JP3290516B2 - 平版印刷用感光性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷用感光性組成
物に関し、さらに詳しくはネガ型平版印刷版用感光性組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ネガ型感光性平版印刷版には、ジ
アゾニウム化合物とバインダー樹脂からなる感光層が広
く用いられている。上記ジアゾニウム化合物としては、
４−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合
物に代表されるジアゾ樹脂が一般に常用されている。一
方、上記バインダー樹脂としては、特公昭５２−７３６
４号公報に記載されているヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートを主体とする共重合体や、特公昭５７−５
１６５６号公報に記載されているヒドロキシフェノキシ
プロピル（メタ）アクリレートを主体とする共重合体な
どが知られている。しかし、これらのバインダー樹脂に
は、インキ着肉性と耐刷性が劣るという問題点がある。

【０００３】耐刷性を改良する試みとして、特公昭５６
−９６９７号公報にはバインダー樹脂として低分子ポリ
ウレタン樹脂を使用する方法が記載されているが、この
バインダー樹脂を用いる場合は現像性に問題が生じる。
また、特開昭６２−１２３４５２号公報にはアルカリ水
系現像液で現像可能なポリウレタン樹脂が記載されてい
るが、このバインダー樹脂を用いる場合は解像性が満足
されない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような状況下にお
いて、本発明の目的は、樹脂バインダーとして分子中に
フルオレン環を有する特定のポリウレタン樹脂を使用す
ることにより、耐刷性、インキ着肉性および解像性に優
れた平版印刷用感光性組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ジアゾニウム
化合物および下記一般式（Ｉ）で示される分子中にフル
オレン環を有するポリウレタン樹脂を含有することを特
徴とする平版印刷用感光性組成物を提供するものであ
る。

【０００６】

【化２】

【０００７】本発明のジアゾニウム化合物としては、４
−ジアゾジフェニルアミン骨格、４−ジアゾジフェニル
エーテル骨格または４−ジアゾジフェニルスルフィド骨
格を有するジアゾ単量体、アルデヒドまたはカルボキシ
ル基を有するアルデヒド類、および場合によっては上記
アルデヒド類と縮合可能な２価の芳香族化合物の共縮合
体などが挙げられる。

【０００８】上記ジアゾ単量体の具体例としては、４−
ジアゾジフェニルアミン、４〓−ヒドロキシ−４−ジア
ゾジフェニルアミン、４′−メトキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４′−エトキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、
４′−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−メトキシジフェニルアミン、３−メチル−４−
ジアゾジフェニルアミン、３−エチル−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、３′−メチル−４−ジアゾジフェニルア
ミン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、４
−ジアゾジフェニルエーテル、４′−メトキシ−４−ジ
アゾジフェニルエーテル、４′−カルボキシ−４−ジア
ゾジフェニルエーテル、４−ジアゾジフェニルスルフィ
ド、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルスルフィドな
どが挙げられる。上記アルデヒド類の具体例としては、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ブチルアルデヒド、グリオキシル酸などが挙げ
られる。また、上記アルデヒド類の代わりに、４，４′
−ジメトキシメチルジフェニルエーテルを用いて縮合す
ることもできる。

【０００９】上記芳香族化合物の具体例としては、フェ
ノール、ｏ，ｍ，ｐ−クレゾール、キシレノール、レゾ
ルシン、ｏ，ｍ，ｐ−メトキシフェノール、カテコー
ル、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトール、ピ
ロガロール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳ、ｏ，ｍ，ｐ−クロロフェノール、クミルフ
ェノール、安息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安
息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、ケイ皮酸、４−ヒド
ロキシケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸エチル、４
−ヒドロキシケイ皮酸メチル、４−ヒドロキシケイ皮酸
エチル、４−ニトロケイ皮酸、４−メトキシケイ皮酸、
シンナミリデン酢酸、４−ヒドキシシンナミリデン酢
酸、シンナミリデン酢酸メチル、シンナミリデン酢酸エ
チル、４−ヒドロキシシンナミリデン酢酸メチル、４−
ヒドロキシシンナミリデン酢酸エチル、４−ニトロシン
ナミリデン酢酸、４−メトキシシンナミリデン酢酸、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４−ト
リヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。

