窒素酸化物を除去するこ
とは困難である。
を含有する結晶性アルミノ珪酸塩からなるＮＯｘ分解触
媒を用いる方法が提案されているが（特開昭６０−１２
５２５０号公報、米国特許４２９７３２８号明細書）、
これは単に一酸化窒素（ＮＯ）が窒素（Ｎ2 ）と酸素
（Ｏ2 ）とに分解可能であると示されているにすぎず、
実際の排気ガス条件下で有効に窒素酸化物を除去するこ
とは困難である。
【０００７】さらに、結晶性アルミノ珪酸塩は、通常耐
熱性に問題があり、排気ガスが７００℃を超える条件下
に長時間さらされる場合、耐久性に問題がある。
熱性に問題があり、排気ガスが７００℃を超える条件下
に長時間さらされる場合、耐久性に問題がある。
【０００８】また、特開昭６３−１００９１９号公報に
は、炭化水素の存在下に酸化雰囲気化で銅含有触媒を用
いて排気ガスを処理すると炭化水素との反応が優先的に
促進され、ＮＯｘが効率よく除去できることが記載され
ている。この方法において使用する炭化水素は、排気ガ
ス中に含まれている炭化水素でも、あるいは外部から必
要に応じて添加する炭化水素でもよいとされ、その具体
的態様として排気ガスをまず銅含有触媒に接触させてＮ
Ｏｘを除去し、ついで酸化触媒に接触させて炭化水素、
一酸化炭素等を除去する方法も開示されている。
は、炭化水素の存在下に酸化雰囲気化で銅含有触媒を用
いて排気ガスを処理すると炭化水素との反応が優先的に
促進され、ＮＯｘが効率よく除去できることが記載され
ている。この方法において使用する炭化水素は、排気ガ
ス中に含まれている炭化水素でも、あるいは外部から必
要に応じて添加する炭化水素でもよいとされ、その具体
的態様として排気ガスをまず銅含有触媒に接触させてＮ
Ｏｘを除去し、ついで酸化触媒に接触させて炭化水素、
一酸化炭素等を除去する方法も開示されている。
【０００９】さらに、上記触媒は耐熱性に劣り高温の排
気ガスに晒されるとＮＯｘ分解性能が低下するため、こ
の対策として上記触媒を並列に配置し、排気ガスが高温
になった時、酸化触媒あるいは三元触媒側へバイパスさ
せる方法が開示されている（特開平１−１７１６２５号
公報）。
気ガスに晒されるとＮＯｘ分解性能が低下するため、こ
の対策として上記触媒を並列に配置し、排気ガスが高温
になった時、酸化触媒あるいは三元触媒側へバイパスさ
せる方法が開示されている（特開平１−１７１６２５号
公報）。
【００１０】また、貴金属を用いた窒素酸化物の除去用
触媒としては、アルカリ金属等とともに酸化アルミニウ
ムの担体に白金等を担持した触媒（特開昭４９−２１３
７９号公報）、活性アルミナ、白金およびバリウム酸化
物からなる触媒（特開昭５５−６７３３４号公報）が開
示されているが、これらの触媒の使用条件は、対象排気
ガス中に酸素が少ない状態（還元雰囲気状態）またはス
トイキオメトリー付近である。
触媒としては、アルカリ金属等とともに酸化アルミニウ
ムの担体に白金等を担持した触媒（特開昭４９−２１３
７９号公報）、活性アルミナ、白金およびバリウム酸化
物からなる触媒（特開昭５５−６７３３４号公報）が開
示されているが、これらの触媒の使用条件は、対象排気
ガス中に酸素が少ない状態（還元雰囲気状態）またはス
トイキオメトリー付近である。
【００１１】酸化雰囲気状態で使用可能な触媒として、
白金、ロジウム、タングステン、アルカリ金属の各成分
を担持してなる触媒が開示されているが（特公昭５８−
４５２８８号公報）、この酸化雰囲気状態はＺ値で１．
４（Ａ／Ｆ比換算で、約１４．７０〜１４．７５）であ
り、実質的には、ストイキオメリー付近の使用に適した
触媒である。
白金、ロジウム、タングステン、アルカリ金属の各成分
を担持してなる触媒が開示されているが（特公昭５８−
４５２８８号公報）、この酸化雰囲気状態はＺ値で１．
４（Ａ／Ｆ比換算で、約１４．７０〜１４．７５）であ
り、実質的には、ストイキオメリー付近の使用に適した
触媒である。
【００１２】また、酸化雰囲気状態で使用可能な触媒と
しては、白金を主活性成分として使用している触媒が種
々提案されているが（国際公開ＷＯ９３／１２８６３
号、国際公開ＷＯ９３／０７３６３号、国際公開ＷＯ９
３／０８３８３号、特開平４−３６７７２４号、特開平
０５−１６８８６０号、特開平０５−１８７２２９号、
特開平０５−２６１２８７号、特開平０５−３１７６５
２号、特開平０６−３１１３９号）、白金を用いた触媒
は性能面では高いものであるが、白金は非常に高価であ
り、触媒の製造コストを上昇させるため好ましくないも
のである。また、白金は、耐熱性が少ないものであり、
耐久性に問題を有することもある。従って、触媒中の白
金の使用量を低減または使用しないことが望まれてい
る。
しては、白金を主活性成分として使用している触媒が種
々提案されているが（国際公開ＷＯ９３／１２８６３
号、国際公開ＷＯ９３／０７３６３号、国際公開ＷＯ９
３／０８３８３号、特開平４−３６７７２４号、特開平
０５−１６８８６０号、特開平０５−１８７２２９号、
特開平０５−２６１２８７号、特開平０５−３１７６５
２号、特開平０６−３１１３９号）、白金を用いた触媒
は性能面では高いものであるが、白金は非常に高価であ
り、触媒の製造コストを上昇させるため好ましくないも
のである。また、白金は、耐熱性が少ないものであり、
耐久性に問題を有することもある。従って、触媒中の白
金の使用量を低減または使用しないことが望まれてい
る。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ガソリン燃料を用いたリーンバーンエンジンか
らの排気ガス中の窒素酸化物の浄化触媒および浄化方法
を提供することにある。
目的は、ガソリン燃料を用いたリーンバーンエンジンか
らの排気ガス中の窒素酸化物の浄化触媒および浄化方法
を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】上記目的は、パラジウム
と、カリウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウム
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアルカリ金属
の酸化物ならびにコバルト、ニッケルおよび鉄よりなる
群から選ばれた少なくとも１種の鉄族金属の酸化物を含
有する触媒活性成分および耐火性無機酸化物よりなる混
合物であって、触媒１リットル当たり、パラジウムを
０．５〜１０ｇ、カリウム、ナトリウム、ルビジウムお
よびセシウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の
アルカリ金属を１〜５０ｇ、コバルト、ニッケルおよび
鉄よりなる群から選ばれた少なくとも１種の鉄族金属の
酸化物を０．５〜３０ｇならびに耐火性無機酸化物を５
０〜４００ｇ含有するものである不活性担体に担持して
なるガソリン燃料を用いたリーンバーンエンジンからの
排気ガス中の窒素酸化物を浄化するための触媒により達
成される。
と、カリウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウム
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアルカリ金属
の酸化物ならびにコバルト、ニッケルおよび鉄よりなる
群から選ばれた少なくとも１種の鉄族金属の酸化物を含
有する触媒活性成分および耐火性無機酸化物よりなる混
合物であって、触媒１リットル当たり、パラジウムを
０．５〜１０ｇ、カリウム、ナトリウム、ルビジウムお
よびセシウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の
アルカリ金属を１〜５０ｇ、コバルト、ニッケルおよび
鉄よりなる群から選ばれた少なくとも１種の鉄族金属の
酸化物を０．５〜３０ｇならびに耐火性無機酸化物を５
０〜４００ｇ含有するものである不活性担体に担持して
なるガソリン燃料を用いたリーンバーンエンジンからの
排気ガス中の窒素酸化物を浄化するための触媒により達
成される。
【００１５】本発明はまた、該触媒に、さらにセリウ
ム、ランタンおよびプラセオジムよりなる群から選ばれ
た少なくとも１種の金属の酸化物を含有するものである
前記触媒である。本発明はさらに、該鉄族金属がコバル
トおよび鉄である前記触媒である。本発明は、該リーン
バーンエンジンを搭載した車が、少なくとも定速走行時
に空気／燃料（Ａ／Ｆ）比で１５以上で使用されるもの
である前記触媒である。本発明はまた、該リーンバーン
エンジンの排気ガスが、リーンバーンエンジンがストイ
キオメトリー付近とリーンとを繰り返し変動する状態で
排気される排気ガスである前記触媒である。
ム、ランタンおよびプラセオジムよりなる群から選ばれ
た少なくとも１種の金属の酸化物を含有するものである
前記触媒である。本発明はさらに、該鉄族金属がコバル
トおよび鉄である前記触媒である。本発明は、該リーン
バーンエンジンを搭載した車が、少なくとも定速走行時
に空気／燃料（Ａ／Ｆ）比で１５以上で使用されるもの
である前記触媒である。本発明はまた、該リーンバーン
エンジンの排気ガスが、リーンバーンエンジンがストイ
キオメトリー付近とリーンとを繰り返し変動する状態で
排気される排気ガスである前記触媒である。
【００１６】上記目的は、ガソリン燃料を用いたリーン
バーンエンジン搭載車からの排気ガスを、パラジウム
と、カリウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウム
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアルカリ金属
の酸化物ならびにコバルト、ニッケルおよび鉄よりなる
群から選ばれた少なくとも１種の鉄族金属の酸化物を含
有する触媒活性成分および耐火性無機酸化物よりなる混
合物を不活性担体に担持してなる触媒に接触させ、つい
で該排気ガスを酸化触媒または三元触媒と接触させるこ
とを特徴とするリーンバーンエンジン搭載車からの排気
ガスの浄化方法によっても達成される。
バーンエンジン搭載車からの排気ガスを、パラジウム
と、カリウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウム
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアルカリ金属
の酸化物ならびにコバルト、ニッケルおよび鉄よりなる
群から選ばれた少なくとも１種の鉄族金属の酸化物を含
有する触媒活性成分および耐火性無機酸化物よりなる混
合物を不活性担体に担持してなる触媒に接触させ、つい
で該排気ガスを酸化触媒または三元触媒と接触させるこ
とを特徴とするリーンバーンエンジン搭載車からの排気
ガスの浄化方法によっても達成される。
【００１７】上記目的は、ガソリン燃料を用いたリーン
バーンエンジン搭載車からの排気ガスを三元触媒または
酸化触媒と接触させ、ついでパラジウムと、カリウム、
ナトリウム、ルビジウムおよびセシウムよりなる群から
選ばれた少なくとも１種のアルカリ金属の酸化物ならび
にコバルト、ニッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の鉄族金属の酸化物を含有する触媒活性
成分および耐火性無機酸化物よりなる混合物を不活性担
体に担持してなる触媒と接触させ、さらに三元触媒また
は酸化触媒と接触させることを特徴とするリーンバーン
エンジン搭載車からの排気ガスの浄化方法によっても達
成される。
バーンエンジン搭載車からの排気ガスを三元触媒または
酸化触媒と接触させ、ついでパラジウムと、カリウム、
ナトリウム、ルビジウムおよびセシウムよりなる群から
選ばれた少なくとも１種のアルカリ金属の酸化物ならび
にコバルト、ニッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の鉄族金属の酸化物を含有する触媒活性
成分および耐火性無機酸化物よりなる混合物を不活性担
体に担持してなる触媒と接触させ、さらに三元触媒また
は酸化触媒と接触させることを特徴とするリーンバーン
エンジン搭載車からの排気ガスの浄化方法によっても達
成される。
【００１８】本発明はまた、該触媒が、パラジウムとカ
リウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウムよりな
る群から選ばれた少なくとも１種のアルカリ金属の酸化
物ならびにコバルト、ニッケルおよび鉄よりなる群から
選ばれた少なくとも１種の鉄族金属の酸化物を含有する
触媒活性成分および耐火性無機酸化物よりなる混合物を
不活性担体に担持してなるものに、さらに、セリウム、
ランタンおよびプラセオジムよりなる群から選ばれた少
なくとも１種の金属の酸化物を含有するものである前記
排気ガスの浄化方法である。
リウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウムよりな
る群から選ばれた少なくとも１種のアルカリ金属の酸化
物ならびにコバルト、ニッケルおよび鉄よりなる群から
選ばれた少なくとも１種の鉄族金属の酸化物を含有する
触媒活性成分および耐火性無機酸化物よりなる混合物を
不活性担体に担持してなるものに、さらに、セリウム、
ランタンおよびプラセオジムよりなる群から選ばれた少
なくとも１種の金属の酸化物を含有するものである前記
排気ガスの浄化方法である。
【００１９】本発明はまた、該酸化触媒が、該酸化触媒
１リットル当たり、白金および／またはパラジウムであ
る貴金属を０．１〜５ｇ、耐火性無機酸化物を１０〜３
００ｇ、希土類酸化物を０ｇを超え１５０ｇ以下含有す
るものである前記排気ガスの浄化方法である。本発明は
さらに、該三元触媒が、該三元触媒１リットル当たり、
白金およびロジウム；パラジウムおよびロジウム；白
金、パラジウムおよびロジウム；パラジウムよりなる群
から選ばれた少なくとも１種の貴金属を０．１〜５ｇ、
セリアを１０〜１５０ｇ、耐火性無機酸化物を１０〜３
００ｇ、さらにセリウム以外の希土類元素の酸化物を０
ｇを超え５０ｇ以下含有するものである前記排気ガスの
浄化方法である。本発明はまた、該リーンバーンエンジ
ンを搭載した車が少なくとも定速走行時に空気／燃料
（Ａ／Ｆ）比で１５以上で使用されるものである前記排
