JP3289599B2 - 酸化亜鉛バリスタの製造方法 - Google Patents
酸化亜鉛バリスタの製造方法Info
- Publication number
- JP3289599B2 JP3289599B2 JP12174396A JP12174396A JP3289599B2 JP 3289599 B2 JP3289599 B2 JP 3289599B2 JP 12174396 A JP12174396 A JP 12174396A JP 12174396 A JP12174396 A JP 12174396A JP 3289599 B2 JP3289599 B2 JP 3289599B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zinc oxide
- temperature
- firing
- oxide varistor
- varistor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸化亜鉛バリスタ
の製造方法に関するものである。詳しくは、酸化亜鉛を
主成分とする焼結体からなり、漏れ電流が低減され、長
寿命でサージアブソーバなどに好適に使用し得る酸化亜
鉛バリスタの製造方法に関するものである。
の製造方法に関するものである。詳しくは、酸化亜鉛を
主成分とする焼結体からなり、漏れ電流が低減され、長
寿命でサージアブソーバなどに好適に使用し得る酸化亜
鉛バリスタの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、避雷器などに用いられる酸化亜鉛
バリスタは、酸化亜鉛を主成分とし、この酸化亜鉛に、
電圧非直線性の発現に必須であるといわれる酸化ビスマ
スをはじめとし、電気特性の改善に必要な添加物を添加
して混合した組成物を、造粒、成形及び焼成の各工程を
経て焼結体を形成し、図３の斜視図に示すように、酸化
亜鉛バリスタ１４は、焼結体１５の側面に側面高抵抗層
１７を形成し、上下面にアルミニウムなどからなる電極
１６を設けることによって作製される。
バリスタは、酸化亜鉛を主成分とし、この酸化亜鉛に、
電圧非直線性の発現に必須であるといわれる酸化ビスマ
スをはじめとし、電気特性の改善に必要な添加物を添加
して混合した組成物を、造粒、成形及び焼成の各工程を
経て焼結体を形成し、図３の斜視図に示すように、酸化
亜鉛バリスタ１４は、焼結体１５の側面に側面高抵抗層
１７を形成し、上下面にアルミニウムなどからなる電極
１６を設けることによって作製される。
【０００３】酸化亜鉛を主成分とする粒子自体は単に抵
抗体として作用し、酸化亜鉛粒子間の境界部分で電圧非
直線性を示すことが、Ｇ．ＤＭａｈａｎ，Ｌ．Ｍ．Ｌｅ
ｖｉｎｓｏｎ＆Ｈ．Ｒ．Ｐｈｙｉｌｌｉｐ「Ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｃｏｎｎｄｕｃｔｉｏｎ ｉｎ ＺｎＯ ｖ
ａｒｉｓｔｏｒｓ」、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏ
ｌ．５０、Ｎｏ．４、ｐ２７９９（１９７９）（文献
１）によって明らかにされている。上記文献１における
実験は、ポイント電極を用いて、このポイント電極をＺ
ｎＯ粒界を隔てて置いた場合と、そうでない場合の電流
−電圧特性の違いを見たものである。また、ＺｎＯ粒界
間の境界部分（結晶粒界）の数がバリスタ電圧を決定す
ることが、Ｔ．Ｈ．Ｇｕｐｔａ「Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏ
ｎ ｏｆ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ Ｖａｒｉｓｔｏｒ
ｓ」、Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ、Ｖｏｌ．７３、
Ｎｏ．７、ｐ１８１７〜ｐ１８４０（１９９０）（文献
２）において、実験で確認されている。
抗体として作用し、酸化亜鉛粒子間の境界部分で電圧非
直線性を示すことが、Ｇ．ＤＭａｈａｎ，Ｌ．Ｍ．Ｌｅ
ｖｉｎｓｏｎ＆Ｈ．Ｒ．Ｐｈｙｉｌｌｉｐ「Ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｃｏｎｎｄｕｃｔｉｏｎ ｉｎ ＺｎＯ ｖ
ａｒｉｓｔｏｒｓ」、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏ
ｌ．５０、Ｎｏ．４、ｐ２７９９（１９７９）（文献
１）によって明らかにされている。上記文献１における
実験は、ポイント電極を用いて、このポイント電極をＺ
ｎＯ粒界を隔てて置いた場合と、そうでない場合の電流
−電圧特性の違いを見たものである。また、ＺｎＯ粒界
間の境界部分（結晶粒界）の数がバリスタ電圧を決定す
ることが、Ｔ．Ｈ．Ｇｕｐｔａ「Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏ
ｎ ｏｆ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ Ｖａｒｉｓｔｏｒ
ｓ」、Ｊ．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ、Ｖｏｌ．７３、
Ｎｏ．７、ｐ１８１７〜ｐ１８４０（１９９０）（文献
２）において、実験で確認されている。
【０００４】図４は、例えば、避雷器用酸化亜鉛バリス
タの電流−電圧特性を示す図であり、この電流−電圧特
性で重要なことは、避雷器の規格によって定まる大電流
側の制限電圧、例えば、Ｖ10kAと実際にバリスタに印加
されている電圧ＶSとの比（Ｖ1 0kA／ＶS）で、この比が
できるだけ小さい方がよい。しかし、ＶSを高くすると
課電率（ＶS／Ｖ1mA）が大きくなるので、後述するよう
に避雷器は短寿命となるなどの問題がある。
タの電流−電圧特性を示す図であり、この電流−電圧特
性で重要なことは、避雷器の規格によって定まる大電流
側の制限電圧、例えば、Ｖ10kAと実際にバリスタに印加
されている電圧ＶSとの比（Ｖ1 0kA／ＶS）で、この比が
できるだけ小さい方がよい。しかし、ＶSを高くすると
課電率（ＶS／Ｖ1mA）が大きくなるので、後述するよう
に避雷器は短寿命となるなどの問題がある。
【０００５】酸化亜鉛バリスタに直流または交流の電圧