【００１０】上記ジアゾニウム化合物は、有機塩または
無機塩の形態で用いることが好ましい。上記ジアゾニウ
ム化合物と反応して有機塩を形成する有機化合物の例と
しては、特公昭４０−２２０３号、特公昭４１−６８１
３号、特公昭４７−１１６７号などに記載された化合
物、具体的にはベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、２，５−キシレンスルホン酸、直鎖あるいは側
鎖型ドデシルベンゼンスルホン酸（通称ドデシルベンゼ
ンスルホン酸）、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−
ベンゾイルベンゼンスルホン酸、メタニルエロー、２−
クロルトルエン−４−スルホン酸、およびこれらのアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩など
が挙げられる。

【００１１】また、上記ジアゾニウム化合物と反応とし
て無機塩を形成する無機化合物の例としては、特公昭４
０−２２０３号、特開昭５４−９８６１３号、米国特許
４０９３４６５号などに記載された化合物、具体的には
ホウフッ化水素酸、ヘキサフルオルリン酸、リンタング
ステン酸、チオシアン酸、およびこれらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩などが挙げられる。上記ジアゾニウ
ム化合物の感光層に対する含有割合は、好ましくは１〜
６０重量％、より好ましくは５〜４０重量％である。

【００１２】本発明のポリウレタン樹脂は、上記一般式
（Ｉ）で示される分子中にフルオレン環を有するもので
ある。本発明のポリウレタン樹脂は、下記一般式（II）
で示されるフルオレン環含有ジオール化合物とジイソシ
アネート化合物との反応により合成することができる。

【００１３】

【化３】

【００１４】上記一般式（II）で示されるフルオレン環
含有ジオール化合物の具体例としては、ビスフェノール
フルオレン、ビスクレゾールフルオレン、ビスエチルフ
ェノールフルオレン、ビスキシレノールフルオレン、ビ
スフェノールフルオレン−４−カルボン酸などを挙げる
ことができる。上記ジイソシアネート化合物の具体例と
しては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、ｐ−キシリジンジイソシア
ネート、ｍ−キシリジンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレ
ンジイソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニル−
４，４′−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−（または
２，６）ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネ
ートメチル）シクロヘキサンなどを挙げることができ
る。

【００１５】さらに、本発明のポリウレタン樹脂の合成
の際には、公知のジオール化合物を含有させることもで
きる。このようなジオール化合物の具体例としては、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、２−ブチン−１，４−ジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，
４−ビス−β−ヒドロキシエトキシシクロヘキサン、シ
クロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノ
ール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体、ビスフ
ェノールＡのプロピオンオキサイド付加体、ビスフェノ
ールＦのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＦ
のプロピオンオキサイド付加体、水添ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加体、水添ビスフェノールＡの
プロピオンオキサイド付加体、ヒドロキノンジヒドロキ
シエチルエーテル、ｐ−キシレングリコール、ジヒドロ
キシエチルスルホン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−
２，４−トリレンカルバメート、２，４−トリレン−ビ
ス（２−ヒドロキシエチルカルバミド）、ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｍ−キシレンジカルバメート、ビス
（２−ヒドロキシエチル）イソフタレート、３，５−ジ
ヒドロキシ安息香酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチ
ル）プロピオン酸、２，２−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）プロピオン酸、Ｎ−Ｎ−ジヒドロキシエチルグリシ
ン、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、４，４−ビス（４
−ヒドロキシフェノル）ペンタン酸、酒石酸などを挙げ
ることができる。

【００１６】本発明のポリウレタン樹脂は、上記フルオ
レン環含有ジオール化合物および上記ジイソシアネート
化合物を溶媒中において、それぞれの反応性に応じた活
性の公知の触媒を添加し、加熱することにより合成する
ことができる。このとき使用するフルオレン環含有ジオ
ール化合物とジイソシアネート化合物のモル比は、好ま
しくは０．８〜１．２：１であり、ポリマーの末端にイ
ソシアネート基が残存する場合、アルコール類またはア
ミン類などで処理することにより、最終的にイソシアネ
ート基が残存しない形で合成する。本発明のポリウレタ
ン樹脂の分子量は、重量平均で好ましくは１０００以上
であり、さらに好ましくは５０００〜１０万である。本
発明のポリウレタン樹脂は単独で用いてもよく、混合し
て用いてもよい。本発明のポリウレタン樹脂の感光層に
対する含有割合は、好ましくは５〜９５重量％、より好
ましくは１０〜９０重量％である。