気ガスの浄化方法である。本発明はまた、該リーンバー
ンエンジンの排気ガスが、リーンバーンエンジンがスト
イキオメトリー付近とリーンとを繰り返し変動する状態
で排気される排気ガスである前記排気ガスの浄化方法で
ある。
１リットル当たり、白金および／またはパラジウムであ
る貴金属を０．１〜５ｇ、耐火性無機酸化物を１０〜３
００ｇ、希土類酸化物を０ｇを超え１５０ｇ以下含有す
るものである前記排気ガスの浄化方法である。本発明は
さらに、該三元触媒が、該三元触媒１リットル当たり、
白金およびロジウム；パラジウムおよびロジウム；白
金、パラジウムおよびロジウム；パラジウムよりなる群
から選ばれた少なくとも１種の貴金属を０．１〜５ｇ、
セリアを１０〜１５０ｇ、耐火性無機酸化物を１０〜３
００ｇ、さらにセリウム以外の希土類元素の酸化物を０
ｇを超え５０ｇ以下含有するものである前記排気ガスの
浄化方法である。本発明はまた、該リーンバーンエンジ
ンを搭載した車が少なくとも定速走行時に空気／燃料
（Ａ／Ｆ）比で１５以上で使用されるものである前記排
気ガスの浄化方法である。本発明はまた、該リーンバー
ンエンジンの排気ガスが、リーンバーンエンジンがスト
イキオメトリー付近とリーンとを繰り返し変動する状態
で排気される排気ガスである前記排気ガスの浄化方法で
ある。
【００２０】
【作用】本発明による排気ガス浄化用触媒は、パラジウ
ムと、カリウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウ
ムよりなる群から選ばれた少なくとも１種のアルカリ金
属の酸化物ならびにコバルト、ニッケルおよび鉄よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の鉄族金属の酸化物を
含有する触媒活性成分および耐火性無機酸化物よりなる
混合物を、不活性担体に担持させてなるものである。
ムと、カリウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウ
ムよりなる群から選ばれた少なくとも１種のアルカリ金
属の酸化物ならびにコバルト、ニッケルおよび鉄よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の鉄族金属の酸化物を
含有する触媒活性成分および耐火性無機酸化物よりなる
混合物を、不活性担体に担持させてなるものである。
【００２１】すなわち、本発明は、通常、ＮＯｘ還元能
力ではロジウムに劣るといわれているパラジウムを主成
分とする触媒系においてパラジウムとアルカリ金属と鉄
族金属とを組合わせた触媒を用いることにより、Ａ／Ｆ
比が大きくなる酸化雰囲気状態、特にＡ／Ｆ比が１５以
上でのＮＯｘを還元除去し得るという効果を見出し、本
発明を完成するに至ったのである。
力ではロジウムに劣るといわれているパラジウムを主成
分とする触媒系においてパラジウムとアルカリ金属と鉄
族金属とを組合わせた触媒を用いることにより、Ａ／Ｆ
比が大きくなる酸化雰囲気状態、特にＡ／Ｆ比が１５以
上でのＮＯｘを還元除去し得るという効果を見出し、本
発明を完成するに至ったのである。
【００２２】まず、本発明で使用されるパラジウムの使
用量は、使用条件によっても異なるが、通常触媒１リッ
トル当り０．５〜１０ｇ、好ましくは０．７〜８ｇであ
る。すなわち、パラジウムの量が０．５／リットル未満
である場合は、ＣＯおよびＴＨＣの酸化活性が低下する
ことによりＮＯｘに対する浄化活性が低下し、一方１０
ｇ／リットルを超える場合は、添加量に見合う性能向上
がみられないものである。
用量は、使用条件によっても異なるが、通常触媒１リッ
トル当り０．５〜１０ｇ、好ましくは０．７〜８ｇであ
る。すなわち、パラジウムの量が０．５／リットル未満
である場合は、ＣＯおよびＴＨＣの酸化活性が低下する
ことによりＮＯｘに対する浄化活性が低下し、一方１０
ｇ／リットルを超える場合は、添加量に見合う性能向上
がみられないものである。
【００２３】アルカリ金属酸化物の使用量は、使用条件
によっても異なるが、通常触媒１リットル当りアルカリ
金属として１〜５０ｇ、好ましくは３〜４０ｇである。
すなわち、アルカリ金属が１ｇ／リットル未満である場
合は、パラジウムの酸化活性を十分に抑制することがで
きず、優先的にＣＯおよびＴＨＣが反応し、ＮＯｘ浄化
活性が低下し、一方、５０ｇ／リットルを超える場合
は、パラジウムによる酸化活性の抑制が大となり、ＣＯ
およびＴＨＣの酸化活性が低下し、ＮＯｘ浄化活性も低
下する。
によっても異なるが、通常触媒１リットル当りアルカリ
金属として１〜５０ｇ、好ましくは３〜４０ｇである。
すなわち、アルカリ金属が１ｇ／リットル未満である場
合は、パラジウムの酸化活性を十分に抑制することがで
きず、優先的にＣＯおよびＴＨＣが反応し、ＮＯｘ浄化
活性が低下し、一方、５０ｇ／リットルを超える場合
は、パラジウムによる酸化活性の抑制が大となり、ＣＯ
およびＴＨＣの酸化活性が低下し、ＮＯｘ浄化活性も低
下する。
【００２４】鉄族金属酸化物の使用量も、使用条件によ
っても異なるが、通常触媒、１リットル当り鉄族金属と
して０．５〜３０ｇ、好ましくは１〜２５ｇである。す
なわち鉄族金属が０．５ｇ／リットル未満である場合
は、パラジウムとアルカリ金属との相乗効果が見られな
いものであり、ＮＯｘに対する浄化活性が低下してしま
う。一方、３０ｇ／リットルを超える場合は、パラジウ
ムによる酸化活性の抑制が大となり、ＣＯおよびＴＨＣ
の酸化が低下し、ＮＯｘ浄化活性も低下する。なお、鉄
族金属としては、コバルトおよび鉄の併用が最も好まし
い。すなわち、コバルトおよび鉄の組み合わせは、パラ
ジウムとアルカリ金属との相乗効果が最も大きく、ＮＯ
ｘ浄化活性が高いものである。この場合、鉄酸化物１０
０重量部当りコバルト酸化物２０〜１００重量部が好ま
しく、特に２５〜７５重量部が最も好ましい。
っても異なるが、通常触媒、１リットル当り鉄族金属と
して０．５〜３０ｇ、好ましくは１〜２５ｇである。す
なわち鉄族金属が０．５ｇ／リットル未満である場合
は、パラジウムとアルカリ金属との相乗効果が見られな
いものであり、ＮＯｘに対する浄化活性が低下してしま
う。一方、３０ｇ／リットルを超える場合は、パラジウ
ムによる酸化活性の抑制が大となり、ＣＯおよびＴＨＣ
の酸化が低下し、ＮＯｘ浄化活性も低下する。なお、鉄
族金属としては、コバルトおよび鉄の併用が最も好まし
い。すなわち、コバルトおよび鉄の組み合わせは、パラ
ジウムとアルカリ金属との相乗効果が最も大きく、ＮＯ
ｘ浄化活性が高いものである。この場合、鉄酸化物１０
０重量部当りコバルト酸化物２０〜１００重量部が好ま
しく、特に２５〜７５重量部が最も好ましい。
【００２５】なお、本発明の特徴であるリーン領域での
ＮＯｘ性能は、ロジウムを使用せずに得られるものであ
るが、適用する車種によっては、少量のロジウムを添加
を妨げるものではない。
ＮＯｘ性能は、ロジウムを使用せずに得られるものであ
るが、適用する車種によっては、少量のロジウムを添加
を妨げるものではない。
【００２６】耐火性無機酸化物としては、γ−アルミ
ナ、δ−アルミナ、η−アルミナ、θ−アルミナ等の活
性アルミナ、α−アルミナ、チタニア、ジルコニア、こ
れらの複合酸化物、例えばアルミナ−チタニア、アルミ
ナ−ジルコニア、チタニア−ジルコニア等があるが、好
ましくは活性アルミナ、ジルコニア等である。該耐火性
無機酸化物は、通常粉末状であり、また、そのＢｒｕｎ
ａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ（以下、ＢＥＴ
という）表面積は、１０〜４００ｍ2 ／ｇ、好ましくは
５０〜３００ｍ2 ／ｇである。
ナ、δ−アルミナ、η−アルミナ、θ−アルミナ等の活
性アルミナ、α−アルミナ、チタニア、ジルコニア、こ
れらの複合酸化物、例えばアルミナ−チタニア、アルミ
ナ−ジルコニア、チタニア−ジルコニア等があるが、好
ましくは活性アルミナ、ジルコニア等である。該耐火性
無機酸化物は、通常粉末状であり、また、そのＢｒｕｎ
ａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ（以下、ＢＥＴ
という）表面積は、１０〜４００ｍ2 ／ｇ、好ましくは
５０〜３００ｍ2 ／ｇである。
【００２７】該耐火無機酸化物の使用量は、触媒１リッ
トル当たり５０〜４００ｇ、好ましくは８０〜３５０ｇ
である。すなわち、５０ｇ／リットル未満の場合は、十
分な性能が得られないものであり、一方、４００ｇ／リ
ットルを超える場合は、使用量に見合った性能が得られ
ず、背圧の上昇などの問題を生じることがある。
トル当たり５０〜４００ｇ、好ましくは８０〜３５０ｇ
である。すなわち、５０ｇ／リットル未満の場合は、十
分な性能が得られないものであり、一方、４００ｇ／リ
ットルを超える場合は、使用量に見合った性能が得られ
ず、背圧の上昇などの問題を生じることがある。
【００２８】パラジウム源としては、パラジウムの硝酸
塩、硫酸塩、塩化物等の無機塩やアンミン錯塩等の有機
酸塩等がある。
塩、硫酸塩、塩化物等の無機塩やアンミン錯塩等の有機
酸塩等がある。
【００２９】また、アルカリ金属酸化物源としては、ア
ルカリ金属の水酸化物、硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン
酸塩、塩酸塩等の無機酸塩や酢酸塩等の有機酸塩等があ
る。さらに、鉄族金属酸化物源としては、鉄族金属の水
酸化物、硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、塩酸塩等
の無機酸塩や酢酸塩等の有機酸塩等がある。
ルカリ金属の水酸化物、硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン
酸塩、塩酸塩等の無機酸塩や酢酸塩等の有機酸塩等があ
る。さらに、鉄族金属酸化物源としては、鉄族金属の水
酸化物、硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、塩酸塩等
の無機酸塩や酢酸塩等の有機酸塩等がある。
【００３０】さらに、前記触媒活性成分には、セリウ
ム、ランタンおよびプラセオジムよりなる群から選ばれ
た少なくとも１種の金属の酸化物を配合させてもよい。
その量は、触媒１リットル当り０．５〜５０ｇ、好まし
くは１〜４０ｇである。このような金属酸化物を配合す
ることにより、ストイキオメトリー付近でのＮＯｘ浄化
活性が向上し、かつ耐久性が向上するものである。
ム、ランタンおよびプラセオジムよりなる群から選ばれ
た少なくとも１種の金属の酸化物を配合させてもよい。
その量は、触媒１リットル当り０．５〜５０ｇ、好まし
くは１〜４０ｇである。このような金属酸化物を配合す
ることにより、ストイキオメトリー付近でのＮＯｘ浄化
活性が向上し、かつ耐久性が向上するものである。
【００３１】なお、前記耐火性無機酸化物に、他の成分
を添加してアルミナ等の耐火性無機酸化物の耐熱性を向
上させることもできる。このような耐熱性向上用添加剤
としては、バリウム、ストロンチウム等のアルカリ土類
金属、ランタン、ネオジウム等の希土類元素、ジルコニ
ウム、ケイ素、チタン等がある。
を添加してアルミナ等の耐火性無機酸化物の耐熱性を向
上させることもできる。このような耐熱性向上用添加剤
としては、バリウム、ストロンチウム等のアルカリ土類
金属、ランタン、ネオジウム等の希土類元素、ジルコニ
ウム、ケイ素、チタン等がある。
【００３２】本発明で使用される不活性担体としては、
ペレット状、モノリス担体等があるが、好ましくは、モ
ノリス担体である。モノリス担体としては、通常、セラ
ミックハニカム担体と称されるものであればよく、特に
コージエライト、ムライト、α−アルミナ、ジルコニ
ア、チタニア、リン酸チタン、アルミニウムチタネー
ト、ベタライト、スポジュメン、アルミノシリケート、
マグネシウムシリケート等を材料とするハニカム担体が
好ましく、なかでもコージエライト質のものが特に好ま
しい。そのほか、ステンレス鋼、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金
等のごとき酸化抵抗性の耐熱金属を用いて一体構造体と
したものも使用される。
ペレット状、モノリス担体等があるが、好ましくは、モ
ノリス担体である。モノリス担体としては、通常、セラ
ミックハニカム担体と称されるものであればよく、特に
コージエライト、ムライト、α−アルミナ、ジルコニ
ア、チタニア、リン酸チタン、アルミニウムチタネー
ト、ベタライト、スポジュメン、アルミノシリケート、
マグネシウムシリケート等を材料とするハニカム担体が
好ましく、なかでもコージエライト質のものが特に好ま
しい。そのほか、ステンレス鋼、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金
等のごとき酸化抵抗性の耐熱金属を用いて一体構造体と
したものも使用される。
【００３３】これらモノリス担体は、押出成形法やシー
ト状素子を巻き固める方法等で製造される。そのガス通
過口（セル形状）の形は、６角形、４角形、３角形また
はコルゲーション形のいずれであってもよい。セル密度
（セル数／単位断面積）は１００〜６００セル／平方イ
ンチあれば十分に使用可能であり、好ましくは２００〜
５００セル／平方インチである。
ト状素子を巻き固める方法等で製造される。そのガス通
過口（セル形状）の形は、６角形、４角形、３角形また
はコルゲーション形のいずれであってもよい。セル密度
（セル数／単位断面積）は１００〜６００セル／平方イ
ンチあれば十分に使用可能であり、好ましくは２００〜
５００セル／平方インチである。
【００３４】触媒を調製する方法としては、例えば、つ
ぎの方法がある。
ぎの方法がある。
【００３５】（１） 上記した触媒活性成分および耐火
性無機酸化物を一括し、水性スラリーとし、該水性スラ
リーをモノリス担体に被覆し、ついで乾燥し、必要によ
り焼成して完成触媒とする方法、（２） 上記パラジウ
ム源および耐火性無機酸化物を一括し、水性スラリーと
し、該水性スラリーをモノリス担体に被覆し、ついで乾
燥し、必要により焼成、さらに該担体をアルカリ金属酸
化物源および鉄族金属酸化物源の水溶液とそれぞれ順次