を印加すると、一般にバリスタに流れる漏れ電流は時間
とともに増大し、バリスタは発熱し、ついには劣化に至
るといった寿命の問題があった。特に、ギャップレスの
酸化亜鉛型避雷器の場合、漏れ電流の増大によるバリス
タの劣化は極めて重要な問題であり、このため、従来は
あらかじめ漏れ電流の増加を見込んで、課電率をできる
だく小さくする（ＶSを小さくする、すなわち低電圧印
加にする）などの方法によって漏れ電流の増加を緩慢化
し、バリスタの長寿命化を確保する方法がとられてき
た。
を印加すると、一般にバリスタに流れる漏れ電流は時間
とともに増大し、バリスタは発熱し、ついには劣化に至
るといった寿命の問題があった。特に、ギャップレスの
酸化亜鉛型避雷器の場合、漏れ電流の増大によるバリス
タの劣化は極めて重要な問題であり、このため、従来は
あらかじめ漏れ電流の増加を見込んで、課電率をできる
だく小さくする（ＶSを小さくする、すなわち低電圧印
加にする）などの方法によって漏れ電流の増加を緩慢化
し、バリスタの長寿命化を確保する方法がとられてき
た。
【０００６】しかし、避雷器の保護性能向上という点か
らは、ＶSを小さくして長寿命を確保するという方法は
望ましくない。優れた寿命特性を有する酸化亜鉛バリス
タとは、図３において、バリスタ電圧（Ｖ1mA）が高
く、Ｖ1mA／Ｖ10μAの値（以下、この値を平坦率と称
す）が小さいものである。なお、１０μＡ、１ｍＡ及び
１０ｋＡの電流値はバリスタの寸法、規格によって適宜
設定するものである。
らは、ＶSを小さくして長寿命を確保するという方法は
望ましくない。優れた寿命特性を有する酸化亜鉛バリス
タとは、図３において、バリスタ電圧（Ｖ1mA）が高
く、Ｖ1mA／Ｖ10μAの値（以下、この値を平坦率と称
す）が小さいものである。なお、１０μＡ、１ｍＡ及び
１０ｋＡの電流値はバリスタの寸法、規格によって適宜
設定するものである。
【０００７】平坦率は、上記文献１及び２に記載されて
いるように、酸化亜鉛結晶粒界に形成されているショッ
トキー障壁によって決まるといわれており、酸化亜鉛の
結晶粒界の見かけの電気抵抗が大きくなるほど、平坦率
は小さくなる。平坦率を改善するためには酸化亜鉛結晶
粒界の見かけの電気抵抗を高めればよいことが示され
る。
いるように、酸化亜鉛結晶粒界に形成されているショッ
トキー障壁によって決まるといわれており、酸化亜鉛の
結晶粒界の見かけの電気抵抗が大きくなるほど、平坦率
は小さくなる。平坦率を改善するためには酸化亜鉛結晶
粒界の見かけの電気抵抗を高めればよいことが示され
る。
【０００８】例えば、この発明の発明者等が先に出願し
た特願平６−２５０６７０号によれば、酸化亜鉛を主成
分とし、酸化ビスマスを含む酸化亜鉛バリスタ組成物
を、第１焼成を実施した後、９５０℃以上で、かつ第１
焼成の焼成温度以下で第２焼成を行うことによって、酸
化亜鉛結晶粒界の見かけの電気抵抗を高め、平坦性を改
善している。
た特願平６−２５０６７０号によれば、酸化亜鉛を主成
分とし、酸化ビスマスを含む酸化亜鉛バリスタ組成物
を、第１焼成を実施した後、９５０℃以上で、かつ第１
焼成の焼成温度以下で第２焼成を行うことによって、酸
化亜鉛結晶粒界の見かけの電気抵抗を高め、平坦性を改
善している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、従来の
酸化亜鉛バリスタは課電率が高くなると、短寿命になる
という問題があった。本発明は、このような問題を解決
するためになされたもので、バリスタ電圧が高く、平坦
性に優れた、漏れ電流が小さい長寿命の酸化亜鉛バリス
タを得ることを目的とするものである。
酸化亜鉛バリスタは課電率が高くなると、短寿命になる
という問題があった。本発明は、このような問題を解決
するためになされたもので、バリスタ電圧が高く、平坦
性に優れた、漏れ電流が小さい長寿命の酸化亜鉛バリス
タを得ることを目的とするものである。
【００１０】
【００１１】
【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明は、
酸化亜鉛を主成分とし酸化ビスマスを含む酸化亜鉛バリ
スタ組成物を、昇温過程、温度保持過程および降温過程
を経て焼成し、焼結する酸化亜鉛バリスタの製造方法で
あって、この全過程または少なくとも温度保持過程を含
む過程を酸素分圧が２〜１０気圧の雰囲気中として焼成
し、焼結する酸化亜鉛バリスタの製造方法である。
酸化亜鉛を主成分とし酸化ビスマスを含む酸化亜鉛バリ
スタ組成物を、昇温過程、温度保持過程および降温過程
を経て焼成し、焼結する酸化亜鉛バリスタの製造方法で
あって、この全過程または少なくとも温度保持過程を含
む過程を酸素分圧が２〜１０気圧の雰囲気中として焼成
し、焼結する酸化亜鉛バリスタの製造方法である。
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】請求項２に係る発明は、酸化亜鉛を主成分
とし酸化ビスマスを含む酸化亜鉛バリスタ組成物を、第
１の昇温過程、温度保持過程および降温過程を経て第１
焼成し、第２の昇温過程、温度保持過程および降温過程
を経て第２焼成し、焼結する酸化亜鉛バリスタの製造方
法であって、上記第１焼成または第２焼成の少なくとも
一方の全過程あるいは少なくとも温度保持過程を含む過
程を酸素分圧が２〜１０気圧の雰囲気中として焼成し、
焼結する酸化亜鉛バリスタの製造方法である。
とし酸化ビスマスを含む酸化亜鉛バリスタ組成物を、第
１の昇温過程、温度保持過程および降温過程を経て第１
焼成し、第２の昇温過程、温度保持過程および降温過程
を経て第２焼成し、焼結する酸化亜鉛バリスタの製造方
法であって、上記第１焼成または第２焼成の少なくとも
一方の全過程あるいは少なくとも温度保持過程を含む過
程を酸素分圧が２〜１０気圧の雰囲気中として焼成し、
焼結する酸化亜鉛バリスタの製造方法である。
【００１６】請求項３に係る発明は、請求項１または２
記載の酸化亜鉛バリスタの製造方法において、酸化亜鉛
バリスタ組成物が、希土類元素（Ｒ）の酸化物Ｙｂ
2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｈｏ2Ｏ3またはＥｒ2Ｏ3の少なくとも１
つをＲ2Ｏ3に換算して０．０５〜１ｍｏｌ％含有するも
のである。
記載の酸化亜鉛バリスタの製造方法において、酸化亜鉛
バリスタ組成物が、希土類元素（Ｒ）の酸化物Ｙｂ