【００１７】本発明の平版印刷用感光性組成物には、必
要に応じてその他のバインダー樹脂、染料、光酸発生
剤、保存安定剤、可塑剤、界面活性剤などを添加するこ
とができる。上記バインダー樹脂としては、クレゾール
−ホルムアルデヒド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−無水マレイ
ン酸樹脂およびその部分エステル化物、ポリビニルフェ
ノール樹脂、ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド
樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ｔ−ブチル置換
ポリビニルフェノール樹脂などを挙げることができる。
上記バインダー樹脂の感光層に対する含有割合は、好ま
しくは５０重量％以下である。

【００１８】感光層の着色を目的として添加する好適な
染料としては、油溶性染料および塩基性染料が挙げられ
る。上記染料の具体例としては、クリスタルバイオレッ
ト、マラカイドグリーン、ビクトリアブルー、メチレン
ブルー、メチルバイオレット、エチルバイオレット、ロ
ーダミンＢ、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（保土谷
化学工業株式会社製）、オイルブルー＃６１３（オリエ
ント化学工業株式会社製）、パーマネントブルー＃４７
（大同化学工業株式会社製）などを挙げることができ
る。これら染料の感光層に対する含有割合は、好ましく
は０．１〜５．０重量％、より好ましくは０．５〜４．
０重量％である。

【００１９】上記染料と共に、露光後直ちに可視像が得
られるようにするために、光酸発生剤を加えることもで
きる。かかる光酸発生剤としては、２，４，６−トリ
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキ
シナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ
−トリアジン、９，１０−ジメトキシアントラセン−２
−スルホン酸ヨードニウム塩、８−アニリノナフタレン
−１−スルホン酸ジフェニルヨードニウム塩などを挙げ
ることができる。上記光酸発生剤の感光層に対する含有
割合は、好ましくは０．０５〜１．５重量％、より好ま
しくは０．１〜１．０重量％である。

【００２０】上記保存安定剤としては、リン酸、シュウ
酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、マンデル酸、ベンゾ
フェノン誘導体などが挙げられる。上記保存剤の含有量
は、ジアゾ樹脂塩に対して、好ましくは２〜２０重量
％、より好ましくは５〜１５重量％である。本発明にお
いて、可塑剤や界面活性剤は、感光性組成物の塗布性を
よくしたり、感光性組成物の支持体への接着性を向上さ
せる目的で用いられる。可塑剤としては、ジメチルフタ
レート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
ヘプチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレ
ート、エチルフタリルエチルグリコール、ジメチルイソ
フタレート、トリクレジルフォスフェート、トリフェニ
ルフォスフェートなどを挙げることができる。上記可塑
剤の感光層に対する含有量は、好ましくは約０．５〜
３．０重量％、より好ましくは０．６〜２．０重量％で
ある。界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、フッ
素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤などを挙げるこ
とができる。

【００２１】本発明の感光性組成物は、適当な溶媒、例
えばメタノール、エタノール、プロパノール、アセト
ン、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、メチルセ
ロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸メチルな
どの単独溶媒、あるいはこれらの２種以上の混合溶媒に
溶解することにより、感光液とすることができる。そし
て、このようにして得られた感光液を支持体表面に塗布
し乾燥することにより、感光性平版印刷版が得られる。

【００２２】本発明における感光液の塗布方法は特に限
定されるものではなく、従来公知の方法、例えば回転塗
布、押し出し塗布、ワイヤーバー塗布、ロール塗布、エ
アーナイフ塗布、ディップ塗布およびカーテン塗布など
の塗布方法により行なうことができる。感光液の塗布量
は用途により異なるが、固形分として０．１〜１０ｇ／
ｍ² が好ましい。