に（どちらが先でもよい）または混合水溶液に浸漬した
のち乾燥し、さらに必要により焼成して完成触媒とする
方法、（３） 上記アルカリ金属酸化物源鉄族金属酸化
物源および耐火性無機酸化物を一括し、水性スラリーと
し、該水性スラリーをモノリス担体に被覆し、ついで乾
燥し、必要により焼成し、さらに該担体をパラジウム源
の水溶液に浸漬したのち乾燥し、さらに必要により焼成
して完成触媒とする方法、（４） パラジウム源の水溶
液に耐火性無機酸化物を加え、十分に混合した後、乾燥
し、必要により焼成し、パラジウム担持耐火性無機酸化
物の粉体を得る。これを水性スラリーとし、該水性スラ
リーをモノリス担体に被覆し、ついで乾燥し、必要によ
り焼成し、さらに該担体をアルカリ金属酸化物源の水溶
液とそれぞれ順次に（どちらが先でもよい）または混合
水溶液に浸漬したのち乾燥し、さらに必要により焼成し
て完成触媒とする方法、（５） アルカリ金属酸化物源
の水溶液および鉄族金属酸化物源の水溶液に耐火性無機
酸化物を加え、十分に混合した後、乾燥し、必要により
焼成し、アルカリ金属担持耐火性無機酸化物の粉体を得
る。これを水性スラリーとし、該水性スラリーをモノリ
ス担体に被覆し、ついで乾燥し、必要により焼成し、さ
らに該担体をパラジウム源の水溶液に浸漬したのち乾燥
し、さらに必要に焼成して完成触媒とする方法等があ
る。
性無機酸化物を一括し、水性スラリーとし、該水性スラ
リーをモノリス担体に被覆し、ついで乾燥し、必要によ
り焼成して完成触媒とする方法、（２） 上記パラジウ
ム源および耐火性無機酸化物を一括し、水性スラリーと
し、該水性スラリーをモノリス担体に被覆し、ついで乾
燥し、必要により焼成、さらに該担体をアルカリ金属酸
化物源および鉄族金属酸化物源の水溶液とそれぞれ順次
に（どちらが先でもよい）または混合水溶液に浸漬した
のち乾燥し、さらに必要により焼成して完成触媒とする
方法、（３） 上記アルカリ金属酸化物源鉄族金属酸化
物源および耐火性無機酸化物を一括し、水性スラリーと
し、該水性スラリーをモノリス担体に被覆し、ついで乾
燥し、必要により焼成し、さらに該担体をパラジウム源
の水溶液に浸漬したのち乾燥し、さらに必要により焼成
して完成触媒とする方法、（４） パラジウム源の水溶
液に耐火性無機酸化物を加え、十分に混合した後、乾燥
し、必要により焼成し、パラジウム担持耐火性無機酸化
物の粉体を得る。これを水性スラリーとし、該水性スラ
リーをモノリス担体に被覆し、ついで乾燥し、必要によ
り焼成し、さらに該担体をアルカリ金属酸化物源の水溶
液とそれぞれ順次に（どちらが先でもよい）または混合
水溶液に浸漬したのち乾燥し、さらに必要により焼成し
て完成触媒とする方法、（５） アルカリ金属酸化物源
の水溶液および鉄族金属酸化物源の水溶液に耐火性無機
酸化物を加え、十分に混合した後、乾燥し、必要により
焼成し、アルカリ金属担持耐火性無機酸化物の粉体を得
る。これを水性スラリーとし、該水性スラリーをモノリ
ス担体に被覆し、ついで乾燥し、必要により焼成し、さ
らに該担体をパラジウム源の水溶液に浸漬したのち乾燥
し、さらに必要に焼成して完成触媒とする方法等があ
る。
【００３６】上記触媒成分、耐火性無機酸化物、パラジ
ウム担持耐火性無機酸化物等を水性スラリーとする方法
としては、通常水性スラリーとしうる方法であれば何れ
でもよいが、例えばボールミルによる湿式粉砕である。
ウム担持耐火性無機酸化物等を水性スラリーとする方法
としては、通常水性スラリーとしうる方法であれば何れ
でもよいが、例えばボールミルによる湿式粉砕である。
【００３７】これらの方法のうち、触媒調製時の調製液
の粘度、取り扱いの便を考慮すると、完成触媒の最終段
階でアルカリ金属酸化物源を添加または担持する方法が
好ましい。
の粘度、取り扱いの便を考慮すると、完成触媒の最終段
階でアルカリ金属酸化物源を添加または担持する方法が
好ましい。
【００３８】前記触媒活性成分および耐火性無機酸化物
を被覆した担体は、乾燥後、必要により２００〜８００
℃、好ましく３００〜７００℃の温度で１〜１０時間、
好ましくは２〜５時間焼成されて完成触媒を得る。
を被覆した担体は、乾燥後、必要により２００〜８００
℃、好ましく３００〜７００℃の温度で１〜１０時間、
好ましくは２〜５時間焼成されて完成触媒を得る。
【００３９】このようにして得られる触媒は、コンバー
タに装入されて、ガソリン燃料を用いたリーンバーンエ
ンジンからの排気ガスの浄化に使用される。この場合、
定速走行時のリーン状態（酸化雰囲気状態）におけるＡ
／Ｆ比は少なくとも１５以上、定速走行時の燃費を考慮
すると１８以上が好ましいといわれている。
タに装入されて、ガソリン燃料を用いたリーンバーンエ
ンジンからの排気ガスの浄化に使用される。この場合、
定速走行時のリーン状態（酸化雰囲気状態）におけるＡ
／Ｆ比は少なくとも１５以上、定速走行時の燃費を考慮
すると１８以上が好ましいといわれている。
【００４０】すなわち、リーンバーンエンジンの運転の
仕方は、負荷の大きい加速では主として理論Ａ／Ｆ比が
１４．７（以下、ストイキオメトリーという場合があ
る）付近で行ない、負荷の小さい加速、アイドリング、
クルージング等では、理論Ａ／Ｆ比よりも空気量の多い
リーン下で行なわれる。したがって、リーンバーンエン
ジンからの排気ガスは、負荷の大きい加速ではストイキ
オメトリー付近であり、負荷の小さい加速、アイドリン
グ、クルージング等ではリーンとなる。
仕方は、負荷の大きい加速では主として理論Ａ／Ｆ比が
１４．７（以下、ストイキオメトリーという場合があ
る）付近で行ない、負荷の小さい加速、アイドリング、
クルージング等では、理論Ａ／Ｆ比よりも空気量の多い
リーン下で行なわれる。したがって、リーンバーンエン
ジンからの排気ガスは、負荷の大きい加速ではストイキ
オメトリー付近であり、負荷の小さい加速、アイドリン
グ、クルージング等ではリーンとなる。
【００４１】リーンバーンエンジンを自動車等に搭載し
た場合、道路状況や交通事情等によりこのエンジンの運
転の仕方は、ストイキオメトリーとリーンとが繰り返え
されることになる。例えば、国内の道路状況や交通事情
等を考慮した１０．１５モードでのリーンバーンエンジ
ンの運転条件は、図１に示すとおりである。
た場合、道路状況や交通事情等によりこのエンジンの運
転の仕方は、ストイキオメトリーとリーンとが繰り返え
されることになる。例えば、国内の道路状況や交通事情
等を考慮した１０．１５モードでのリーンバーンエンジ
ンの運転条件は、図１に示すとおりである。
【００４２】本発明よる触媒は、１０．１５モードの測
定でも優れたＮＯｘ浄化性能を示す。
定でも優れたＮＯｘ浄化性能を示す。
【００４３】本発明による触媒は、前記のごとくコンバ
ータに装入されてガソリン燃料を用いたリーンバーンエ
ンジンからの排気ガスの浄化に使用され、十分なＣＯ、
ＨＣ、ＮＯｘ浄化性能を発揮するが、さらにＣＯ、ＨＣ
の浄化が必要な車種においては第二のコンバータに装入
された酸化触媒を本触媒の下流に合わせて使用するシス
テムが推薦される。また、酸化触媒の代わりに三元触媒
の使用も可能である。酸化触媒に用いる触媒成分として
は、白金および／またはパラジウムである貴金属とアル
ミナ、チタニア、シリカ等の耐火性無機酸化物である。
さらに、酸化ランタン（Ｌａ2 Ｏ3 ）等の稀土類酸化物
や鉄、コバルト、ニッケル等の金属を１種または２種以
上添加する場合がある。担持量は、触媒１リットル当た
り貴金属が０．１〜５ｇ／リットルが好ましく、耐火性
無機酸化物が１０〜３００ｇ／リットルが好ましく、ま
た希土類元素の酸化物を添加する場合は、０を超えて１
５０ｇ／以下が好ましい。貴金属が０．１ｇ／リットル
未満である場合は浄化能力が低く、５ｇ／リットルを超
えて添加しても添加に見合った効果が少ないものであ
る。耐火性無機酸化物が１０ｇ／リットル未満である場
合は貴金属等の分散性が低くなり好ましくなく、３００
ｇ／リットルを超える場合は、ハニカム等の担体に耐火
性無機酸化物を担持した場合のハニカムの目詰まりを生
じるため、好ましくはないものである。希土類元素の酸
化物を添加するのは、耐火性無機酸化物の熱安定性の向
上のためであるが、１５０ｇ／リットルを超えて添加す
る場合は触媒成分の担持強度を低下させることになるた
め好ましくはない。本発明では排気ガスの上流側にパラ
ジウムとカリウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシ
ウムから選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物ならび
にコバルト、ニッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の鉄族金属の酸化物と耐火性無機酸化物
を含有する触媒を配置し、ついで酸化触媒を配置したと
きは酸化触媒を配置しない場合に比べてさらにＣＯやＨ
Ｃ等を低減することができる。
ータに装入されてガソリン燃料を用いたリーンバーンエ
ンジンからの排気ガスの浄化に使用され、十分なＣＯ、
ＨＣ、ＮＯｘ浄化性能を発揮するが、さらにＣＯ、ＨＣ
の浄化が必要な車種においては第二のコンバータに装入
された酸化触媒を本触媒の下流に合わせて使用するシス
テムが推薦される。また、酸化触媒の代わりに三元触媒
の使用も可能である。酸化触媒に用いる触媒成分として
は、白金および／またはパラジウムである貴金属とアル
ミナ、チタニア、シリカ等の耐火性無機酸化物である。
さらに、酸化ランタン（Ｌａ2 Ｏ3 ）等の稀土類酸化物
や鉄、コバルト、ニッケル等の金属を１種または２種以
上添加する場合がある。担持量は、触媒１リットル当た
り貴金属が０．１〜５ｇ／リットルが好ましく、耐火性
無機酸化物が１０〜３００ｇ／リットルが好ましく、ま
た希土類元素の酸化物を添加する場合は、０を超えて１
５０ｇ／以下が好ましい。貴金属が０．１ｇ／リットル
未満である場合は浄化能力が低く、５ｇ／リットルを超
えて添加しても添加に見合った効果が少ないものであ
る。耐火性無機酸化物が１０ｇ／リットル未満である場
合は貴金属等の分散性が低くなり好ましくなく、３００
ｇ／リットルを超える場合は、ハニカム等の担体に耐火
性無機酸化物を担持した場合のハニカムの目詰まりを生
じるため、好ましくはないものである。希土類元素の酸
化物を添加するのは、耐火性無機酸化物の熱安定性の向
上のためであるが、１５０ｇ／リットルを超えて添加す
る場合は触媒成分の担持強度を低下させることになるた
め好ましくはない。本発明では排気ガスの上流側にパラ
ジウムとカリウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシ
ウムから選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物ならび
にコバルト、ニッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の鉄族金属の酸化物と耐火性無機酸化物
を含有する触媒を配置し、ついで酸化触媒を配置したと
きは酸化触媒を配置しない場合に比べてさらにＣＯやＨ
Ｃ等を低減することができる。
【００４４】通常、三元触媒に用いる触媒成分として
は、白金およびロジウムあるいはパラジウムおよびロジ
ウムあるいは白金、パラジウムおよびロジウムである貴
金属とアルミナ、チタニア、シリカ等の耐火性無機酸化
物と、セリアとが必須である。さらにジルコニア、セリ
ウム以外の希土類元素の酸化物、例えば、酸化ランタン
（Ｌａ2 Ｏ3 ）等の希土類元素の酸化物を添加すること
もできる。また該三元触媒は、通常ハニカム等の通常触
媒担体として用いられるものに触媒成分を担持し調製さ
れる。触媒１リットル当たりの担持量は、貴金属を０．
１〜５ｇ／リットルが好ましく、アルミナ、チタニア、
シリカ等の耐火性無機酸化物を１０〜３００ｇ／リット
ルが好ましく、セリア（Ｃｅ2 Ｏ3 ）を１０〜１５０ｇ
／リットルが好ましく、セリウム以外の希土類元素の酸
化物を０を超え５０ｇ／リットル以下であることが好ま
しい。貴金属を０．１ｇ／リットル未満である場合は、
浄化能力が低く、５ｇ／リットルを超えて添加しても添
加に見合った効果が少ないものである。耐火性無機酸化
物が１０ｇ／リットル未満である場合は貴金属等の分散
性が低くなり好ましくなく、３００ｇ／リットルを超え
る場合は、ハニカム等の担体に耐火性無機酸化物を担持
した場合のハニカムの目詰まりを生じるため、好ましく
はないものである。セリアが１０ｇ／リットル未満であ
る場合はセリアの酸素貯蔵排出効果が触媒全体に十分に
発揮できず、１５０ｇ／リットルを超える場合は触媒成
分の担持強度を低下させるため好ましくはない。また、
セリウム以外の希土類元素の酸化物を添加するのは、耐
火性無機酸化物の熱安定性の向上のためであるが、５０
ｇ／リットルを超えて添加する場合は、該三元触媒にセ
リアがある程度担持されているため、触媒成分の担持強
度を低下させることになるため好ましくはない。三元触
媒はストイキオメトリー条件でＮＯｘを除去するが、リ
ーン条件ではＮＯｘを除去することはできない。しかし
ながら、本発明では排気ガスの上流側にパラジウムとカ
リウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウムから選
ばれた少なくとも１種の金属の酸化物ならびにコバル
ト、ニッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくと
も１種の鉄族金属の酸化物と耐火性無機酸化物を含有す
る触媒を配置し、ついで三元触媒を配置したときは三元
触媒を配置しない場合に比べてストイキオ条件において
さらにＮＯｘを低減することができる。
は、白金およびロジウムあるいはパラジウムおよびロジ
ウムあるいは白金、パラジウムおよびロジウムである貴
金属とアルミナ、チタニア、シリカ等の耐火性無機酸化
物と、セリアとが必須である。さらにジルコニア、セリ
ウム以外の希土類元素の酸化物、例えば、酸化ランタン
（Ｌａ2 Ｏ3 ）等の希土類元素の酸化物を添加すること
もできる。また該三元触媒は、通常ハニカム等の通常触
媒担体として用いられるものに触媒成分を担持し調製さ
れる。触媒１リットル当たりの担持量は、貴金属を０．