2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｈｏ2Ｏ3またはＥｒ2Ｏ3の少なくとも１
つをＲ2Ｏ3に換算して０．０５〜１ｍｏｌ％含有するも
のである。
【００１７】請求項４に係る発明は、請求項１記載の酸
化亜鉛バリスタの製造方法において、全過程または少な
くとも温度保持過程を含む過程を酸素分圧が５〜１０気
圧の雰囲気中として焼成し、焼結するものである。請求
項５に係る発明は、請求項２記載の酸化亜鉛バリスタの
製造方法において、第１焼成または第２焼成の少なくと
も一方の全過程あるいは少なくとも温度保持過程を含む
過程を酸素分圧が５〜１０気圧の雰囲気中として焼成
し、焼結するものである。
化亜鉛バリスタの製造方法において、全過程または少な
くとも温度保持過程を含む過程を酸素分圧が５〜１０気
圧の雰囲気中として焼成し、焼結するものである。請求
項５に係る発明は、請求項２記載の酸化亜鉛バリスタの
製造方法において、第１焼成または第２焼成の少なくと
も一方の全過程あるいは少なくとも温度保持過程を含む
過程を酸素分圧が５〜１０気圧の雰囲気中として焼成
し、焼結するものである。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を説
明する。酸化亜鉛を主成分とし、酸化ビスマスを０．５
ｍｏｌ％含有し、さらに酸化クロム、酸化ニッケル、酸
化コバルト、酸化マンガン及び酸化ケイ素がそれぞれ
０．５ｍｏｌ％、酸化アンチモンが１．２ｍｏｌ％、微
量添加物であるアルミニウム（硝酸塩水溶液として添
加）が０．００４ｍｏｌ％、ほう酸が０．０８ｍｏｌ％
含有されるように秤量した混合物を原料に用いる。
明する。酸化亜鉛を主成分とし、酸化ビスマスを０．５
ｍｏｌ％含有し、さらに酸化クロム、酸化ニッケル、酸
化コバルト、酸化マンガン及び酸化ケイ素がそれぞれ
０．５ｍｏｌ％、酸化アンチモンが１．２ｍｏｌ％、微
量添加物であるアルミニウム（硝酸塩水溶液として添
加）が０．００４ｍｏｌ％、ほう酸が０．０８ｍｏｌ％
含有されるように秤量した混合物を原料に用いる。
【００１９】上記原料をボールミルなどを用いて混合粉
砕した後、ポリビニルアルコール水溶液などのバインダ
ーを用いてスラリーを形成し、乾燥・造粒し、顆粒を得
る。得られた顆粒を２００〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2のよ
うな所定の加圧力で一軸加圧成形し、粉末成形体（酸化
亜鉛バリスタ組成物）を作製する。この粉末成形体を６
００℃程度の温度で予備加熱して、バインダーを除去す
る。
砕した後、ポリビニルアルコール水溶液などのバインダ
ーを用いてスラリーを形成し、乾燥・造粒し、顆粒を得
る。得られた顆粒を２００〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2のよ
うな所定の加圧力で一軸加圧成形し、粉末成形体（酸化
亜鉛バリスタ組成物）を作製する。この粉末成形体を６
００℃程度の温度で予備加熱して、バインダーを除去す
る。
【００２０】次に、粉末成形体を９５０〜１３００℃で
所定時間加熱保持し、焼成し、焼結して酸化亜鉛バリス
タを得る。
所定時間加熱保持し、焼成し、焼結して酸化亜鉛バリス
タを得る。
【００２１】この時、焼成は、図１に示した温度線図
と、この温度線図に対応した焼成雰囲気の酸素分圧の制
御パターンに従って行う。図において、５（破線）は焼
成雰囲気が大気中であるを示し、４（実線）は焼成雰囲
気が酸素分圧１気圧以上であることを示している。パタ
ーンＡは、昇温１、温度保持２、降温３の焼成過程すべ
ての焼成雰囲気が大気中の場合、パターンＢは、焼成過
程すべての焼成雰囲気が酸素分圧１気圧以上、パターン
Ｃは、少なくとも温度保持過程における焼成雰囲気を酸
素分圧１気圧以上とし他は大気中とした場合を示してい
る。
と、この温度線図に対応した焼成雰囲気の酸素分圧の制
御パターンに従って行う。図において、５（破線）は焼
成雰囲気が大気中であるを示し、４（実線）は焼成雰囲
気が酸素分圧１気圧以上であることを示している。パタ
ーンＡは、昇温１、温度保持２、降温３の焼成過程すべ
ての焼成雰囲気が大気中の場合、パターンＢは、焼成過
程すべての焼成雰囲気が酸素分圧１気圧以上、パターン
Ｃは、少なくとも温度保持過程における焼成雰囲気を酸
素分圧１気圧以上とし他は大気中とした場合を示してい
る。
【００２２】パターンＡ（大気中）で焼成を行った場合
に比べ、パターンＢ（全過程で酸素分圧が１以上）で焼
成を行った場合、およびパターンＣ（少なくとも温度保
持過程の酸素分圧を１以上とする）で焼成を行った場合
には、酸化亜鉛結晶粒子間の見かけの電気抵抗が高くな
って酸化亜鉛バリスタの平坦率が小さくなり、平坦性が
改善される。この酸化亜鉛バリスタを避雷器に用いるこ
とによって、漏れ電流が低減され長寿命で信頼性の高い
避雷器が得られる。
に比べ、パターンＢ（全過程で酸素分圧が１以上）で焼
成を行った場合、およびパターンＣ（少なくとも温度保
持過程の酸素分圧を１以上とする）で焼成を行った場合
には、酸化亜鉛結晶粒子間の見かけの電気抵抗が高くな
って酸化亜鉛バリスタの平坦率が小さくなり、平坦性が
改善される。この酸化亜鉛バリスタを避雷器に用いるこ
とによって、漏れ電流が低減され長寿命で信頼性の高い
避雷器が得られる。
【００２３】また、温度保持過程の温度を１０００〜１
３００℃として、第１焼成し、さらに、温度保持過程の
温度を９５０℃以上であり第１焼成温度より低い温度で
第２焼成を行い、第１焼成または第２焼成の少なくとも
一方の全過程あるいは少なくとも温度保持過程を含む過
程を酸素分圧が１気圧以上の雰囲気中として、焼結する
ことによって、さらに酸化亜鉛バリスタの平坦性が改善
される。この酸化亜鉛バリスタを避雷器に用いることに
よって、さらに漏れ電流が低減され、長寿命の信頼性の
高い避雷器が得られる。
３００℃として、第１焼成し、さらに、温度保持過程の
温度を９５０℃以上であり第１焼成温度より低い温度で
第２焼成を行い、第１焼成または第２焼成の少なくとも
一方の全過程あるいは少なくとも温度保持過程を含む過
程を酸素分圧が１気圧以上の雰囲気中として、焼結する
ことによって、さらに酸化亜鉛バリスタの平坦性が改善
される。この酸化亜鉛バリスタを避雷器に用いることに
よって、さらに漏れ電流が低減され、長寿命の信頼性の
高い避雷器が得られる。
