JP3286856B2 - 塩素化ポリオレフィンの製造法 - Google Patents
塩素化ポリオレフィンの製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩素化ポリオレフィンの
製造法に関するものである。さらに詳しくは、ポリオレ
フィンを１，１，２−トリクロロエタンに溶解又は懸濁
させて塩素化反応を行なうことを特徴とする、低温特性
及び明色性に優れた塩素化ポリオレフィンの製造法に関
するものである。
製造法に関するものである。さらに詳しくは、ポリオレ
フィンを１，１，２−トリクロロエタンに溶解又は懸濁
させて塩素化反応を行なうことを特徴とする、低温特性
及び明色性に優れた塩素化ポリオレフィンの製造法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】塩素化ポリオレフィンは、ポリオレフィ
ンを溶媒に溶解又は懸濁させ、塩素化することによって
製造され、分子中には塩素が１０〜８０重量％含まれ
る。この塩素化ポリオレフィンは、加硫物あるいは未加
硫物で使用され、難燃性、耐候性、耐オゾン性、耐薬品
性、電気特性等に優れた特性を有することから、塩化ビ
ニル等の樹脂改質剤、明色電線、明色スポンジとして利
用される。
ンを溶媒に溶解又は懸濁させ、塩素化することによって
製造され、分子中には塩素が１０〜８０重量％含まれ
る。この塩素化ポリオレフィンは、加硫物あるいは未加
硫物で使用され、難燃性、耐候性、耐オゾン性、耐薬品
性、電気特性等に優れた特性を有することから、塩化ビ
ニル等の樹脂改質剤、明色電線、明色スポンジとして利
用される。
【０００３】しかしながら、塩素化ポリオレフィンの欠
点のひとつとして、耐寒性に乏しいことがあげられる。
点のひとつとして、耐寒性に乏しいことがあげられる。
【０００４】一方、塩素化反応後の溶液中には、反応時
に副生した塩化水素ガスおよび／または亜硫酸ガスが含
まれる。この塩化水素ガスおよび亜硫酸ガスは腐食性物
質であり、これらの腐食性物質を含む溶液から塩素化ポ
リオレフィンを単離することは製造処方上好ましくな
い。よってこれらの腐食性物質を反応系外に除去した後
に塩素化ポリオレフィンは単離される。従来、反応時に
副生した塩化水素ガスおよび／または亜硫酸ガスを反応
系外に除去するために、用いる溶媒の沸点温度にて窒素
を吹込むことによる方法が行われていた。しかしなが
ら、沸点の高い溶媒（例えば沸点が１００℃以上の溶
媒）を用いて塩素化ポリオレフィンを製造する場合に於
いて、溶媒の沸点温度にて副生した塩化水素および／ま
たは亜硫酸ガスを反応系外に除去した場合、得られる塩
素化ポリオレフィンが着色する問題が発生していた。
に副生した塩化水素ガスおよび／または亜硫酸ガスが含
まれる。この塩化水素ガスおよび亜硫酸ガスは腐食性物
質であり、これらの腐食性物質を含む溶液から塩素化ポ
リオレフィンを単離することは製造処方上好ましくな
い。よってこれらの腐食性物質を反応系外に除去した後
に塩素化ポリオレフィンは単離される。従来、反応時に
副生した塩化水素ガスおよび／または亜硫酸ガスを反応
系外に除去するために、用いる溶媒の沸点温度にて窒素
を吹込むことによる方法が行われていた。しかしなが
ら、沸点の高い溶媒（例えば沸点が１００℃以上の溶
媒）を用いて塩素化ポリオレフィンを製造する場合に於
いて、溶媒の沸点温度にて副生した塩化水素および／ま
たは亜硫酸ガスを反応系外に除去した場合、得られる塩
素化ポリオレフィンが着色する問題が発生していた。
【０００５】以上のような着色問題は塩素化ポリオレフ
ィンの特徴である明色性を著しく損うものであり、その
解決方法が望まれていた。
ィンの特徴である明色性を著しく損うものであり、その
解決方法が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、１，１，２
−トリクロロエタンを溶剤に用い、低温特性及び明色性
に優れた、商業的に価値の有する塩素化ポリオレフィン
の製造法を提供することを目的とする。
−トリクロロエタンを溶剤に用い、低温特性及び明色性
に優れた、商業的に価値の有する塩素化ポリオレフィン
の製造法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、溶剤に溶
解又は懸濁させたポリオレフィンを、ラジカル発生剤を
触媒とし、塩素ガスあるいは塩化スルフリルを用いて塩
素化反応を行なうに際し、溶剤として１，１，２ートリ
クロロエタンを溶剤に用い、反応時に副生した塩化水素
ガスおよび／または亜硫酸ガスを反応系外に除去するに
工程において、工程中の温度を９０℃以下に制御するこ
とによる低温特性及び明色性に優れた塩素化ポリオレフ
ィンの製造方法に関する。以下にその詳細について説明
する。
解又は懸濁させたポリオレフィンを、ラジカル発生剤を
触媒とし、塩素ガスあるいは塩化スルフリルを用いて塩
素化反応を行なうに際し、溶剤として１，１，２ートリ
クロロエタンを溶剤に用い、反応時に副生した塩化水素