１〜５ｇ／リットルが好ましく、アルミナ、チタニア、
シリカ等の耐火性無機酸化物を１０〜３００ｇ／リット
ルが好ましく、セリア（Ｃｅ2 Ｏ3 ）を１０〜１５０ｇ
／リットルが好ましく、セリウム以外の希土類元素の酸
化物を０を超え５０ｇ／リットル以下であることが好ま
しい。貴金属を０．１ｇ／リットル未満である場合は、
浄化能力が低く、５ｇ／リットルを超えて添加しても添
加に見合った効果が少ないものである。耐火性無機酸化
物が１０ｇ／リットル未満である場合は貴金属等の分散
性が低くなり好ましくなく、３００ｇ／リットルを超え
る場合は、ハニカム等の担体に耐火性無機酸化物を担持
した場合のハニカムの目詰まりを生じるため、好ましく
はないものである。セリアが１０ｇ／リットル未満であ
る場合はセリアの酸素貯蔵排出効果が触媒全体に十分に
発揮できず、１５０ｇ／リットルを超える場合は触媒成
分の担持強度を低下させるため好ましくはない。また、
セリウム以外の希土類元素の酸化物を添加するのは、耐
火性無機酸化物の熱安定性の向上のためであるが、５０
ｇ／リットルを超えて添加する場合は、該三元触媒にセ
リアがある程度担持されているため、触媒成分の担持強
度を低下させることになるため好ましくはない。三元触
媒はストイキオメトリー条件でＮＯｘを除去するが、リ
ーン条件ではＮＯｘを除去することはできない。しかし
ながら、本発明では排気ガスの上流側にパラジウムとカ
リウム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウムから選
ばれた少なくとも１種の金属の酸化物ならびにコバル
ト、ニッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくと
も１種の鉄族金属の酸化物と耐火性無機酸化物を含有す
る触媒を配置し、ついで三元触媒を配置したときは三元
触媒を配置しない場合に比べてストイキオ条件において
さらにＮＯｘを低減することができる。
【００４５】さらに低温からＣＯ、ＨＣの浄化が必要な
車種においては、第三のコンバーターに装入された酸化
触媒を本触媒の上流に合わせて使用するシステムが推薦
される。
車種においては、第三のコンバーターに装入された酸化
触媒を本触媒の上流に合わせて使用するシステムが推薦
される。
【００４６】また、酸化触媒の代わりに三元触媒の使用
も可能である。本発明では排気ガスの上流側に酸化触媒
または三元触媒を配置し、ついで、パラジウムとカリウ
ム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウムから選ばれ
た少なくとも１種の金属の酸化物ならびにコバルト、ニ
ッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくとも１種
の鉄族金属の酸化物と耐火性無機酸化物を含有する触媒
を配置し、さらについで、酸化触媒または三元触媒を配
置した時は上流側に酸化触媒または三元触媒を配置しな
い場合に比べて低温からＣＯやＨＣ等を低減することが
できる。
も可能である。本発明では排気ガスの上流側に酸化触媒
または三元触媒を配置し、ついで、パラジウムとカリウ
ム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウムから選ばれ
た少なくとも１種の金属の酸化物ならびにコバルト、ニ
ッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくとも１種
の鉄族金属の酸化物と耐火性無機酸化物を含有する触媒
を配置し、さらについで、酸化触媒または三元触媒を配
置した時は上流側に酸化触媒または三元触媒を配置しな
い場合に比べて低温からＣＯやＨＣ等を低減することが
できる。
【００４７】このような三元触媒としては、例えばつぎ
のようなものがある。
のようなものがある。
【００４８】（ａ） 触媒１リットル当り、白金とパラ
ジウム合計で０．１〜５ｇ、ロジウム０．０１〜１ｇお
よびセリウム酸化物１０〜１５０ｇよりなる触媒活性成
分および活性アルミナ２０〜２００ｇよりなる混合物
を、モノリス構造担体に担持してなる三元触媒（特開昭
６２−９１２４４号）。
ジウム合計で０．１〜５ｇ、ロジウム０．０１〜１ｇお
よびセリウム酸化物１０〜１５０ｇよりなる触媒活性成
分および活性アルミナ２０〜２００ｇよりなる混合物
を、モノリス構造担体に担持してなる三元触媒（特開昭
６２−９１２４４号）。
【００４９】（ｂ） 触媒１リットル当り、貴金属０．
１〜１０ｇ、セリウム酸化物１〜１５０ｇおよび耐火性
無機酸化物５０〜２００ｇをモノリス構造担体に担持し
てなる三元触媒（特開平１−２７６４３号）。
１〜１０ｇ、セリウム酸化物１〜１５０ｇおよび耐火性
無機酸化物５０〜２００ｇをモノリス構造担体に担持し
てなる三元触媒（特開平１−２７６４３号）。
【００５０】
【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明する。
に説明する。
【００５１】例１ ＢＥＴ表面積１２０ｍ2 ／ｇを有する活性アルミナ２ｋ
ｇにパラジウム３０ｇを含む硝酸パラジウム水溶液と硝
酸コバルト［Ｃｏ（ＮＯ3 ) 2 ・６Ｈ2 Ｏ］１８１ｇを
含む水溶液との混合液を加え、混合し、１２０℃で２時
間乾燥した後、５００℃で２時間焼成した。この得られ
た粉体をボールミルにより湿式粉砕して、水性スラリー
を得、これに市販のコージェライト質ハニカム担体（日
本碍子株式会社製、横断面が１インチ平方当たり４００
個のガス流通セルを有し、体積１．０リットル）を浸漬
した後、余剰のスラリーを圧縮空気により吹き飛ばし
た。次いで１２０℃で２時間乾燥し、５００℃で２時間
焼成し、パラジウム、コバルト担持アルミナ粉体を被覆
したハニカム担体を得た。さらに、得られたハニカム担
体を２．６モル／リットルの硝酸カリウム水溶液に浸漬
した後、過剰の溶液を圧縮空気により吹き払い、これを
１２０℃で乾燥し、５００℃で焼成して、完成触媒
（１）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ
／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カリウム１
０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル
担持されていた。
ｇにパラジウム３０ｇを含む硝酸パラジウム水溶液と硝
酸コバルト［Ｃｏ（ＮＯ3 ) 2 ・６Ｈ2 Ｏ］１８１ｇを
含む水溶液との混合液を加え、混合し、１２０℃で２時
間乾燥した後、５００℃で２時間焼成した。この得られ
た粉体をボールミルにより湿式粉砕して、水性スラリー
を得、これに市販のコージェライト質ハニカム担体（日
本碍子株式会社製、横断面が１インチ平方当たり４００
個のガス流通セルを有し、体積１．０リットル）を浸漬
した後、余剰のスラリーを圧縮空気により吹き飛ばし
た。次いで１２０℃で２時間乾燥し、５００℃で２時間
焼成し、パラジウム、コバルト担持アルミナ粉体を被覆
したハニカム担体を得た。さらに、得られたハニカム担
体を２．６モル／リットルの硝酸カリウム水溶液に浸漬
した後、過剰の溶液を圧縮空気により吹き払い、これを
１２０℃で乾燥し、５００℃で焼成して、完成触媒
（１）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ
／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カリウム１
０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル
担持されていた。
【００５２】例２ 例１においてパラジウム３０ｇを含む硝酸パラジウム水
溶液を用いる代わりに、パラジウム７ｇを含む硝酸パラ
ジウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（２）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム０．７ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２０
０ｇ／リットル担持されていた。
溶液を用いる代わりに、パラジウム７ｇを含む硝酸パラ
ジウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（２）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム０．７ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２０
０ｇ／リットル担持されていた。
【００５３】例３ 例１においてパラジウム３０ｇを含む硝酸パラジウム水
溶液を用いる代わりに、パラジウム８０ｇを含む硝酸パ
ラジウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行
い、完成触媒（３）を得た。この触媒は担体に対してパ
ラジウム８ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２０
０ｇ／リットル担持されていた。
溶液を用いる代わりに、パラジウム８０ｇを含む硝酸パ
ラジウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行
い、完成触媒（３）を得た。この触媒は担体に対してパ
ラジウム８ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２０
０ｇ／リットル担持されていた。
【００５４】例４ 例１においてパラジウム３０ｇを含む硝酸パラジウム水
溶液を用いる代わりに、パラジウム３ｇを含む硝酸パラ
ジウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（４）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム０．３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２０
０ｇ／リットル担持されていた。
溶液を用いる代わりに、パラジウム３ｇを含む硝酸パラ
ジウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（４）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム０．３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２０
０ｇ／リットル担持されていた。
【００５５】例５ 例１においてパラジウム３０ｇを含む硝酸パラジウム水
溶液を用いる代わりに、パラジウム１５０ｇを含む硝酸
パラジウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行
い、完成触媒（５）を得た。この触媒は担体に対してパ
ラジウム１５ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２０
０ｇ／リットル担持されていた。
溶液を用いる代わりに、パラジウム１５０ｇを含む硝酸
パラジウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行
い、完成触媒（５）を得た。この触媒は担体に対してパ
ラジウム１５ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２０
０ｇ／リットル担持されていた。
【００５６】例６ 例１において２．６モル／リットルの硝酸カリウム水溶
液を用いる代わりに、０．７７モル／リットルの硝酸カ
リウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（６）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カ
リウム３ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リ
ットル担持されていた。
液を用いる代わりに、０．７７モル／リットルの硝酸カ
リウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（６）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カ
リウム３ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リ
ットル担持されていた。
【００５７】例７ 例１において２．６モル／リットルの硝酸カリウム水溶
液を用いる代わりに、１０．２モル／リットルの酢酸カ
リウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（７）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カ
リウム４０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／
リットル担持されていた。
液を用いる代わりに、１０．２モル／リットルの酢酸カ
リウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（７）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カ
リウム４０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／
リットル担持されていた。
【００５８】例８ 例１において２．６モル／リットルの硝酸カリウム水溶
液を用いる代わりに、０．１３モル／リットルの硝酸カ
リウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（８）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カ
リウム０．５ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ
／リットル担持されていた。
液を用いる代わりに、０．１３モル／リットルの硝酸カ
リウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（８）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カ
リウム０．５ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ
／リットル担持されていた。
【００５９】例９ 例１において２．６モル／リットルの硝酸カリウム水溶
液を用いる代わりに、１５．３モル／リットルの酢酸カ
リウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（９）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カ
リウム６０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／
リットル担持されていた。
液を用いる代わりに、１５．３モル／リットルの酢酸カ
リウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（９）を得た。この触媒は担体に対してパラジ
ウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カ
リウム６０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／
リットル担持されていた。
【００６０】例１０ 例１において２．６モル／リットルの硝酸カリウム水溶
液を用いる代わりに、４．３モル／リットルの硝酸ナト
リウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（１０）を得た。この触媒は担体に対してパラ
ジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、
ナトリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００
ｇ／リットル担持されていた。
液を用いる代わりに、４．３モル／リットルの硝酸ナト
リウム水溶液を用いる以外は例１と同様の操作を行い、
完成触媒（１０）を得た。この触媒は担体に対してパラ
ジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、
ナトリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００
ｇ／リットル担持されていた。
【００６１】例１１ 例１において硝酸コバルト１８１ｇを含む水溶液を用い
る代わりに、硝酸コバルト３６．３ｇを含む水溶液を用
いる以外は例１と同様の操作を行い、完成触媒（１１）
を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リッ
トル、酸化コバルト１ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／
リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担持さ
れていた。
る代わりに、硝酸コバルト３６．３ｇを含む水溶液を用
いる以外は例１と同様の操作を行い、完成触媒（１１）
を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リッ
トル、酸化コバルト１ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／
リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担持さ
れていた。
【００６２】例１２ 例１において硝酸コバルト１８１ｇを含む水溶液を用い
る代わりに、硝酸コバルト９０６ｇを含む水溶液を用い
る以外は例１と同様の操作を行い、完成触媒（１２）を
得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リット
ル、酸化コバルト２５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／
リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担持さ
れていた。
る代わりに、硝酸コバルト９０６ｇを含む水溶液を用い
る以外は例１と同様の操作を行い、完成触媒（１２）を
得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リット
ル、酸化コバルト２５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／
リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担持さ
れていた。
【００６３】例１３ 例１において硝酸コバルト１８１ｇを含む水溶液を用い
る代わりに、硝酸コバルト１０．９ｇを含む水溶液を用
いる以外は例１と同様の操作を行い、完成触媒（１３）
を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リッ
トル、酸化コバルト０．３ｇ／リットル、カリウム１０
ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担
持されていた。
る代わりに、硝酸コバルト１０．９ｇを含む水溶液を用
いる以外は例１と同様の操作を行い、完成触媒（１３）
を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リッ
トル、酸化コバルト０．３ｇ／リットル、カリウム１０
ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担
持されていた。
【００６４】例１４ 例１において硝酸コバルト１８１ｇを含む水溶液を用い
る代わりに、硝酸コバルト１．４５ｋｇを含む水溶液を
用いる以外は例１と同様の操作を行い、完成触媒（１
４）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／
リットル、酸化コバルト４０ｇ／リットル、カリウム１
０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル
担持されていた。
る代わりに、硝酸コバルト１．４５ｋｇを含む水溶液を
用いる以外は例１と同様の操作を行い、完成触媒（１
４）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／
リットル、酸化コバルト４０ｇ／リットル、カリウム１
０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル
担持されていた。
【００６５】例１５ 例１において活性アルミナ２ｋｇを用いる代わりに、活
性アルミナ０．８ｋｇを用いる以外は例１と同様の操作
を行い、完成触媒（１５）を得た。この触媒は担体に対
してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リ
ットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ
８０ｇ／リットル担持されていた。
性アルミナ０．８ｋｇを用いる以外は例１と同様の操作
を行い、完成触媒（１５）を得た。この触媒は担体に対
してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リ
ットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ
８０ｇ／リットル担持されていた。
【００６６】例１６ 例１において活性アルミナ２ｋｇを用いる代わりに、活
性アルミナ３．５ｋｇを用いる以外は例１と同様の操作
を行い、完成触媒（１６）を得た。この触媒は担体に対
してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リ
ットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ
３５０ｇ／リットル担持されていた。
性アルミナ３．５ｋｇを用いる以外は例１と同様の操作
を行い、完成触媒（１６）を得た。この触媒は担体に対
してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リ
ットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ
３５０ｇ／リットル担持されていた。
【００６７】例１７ 例１において活性アルミナ２ｋｇを用いる代わりに、活
性アルミナ０．４ｋｇを用いる以外は例１と同様の操作
を行い、完成触媒（１７）を得た。この触媒は担体に対
してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リ
ットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ
４０ｇ／リットル担持されていた。
性アルミナ０．４ｋｇを用いる以外は例１と同様の操作
を行い、完成触媒（１７）を得た。この触媒は担体に対
してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リ
ットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ
４０ｇ／リットル担持されていた。
【００６８】例１８ 例１において活性アルミナ２ｋｇを用いる代わりに、活
性アルミナ４．５ｋｇを用いる以外は例１と同様の操作
を行い、完成触媒（１８）を得た。この触媒は担体に対
してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リ
ットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ
４５０ｇ／リットル担持されていた。
性アルミナ４．５ｋｇを用いる以外は例１と同様の操作
を行い、完成触媒（１８）を得た。この触媒は担体に対
してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リ
ットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ
４５０ｇ／リットル担持されていた。
【００６９】例１９ 例１で用いた活性アルミナ１．５ｋｇにパラジウム１８
ｇを含む硝酸パラジウム水溶液と硝酸コバルト１８１ｇ
を含む水溶液との混合液を加え、混合し、１２０℃で２
時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成し、粉体（Ａ）
を得た。ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇを有するジルコニア
０．６５ｋｇにパラジウム１２ｇを含む硝酸パラジウム
水溶液と酸化セリウムとして１００ｇを含む硝酸セリウ
ム水溶液との混合液を加え、混合し、１２０℃で２時間
乾燥した後、５００℃で２時間焼成し、粉体（Ｂ）を得
た。この得られた粉体（Ａ）と粉体（Ｂ）とをボールミ
ルにより湿式粉砕し、水性スラリーを得た。以下、例１
と同様の操作を行い、完成触媒（１９）を得た。この触
媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバ
ルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化
セリウム１０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リット
ルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されてい
た。
ｇを含む硝酸パラジウム水溶液と硝酸コバルト１８１ｇ
を含む水溶液との混合液を加え、混合し、１２０℃で２
時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成し、粉体（Ａ）
を得た。ＢＥＴ表面積８０ｍ2 ／ｇを有するジルコニア
０．６５ｋｇにパラジウム１２ｇを含む硝酸パラジウム
水溶液と酸化セリウムとして１００ｇを含む硝酸セリウ
ム水溶液との混合液を加え、混合し、１２０℃で２時間
乾燥した後、５００℃で２時間焼成し、粉体（Ｂ）を得
た。この得られた粉体（Ａ）と粉体（Ｂ）とをボールミ
ルにより湿式粉砕し、水性スラリーを得た。以下、例１
と同様の操作を行い、完成触媒（１９）を得た。この触
媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバ
ルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化
セリウム１０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リット
ルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されてい
た。
【００７０】例２０ 例１９において酸化セリウムとして１００ｇを含む硝酸
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化セリウムとして
１０ｇを含む硝酸セリウム水溶液を用いる以外は例１９
と同様の操作を行い、完成触媒（２０）を得た。この触
媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバ
ルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化
セリウム１ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リットル
および活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されてい
た。