【００２４】また、上記粉末成形体を、希土類元素
（Ｒ）の酸化物Ｙｂ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｈｏ2Ｏ3またはＥｒ
2Ｏ3の少なくとも１つをＲ2Ｏ3に換算して０．０５〜１
ｍｏｌ％含有するものとすることによって、酸化亜鉛バ
リスタのバリスタ電圧が増大するとともに、平坦性を改
善することができる。この希土類酸化物を含有しバリス
タ電圧が増大した酸化亜鉛バリスタを避雷器に用いるこ
とによって酸化バリスタの数を低減したコンパクトな避
雷器が得られるとともに、漏れ電流が低減された長寿命
であり信頼性の高い避雷器が得られる。
（Ｒ）の酸化物Ｙｂ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｈｏ2Ｏ3またはＥｒ
2Ｏ3の少なくとも１つをＲ2Ｏ3に換算して０．０５〜１
ｍｏｌ％含有するものとすることによって、酸化亜鉛バ
リスタのバリスタ電圧が増大するとともに、平坦性を改
善することができる。この希土類酸化物を含有しバリス
タ電圧が増大した酸化亜鉛バリスタを避雷器に用いるこ
とによって酸化バリスタの数を低減したコンパクトな避
雷器が得られるとともに、漏れ電流が低減された長寿命
であり信頼性の高い避雷器が得られる。
【００２５】
【実施例】以下に、本発明について、実施例と比較例を
挙げて詳細に説明する。 実施例２〜５、比較例１１． 酸化亜鉛を主成分とし、酸化亜鉛中に、酸化ビスマス、
酸化クロム、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化マンガ
ン及び酸化ケイ素がそれぞれ０．５ｍｏｌ％、酸化アン
チモンが１．２ｍｏｌ％、微量添加物であるアルミニウ
ム（硝酸塩水溶液として添加）が０．００４ｍｏｌ％、
ほう酸が０．０８ｍｏｌ％含有されるように秤量した混
合物を原料に用いた。
挙げて詳細に説明する。 実施例２〜５、比較例１１． 酸化亜鉛を主成分とし、酸化亜鉛中に、酸化ビスマス、
酸化クロム、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化マンガ
ン及び酸化ケイ素がそれぞれ０．５ｍｏｌ％、酸化アン
チモンが１．２ｍｏｌ％、微量添加物であるアルミニウ
ム（硝酸塩水溶液として添加）が０．００４ｍｏｌ％、
ほう酸が０．０８ｍｏｌ％含有されるように秤量した混
合物を原料に用いた。
【００２６】上記原料をボールミルを用いて混合粉砕し
た後、ポリビニルアルコール水溶液を用いてスラリーを
形成し、さらにスプレードライヤーを用いて乾燥・造粒
し、顆粒を得た。得られた顆粒を２００〜５００ｋｇｆ
／ｃｍ2の加圧力で一軸加圧成形し、直径４０ｍｍ、厚
さ１０ｍｍの粉末成形体を作製した。この粉末成形体を
６００℃程度の温度で予備加熱して、バインダー（ポリ
ビニルアルコール）を除去した。
た後、ポリビニルアルコール水溶液を用いてスラリーを
形成し、さらにスプレードライヤーを用いて乾燥・造粒
し、顆粒を得た。得られた顆粒を２００〜５００ｋｇｆ
／ｃｍ2の加圧力で一軸加圧成形し、直径４０ｍｍ、厚
さ１０ｍｍの粉末成形体を作製した。この粉末成形体を
６００℃程度の温度で予備加熱して、バインダー（ポリ
ビニルアルコール）を除去した。
【００２７】図１は、焼成における温度線図と、この温
度線図に対応した焼成雰囲気の酸素分圧の制御パターン
を示すもので、図において、１は昇温過程、２は温度保
持過程、３は降温過程、ＴSは温度保持過程２の温度、
５（破線）は焼成雰囲気が大気中を示し、４（実線）は
焼成雰囲気が酸素分圧１気圧以上であることを示してい
る。パターンＡは、昇温１、温度保持２、降温３の焼成
過程すべての焼成雰囲気が大気中５の場合、パターンＢ
は、焼成過程すべての焼成雰囲気が酸素分圧１気圧以上
４、パターンＣは、温度保持の過程における焼成雰囲気
のみ酸素分圧１気圧以上４とし他は大気中５とした場合
を示している。
度線図に対応した焼成雰囲気の酸素分圧の制御パターン
を示すもので、図において、１は昇温過程、２は温度保
持過程、３は降温過程、ＴSは温度保持過程２の温度、
５（破線）は焼成雰囲気が大気中を示し、４（実線）は
焼成雰囲気が酸素分圧１気圧以上であることを示してい
る。パターンＡは、昇温１、温度保持２、降温３の焼成
過程すべての焼成雰囲気が大気中５の場合、パターンＢ
は、焼成過程すべての焼成雰囲気が酸素分圧１気圧以上
４、パターンＣは、温度保持の過程における焼成雰囲気
のみ酸素分圧１気圧以上４とし他は大気中５とした場合
を示している。
【００２８】昇温過程１は７５℃／時、温度保持過程２
は５時間、降温過程３は−７５℃／時、温度保持過程２
の温度ＴSは１１５０℃として、粉末成形体を焼成し、
焼結した。
は５時間、降温過程３は−７５℃／時、温度保持過程２
の温度ＴSは１１５０℃として、粉末成形体を焼成し、
焼結した。
【００２９】表１に、本実施例の焼成雰囲気のパター
ン、酸素分圧及び焼成後の酸化亜鉛バリスタの平坦率測
定結果を比較例とともに示す。パターンＡ（大気中）で
焼成を行った比較例１、全過程で酸素分圧１で焼成を行
った比較例１１に比べ、実施例２（酸素分圧５）、実施
例３（酸素分圧１０）及び実施例４（酸素分圧２）は平
坦率が小さくなり、平坦性が改善された。
ン、酸素分圧及び焼成後の酸化亜鉛バリスタの平坦率測
定結果を比較例とともに示す。パターンＡ（大気中）で
焼成を行った比較例１、全過程で酸素分圧１で焼成を行
った比較例１１に比べ、実施例２（酸素分圧５）、実施
例３（酸素分圧１０）及び実施例４（酸素分圧２）は平
坦率が小さくなり、平坦性が改善された。
【００３０】
【表１】
【００３１】また、パターンＣ（温度保持過程のみ酸素
分圧を１以上とする）で焼成を行った実施例５（酸素分
圧２）においても比較例１、１１に比べて平坦率が小さ
くなり、平坦性が改善された。
分圧を１以上とする）で焼成を行った実施例５（酸素分
圧２）においても比較例１、１１に比べて平坦率が小さ
くなり、平坦性が改善された。
【００３２】なお、本実施例２〜５、比較例１１の焼成
における酸素分圧の制御は純酸素雰囲気及びその加圧に
よって行ったが、５気圧以上に加圧した加圧空気として
もよく、また、温度保持過程の温度は９５０〜１３００
℃とするのがこのましい。
における酸素分圧の制御は純酸素雰囲気及びその加圧に
よって行ったが、５気圧以上に加圧した加圧空気として