【００２３】本発明の感光性組成物を感光性平版印刷版
の感光層として用いる場合、その支持体としては、紙、
プラスチックフィルム、あるいは銅、亜鉛、アルミニウ
ム、ステンレスなどの金属板、さらにこれらを２種以上
組み合わせた複合材料を用いることができる。これらの
中で、特にブラシまたはボール研磨したアルミニウム
板、ブラシ研磨したのち陽極酸化処理を施したアルミニ
ウム板、電解研磨したのち陽極酸化を施したアルミニウ
ム板、あるいはこれらを組み合わせた処理を施したアル
ミニウム板が好ましい。

【００２４】このような前処理を施したアルミニウム板
に、さらにケイ酸アルカリ、リン酸ソーダ、フッ化ナト
リウム、フッ化ジルコニウム、アルキルチタネート、ト
リヒドロキシ安息香酸などの単独液あるいは混合液によ
る化成処理や、ベーマイト処理あるいは酢酸ストロンチ
ウム、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、安息香酸カルシウ
ムなどの水溶液による被覆処理、ポリビニルピロリド
ン、ポリアミンスルホン酸、ポリビニルホスホン酸、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ−２−ヒドロキ
シエチルアクリレートなどによる被覆処理を後処置とし
て行うこともできる。

【００２５】また、本発明においては、フィルムとの真
空密着性を良くさせる目的で、感光層上にマット層を設
けたり、感光性組成物中に有機溶媒不溶性のマット剤や
有機溶剤不溶性高分子化合物を含有することもできる。
本発明の感光性組成物に活性光線を照射するための光源
としては、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンラ
ンプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、アルゴンレ
ーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、エキシマレー
ザーなどを用いることができる。

【００２６】本発明の感光性平版印刷版に対する現像液
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸
ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナト
リウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウ
ム、オクタン酸ナトリウム、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチ
ルアンモニウムハイドロオキサイドなどのアルカリ性化
合物の水溶液（アルカリ性水溶液）が挙げられる。上記
アルカリ性水溶液には、必要に応じて活性剤および／ま
たは溶剤を添加することができる。上記活性剤として
は、陰イオン界面活性剤あるいは両性界面活性剤を使用
することができる。上記陰イオン界面活性剤としては、
炭素数が８〜２２のアルコールの硫酸エステル類（例え
ばポリオキシエチレンアルキルサルフェートソーダ
塩）、アルキルアリールスルホン酸塩類（例えばドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデ
シルフェニルサルフェートソーダ塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸ソーダ、ナ
フタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物）、ソジ
ウムジアルキルスルホサクシネート、アルキルエーテル
リン酸エステル、アルキルリン酸エステルなどを用いる
ことができる。また、上記両性界面活性剤としては、ア
ルキルベタイン型またはアルキルイミダゾリン型活性剤
が好ましい。溶剤としてはアルコール類、エーテル類が
好ましいが、水中（２０℃）に１０％以上溶解しない溶
剤が最も好ましく、この種の溶剤としては、例えばベン
ジルアルコール、ＤＬ−α−フェニルエチルアルコー
ル、２−フェニルエチルアルコール、フェニルグリコー
ル、フェニルセロソルブなどが挙げられる。上記のアル
カリ水溶液中には、さらに亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグネシウムなどの水
溶性亜硫酸塩を添加することができる。

【００２７】

【実施例】以下に、本発明を合成例と実施例によりさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。合成例１ 四ツ口フラスコに、攪拌機、冷却管、滴下ロートおよび
窒素ガス導入管を取り付け、下記反応原料（Ａ）を加え
た。 原料（Ａ） ・ビスフェノールフルオレン １１ｇ（０．０３１モル）

【化４】 ・トリエチレングリコール ４．７ｇ（０．０３１モル） ・２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸８．４ｇ（０．０６２モル） 触媒：ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ ０．１９ｇ 溶媒：Ｎ−Ｎ−ジメチルアセトアミド ６８ｇ 内温を９０℃にし、窒素ガスを送りつつ、さらに下記反
応原料（Ｂ）を滴下した。 原料（Ｂ） ・４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート ２５ｇ（０．１モル） ・ヘキサメチレンジイソシアネート ４．２ｇ（０．０２５モル） 溶媒：Ｎ−Ｎ−ジメチルアセトアミド ３４ｇ 滴下終了後、９０℃で６時間加熱攪拌した。次いでメタ
ノール４０ｇを加えて反応を停止させたのち、反応溶液
をイオン交換水５リットル中に攪拌しながら滴下し、白
色ポリマーを析出させた。このポリマーをろ別し、イオ
ン交換水で洗浄したのち乾燥させることにより、５１ｇ
のポリウレタン樹脂（ａ）を得た。得られたポリウレタ
ン樹脂（ａ）の分子量をゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）にて測定したところ、重量平均
（ポリエチレン換算）で２８，０００であった。