ガスおよび／または亜硫酸ガスを反応系外に除去するに
工程において、工程中の温度を９０℃以下に制御するこ
とによる低温特性及び明色性に優れた塩素化ポリオレフ
ィンの製造方法に関する。以下にその詳細について説明
する。
【０００８】
【作用】本発明における溶剤は、１，１，２−トリクロ
ロエタンが用いられる。
ロエタンが用いられる。
【０００９】塩素化を行なう反応はラジカル発生剤を触
媒として、塩素ガスあるいは塩化スルフリルを、１，
１，２−トリクロロエタンに溶解あるいは懸濁したポリ
オレフィンと反応させる。反応温度は４０〜１５０℃、
好ましくは６０〜１３０℃であり、反応圧力は０〜１０
ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは０〜７ｋｇ／ｃｍ2である。ラ
ジカル発生剤としては、アゾ系化合物あるいは有機過酸
化物等が用いられる。アゾ系化合物としてはα，α´−
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサン
カルボニトリル、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）等が挙げられ、有機過酸化物として
は過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ｔ−ブチ
ル、過安息香酸ｔ−ブチル等が挙げられる。好ましくは
アゾ化合物であり、特に好ましくはα，α´−アゾビス
イソブチロニトリルである。
媒として、塩素ガスあるいは塩化スルフリルを、１，
１，２−トリクロロエタンに溶解あるいは懸濁したポリ
オレフィンと反応させる。反応温度は４０〜１５０℃、
好ましくは６０〜１３０℃であり、反応圧力は０〜１０
ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは０〜７ｋｇ／ｃｍ2である。ラ
ジカル発生剤としては、アゾ系化合物あるいは有機過酸
化物等が用いられる。アゾ系化合物としてはα，α´−
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサン
カルボニトリル、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）等が挙げられ、有機過酸化物として
は過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ｔ−ブチ
ル、過安息香酸ｔ−ブチル等が挙げられる。好ましくは
アゾ化合物であり、特に好ましくはα，α´−アゾビス
イソブチロニトリルである。
【００１０】原料となるポリオレフィンには、例えば高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・プロピレン
共重合体（ＥＰＭ）等のエチレンホモポリマー、コポリ
マーが挙げられる。
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・プロピレン
共重合体（ＥＰＭ）等のエチレンホモポリマー、コポリ
マーが挙げられる。
【００１１】反応の終了後、反応溶液中に残存する塩化
水素ガスおよび／または亜硫酸ガスは窒素を導入するこ
とによって除かれる。また、減圧下において塩化水素ガ
スおよび／または亜硫酸ガスの除去を行っても何等問題
はない。その際、反応系中の温度が９０℃以下であるこ
とが重要である。反応系中の温度が９０℃を超える温度
で塩化水素ガスおよび／または亜硫酸ガスの除去を行っ
た場合は、得られる塩素化ポリオレフィンが着色する。
水素ガスおよび／または亜硫酸ガスは窒素を導入するこ
とによって除かれる。また、減圧下において塩化水素ガ
スおよび／または亜硫酸ガスの除去を行っても何等問題
はない。その際、反応系中の温度が９０℃以下であるこ
とが重要である。反応系中の温度が９０℃を超える温度
で塩化水素ガスおよび／または亜硫酸ガスの除去を行っ
た場合は、得られる塩素化ポリオレフィンが着色する。
【００１２】塩化水素ガスおよび／または亜硫酸ガスの
除去の後、必要に応じて安定剤を添加する。安定剤には
２，２´−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロ
パンのようなエポキシ化合物が好ましい。
除去の後、必要に応じて安定剤を添加する。安定剤には
２，２´−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロ
パンのようなエポキシ化合物が好ましい。
【００１３】生成物ポリマーを溶剤と分離する方法に
は、水蒸気蒸留、ドラムドライヤー、ベント付き押出機
が知られており、これらの方法により両者が分離され
る。
は、水蒸気蒸留、ドラムドライヤー、ベント付き押出機
が知られており、これらの方法により両者が分離され
る。
【００１４】本発明で言う塩素化ポリオレフィンには例
えば先に述べたような原料ポリオレフィンの種類に従い
塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン・プロピレン共重
合体、塩素化エチレン・ブテン共重合体、塩素化エチレ
ン・ヘキセン共重合体、塩素化エチレン・酢酸ビニル共
重合体が挙げられる。
えば先に述べたような原料ポリオレフィンの種類に従い
塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン・プロピレン共重
合体、塩素化エチレン・ブテン共重合体、塩素化エチレ
ン・ヘキセン共重合体、塩素化エチレン・酢酸ビニル共
重合体が挙げられる。
【００１５】得られた生成物は従来のゴムあるいは樹脂
と同様に配合と混練を行ない、加硫物あるいは未加硫物
で使用される。配合剤としては、マグネシアや水酸化カ
ルシウム等の加硫剤、カーボンブラックやホワイトカー
ボン等の補強剤、炭酸カルシウムやタルク等の充填剤、
可塑剤、加工助剤、老化防止剤あるいは加硫促進剤等の
ゴムあるいは樹脂用配合剤が挙げられる。加硫方法には
蒸気加硫、ＵＨＦ加硫、熱空気加硫、インジェクショ
ン、モールドあるいはロートキュアー等の一般的手法が
挙げられる。
と同様に配合と混練を行ない、加硫物あるいは未加硫物
で使用される。配合剤としては、マグネシアや水酸化カ
ルシウム等の加硫剤、カーボンブラックやホワイトカー
ボン等の補強剤、炭酸カルシウムやタルク等の充填剤、
可塑剤、加工助剤、老化防止剤あるいは加硫促進剤等の
ゴムあるいは樹脂用配合剤が挙げられる。加硫方法には
蒸気加硫、ＵＨＦ加硫、熱空気加硫、インジェクショ
ン、モールドあるいはロートキュアー等の一般的手法が
挙げられる。
【００１６】最終用途には既存の塩素化ポリオレフィン
と同様、電線被覆材、塩ビ、ＰＥ、ＰＰ、ＰＳおよびＡ
ＢＳ等の樹脂改質、ゴム磁石、弱電部品、自動車部品、
ゴム部品、防水シート、スポンジ等が挙げられる。
と同様、電線被覆材、塩ビ、ＰＥ、ＰＰ、ＰＳおよびＡ
ＢＳ等の樹脂改質、ゴム磁石、弱電部品、自動車部品、
ゴム部品、防水シート、スポンジ等が挙げられる。
【００１７】
【実施例】次に実施例にもとづき本発明をさらに詳しく
説明するが、これらは本発明を助けるための例であって
本発明はこれらの実施例より何等の制限を受けるもので
はない。
説明するが、これらは本発明を助けるための例であって
本発明はこれらの実施例より何等の制限を受けるもので
はない。
【００１８】なおこれらの実施例で用いた値は以下の測
定方法に準拠して得られたものである。
定方法に準拠して得られたものである。
【００１９】塩素含量：燃焼フラスコ法 未加硫ゴム物性：ＪＩＳ Ｋ ６３００ 加硫ゴム物性：ＪＩＳ Ｋ ６３０１ 低温特性（低温ねじり試験）：ＪＩＳ Ｋ ６３０１ 生成物の色相：目視による。
【００２０】促進劣化による生成物の色相の安定性：７
０℃ギヤオーブン法、目視による。
０℃ギヤオーブン法、目視による。
【００２１】実施例１ ３０リッターのグラスライニング製オートクレーブに
１，１，２−トリクロロエタンを２８ｋｇと、メルトイ
ンデックス３．８ｇ／１０分、密度０．９６３ｇ／ｃｃ
の高密度ポリエチレンを１．９６ｋｇ仕込んだ。
１，１，２−トリクロロエタンを２８ｋｇと、メルトイ
ンデックス３．８ｇ／１０分、密度０．９６３ｇ／ｃｃ
の高密度ポリエチレンを１．９６ｋｇ仕込んだ。
【００２２】反応器のジャケットに蒸気を通し、１２０
℃で２時間保持することによってポリエチレンを均一に
溶解した。またこの間、反応器に１５リッター／分の流
速で窒素ガスを導入し、反応器に混入した空気を排除し
た。
℃で２時間保持することによってポリエチレンを均一に
溶解した。またこの間、反応器に１５リッター／分の流
速で窒素ガスを導入し、反応器に混入した空気を排除し
た。
【００２３】ラジカル開始剤として２．６５ｇのα，α
´−アゾビスイソブチロニトリルを１，１，２−トリク
ロロエタン２．９ｋｇに溶解した。この溶液を連続的に
反応器へと添加しつつ、塩素ガスを別の投入口より反応
器へ６リッター／分の流量で１３０分導入することから
反応を行なった。反応温度を１１５℃、反応器の圧力を
３．５ｋｇ／ｃｍ2に保った。
´−アゾビスイソブチロニトリルを１，１，２−トリク
ロロエタン２．９ｋｇに溶解した。この溶液を連続的に
反応器へと添加しつつ、塩素ガスを別の投入口より反応
器へ６リッター／分の流量で１３０分導入することから
反応を行なった。反応温度を１１５℃、反応器の圧力を
３．５ｋｇ／ｃｍ2に保った。
【００２４】反応の終了後、圧力を常圧に戻し反応器の
温度を７０℃まで低下させて、７０℃に保ちながら窒素
を導入して反応液に残存する塩素ガスと塩化水素ガスを
除いた。
温度を７０℃まで低下させて、７０℃に保ちながら窒素
を導入して反応液に残存する塩素ガスと塩化水素ガスを
除いた。
【００２５】安定剤として４３ｇの２，２´−ビス（４
−グリシジルオキシフェニル）プロパンを添加した後、
この溶液を１５５℃に加熱したドラムドライヤーにフィ
ードして、生成物としての塩素化ポリエチレンを溶剤か