もよく、また、温度保持過程の温度は９５０〜１３００
℃とするのがこのましい。
【００３３】実施例６〜１０． 実施例６〜１０は、上記実施例２〜５で得られた粉末成
形体を予備加熱し１１５０℃の保持温度で第１焼成を行
った後、さらに、第１焼成の温度より低い１０５０℃の
保持温度で第２焼成したものであり、第１および第２焼
成におけるパターンおよび酸素分圧を表２に示すように
制御した。表２には大気中で焼成した比較例２ととも
に、焼成後の平坦率の測定結果を合わせて示している。
形体を予備加熱し１１５０℃の保持温度で第１焼成を行
った後、さらに、第１焼成の温度より低い１０５０℃の
保持温度で第２焼成したものであり、第１および第２焼
成におけるパターンおよび酸素分圧を表２に示すように
制御した。表２には大気中で焼成した比較例２ととも
に、焼成後の平坦率の測定結果を合わせて示している。
【００３４】
【表２】
【００３５】第１及び第２焼成の全過程を大気中で行っ
た比較例２（パターンＡ→パターンＡ）に比べ、第１焼
成の全過程を大気中で行った後、第２焼成の全過程を酸
素分圧２気圧で行った実施例６（パターンＡ→パターン
Ｂ）及び第２焼成過程の温度保持過程のみ酸素分圧２気
圧で行った実施例７（パターンＡ→パターンＣ）は平坦
率が小さくなり、平坦性が改善された。
た比較例２（パターンＡ→パターンＡ）に比べ、第１焼
成の全過程を大気中で行った後、第２焼成の全過程を酸
素分圧２気圧で行った実施例６（パターンＡ→パターン
Ｂ）及び第２焼成過程の温度保持過程のみ酸素分圧２気
圧で行った実施例７（パターンＡ→パターンＣ）は平坦
率が小さくなり、平坦性が改善された。
【００３６】また、第２の焼成の全過程を大気中で行
い、第１焼成の全過程を酸素分圧２気圧で行った実施例
８（パターンＢ→パターンＡ）及び第１焼成過程の温度
保持過程のみ酸素分圧２気圧で行った実施例９（パター
ンＣ→パターンＡ）、第１及び第２焼成の全過程を酸素
分圧２気圧で行った実施例１０（パターンＢ→パターン
Ｂ）でも平坦率が小さくなり、平坦性が改善された。
い、第１焼成の全過程を酸素分圧２気圧で行った実施例
８（パターンＢ→パターンＡ）及び第１焼成過程の温度
保持過程のみ酸素分圧２気圧で行った実施例９（パター
ンＣ→パターンＡ）、第１及び第２焼成の全過程を酸素
分圧２気圧で行った実施例１０（パターンＢ→パターン
Ｂ）でも平坦率が小さくなり、平坦性が改善された。
【００３７】なお、表２には示していないが、パターン
Ｂ→パターンＣ、パターンＣ→パターンＢでもよく、ま
た、酸素分圧は１気圧以上であればよい。
Ｂ→パターンＣ、パターンＣ→パターンＢでもよく、ま
た、酸素分圧は１気圧以上であればよい。
【００３８】上記のように、酸化亜鉛を主成分とし、酸
化ビスマスを含む酸化亜鉛バリスタ組成物の粉末成形体
を、第１焼成を実施した後、第２焼成を行うものにおい
て、第１焼成または第２焼成の少なくとも一方の焼成の
全過程または少なくとも温度保持過程の焼成雰囲気を酸
素分圧１気圧以上とすることによって、平坦性を改善す
ることができる。
化ビスマスを含む酸化亜鉛バリスタ組成物の粉末成形体
を、第１焼成を実施した後、第２焼成を行うものにおい
て、第１焼成または第２焼成の少なくとも一方の焼成の
全過程または少なくとも温度保持過程の焼成雰囲気を酸
素分圧１気圧以上とすることによって、平坦性を改善す
ることができる。
【００３９】実施例１１〜４７．酸化亜鉛を主成分と
し、酸化亜鉛中に、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化ニ
ッケル、酸化コバルト、酸化マンガン及び酸化ケイ素が
それぞれ０．５ｍｏｌ％、酸化アンチモンが１．２ｍｏ
ｌ％、微量添加物であるアルミニウム（硝酸塩水溶液と
して添加）が０．００４ｍｏｌ％、ほう酸が０．０８ｍ
ｏｌ％、さらに、希土類酸化物Ｙｂ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｈｏ
2Ｏ3またはＥｒ2Ｏ3をＲ2Ｏ3（Ｒは希土類元素）に換算
して表３に示す量が含有されるように秤量した混合物を
原料に用いた。
し、酸化亜鉛中に、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化ニ
ッケル、酸化コバルト、酸化マンガン及び酸化ケイ素が
それぞれ０．５ｍｏｌ％、酸化アンチモンが１．２ｍｏ
ｌ％、微量添加物であるアルミニウム（硝酸塩水溶液と
して添加）が０．００４ｍｏｌ％、ほう酸が０．０８ｍ
ｏｌ％、さらに、希土類酸化物Ｙｂ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｈｏ
2Ｏ3またはＥｒ2Ｏ3をＲ2Ｏ3（Ｒは希土類元素）に換算
して表３に示す量が含有されるように秤量した混合物を
原料に用いた。
【００４０】上記希土類酸化物を混合した原料をボール
ミルを用いて混合粉砕した後、ポリビニルアルコール水
溶液を用いてスラリーを形成し、さらにスプレードライ
ヤーを用いて乾燥・造粒し、顆粒を得た。得られた顆粒
を２００〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2の加圧力で一軸加圧成
形し、直径４０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの粉末成形体を作製
した。この粉末成形体を６００℃程度の温度で予備加熱
して、バインダー（ポリビニルアルコール）を除去した
後、１１５０℃で５時間、酸素分圧１気圧の焼成雰囲気
中で焼成した。
ミルを用いて混合粉砕した後、ポリビニルアルコール水
溶液を用いてスラリーを形成し、さらにスプレードライ
ヤーを用いて乾燥・造粒し、顆粒を得た。得られた顆粒
を２００〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2の加圧力で一軸加圧成
形し、直径４０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの粉末成形体を作製
した。この粉末成形体を６００℃程度の温度で予備加熱
して、バインダー（ポリビニルアルコール）を除去した
後、１１５０℃で５時間、酸素分圧１気圧の焼成雰囲気
中で焼成した。
【００４１】表３に示したように、得られた酸化亜鉛バ
リスタのバリスタ電圧（Ｖ1mA）は、希土類酸化物Ｙｂ2
Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｈｏ2Ｏ3およびＥｒ2Ｏ3を０．０５ｍｏ
ｌ％以上含有する（実施例１２〜２７）と、希土類酸化
物を含有しないもの（実施例１１）より増加し、また、
希土類酸化物それぞれの含有量が増えるに従って増加
し、１．０ｍｏｌ％含有するものは略４５０Ｖ／ｍｍ以
上の値が得られた（実施例１５、１９、２３および２
７）。
リスタのバリスタ電圧（Ｖ1mA）は、希土類酸化物Ｙｂ2
Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｈｏ2Ｏ3およびＥｒ2Ｏ3を０．０５ｍｏ
ｌ％以上含有する（実施例１２〜２７）と、希土類酸化
物を含有しないもの（実施例１１）より増加し、また、
希土類酸化物それぞれの含有量が増えるに従って増加
し、１．０ｍｏｌ％含有するものは略４５０Ｖ／ｍｍ以
上の値が得られた（実施例１５、１９、２３および２
７）。
【００４２】
【表３】
【００４３】一方、希土類酸化物の含有量が１ｍｏｌ％
を越えると、酸化亜鉛結晶の結晶粒子間に希土類元素、
ＢｉおよびＳｂを含む酸化物粒子が多く生成されるた
め、酸化亜鉛バリスタのエネルギー耐量が低下すること
が確認された。従って、上記希土類酸化物の含有量は、
０．０５〜１．０ｍｏｌ％であることが必要である。
を越えると、酸化亜鉛結晶の結晶粒子間に希土類元素、
ＢｉおよびＳｂを含む酸化物粒子が多く生成されるた
め、酸化亜鉛バリスタのエネルギー耐量が低下すること
が確認された。従って、上記希土類酸化物の含有量は、
０．０５〜１．０ｍｏｌ％であることが必要である。
【００４４】表４は、上記希土類酸化物それぞれを０．
３ｍｏｌ％含有する粉末成形体を予備加熱した後、酸素
分圧２気圧（パターンＢまたはＣ）で焼成したものの平
坦率を比較例（大気中焼成（パターンＡ））とともに示
すものである。
３ｍｏｌ％含有する粉末成形体を予備加熱した後、酸素
分圧２気圧（パターンＢまたはＣ）で焼成したものの平
坦率を比較例（大気中焼成（パターンＡ））とともに示
すものである。
【００４５】
【表４】
【００４６】表４に示したように、大気中で焼成したも
の（比較例３、４、５および６）に比べて、全過程を酸
素分圧２気圧で焼成したパターンＢ（実施例２８、３
０、３２および３４）および温度保持過程を酸素分圧２
気圧で焼成したパターンＣ（実施例２９、３１、３３お
よび３５）はいずれも平坦率が減少し、平坦性が改善さ
れた。
の（比較例３、４、５および６）に比べて、全過程を酸
素分圧２気圧で焼成したパターンＢ（実施例２８、３
０、３２および３４）および温度保持過程を酸素分圧２
気圧で焼成したパターンＣ（実施例２９、３１、３３お
よび３５）はいずれも平坦率が減少し、平坦性が改善さ
れた。
【００４７】表５は、上記希土類酸化物それぞれを０．
３ｍｏｌ％含有する粉末成形体を予備加熱した後、第１
および第２焼成を実施したもので、第２焼成を酸素分圧
２気圧（パターンＢまたはＣ）で焼成したもの、第１お
よび第２焼成を酸素分圧２気圧（パターンＣ）で焼成し
たものの平坦率を比較例（大気中焼成（パターンＡ））
とともに示すものである。
３ｍｏｌ％含有する粉末成形体を予備加熱した後、第１
および第２焼成を実施したもので、第２焼成を酸素分圧
２気圧（パターンＢまたはＣ）で焼成したもの、第１お
よび第２焼成を酸素分圧２気圧（パターンＣ）で焼成し
たものの平坦率を比較例（大気中焼成（パターンＡ））
とともに示すものである。
【００４８】
【表５】
【００４９】表５に示したように、第１および第２焼成
を大気中で焼成したパターンＡ→パターンＡ（比較例
７、８、９および１０）に比べて、第２焼成の全過程を
酸素分圧２気圧で焼成したパターンＡ→パターンＢ（実
施例３６、３８、４０および４２）、第２焼成の温度保
持過程を酸素分圧２気圧で焼成したパターンＡ→パター
ンＣ（実施例３７、３９、４１および４３）および第１
および第２焼成の加熱保持過程を酸素分圧２気圧で焼成
したパターンＣ→パターンＣ（実施例４４〜４７）はい
ずれも平坦率が減少し、平坦性が改善された。
を大気中で焼成したパターンＡ→パターンＡ（比較例
７、８、９および１０）に比べて、第２焼成の全過程を
酸素分圧２気圧で焼成したパターンＡ→パターンＢ（実
施例３６、３８、４０および４２）、第２焼成の温度保
持過程を酸素分圧２気圧で焼成したパターンＡ→パター
ンＣ（実施例３７、３９、４１および４３）および第１
および第２焼成の加熱保持過程を酸素分圧２気圧で焼成
したパターンＣ→パターンＣ（実施例４４〜４７）はい
ずれも平坦率が減少し、平坦性が改善された。
【００５０】上記のように、酸化亜鉛を主成分とし、酸
化ビスマスを含み、さらに希土類酸化物Ｙｂ2Ｏ3、Ｙ2
Ｏ3、Ｈｏ2Ｏ3またはＥｒ2Ｏ3をＲ2Ｏ3に換算して０．
３ｍｏｌ％含有する酸化亜鉛バリスタ組成物の粉末成形
体を、第１焼成を実施した後、第２焼成を行うものにお
いて、第１焼成または第２焼成の少なくとも一方の焼成
の全過程または少なくとも温度保持過程を含むの焼成雰
囲気を酸素分圧１気圧以上とすることによって、平坦性
を改善することができる。
化ビスマスを含み、さらに希土類酸化物Ｙｂ2Ｏ3、Ｙ2
Ｏ3、Ｈｏ2Ｏ3またはＥｒ2Ｏ3をＲ2Ｏ3に換算して０．
３ｍｏｌ％含有する酸化亜鉛バリスタ組成物の粉末成形
体を、第１焼成を実施した後、第２焼成を行うものにお
いて、第１焼成または第２焼成の少なくとも一方の焼成
の全過程または少なくとも温度保持過程を含むの焼成雰
囲気を酸素分圧１気圧以上とすることによって、平坦性
を改善することができる。
【００５１】なお、本実施例において、希土類酸化物Ｙ
ｂ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｈｏ2Ｏ3またはＥｒ2Ｏ3をそれぞれ１
種類を０．３ｍｏｌ％含有する例を示したが、２種類以
上含有してもよく、２種類の含有量がＲ2Ｏ3に換算して
０．０５〜１．０ｍｏｌ％の範囲であれば同様の効果が
得られ。
ｂ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｈｏ2Ｏ3またはＥｒ2Ｏ3をそれぞれ１
種類を０．３ｍｏｌ％含有する例を示したが、２種類以
上含有してもよく、２種類の含有量がＲ2Ｏ3に換算して
０．０５〜１．０ｍｏｌ％の範囲であれば同様の効果が
得られ。
【００５２】また、上記実施例６〜１０および実施例３
６〜４７において、第１焼成の温度保持過程は１０００