【００２８】合成例２ 合成例１における反応原料（Ａ）中のビスフェノールフ
ルオレンの代わりに、下記ビスクレゾールフルオレン１
１．８ｇ（０．０３１モル）

【化５】 を用いる以外は合成例１と同じ原料を使用し、合成例１
と同様にしてポリウレタン樹脂（ｂ）を合成した。な
お、得られたポリウレタン樹脂（ｂ）の分子量は重量平
均（ポリエチレン換算）で３７，０００であった。

【００２９】合成例３ 四ツ口フラスコに、攪拌機、冷却管、滴下ロートおよび
窒素ガス導入管を取り付け、下記反応原料（Ｃ）を加え
た。 原料（Ｃ） ・トリエチレングリコール ４．７ｇ（０．０３１モル） ・１，４−ブタンジオール ２．８ｇ（０．０３１モル） ・２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸８．４ｇ（０．０６２モル） 触媒：ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ ０．１９ｇ 溶媒：Ｎ−Ｎ−ジメチルアセトアミド ６８ｇ 内温を９０℃にし、窒素ガスを送りつつ、さらに合成例
１で使用したものと同じ組成の下記反応原料（Ｂ）を滴
下した。 原料（Ｂ） ・４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート ２５ｇ（０．１モル） ・ヘキサメチレンジイソシアネート ４．２ｇ（０．０２５モル） 溶媒：Ｎ−Ｎ−ジメチルアセトアミド ３４ｇ 滴下終了後、９０℃で６時間加熱攪拌した。次いでメタ
ノール４０ｇを加えて反応を停止させたのち、反応溶液
をイオン交換水５リットル中に攪拌しながら滴下し、白
色ポリマーを析出させた。このポリマーをろ別し、イオ
ン交換水で洗浄したのち乾燥させることにより、４２ｇ
のポリウレタン樹脂（ｃ）を得た。なお、得られたポリ
ウレタン樹脂（ｃ）の分子量は、重量平均（ポリエチレ
ン換算）で２５，０００であった。

【００３０】実施例１，２、比較例１ 厚さ０．２４ｍｍ、幅１０００ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０）をアルカリ脱脂したのち、パーミスト
ンの水懸濁液をかけながらナイロンブラシで表面を研磨
し、その後よく水洗した。次いで、７０℃、２０％のカ
セイソーダ液を５秒間かけ流し、表面を３ｇ／ｍ ² エッ
チングしたのち、流水で水洗し、塩酸（３５ｇ／リット
ル）、ホウ酸（２０ｇ／リットル）およびアルミニウム
イオン（２０ｇ／リットリ）からなる電解液中４５℃で
３０Ａ／ｄｍ² の電流密度で３０秒間電解研磨し、水洗
した。次に、７０℃、２０％のカセイソーダ液をかけ流
して表面をエッチングし、さらに水洗を行ない、次いで
３０℃の１０％硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行って、
１．８／ｍ² の酸化皮膜を形成させた。水洗したのち、
ＪＩＳ３号ケイ酸ナトリウム５％を含む水溶液で、７０
℃、１０秒間浸漬処理し、水洗乾燥した。このようにし
て得られたアルミニウム板上に下記組成の感光液をそれ
ぞれ乾燥後の塗膜重量が１．６ｇ／ｍ² になるように塗
布し乾燥することにより、感光性平版印刷版を得た。

【００３１】 実施例１（感光液１） ・ポリウレタン樹脂（ａ） ３．０ｇ ・４−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物の ２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼン スルホン酸塩（ジアゾ樹脂Ｎｏ．１） ０．３ｇ ・ｔ−ブチル置換ポリビニルフェノール樹脂 ０．０６ｇ ・ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ ０．０６ｇ ・リンゴ酸 ０．０２ｇ ・エチレングリコールモノメチルエーテル ６０ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ３０ｇ ・Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド １０ｇ

【００３２】 実施例２（感光液２） ・ポリウレタン樹脂（ｂ） ３．０ｇ ・４−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物の ドデシルベンゼンスルホン酸塩（ジアゾ樹脂Ｎｏ．２） ０．３ｇ ・ｔ−ブチル置換ポリビニルフェノール樹脂 ０．０６ｇ ・ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ ０．０６ｇ ・リンゴ酸 ０．０２ｇ ・エチレングリコールモノメチルエーテル ６０ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ３０ｇ ・Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド １０ｇ

【００３３】 比較例１（感光液３） ・ポリウレタン樹脂（ｃ） ３．０ｇ ・ジアゾ樹脂Ｎｏ．２ ０．３ｇ ・ｔ−ブチル置換ポリビニルフェノール樹脂 ０．０６ｇ ・ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ ０．０６ｇ ・リンゴ酸 ０．０２ｇ ・エチレングリコールモノメチルエーテル ６０ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ３０ｇ ・Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド １０ｇ

【００３４】得られた感光性平版印刷版に、ネガフィル
ムおよびＵＧＲＡプレートコントロールウェッジＰＣＷ
８２のスケールフィルムを真空密着し、２ＫＷ高圧水銀
灯を用いて、距離１ｍで３０秒間紫外線を照射したの
ち、下記組成の現像液を用いて２５℃にて３０秒間浸漬
して現像し、平版印刷版試料を得た。 現像液 ・ケイ酸カリウム２０％水溶液 ５０ｇ ・フェニルグリコール ４０ｇ ・イソプロピルナフタレンスルホン酸カリウム ５ｇ ・亜硫酸カリウム ２ｇ ・水 ９０３ｇ （現像液のｐＨは１０．５）

【００３５】続いてアラビアガム８度ボーメ液にてガム
引きを行ない、インキ着肉性、耐刷力および解像性を評
価した。インキ着肉性と耐刷力の評価結果を表１に、解
像性の評価結果を表２に示す。 （１）インキ着肉性（初期インキ着肉枚数） 刷り出しから画像部に均一にインキが着肉するまでの枚
数を数えた。枚数の数が少ないほどインキ着肉性が良い
ことになる。 （２）耐刷力 市販のインキを用いてハイデルベルグ社製ＫＯＲ型印刷
機で、上質紙に印刷し、最終印刷枚数を調べた。 （３）解像性 現像したのちＵＧＲＡプレートコントロールウェッジＰ
ＣＷ８２のスケールの黒細線および白抜き線の再現性を
比較した。

【００３６】

【表１】

【表２】

【００３７】表１に示す結果から、実施例１，２の感光
性平版印刷版は、比較例１の感光性平版印刷版よりも初
期インキ着肉枚数が少なく印刷枚数が多いことから、実
施例１，２の感光性平版印刷版はインキ着肉性および耐
刷力が優れていることが判る。また、実施例１，２およ
び比較例１の感光性平版印刷版における黒細線（６μお
よび８μ）および白抜き線（６μおよび８μ）の再現性
を観察したところ、実施例１，２の感光性平版印刷版で
は黒細線（６μおよび８μ）および白抜き線（６μおよ
び８μ）が全て良好に再現できた。これに対して、比較
例１の感光性平版印刷版では黒細線（６μおよび８μ）
は再現できたが、８μの白抜き線の再現性は不十分であ
り、６μの白抜き線はほとんど再現できなかった。この
結果から、表２に示すように、実施例１，２の感光性平
版印刷版は解像性が優れていることが判る。

【００３８】

【発明の効果】本発明の平版印刷用感光性組成物を用い
た平版印刷版は、インキ着肉性、耐刷性および解像性に
優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−134354（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−4225（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−63718（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−281524（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−232217（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−243606（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/035 G03F 7/00 503 G03F 7/016

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジアゾニウム化合物および下記一般式
   （Ｉ）で示される分子中にフルオレン環を有するポリウ
   レタン樹脂を含有する平版印刷用感光性組成物であっ
   て、上記ポリウレタン樹脂はフルオレン環含有ジオール
   化合物とジイソシアネート化合物とを０．８〜１．２：
   １のモル比で反応させて合成することを特徴とする平版
   印刷用感光性組成物。 【化１】