ら分離した。
−グリシジルオキシフェニル）プロパンを添加した後、
この溶液を１５５℃に加熱したドラムドライヤーにフィ
ードして、生成物としての塩素化ポリエチレンを溶剤か
ら分離した。
【００２６】生成物は純白の色相を有しており、分析の
結果この塩素化ポリエチレンは３５．７％の塩素含むこ
とが判った。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１００
℃）は６３であった。
結果この塩素化ポリエチレンは３５．７％の塩素含むこ
とが判った。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１００
℃）は６３であった。
【００２７】熱による促進試験より生成物の色相の安定
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
【００２８】さらに生成物は表１に示す配合により混練
され、スコーチタイムに代表される未加硫物の物性と引
張り強さ等の加硫物性を測定した。
され、スコーチタイムに代表される未加硫物の物性と引
張り強さ等の加硫物性を測定した。
【００２９】得られた値はこれをまとめて表２に示す。
【００３０】実施例２ 原料のポリオレフィンをメルトインデックス１．１ｇ／
分、密度０．９６５ｇ／ｃｃの高密度ポリエチレンに変
え、塩素ガスを６リッター／分の流量で１５０分導入し
た以外は実施例１と同一の方法で反応を行ない、続いて
生成物を分離した。
分、密度０．９６５ｇ／ｃｃの高密度ポリエチレンに変
え、塩素ガスを６リッター／分の流量で１５０分導入し
た以外は実施例１と同一の方法で反応を行ない、続いて
生成物を分離した。
【００３１】生成物は純白の色相を有しており、分析の
結果この塩素化ポリエチレンは３６．９％の塩素を含む
ことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１０
０℃）は１０３であった。
結果この塩素化ポリエチレンは３６．９％の塩素を含む
ことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１０
０℃）は１０３であった。
【００３２】熱による促進試験より生成物の色相の安定
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
【００３３】さらに生成物は表１に示す配合により混練
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
【００３４】これをまとめて表２に示す。
【００３５】実施例３ 原料のポリオレフィンをメルトインデックス５．０ｇ／
分、密度０．９２１ｇ／ｃｃの線状低密度ポリエチレン
（エチレン・ブテン１共重合体）に変え、塩素ガスを６
リッター／分の流量で８５分間導入した以外は実施例１
と同一の方法で反応を行ない、続いて生成物を分離し
た。
分、密度０．９２１ｇ／ｃｃの線状低密度ポリエチレン
（エチレン・ブテン１共重合体）に変え、塩素ガスを６
リッター／分の流量で８５分間導入した以外は実施例１
と同一の方法で反応を行ない、続いて生成物を分離し
た。
【００３６】生成物は純白の色相を有しており、分析の
結果この塩素化エチレン・ブテン１共重合体は２７．４
％の塩素を含むことが判った。生ゴムのムーニー粘度
（ＭＬ1+4，１００℃）は４０であった。
結果この塩素化エチレン・ブテン１共重合体は２７．４
％の塩素を含むことが判った。生ゴムのムーニー粘度
（ＭＬ1+4，１００℃）は４０であった。
【００３７】熱による促進試験より生成物の色相の安定
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
【００３８】さらに生成物は表１に示す配合により混練
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
【００３９】これをまとめて表２に示す。
【００４０】比較例１ 反応時に副生した塩化水素ガスを反応系外に除去する工
程に際し、工程中の温度を溶媒である１，１，２−トリ
クロロエタンの沸点である１１３℃にて行った以外は実
施例１と同一の方法で反応を行ない、続いて生成物を分
離した。
程に際し、工程中の温度を溶媒である１，１，２−トリ
クロロエタンの沸点である１１３℃にて行った以外は実
施例１と同一の方法で反応を行ない、続いて生成物を分
離した。
【００４１】生成物は淡黄色に着色しており、分析の結
果この塩素化ポリエチレンは３５．５％の塩素を含むこ
とが判った。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１００
℃）は６２であった。
果この塩素化ポリエチレンは３５．５％の塩素を含むこ
とが判った。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１００
℃）は６２であった。
【００４２】熱による促進試験より生成物の色相の安定
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
【００４３】さらに生成物は表１に示す配合により混練
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
【００４４】これをまとめて表２に示す。
【００４５】明色性に劣ることを示している。
【００４６】比較例２ 溶剤に四塩化炭素を用い、反応時に副生した塩化水素ガ
スを反応系外に除去する工程に際し、工程中の温度を溶
媒である四塩化炭素の沸点である７６．８℃にて行った
以外は実施例１と同一の方法で反応を行ない、続いて生
成物を分離した。
スを反応系外に除去する工程に際し、工程中の温度を溶
媒である四塩化炭素の沸点である７６．８℃にて行った
以外は実施例１と同一の方法で反応を行ない、続いて生
成物を分離した。
【００４７】生成物は純白の色相を有しており、分析の
結果この塩素化ポリエチレンは３５．４％の塩素を含む
ことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１０
０℃）は６２であった。
結果この塩素化ポリエチレンは３５．４％の塩素を含む
ことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１０
０℃）は６２であった。
【００４８】熱による促進試験より生成物の色相の安定
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
【００４９】さらに生成物は表１に示す配合により混練
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
【００５０】これをまとめて表２に示す。
【００５１】低温特性が劣っていることを示している。
【００５２】比較例３ 溶剤にモノクロロベンゼンを用いた以外は実施例１と同
一の方法で反応を行ない、続いて生成物を分離した。
一の方法で反応を行ない、続いて生成物を分離した。
【００５３】生成物は純白の色相を有しており、分析の
結果この塩素化ポリエチレンは３５．５％の塩素を含む
ことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１０
０℃）は６１であった。
結果この塩素化ポリエチレンは３５．５％の塩素を含む
ことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4，１０
０℃）は６１であった。
【００５４】熱による促進試験より生成物の色相の安定
性を試験したが、７０℃の５日を経過すると褐色に変色
した。
性を試験したが、７０℃の５日を経過すると褐色に変色
した。
【００５５】さらに生成物は表１に示す配合により混練
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
【００５６】これをまとめて表２に示す。
【００５７】明色性に劣ることを示している。
【００５８】比較例４ 溶剤に四塩化炭素を用い、反応時に副生した塩化水素ガ
スを反応系外に除去する工程に際し、工程中の温度を溶
媒である四塩化炭素の沸点である７６．８℃にて行った
以外は実施例３と同一の方法で反応を行ない、続いて生
成物を分離した。
スを反応系外に除去する工程に際し、工程中の温度を溶
媒である四塩化炭素の沸点である７６．８℃にて行った
以外は実施例３と同一の方法で反応を行ない、続いて生
成物を分離した。
【００５９】生成物はは純白の色相を有しており、分析
の結果この塩素化エチレン・ブテン１共重合体は２７．
２％の塩素を含むことが判った。生ゴムのムーニー粘度
（ＭＬ1+4，１００℃）は４０であった。
の結果この塩素化エチレン・ブテン１共重合体は２７．
２％の塩素を含むことが判った。生ゴムのムーニー粘度
（ＭＬ1+4，１００℃）は４０であった。
【００６０】熱による促進試験より生成物の色相の安定
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
性を試験したが、７０℃の１０日を経過しても色相に変
化は見られなかった。
【００６１】さらに生成物は表１に示す配合により混練
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
され、未加硫物の物性と加硫物性を測定した。
【００６２】これをまとめて表２に示す。
【００６３】低温特性が劣っていることを示している。
【００６４】以上の実施例と比較例を参照すれば明らか
なように、本発明で得られる塩素化ポリオレフィンは、
低温特性に優れ、かつ純白の色相を有する商業的価値の
高いものである事が判る。
なように、本発明で得られる塩素化ポリオレフィンは、
低温特性に優れ、かつ純白の色相を有する商業的価値の
高いものである事が判る。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【発明の効果】本発明は溶媒に１，１，２−トリクロロ
エタンを用いることによる塩素化ポリオレフィンの製造
法を確立するものであり、かつ本発明により得られる塩
素化ポリオレフィンは低温特性及び明色性に優れたもの
であり、その商業的価値を高めることが可能となる。
エタンを用いることによる塩素化ポリオレフィンの製造
法を確立するものであり、かつ本発明により得られる塩
素化ポリオレフィンは低温特性及び明色性に優れたもの
であり、その商業的価値を高めることが可能となる。
Claims (1)
- 【請求項１】溶剤に溶解又は懸濁させたポリオレフィン
を、ラジカル発生剤を触媒とし、塩素ガスあるいは塩化
スルフリルを用いて塩素化反応を行うに際し、溶剤とし
て１，１，２−トリクロロエタンを用い、反応時に副生
した塩化水素および／または亜硫酸ガスを反応系外に除
去する工程において、工程中の温度を９０℃以下に制御
することを特徴とする、低温特性及び明色性に優れた塩
素化ポリオレフィンの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31487492A JP3286856B2 (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 塩素化ポリオレフィンの製造法 |
| GB9324112A GB2272901B (en) | 1992-11-25 | 1993-11-23 | Process for the preparation of chlorinated polyolefin and chlorosulfonated polyolefin |
| US08/156,904 US5378766A (en) | 1992-11-25 | 1993-11-24 | Process for the preparation of chlorinated polyolefin and chlorosulfonated polyolefin |
| US08/311,029 US5449833A (en) | 1992-11-25 | 1994-09-26 | Process for the preparation of chlorinated polyolefin and chlorosulfonated polyolefin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31487492A JP3286856B2 (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 塩素化ポリオレフィンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157642A JPH06157642A (ja) | 1994-06-07 |
| JP3286856B2 true JP3286856B2 (ja) | 2002-05-27 |
Family
ID=18058662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31487492A Expired - Lifetime JP3286856B2 (ja) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | 塩素化ポリオレフィンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3286856B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6803110B2 (en) | 2001-01-22 | 2004-10-12 | Formica Corporation | Decorative laminate assembly and method for producing same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005054005A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-03-03 | Tosoh Corp | 塩素化ポリオレフィンの製造法 |
-
1992
- 1992-11-25 JP JP31487492A patent/JP3286856B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6803110B2 (en) | 2001-01-22 | 2004-10-12 | Formica Corporation | Decorative laminate assembly and method for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06157642A (ja) | 1994-06-07 |
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