〜１３００℃、第２焼成の温度保持過程は９５０℃以上
で第１焼成の温度保持過程よりも低い温度とするのがこ
のましい。
６〜４７において、第１焼成の温度保持過程は１０００
〜１３００℃、第２焼成の温度保持過程は９５０℃以上
で第１焼成の温度保持過程よりも低い温度とするのがこ
のましい。
【００５３】実施例４８． 図２は、本発明の一実施例になる避雷器の構造を示す構
造図である。図において、６は上記実施例２〜４７の酸
化亜鉛バリスタ、７はアルミニウムなどで製作された電
界緩和用のシールド、８はエポキシ樹脂組成物などから
なる絶縁スペーサ、９は積層した酸化亜鉛バリスタ６の
複数個を支持する支持板、１１は酸化亜鉛バリスタ６及
びシールド７を内部に搭載するタンク、１０は絶縁スペ
ーサ８を貫通し、絶縁スペーサ８によってタンク１１と
電気的に絶縁された金属線、１２及び１３はタンク１１
の側壁に設けられた覗き窓で、タンク１１は密閉された
構造を有する。破線は、従来の避雷器のタンク外形を示
している。
造図である。図において、６は上記実施例２〜４７の酸
化亜鉛バリスタ、７はアルミニウムなどで製作された電
界緩和用のシールド、８はエポキシ樹脂組成物などから
なる絶縁スペーサ、９は積層した酸化亜鉛バリスタ６の
複数個を支持する支持板、１１は酸化亜鉛バリスタ６及
びシールド７を内部に搭載するタンク、１０は絶縁スペ
ーサ８を貫通し、絶縁スペーサ８によってタンク１１と
電気的に絶縁された金属線、１２及び１３はタンク１１
の側壁に設けられた覗き窓で、タンク１１は密閉された
構造を有する。破線は、従来の避雷器のタンク外形を示
している。
【００５４】積層した酸化亜鉛バリスタ６の複数個を、
電気的に直列に接続して、一端を金属線１０に接続し、
他端を接地したタンク１１に接続し、金属線１０の他端
は保護すべき機器等に接続する。
電気的に直列に接続して、一端を金属線１０に接続し、
他端を接地したタンク１１に接続し、金属線１０の他端
は保護すべき機器等に接続する。
【００５５】上記実施例２〜４７に示した平坦性が改善
された酸化亜鉛バリスタを搭載することによって、長寿
命で高信頼性の避雷器が得られる。さらに、実施例１１
〜４７に示した希度類酸化物を含有するバリスタ電圧が
高い酸化亜鉛バリスタを搭載することによって、酸化亜
鉛バリスタ６の積層個数を低減することができるので、
タンク１１の内容積を従来の０．７〜０．４倍程度に小
さくできる。
された酸化亜鉛バリスタを搭載することによって、長寿
命で高信頼性の避雷器が得られる。さらに、実施例１１
〜４７に示した希度類酸化物を含有するバリスタ電圧が
高い酸化亜鉛バリスタを搭載することによって、酸化亜
鉛バリスタ６の積層個数を低減することができるので、
タンク１１の内容積を従来の０．７〜０．４倍程度に小
さくできる。
【００５６】
【発明の効果】請求項１に係る発明によれば、酸化亜鉛
結晶粒子間の見かけの電気抵抗が高くなって酸化亜鉛バ
リスタの平坦率が小さくなり、平坦性が改善され効果が
ある。
結晶粒子間の見かけの電気抵抗が高くなって酸化亜鉛バ
リスタの平坦率が小さくなり、平坦性が改善され効果が
ある。
【００５７】請求項２に係る発明によれば、酸化亜鉛結
晶粒子間の見かけの電気抵抗が高くなって酸化亜鉛バリ
スタの平坦率が小さくなり、さらに平坦性が改善される
効果がある。
晶粒子間の見かけの電気抵抗が高くなって酸化亜鉛バリ
スタの平坦率が小さくなり、さらに平坦性が改善される
効果がある。
【００５８】請求項３に係る発明によれば、酸化亜鉛バ
リスタのバリスタ電圧を増大するとともに、平坦性を改
善することができる効果がある。
リスタのバリスタ電圧を増大するとともに、平坦性を改
善することができる効果がある。
【００５９】請求項４および５に係る発明によれば、酸
化亜鉛バリスタの平坦率が小さくなり、さらに平坦性が
改善される効果がある。
化亜鉛バリスタの平坦率が小さくなり、さらに平坦性が
改善される効果がある。
【図１】 本発明の一実施例になる焼成における温度線
図と、この温度線図に対応した焼成雰囲気の酸素分圧の
制御パターンを示す図である。
図と、この温度線図に対応した焼成雰囲気の酸素分圧の
制御パターンを示す図である。
【図２】 本発明の一実施例になる避雷器を示す構造図
である。
である。
【図３】 一般的な酸化亜鉛バリスタの構造を示す模式
図である。
図である。
【図４】 一般的な酸化亜鉛バリスタの電流−電圧特性
を示す特性図である。
を示す特性図である。
１ 昇温過程、２ 温度保持過程、３ 降温過程、４
酸素分圧１気圧以上、５ 大気中、６及び１４ 酸化亜
鉛バリスタ、７ シールド、８ 絶縁スペーサ、９ 支
持板、１０ 金属線、１１ タンク、１２及び１３ 覗
き窓、Ｔs 温度保持過程の温度、１５ 焼結体、１６
電極、１７ 側面高抵抗層
酸素分圧１気圧以上、５ 大気中、６及び１４ 酸化亜
鉛バリスタ、７ シールド、８ 絶縁スペーサ、９ 支
持板、１０ 金属線、１１ タンク、１２及び１３ 覗
き窓、Ｔs 温度保持過程の温度、１５ 焼結体、１６
電極、１７ 側面高抵抗層
フロントページの続き (72)発明者 高田 良雄 東京都千代田区丸の内二丁目２番３号 三菱電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平８−115805（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−13205（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01C 7/10 - 7/12 C04B 35/453
Claims (5)
- 【請求項１】 酸化亜鉛を主成分とし酸化ビスマスを含
む酸化亜鉛バリスタ組成物を、昇温過程、温度保持過程
および降温過程を経て焼成し、焼結する酸化亜鉛バリス
タの製造方法であって、この全過程または少なくとも温
度保持過程を含む過程を酸素分圧が２〜１０気圧の雰囲
気中として焼成し、焼結することを特徴とする酸化亜鉛
バリスタの製造方法。 - 【請求項２】 酸化亜鉛を主成分とし酸化ビスマスを含
む酸化亜鉛バリスタ組成物を、第１の昇温過程、温度保
持過程および降温過程を経て第１焼成し、第２の昇温過
程、温度保持過程および降温過程を経て第２焼成し、焼
結する酸化亜鉛バリスタの製造方法であって、上記第１
焼成または第２焼成の少なくとも一方の全過程あるいは