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化セリウムとして
１０ｇを含む硝酸セリウム水溶液を用いる以外は例１９
と同様の操作を行い、完成触媒（２０）を得た。この触
媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバ
ルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化
セリウム１ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リットル
および活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されてい
た。
【００７１】例２１ 例１９において酸化セリウムとして１００ｇを含む硝酸
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化セリウムとして
４００ｇを含む硝酸セリウム水溶液を用いる以外は例１
９と同様の操作を行い、完成触媒（２１）を得た。この
触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コ
バルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸
化セリウム４０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リッ
トルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されて
いた。
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化セリウムとして
４００ｇを含む硝酸セリウム水溶液を用いる以外は例１
９と同様の操作を行い、完成触媒（２１）を得た。この
触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コ
バルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸
化セリウム４０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リッ
トルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されて
いた。
【００７２】例２２ 例１９において酸化セリウムとして１００ｇを含む硝酸
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化セリウムとして
３ｇを含む硝酸セリウム水溶液を用いる以外は例１９と
同様の操作を行い、完成触媒（２２）を得た。この触媒
は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバル
ト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化セ
リウム０．３ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リット
ルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されてい
た。
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化セリウムとして
３ｇを含む硝酸セリウム水溶液を用いる以外は例１９と
同様の操作を行い、完成触媒（２２）を得た。この触媒
は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コバル
ト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化セ
リウム０．３ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リット
ルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されてい
た。
【００７３】例２３ 例１９において酸化セリウムとして１００ｇを含む硝酸
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化セリウムとして
７００ｇを含む硝酸セリウム水溶液を用いる以外は例１
９と同様の操作を行い、完成触媒（２３）を得た。この
触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コ
バルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸
化セリウム７０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リッ
トルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されて
いた。
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化セリウムとして
７００ｇを含む硝酸セリウム水溶液を用いる以外は例１
９と同様の操作を行い、完成触媒（２３）を得た。この
触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コ
バルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸
化セリウム７０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リッ
トルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されて
いた。
【００７４】例２４ 例１９において酸化セリウムとして１００ｇを含む硝酸
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化ランタンとして
１００ｇを含む硝酸ランタン水溶液を用いる以外は例１
９と同様の操作を行い、完成触媒（２４）を得た。この
触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コ
バルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸
化ランタン１０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リッ
トルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されて
いた。
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化ランタンとして
１００ｇを含む硝酸ランタン水溶液を用いる以外は例１
９と同様の操作を行い、完成触媒（２４）を得た。この
触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化コ
バルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸
化ランタン１０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リッ
トルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されて
いた。
【００７５】例２５ 例１９において酸化セリウムとして１００ｇを含む硝酸
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化プラセオジムと
して１００ｇを含む硝酸プラセオジウム水溶液を用いる
以外は例１９と同様の操作を行い、完成触媒（２５）を
得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リット
ル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リ
ットル、酸化プラセオジム１０ｇ／リットル、ジルコニ
ア６５ｇ／リットルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リッ
トル担持されていた。
セリウム水溶液を用いる代わりに、酸化プラセオジムと
して１００ｇを含む硝酸プラセオジウム水溶液を用いる
以外は例１９と同様の操作を行い、完成触媒（２５）を
得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リット
ル、酸化コバルト５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リ
ットル、酸化プラセオジム１０ｇ／リットル、ジルコニ
ア６５ｇ／リットルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リッ
トル担持されていた。
【００７６】例２６ 例１で用いた活性アルミナ２ｋｇにパラジウム３０ｇを
含む硝酸パラジウム水溶液を加え、混合し、１２０℃で
２時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成した。以下、
例１と同様の操作を行い、完成触媒（２６）を得た。こ
の触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、カリ
ウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リ
ットル担持されていた。
含む硝酸パラジウム水溶液を加え、混合し、１２０℃で
２時間乾燥した後、５００℃で２時間焼成した。以下、
例１と同様の操作を行い、完成触媒（２６）を得た。こ
の触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、カリ
ウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ２００ｇ／リ
ットル担持されていた。
【００７７】例２７ 例１において２．６モル／リットルの硝酸カリウム水溶
液を用いないで例１と同様の操作を行い、完成触媒（２
７）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／
リットル、酸化コバルト５ｇ／リットルおよび活性アル
ミナ２００ｇ／リットル担持されていた。
液を用いないで例１と同様の操作を行い、完成触媒（２
７）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／
リットル、酸化コバルト５ｇ／リットルおよび活性アル
ミナ２００ｇ／リットル担持されていた。
【００７８】例２８ 例１において硝酸コバルト１８１ｇを含む水溶液を用い
る代わりに、硝酸第二鉄［Ｆｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ
2 Ｏ］２５３ｇを含む水溶液を用いる以外は例１と同様
の操作を行い、完成触媒（２８）を得た。この触媒は担
体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化鉄５ｇ／リ
ットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ
２００ｇ／リットル担持されていた。
る代わりに、硝酸第二鉄［Ｆｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ
2 Ｏ］２５３ｇを含む水溶液を用いる以外は例１と同様
の操作を行い、完成触媒（２８）を得た。この触媒は担
体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化鉄５ｇ／リ
ットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ
２００ｇ／リットル担持されていた。
【００７９】例２９ 例１において硝酸コバルト１８１ｇを含む水溶液を用い
る代わりに、硝酸コバルト１８１ｇと硝酸第二鉄［Ｆｅ
（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ］５０６ｇを含む混合水溶液を
用いる以外は例１と同様の操作を行い、完成触媒（２
９）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／
リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、酸化鉄１０ｇ
／リットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アル
ミナ２００ｇ／リットル担持されていた。
る代わりに、硝酸コバルト１８１ｇと硝酸第二鉄［Ｆｅ
（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ］５０６ｇを含む混合水溶液を
用いる以外は例１と同様の操作を行い、完成触媒（２
９）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３ｇ／
リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、酸化鉄１０ｇ
／リットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性アル
ミナ２００ｇ／リットル担持されていた。
【００８０】例３０ 例２９において、２．６モル／リットルの硝酸カリウム
水溶液を用いる代わりに４．３モル／リットルの硝酸ナ
トリウム水溶液を用いる以外は例２９と同様の操作を行
い、完成触媒（３０）を得た。この触媒は担体に対して
パラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、酸化鉄１０ｇ／リットル、ナトリウム１０ｇ／リッ
トルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担持されて
いた。
水溶液を用いる代わりに４．３モル／リットルの硝酸ナ
トリウム水溶液を用いる以外は例２９と同様の操作を行
い、完成触媒（３０）を得た。この触媒は担体に対して
パラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、酸化鉄１０ｇ／リットル、ナトリウム１０ｇ／リッ
トルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担持されて
いた。
【００８１】例３１ 例２９において、２．６モル／リットルの硝酸カリウム
水溶液を用いる代わりに１．２モル／リットルの硝酸ル
ビジウム水溶液を用いる以外は例２９と同様の操作を行
い、完成触媒（３１）を得た。この触媒は担体に対して
パラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、酸化鉄１０ｇ／リットル、ルビジウム１０ｇ／リッ
トルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担持されて
いた。
水溶液を用いる代わりに１．２モル／リットルの硝酸ル
ビジウム水溶液を用いる以外は例２９と同様の操作を行
い、完成触媒（３１）を得た。この触媒は担体に対して
パラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、酸化鉄１０ｇ／リットル、ルビジウム１０ｇ／リッ
トルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担持されて
いた。
【００８２】例３２ 例２９において、２．６モル／リットルの硝酸カリウム
水溶液を用いる代わりに０．８モル／リットルの硝酸セ
シウム水溶液を用いる以外は例２９と同様の操作を行
い、完成触媒（３２）を得た。この触媒は担体に対して
パラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、酸化鉄１０ｇ／リットル、セシウム１０ｇ／リット
ルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担持されてい
た。
水溶液を用いる代わりに０．８モル／リットルの硝酸セ
シウム水溶液を用いる以外は例２９と同様の操作を行
い、完成触媒（３２）を得た。この触媒は担体に対して
パラジウム３ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リット
ル、酸化鉄１０ｇ／リットル、セシウム１０ｇ／リット
ルおよび活性アルミナ２００ｇ／リットル担持されてい
た。
【００８３】例３３ 例１９において硝酸コバルト１８１ｇを含む水溶液を用
いる代わりに、硝酸コバルト１８１ｇと硝酸第二鉄［Ｆ
ｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ］５０６ｇを含む混合水溶液
を用いる以外は例１９と同様の操作を行い、完成触媒
（３３）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３
ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、酸化鉄１
０ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化セリ
ウム１０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リットルお
よび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されていた。
いる代わりに、硝酸コバルト１８１ｇと硝酸第二鉄［Ｆ
ｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ］５０６ｇを含む混合水溶液
を用いる以外は例１９と同様の操作を行い、完成触媒
（３３）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３
ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、酸化鉄１
０ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化セリ
ウム１０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リットルお
よび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されていた。
【００８４】例３４ 例２４において硝酸コバルト１８１ｇを含む水溶液を用
いる代わりに、硝酸コバルト１８１ｇと硝酸第二鉄［Ｆ
ｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ］５０６ｇを含む混合水溶液
を用いる以外は例２４と同様の操作を行い、完成触媒
（３４）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３
ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、酸化鉄１
０ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化ラン
タン１０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リットルお
よび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されていた。
いる代わりに、硝酸コバルト１８１ｇと硝酸第二鉄［Ｆ
ｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ］５０６ｇを含む混合水溶液
を用いる以外は例２４と同様の操作を行い、完成触媒
（３４）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３
ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、酸化鉄１
０ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化ラン
タン１０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リットルお
よび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されていた。
【００８５】例３５ 例２５において硝酸コバルト１８１ｇを含む水溶液を用
いる代わりに、硝酸コバルト１８１ｇと硝酸第二鉄［Ｆ
ｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ］５０６ｇを含む混合水溶液
を用いる以外は例３４と同様の操作を行い、完成触媒
（３５）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３
ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、酸化鉄１
０ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化プラ
セオジム１０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リット
ルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されてい
た。
いる代わりに、硝酸コバルト１８１ｇと硝酸第二鉄［Ｆ
ｅ（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ］５０６ｇを含む混合水溶液
を用いる以外は例３４と同様の操作を行い、完成触媒
（３５）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム３
ｇ／リットル、酸化コバルト５ｇ／リットル、酸化鉄１
０ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットル、酸化プラ
セオジム１０ｇ／リットル、ジルコニア６５ｇ／リット
ルおよび活性アルミナ１５０ｇ／リットル担持されてい
た。
【００８６】例３６ 例１において硝酸コバルト１８１ｇを含む水溶液を用い
る代わりに、硝酸ニッケル［Ｎｉ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2
Ｏ］３８９ｇを含む混合水溶液を用いる以外は例１と同
様の操作を行い、完成触媒（３６）を得た。この触媒は
担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化ニッケル
５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性
アルミナ２００ｇ／リットル担持されていた。
る代わりに、硝酸ニッケル［Ｎｉ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2
Ｏ］３８９ｇを含む混合水溶液を用いる以外は例１と同
様の操作を行い、完成触媒（３６）を得た。この触媒は
担体に対してパラジウム３ｇ／リットル、酸化ニッケル
５ｇ／リットル、カリウム１０ｇ／リットルおよび活性
アルミナ２００ｇ／リットル担持されていた。
【００８７】（初期性能テスト１）例１〜３６で調製し
た触媒（１）〜（３６）をコンバーターに充填し、ガソ
リン燃料を用いるリーンバーンエンジン（排気量：１．
５リットル）を搭載した市販の乗用車に取り付けた。次
にこの車についてシャーシダイナモ装置による１０．１
５モード評価を行った。図１に１０．１５モードにおけ
る時間に対する車速を示す。また図１において車速（車
の速度）が一定となっているときのＡ／Ｆは１６〜２３
であった。その結果を表１および２に示す。
た触媒（１）〜（３６）をコンバーターに充填し、ガソ
リン燃料を用いるリーンバーンエンジン（排気量：１．
５リットル）を搭載した市販の乗用車に取り付けた。次
にこの車についてシャーシダイナモ装置による１０．１
５モード評価を行った。図１に１０．１５モードにおけ
る時間に対する車速を示す。また図１において車速（車
の速度）が一定となっているときのＡ／Ｆは１６〜２３
であった。その結果を表１および２に示す。
【００８８】（経時性能テスト１）上記触媒をコンバー
ターに充填し、この触媒床に市販のガソリン電子制御エ
ンジンのクルージング時の排気ガスを空気と混合して空
燃比（Ａ／Ｆ）を２０／１に調整し、空間速度（Ｓ．
Ｖ．）１２０，０００／Ｈｒ、触媒床温度６００℃の条
件で５０時間耐久テストを行った。その後、上記初期性
能テスト１と同様に、１０．１５モード評価を行った。
その結果を表３および４に示す。
ターに充填し、この触媒床に市販のガソリン電子制御エ
ンジンのクルージング時の排気ガスを空気と混合して空
燃比（Ａ／Ｆ）を２０／１に調整し、空間速度（Ｓ．
Ｖ．）１２０，０００／Ｈｒ、触媒床温度６００℃の条
件で５０時間耐久テストを行った。その後、上記初期性
能テスト１と同様に、１０．１５モード評価を行った。
その結果を表３および４に示す。
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表２】
【００９１】
【表３】
【００９２】
【表４】
【００９３】例３７ 例１で用いた活性アルミナ１ｋｇに白金１０ｇを含むジ
ニトロジアンミン白金水溶液とロジウム２ｇを含む硝酸
ロジウム水溶液との混合液を加え、混合し、１２０℃で
２時間乾燥、５００℃で２時間焼成した。この得られた
粉体と酸化セリウム５００ｇと酸化ランタン１００ｇと
をボールミルにより湿式粉砕して、水性スラリーを得、
これに例１で用いたハニカム担体を浸漬した後、余剰の
スラリーを圧縮空気により吹き飛ばした。ついで１２０
℃で２時間乾燥し、完成触媒（３７）を得た。この触媒
は担体に対して白金１ｇ／リットル、ロジウム０．２ｇ
／リットル、酸化セリウム５０ｇ／リットル、酸化ラン
タン１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ１００ｇ／リ
ットル担持されていた。
ニトロジアンミン白金水溶液とロジウム２ｇを含む硝酸
ロジウム水溶液との混合液を加え、混合し、１２０℃で
２時間乾燥、５００℃で２時間焼成した。この得られた
粉体と酸化セリウム５００ｇと酸化ランタン１００ｇと
をボールミルにより湿式粉砕して、水性スラリーを得、
これに例１で用いたハニカム担体を浸漬した後、余剰の
スラリーを圧縮空気により吹き飛ばした。ついで１２０
℃で２時間乾燥し、完成触媒（３７）を得た。この触媒
は担体に対して白金１ｇ／リットル、ロジウム０．２ｇ
／リットル、酸化セリウム５０ｇ／リットル、酸化ラン
タン１０ｇ／リットルおよび活性アルミナ１００ｇ／リ
ットル担持されていた。
【００９４】例３８ 例３７においてジニトロジアンミン白金水溶液を用いる
代わりに、パラジウム１０ｇを含む硝酸パラジウム水溶
液を用いる以外は例３７と同様の操作を行い、完成触媒
（３８）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム１
ｇ／リットル、ロジウム０．２ｇ／リットル酸化セリウ
ム５０ｇ／リットル、酸化ランタン１０ｇ／リットルお
よび活性アルミナ１００ｇ／リットル担持されていた。
代わりに、パラジウム１０ｇを含む硝酸パラジウム水溶
液を用いる以外は例３７と同様の操作を行い、完成触媒
（３８）を得た。この触媒は担体に対してパラジウム１
ｇ／リットル、ロジウム０．２ｇ／リットル酸化セリウ
ム５０ｇ／リットル、酸化ランタン１０ｇ／リットルお
よび活性アルミナ１００ｇ／リットル担持されていた。
【００９５】例３９ 例１で用いた活性アルミナ１ｋｇに白金１０ｇを含むジ
ニトロジアンミン白金水溶液を加え、混合し、１２０℃
で２時間乾燥、５００℃で２時間焼成した。この得られ
た粉体と酸化ランタン１００ｇとをボールミルにより湿
式粉砕した。以下、例３７と同様の操作を行い、完成触
媒（３９）を得た。この触媒は担体に対して白金１ｇ／
リットル、酸化ランタン１０ｇ／リットルおよび活性ア
ルミナ１００ｇ／リットル担持されていた。
ニトロジアンミン白金水溶液を加え、混合し、１２０℃
で２時間乾燥、５００℃で２時間焼成した。この得られ
た粉体と酸化ランタン１００ｇとをボールミルにより湿
式粉砕した。以下、例３７と同様の操作を行い、完成触
媒（３９）を得た。この触媒は担体に対して白金１ｇ／
リットル、酸化ランタン１０ｇ／リットルおよび活性ア
ルミナ１００ｇ／リットル担持されていた。
【００９６】（初期性能テスト２）例３３および３７〜
３９で調製した触媒（３３）および（３７）〜（３９）
をコンバーターに充填し、これらを表５に示す組合せで
それぞれ１リットルずつ用いて初期性能テスト１と同様
のテストを行い、その結果を表５に示す。
３９で調製した触媒（３３）および（３７）〜（３９）
をコンバーターに充填し、これらを表５に示す組合せで
それぞれ１リットルずつ用いて初期性能テスト１と同様
のテストを行い、その結果を表５に示す。
【００９７】（経時性能テスト２）初期性能テスト２で
評価した各々の組合せコンバーターを経時性能テスト１
と同様の耐久テストを行った。その後、初期性能テスト
２と同様に１０．１５モード評価を行い、その結果を表
６に示す。
評価した各々の組合せコンバーターを経時性能テスト１
と同様の耐久テストを行った。その後、初期性能テスト
２と同様に１０．１５モード評価を行い、その結果を表
６に示す。
【００９８】
【表５】
【００９９】
【表６】
【０１００】
【発明の効果】本発明による触媒を用いれば、Ａ／Ｆ比
が大きいリーン状態においても、未燃焼成分の完全燃焼
に対して過剰な酸素が存在するにもかかわらず、ＮＯｘ
を実質的に還元除去することが容易である。また、これ
に酸化触媒または三元触媒を組合わせて用いれば、未燃
焼成分をさらに完全燃焼させることができる。
が大きいリーン状態においても、未燃焼成分の完全燃焼
に対して過剰な酸素が存在するにもかかわらず、ＮＯｘ
を実質的に還元除去することが容易である。また、これ
に酸化触媒または三元触媒を組合わせて用いれば、未燃
焼成分をさらに完全燃焼させることができる。
【図１】は、１０．１５モードを説明するためのグラフ
であり、速度と時間との関係を示すものである。
であり、速度と時間との関係を示すものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/58 ＺＡＢ Ａ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｈ １０４ Ａ (71)出願人 395016659 インターナショナル キャタリスト テク ノロジー インコーポレイテッド ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＣＡＴＡＬ ＹＳＴ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ，ＩＮＣ. アメリカ合衆国 07660 ニュージャージ ー州 リッジフィールドパーク、チャレン ジャー ロード 65 ＃ 65 ＣＨＡＬＬ ＥＮＧＥＲ ＲＯＡＤ ＲＩＤＧＥＦＩＥ ＬＤ ＰＡＲＫ，ＮＥＷ ＪＥＲＳＥＹ 07660 Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 乾 哲 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒触媒研究所内 (72)発明者 堀 正雄 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒触媒研究所内 (72)発明者 土谷 一雄 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒触媒研究所内
Claims (13)
- 【請求項１】 パラジウムと、カリウム、ナトリウム、
ルビジウムおよびセシウムよりなる群から選ばれた少な
くとも１種のアルカリ金属の酸化物ならびにコバルト、
ニッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくとも１
種の鉄族金属の酸化物を含有する触媒活性成分および耐
火性無機酸化物よりなる混合物であって、触媒１リット
ル当たり、パラジウムを０．５〜１０ｇ、カリウム、ナ
トリウム、ルビジウムおよびセシウムからなる群より選
ばれた少なくとも１種のアルカリ金属を１〜５０ｇ、コ
バルト、ニッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の鉄族金属の酸化物を０．５〜３０ｇならび
に耐火性無機酸化物を５０〜４００ｇ含有するものであ
る不活性担体に担持してなるガソリン燃料を用いたリー
ンバーンエンジンからの排気ガス中の窒素酸化物を浄化
するための触媒。 - 【請求項２】 該触媒に、さらにセリウム、ランタンお
よびプラセオジムよりなる群から選ばれた少なくとも１
種の金属の酸化物を含有するものである請求項１または
２に記載の触媒。 - 【請求項３】 該鉄族金属がコバルトおよび鉄である請
求項１または２に記載の触媒。 - 【請求項４】 該リーンバーンエンジンを搭載した車
が、少なくとも定速走行時に空気／燃料（Ａ／Ｆ）比で
１５以上で使用されるものである請求項１〜３のいずれ
か一つに記載の触媒。 - 【請求項５】 該リーンバーンエンジンの排気ガスが、
リーンバーンエンジンがストイキオメトリー付近とリー
ンとを繰り返し変動する状態で排気される排気ガスであ
る請求項１〜４のいずれか一つに記載の排気ガスの触
媒。 - 【請求項６】 ガソリン燃料を用いたリーンバーンエン
ジン搭載車からの排気ガスを、パラジウムと、カリウ
ム、ナトリウム、ルビジウムおよびセシウムよりなる群
から選ばれた少なくとも１種のアルカリ金属の酸化物な
らびにコバルト、ニッケルおよび鉄よりなる群から選ば
れた少なくとも１種の鉄族金属の酸化物を含有する触媒
活性成分および耐火性無機酸化物よりなる混合物を不活
性担体に担持してなる触媒に接触させ、ついで該排気ガ
スを酸化触媒または三元触媒と接触させることを特徴と
するリーンバーンエンジン搭載車からの排気ガスの浄化
方法。 - 【請求項７】 ガソリン燃料を用いたリーンバーンエン
ジン搭載車からの排気ガスを三元触媒または酸化触媒と
接触させ、ついでパラジウムと、カリウム、ナトリウ
ム、ルビジウムおよびセシウムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種のアルカリ金属の酸化物ならびにコバル
ト、ニッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた少なくと
も１種の鉄族金属の酸化物を含有する触媒活性成分およ
び耐火性無機酸化物よりなる混合物を不活性担体に担持
してなる触媒と接触させ、さらに三元触媒または酸化触
媒と接触させることを特徴とするリーンバーンエンジン
搭載車からの排気ガスの浄化方法。 - 【請求項８】 該触媒が、パラジウムとカリウム、ナト
リウム、ルビジウムおよびセシウムよりなる群から選ば
れた少なくとも１種のアルカリ金属の酸化物ならびにコ
バルト、ニッケルおよび鉄よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の鉄族金属の酸化物を含有する触媒活性成分
および耐火性無機酸化物よりなる混合物を不活性担体に
担持してなるものに、さらに、セリウム、ランタンおよ
びプラセオジムよりなる群から選ばれた少なくとも１種
の金属の酸化物を含有するものである請求項６または７
に記載の排気ガスの浄化方法。 - 【請求項９】 該酸化触媒が、該酸化触媒１リットル当
たり、白金および／またはパラジウムである貴金属を
０．１〜５ｇ、耐火性無機酸化物を１０〜３００ｇ、希
土類酸化物を０ｇを超え１５０ｇ以下含有するものであ
る請求項６または７に記載の排気ガスの浄化方法。 - 【請求項１０】 該三元触媒が、該三元触媒１リットル
当たり、白金およびロジウム；パラジウムおよびロジウ
ム；白金、パラジウムおよびロジウム；パラジウムより
なる群から選ばれた少なくとも１種の貴金属を０．１〜
５ｇ、セリアを１０〜１５０ｇ、耐火性無機酸化物を１
０〜３００ｇ、さらにセリウム以外の希土類元素の酸化
物を０ｇを超え５０ｇ以下含有するものである請求項６
または７に記載の排気ガスの浄化方法。 - 【請求項１１】該鉄族金属がコバルトおよび鉄である請
求項６または７に記載の排気ガスの浄化方法。 - 【請求項１２】 該リーンバーンエンジンを搭載した車
が少なくとも定速走行時に空気／燃料（Ａ／Ｆ）比で１
５以上で使用されるものである請求項６〜１１のいずれ
か一つに記載の排気ガスの浄化方法。 - 【請求項１３】 該リーンバーンエンジンの排気ガス
が、リーンバーンエンジンがストイキオメトリー付近と
リーンとを繰り返し変動する状態で排気される排気ガス
である請求項６〜１２のいずれか一つに記載の排気ガス
の浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14915395A JP3764760B2 (ja) | 1994-06-17 | 1995-06-15 | リーンバーンエンジンからの排気ガスを浄化するための触媒および浄化方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-136154 | 1994-06-17 | ||
| JP13615494 | 1994-06-17 | ||
| JP14915395A JP3764760B2 (ja) | 1994-06-17 | 1995-06-15 | リーンバーンエンジンからの排気ガスを浄化するための触媒および浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0857318A true JPH0857318A (ja) | 1996-03-05 |
| JP3764760B2 JP3764760B2 (ja) | 2006-04-12 |
Family
ID=26469812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14915395A Expired - Lifetime JP3764760B2 (ja) | 1994-06-17 | 1995-06-15 | リーンバーンエンジンからの排気ガスを浄化するための触媒および浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3764760B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010234208A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2014240037A (ja) * | 2013-06-11 | 2014-12-25 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2015093266A (ja) * | 2013-11-14 | 2015-05-18 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2020525278A (ja) * | 2017-07-05 | 2020-08-27 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | ＣＯおよびＮＯｘの排出を低減可能な組成物、その製造方法および使用、並びに流動接触分解法 |
| JP2022514874A (ja) * | 2018-12-20 | 2022-02-16 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 煙道ガス中のＮＯｘ排出を低減するための構造化モノリス触媒、その製造方法、およびその使用 |
-
1995
- 1995-06-15 JP JP14915395A patent/JP3764760B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010234208A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2014240037A (ja) * | 2013-06-11 | 2014-12-25 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2015093266A (ja) * | 2013-11-14 | 2015-05-18 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2020525278A (ja) * | 2017-07-05 | 2020-08-27 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | ＣＯおよびＮＯｘの排出を低減可能な組成物、その製造方法および使用、並びに流動接触分解法 |
| US11529612B2 (en) | 2017-07-05 | 2022-12-20 | China Petroleum & Chemical Corporation | Composition capable of reducing CO and NOx emissions, preparation method therefor and use thereof, and fluid catalytic cracking method |
| JP2022514874A (ja) * | 2018-12-20 | 2022-02-16 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 煙道ガス中のＮＯｘ排出を低減するための構造化モノリス触媒、その製造方法、およびその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3764760B2 (ja) | 2006-04-12 |
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