少なくとも温度保持過程を含む過程を酸素分圧が２〜１
０気圧の雰囲気中として焼成し、焼結することを特徴と
する酸化亜鉛バリスタの製造方法。 - 【請求項３】 酸化亜鉛バリスタ組成物が、希土類元素
（Ｒ）の酸化物Ｙｂ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｈｏ2Ｏ3またはＥｒ
2Ｏ3の少なくとも１つをＲ2Ｏ3に換算して０．０５〜１
ｍｏｌ％含有することを特徴とする請求項１または２記
載の酸化亜鉛バリスタの製造方法。 - 【請求項４】 全過程または少なくとも温度保持過程を
含む過程を酸素分圧が５〜１０気圧の雰囲気中として焼
成し、焼結することを特徴とする請求項１に記載の酸化
亜鉛バリスタの製造方法。 - 【請求項５】 第１焼成または第２焼成の少なくとも一
方の全過程あるいは少なくとも温度保持過程を含む過程
を酸素分圧が５〜１０気圧の雰囲気中として焼成し、焼
結することを特徴とする請求項２に記載の酸化亜鉛バリ
スタの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12174396A JP3289599B2 (ja) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | 酸化亜鉛バリスタの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12174396A JP3289599B2 (ja) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | 酸化亜鉛バリスタの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09306707A JPH09306707A (ja) | 1997-11-28 |
| JP3289599B2 true JP3289599B2 (ja) | 2002-06-10 |
Family
ID=14818788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12174396A Expired - Fee Related JP3289599B2 (ja) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | 酸化亜鉛バリスタの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3289599B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111965566B (zh) * | 2020-09-11 | 2023-05-05 | 陕西世翔电子科技有限公司 | 一种内置式通过霍尔传感器进行避雷器在线监测的方法 |
-
1996
- 1996-05-16 JP JP12174396A patent/JP3289599B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09306707A (ja) | 1997-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11340009A (ja) | 非直線抵抗体 | |
| EP0316015B1 (en) | Material for resistor body and non-linear resistor made thereof | |
| JP2940486B2 (ja) | 電圧非直線抵抗体、電圧非直線抵抗体の製造方法および避雷器 | |
| US3687871A (en) | Nonlinear resistor and nonlinear resistor composition | |
| JP2004022976A (ja) | 積層型電圧非直線抵抗体、及びその製造方法 | |
| US3682841A (en) | Voltage dependent resistors in a bulk type | |
| JP3289599B2 (ja) | 酸化亜鉛バリスタの製造方法 | |
| JP2933881B2 (ja) | 電圧非直線抵抗体及びその製造方法及びその電圧非直線抵抗体を塔載した避雷器 | |
| JPH10229003A (ja) | バリスタ、チップ型バリスタ及びバリスタの製造方法 | |
| JP2000232005A (ja) | 非直線抵抗体 | |
| CN106946561B (zh) | Y3+、Nb5+复合施主掺杂ZnO压敏陶瓷及制备方法 | |
| CN106892658B (zh) | In3+、Ga3+复合施主掺杂ZnO压敏陶瓷及制备方法 | |
| CN106892657B (zh) | In3+、Sn4+复合施主掺杂ZnO压敏陶瓷及制备方法 | |
| CN106946560B (zh) | Y3+、Sn4+复合施主掺杂ZnO压敏陶瓷及制备方法 | |
| CN111153693A (zh) | 一种防雷芯片的氧化锌压敏电阻用瓷粉及其制备方法 | |
| JP2001326108A (ja) | 電圧非直線抵抗体およびその製造方法 | |
| KR102615494B1 (ko) | ZnO계 바리스터 조성물과, 그 바리스터 및 이의 제조 방법 | |
| JP2830321B2 (ja) | 電圧依存性非直線抵抗体磁器組成物およびバリスタの製造方法 | |
| CN106946562B (zh) | In3+、Nb5+复合施主掺杂ZnO压敏陶瓷及制备方法 | |
| CN106904959B (zh) | Y3+、Ga3+复合施主掺杂ZnO压敏陶瓷及制备方法 | |
| JP2985619B2 (ja) | 電圧非直線抵抗体の製造方法並びに避雷器 | |
| JP2737280B2 (ja) | セラミックコンデンサ及びその製造方法 | |
| KR20040078915A (ko) | 산화아연계 소결체와 그 제조방법 및 산화아연 바리스터 | |
| KR20210007123A (ko) | ＺｎＯ계 바리스터 조성물과 이의 제조방법 및 바리스터 | |
| KR100782396B1 (ko) | 뇌써지 보호 송·변·배전 피뢰기 소자 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |