JP2900499B2 - 塩素化ポリオレフィンの製造法 - Google Patents
塩素化ポリオレフィンの製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塩素化ポリオレフィンの製造法に関するもの
である。さらに詳しくは、ポリオレフィンをクロロホル
ムに溶解又は懸濁させて塩素化反応を行うことら塩素化
ポリオレフィンを製造する製造法に関するものである。
である。さらに詳しくは、ポリオレフィンをクロロホル
ムに溶解又は懸濁させて塩素化反応を行うことら塩素化
ポリオレフィンを製造する製造法に関するものである。
［従来の技術］ ポリオレフィンを溶剤に溶解又は懸濁させて塩素化ポ
リオレフィンを製造することが知られている。又この溶
剤として、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレンを
弗化ベンゼンなどのハロゲン化溶剤を用いることも知ら
れている。
リオレフィンを製造することが知られている。又この溶
剤として、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレンを
弗化ベンゼンなどのハロゲン化溶剤を用いることも知ら
れている。
この中で四塩化炭素は最も適切な溶剤であり工業的に
使用される例も多い。しかし、最近になり四塩化炭素が
地球の成層圏に存在するオゾンを破壊する物質として疑
いが提起されたことから、この使用は好ましいものとは
言えない。
使用される例も多い。しかし、最近になり四塩化炭素が
地球の成層圏に存在するオゾンを破壊する物質として疑
いが提起されたことから、この使用は好ましいものとは
言えない。
一方、クロロホルムを溶剤に用いても塩素化ポリオレ
フィンを得ることが可能であるが、本生成物は黄色く着
色しており又配合物がスコーチを起こしやすいなど実用
上の問題を有していた。
フィンを得ることが可能であるが、本生成物は黄色く着
色しており又配合物がスコーチを起こしやすいなど実用
上の問題を有していた。
例えば、塩素化ポリオレフィンは、難燃性、耐候性、
耐オゾン性、耐薬品性、電気特性、特に優れた特性を有
することから、塩化ビニル等の樹脂改質剤、明色電線、
明色スポンジに使用される。
耐オゾン性、耐薬品性、電気特性、特に優れた特性を有
することから、塩化ビニル等の樹脂改質剤、明色電線、
明色スポンジに使用される。
これらは、その色彩の美しさを特徴の一つとするた
め、塩素化ポリオレフィン自身の着色は致命的欠陥とい
える。また配合物のスコーチタイムが短くスコーチを起
こしやすいことは、塩素化ポリオレフィンをホース、電
線等の最終商品へと加工する際に、加工安全性を損なう
ものとなり問題である。
め、塩素化ポリオレフィン自身の着色は致命的欠陥とい
える。また配合物のスコーチタイムが短くスコーチを起
こしやすいことは、塩素化ポリオレフィンをホース、電
線等の最終商品へと加工する際に、加工安全性を損なう
ものとなり問題である。
即ち、従来のクロロホルム溶剤の反応で得られる塩素
化ポリオレフィンは商業的には価値の低いものであっ
た。
化ポリオレフィンは商業的には価値の低いものであっ
た。
さらに塩素化ポリオレフィンの製造時に溶剤のクロロ
ホルム中に、有害なホスゲンや四塩化炭素を副生するこ
とも環境的要求さら問題であった。
ホルム中に、有害なホスゲンや四塩化炭素を副生するこ
とも環境的要求さら問題であった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明はクロロホルムを溶剤に用いた際に発生するか
かる問題点を解決し、かつ地球環境の保護の観点から副
生する四塩化炭素を除外する工業的塩素化ポリオレフィ
ンの製造法を提供することを目的とする。
かる問題点を解決し、かつ地球環境の保護の観点から副
生する四塩化炭素を除外する工業的塩素化ポリオレフィ
ンの製造法を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 即ち本発明は、ポリオレフィンを溶剤に溶解又は懸濁
させて塩素化反応を行うに際し、アルコール化合物を除
いたクロロホルムを溶剤に用いることを特徴とする塩素
化ポリオレフィンの製造法である。
させて塩素化反応を行うに際し、アルコール化合物を除
いたクロロホルムを溶剤に用いることを特徴とする塩素
化ポリオレフィンの製造法である。
以下その詳細について説明する。
［作用］ 本発明においてクロロホルム溶剤よりアルコール化合
物を除去して反応を行うことは極めて重要である。
物を除去して反応を行うことは極めて重要である。
クロロホルムは一般的に、工業用であれば研究用試薬
であれ市販品には０・５〜１％のエチルアルコールが安
定剤として添加されている。これはクロロホルムが不安
定な物質で有害なホスゲンを発生しやすいために、これ
を押さえることを目的としている。（たとえば岩波理化
学辞典 第三版 岩波書店を参照。） 即ち、一般にクロロホルムと称するものは自動的にこ
のアルコール化合物を含んでいるものを意味するが、こ
こにおいてはアルコール化合物を含んでいるクロロホル
ムとこれを含まないクロロホルムを明確に区別する。ま
たここで言うアルコール化合物とは−OH基を有する化合
物であり、例えばエチルアルコールやメチルアルコール
が挙げられる。
であれ市販品には０・５〜１％のエチルアルコールが安
定剤として添加されている。これはクロロホルムが不安
定な物質で有害なホスゲンを発生しやすいために、これ
を押さえることを目的としている。（たとえば岩波理化
学辞典 第三版 岩波書店を参照。） 即ち、一般にクロロホルムと称するものは自動的にこ
のアルコール化合物を含んでいるものを意味するが、こ
こにおいてはアルコール化合物を含んでいるクロロホル
ムとこれを含まないクロロホルムを明確に区別する。ま
たここで言うアルコール化合物とは−OH基を有する化合
物であり、例えばエチルアルコールやメチルアルコール
が挙げられる。
本発明者らが鋭意検討を行った結果、アルコール化合
物が添加されたクロロホルムを溶剤として合成された塩
素化ポリオレフィンは褐色に着色しており、また配合物
がスコーチを起こしやすい。一方、安定剤のアルコール
化合物を除去したクロロホルムを溶剤として合成された
塩素化ポリオレフィンは純白で着色が見られず、またス
コーチの安定性にも優れた生成物となることが判った。
物が添加されたクロロホルムを溶剤として合成された塩
素化ポリオレフィンは褐色に着色しており、また配合物
がスコーチを起こしやすい。一方、安定剤のアルコール
化合物を除去したクロロホルムを溶剤として合成された
塩素化ポリオレフィンは純白で着色が見られず、またス
コーチの安定性にも優れた生成物となることが判った。
加硫後の強度や伸びあるいは硬さなどには両者の違い
が見当たらず、加硫物性の面からは両者を区別する特徴
は見当たらないことも判った。しかし加硫物性に違いが
見当たらないことが本発明の意義を失わせるものではな
い。
が見当たらず、加硫物性の面からは両者を区別する特徴
は見当たらないことも判った。しかし加硫物性に違いが
見当たらないことが本発明の意義を失わせるものではな
い。
本発明においてクロロホルム溶剤よりアルコール化合
物を除去して反応を行うことは極めて重要である。この
方法には例えば水との接触により、アルコール化合物を
水に抽出して除去する方法がある。この抽出方法は簡便
で、工業的にも好ましい方法である。
物を除去して反応を行うことは極めて重要である。この
方法には例えば水との接触により、アルコール化合物を
水に抽出して除去する方法がある。この抽出方法は簡便
で、工業的にも好ましい方法である。
反面かかる安定剤を含まないクロロホルムは不安定で
ホスゲンを発生しやすい状態にある。塩素化反応を行う
反応機、乾燥機およびその他の機器を窒素によりパージ
することでこれを防止することが可能である。
ホスゲンを発生しやすい状態にある。塩素化反応を行う
反応機、乾燥機およびその他の機器を窒素によりパージ
することでこれを防止することが可能である。
塩素化を行う反応は光或いはラジカル発生剤を触媒と
して、塩素ガスを、クロロホルムに溶解或いは懸濁した
ポリオレフィンと反応させる。
して、塩素ガスを、クロロホルムに溶解或いは懸濁した
ポリオレフィンと反応させる。
反応温度は40〜150℃、、好ましくは60〜110℃であ
り、反応圧力は０〜10kg/cm2、好ましくは２〜7kg/cm2
である。
り、反応圧力は０〜10kg/cm2、好ましくは２〜7kg/cm2
である。
反応系内は反応中のホスゲンの発生を防ぐべく窒素に
より置換され、空気或いは酸素の混入を防止する事が重
要である。
より置換され、空気或いは酸素の混入を防止する事が重
要である。
ラジカル発生剤にはたとえばα，α′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリ
ル、過酸化ベンゾイルまたは過酸化アセチルがある。中
でもアゾ化合物が好ましい。
ブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリ
ル、過酸化ベンゾイルまたは過酸化アセチルがある。中
でもアゾ化合物が好ましい。
原料となるポリオレフィンには、たとえば高密度ポリ
エチレン（HDPE）、低密度ポリエチレン（LDPE）、線状
低密度ポリエチレン（LLDPE）、超低密度ポリエチレン
（VLDPE）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（EVA）、エ
チレン・プロピレン共重合体（EPM）などのエチレン系
ホモポリマー、コポリマーがあげられる。
エチレン（HDPE）、低密度ポリエチレン（LDPE）、線状
低密度ポリエチレン（LLDPE）、超低密度ポリエチレン
（VLDPE）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（EVA）、エ
チレン・プロピレン共重合体（EPM）などのエチレン系
ホモポリマー、コポリマーがあげられる。
反応の終了後、生成物ポリマーを溶剤と分離する方法
には、水蒸気蒸留、ドラムドライヤー、ベント付き押出
機が知られており、これらの方法により両者が分離され
る。
には、水蒸気蒸留、ドラムドライヤー、ベント付き押出
機が知られており、これらの方法により両者が分離され
る。
しかしながら回収されたクロロホルムは一部反応中に
塩素化されて四塩化炭素を副生しているのでこれを再び
反応に使用することは好ましくない。このためクロロホ
ルムより四塩化炭素を除去することおよび四塩化炭素の
副生を押さえることが重要である。
塩素化されて四塩化炭素を副生しているのでこれを再び
反応に使用することは好ましくない。このためクロロホ
ルムより四塩化炭素を除去することおよび四塩化炭素の
副生を押さえることが重要である。
クロロホルムより四塩化炭素を除去する方法は蒸留に
よるのが簡便で良い。このように精製されたクロロホル
ムは再び反応器へとリサイクルされる。
よるのが簡便で良い。このように精製されたクロロホル
ムは再び反応器へとリサイクルされる。
一方反応中に四塩化炭素の生成を押さえる方法として
は、反応温度を60〜110℃の比較的低温で行うことが効
果的である。
は、反応温度を60〜110℃の比較的低温で行うことが効
果的である。
本発明で言う塩素化ポリオレフィンには例えば先に述
べたような原料に従い塩素化ポリエチレン、塩素化エチ
レン・プロピレン共重合体、塩素化エチレン・ブテン共
重合体、塩素化エチレン・ヘキセン共重合体、塩素化エ
チレン・酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
べたような原料に従い塩素化ポリエチレン、塩素化エチ
レン・プロピレン共重合体、塩素化エチレン・ブテン共
重合体、塩素化エチレン・ヘキセン共重合体、塩素化エ
チレン・酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
得られた生成物は従来のゴムあるいは樹脂と同様に配
合と混練を行い、加硫物或いは未加硫物で使用される。
配合剤としては、マグネシアや水酸化カルシウムなどの
加硫剤、カーボンブラックやホワイトカーボンなどの補
強剤、炭酸カルシウムやタルクなどの充填剤、可塑剤、
加工助剤、老化防止剤あるいは加硫促進剤などのゴムあ
るいは樹脂用配合剤が挙げられる。加硫は蒸気加硫、UH
F加硫、熱空気加硫、インジェクション、モールドある
いはロートキュアーなどが挙げられる。
合と混練を行い、加硫物或いは未加硫物で使用される。
配合剤としては、マグネシアや水酸化カルシウムなどの
加硫剤、カーボンブラックやホワイトカーボンなどの補
強剤、炭酸カルシウムやタルクなどの充填剤、可塑剤、
加工助剤、老化防止剤あるいは加硫促進剤などのゴムあ
るいは樹脂用配合剤が挙げられる。加硫は蒸気加硫、UH
F加硫、熱空気加硫、インジェクション、モールドある
いはロートキュアーなどが挙げられる。
最終用途には既存の塩素化ポリオレフィンと同様、電
線被覆材、塩ビ、PE、PP、PSおよびABSなどの樹脂改
質、ゴム磁石、弱電部品、自動車部品、ゴム部品、防水
シート、スポンジが挙げられる。
線被覆材、塩ビ、PE、PP、PSおよびABSなどの樹脂改
質、ゴム磁石、弱電部品、自動車部品、ゴム部品、防水
シート、スポンジが挙げられる。
［発明の効果］ 本発明により得られる塩素化ポリオレフィは従来クロ
ロホルム溶剤を用いた際に問題となる生成物の着色とス
コーチの安定性を改良したものであり、その商業的価値
を高めるとともに、かつホスゲンの発生と四塩化炭素の
大気への放散を防ぐ工業的製造プロセスを確立する。
ロホルム溶剤を用いた際に問題となる生成物の着色とス
コーチの安定性を改良したものであり、その商業的価値
を高めるとともに、かつホスゲンの発生と四塩化炭素の
大気への放散を防ぐ工業的製造プロセスを確立する。
［実施例］ 次に実施例にもとづき本発明をさらに詳しく説明する
が、これらは本発明の助けるための例であって本発明は
これらの実施例より何等の制限を受けるものではない。
が、これらは本発明の助けるための例であって本発明は
これらの実施例より何等の制限を受けるものではない。
なおこれらの実施例で用いた値は以下の測定法に準拠
して得られたものである。
して得られたものである。
塩素含量：燃焼フラスコ法 未加硫ゴム物性:JIS K 6300 加硫ゴム物性:JIS K 6301 生成物の色相：目視 促進試験よる生成物の色相の安定性:70℃ギヤオーブン
法、目視 クオロホルム中への四塩化炭素の含有量：ガスクロマト
グラフィー 実施例１ 反応に先立ち以下の方法でクロロホルム中に含まれる
エチルアルコールを除いた。
法、目視 クオロホルム中への四塩化炭素の含有量：ガスクロマト
グラフィー 実施例１ 反応に先立ち以下の方法でクロロホルム中に含まれる
エチルアルコールを除いた。
旭硝子社製のクロロホルムと蒸留水とを1:1の割合
（容量比）で大型の分液ロートに入れ、激しく振動させ
る。この操作を３度繰り返し安定剤のエチルアルコール
を水に抽出した。さらに窒素気流下での蒸留により混入
した水を脱水した。
（容量比）で大型の分液ロートに入れ、激しく振動させ
る。この操作を３度繰り返し安定剤のエチルアルコール
を水に抽出した。さらに窒素気流下での蒸留により混入
した水を脱水した。
30リッターのグラスライニング製オートクレーウにエ
タノールを除いたクロロホルムを28kgとメルトインデッ
クス3.8g/10分、密度0.963g/ccの高密度ポリエチレンを
1.96kg仕込んだ。
タノールを除いたクロロホルムを28kgとメルトインデッ
クス3.8g/10分、密度0.963g/ccの高密度ポリエチレンを
1.96kg仕込んだ。
反応器のジャケットに蒸気を通し、110℃で60分保持
することでポリエチレンを均一に溶解した。又この間、
反応器に15リッター／分の流速で窒素ガスを導入し、混
入した空気を排除した。
することでポリエチレンを均一に溶解した。又この間、
反応器に15リッター／分の流速で窒素ガスを導入し、混
入した空気を排除した。
ラジカル開始剤として2.65gのα，α′−アゾビスイ
ソウチロニトリルをエタノールを除いたクロロホルム2.
9kgに溶解した。この溶液を反応器へと添加しつつ、塩
素ガスを別の投入口より反応器へ６リッター／分の流量
で130分間導入することから反応を行った。反応温度を1
10℃、反応器の圧力を3.5kg/cm2に保った。
ソウチロニトリルをエタノールを除いたクロロホルム2.
9kgに溶解した。この溶液を反応器へと添加しつつ、塩
素ガスを別の投入口より反応器へ６リッター／分の流量
で130分間導入することから反応を行った。反応温度を1
10℃、反応器の圧力を3.5kg/cm2に保った。
反応の終了後、圧力を常圧に戻し反応器内の温度を65
℃に保ちながら、窒素を導入して反応液に残存する塩素
ガスと塩化水素ガスを除いた。
℃に保ちながら、窒素を導入して反応液に残存する塩素
ガスと塩化水素ガスを除いた。
安定剤として43gのビス（４−グリシジルオキシフェ
ニル）プロパンを添加した後、この溶液を140℃に加熱
したドラムドライヤーにフィードして、生成物としての
塩素化ポリエチレンを溶剤から分離した。
ニル）プロパンを添加した後、この溶液を140℃に加熱
したドラムドライヤーにフィードして、生成物としての
塩素化ポリエチレンを溶剤から分離した。
生成物は純白の色相を有しており、分析の結果この塩
素化ポリエチレンは35.6wt％の塩素を含むことが判っ
た。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100℃）は62であっ
た。
素化ポリエチレンは35.6wt％の塩素を含むことが判っ
た。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100℃）は62であっ
た。
熱による促進試験より生成物の色相の安定性を試験し
たが、70℃の10日を経過しても色相に変化はみられなか
った。
たが、70℃の10日を経過しても色相に変化はみられなか
った。
さらに生成物は表−１に示す配合により混練され、ス
コーチタイムに代表される未加硫物の物性と引っ張り強
さなどの加硫物性を測定した。
コーチタイムに代表される未加硫物の物性と引っ張り強
さなどの加硫物性を測定した。
得られた値はこれをまとめて表−２に示す。
一方ドラムドライヤーにて分離されたクロロホルムは
分析の結果その2wt％が塩素化を受けていた。このクロ
ロホルムは蒸留により四塩化炭素を除き次の反応に用い
た。
分析の結果その2wt％が塩素化を受けていた。このクロ
ロホルムは蒸留により四塩化炭素を除き次の反応に用い
た。
実施例２ 原料のポリオレフィンをメルトインデックス1.1g/10
分、密度0.965g/ccの高密度ポリエチレンに変え、塩素
ガスを６リッター／分の流量で150分導入した以外は実
施例１と同一の方法で反応を行い、続いて生成物を分離
した。生成物は純白の色相を有しており、分析の結果こ
の塩素化ポリエチレンは37.4wt％の塩素を含むことが判
った。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100℃）は105で
あった。熱による促進試験より生成物の色相の安定性を
試験したが、70℃の10日を経過しても色相に変化はみら
れなかった。
分、密度0.965g/ccの高密度ポリエチレンに変え、塩素
ガスを６リッター／分の流量で150分導入した以外は実
施例１と同一の方法で反応を行い、続いて生成物を分離
した。生成物は純白の色相を有しており、分析の結果こ
の塩素化ポリエチレンは37.4wt％の塩素を含むことが判
った。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100℃）は105で
あった。熱による促進試験より生成物の色相の安定性を
試験したが、70℃の10日を経過しても色相に変化はみら
れなかった。
さらに生成物は表−１に示す配合により混練され、未
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
これをまとめて表−２に示す。
一方ドラムドライヤーにて分離されたクロロホルムは
その2wt％が塩素化を受けていた。
その2wt％が塩素化を受けていた。
実施例３ 原料のポリオレフィンをメルトインデックス5.5g/10
分、密度0.963g/ccの高密度ポリエチレンに変えた以外
は実施例２と同一の方法で反応を行い、続いて生成物を
分離した。
分、密度0.963g/ccの高密度ポリエチレンに変えた以外
は実施例２と同一の方法で反応を行い、続いて生成物を
分離した。
生成物は純白の色相を有しており、分析の結果この塩
素化ポリエチレンは37.2wt％の塩素を含むことが判っ
た。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100℃）は45であっ
た。
素化ポリエチレンは37.2wt％の塩素を含むことが判っ
た。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100℃）は45であっ
た。
熱による促進試験より生成物の色相の安定性を試験し
たが、70℃の10日を経過しても色相に変化はみられなか
った。
たが、70℃の10日を経過しても色相に変化はみられなか
った。
さらに生成物は表−１に示す配合により混練され、未
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
これをまとめて表−２に示す。
一方ドラムドライヤーにて分離されたクロロホルムは
その2wt％が塩素化を受けていた。
その2wt％が塩素化を受けていた。
実施例４ 原料のポリオレフィンをメルトインデックス5.0g/10
分、密度0.921g/ccの線状低密度ポリエチレン（エチレ
ン・ブテン１共重合体）に変え、塩素ガスを６リッター
／分の流量で85分間導入した以外は実施例１と同一の方
法で反応を行い、続いて生成物を分離した。
分、密度0.921g/ccの線状低密度ポリエチレン（エチレ
ン・ブテン１共重合体）に変え、塩素ガスを６リッター
／分の流量で85分間導入した以外は実施例１と同一の方
法で反応を行い、続いて生成物を分離した。
生成物は純白の色相を有しており、分析の結果この塩
素化エチレン・ブテン１共重合体は27.0wt％のの塩素を
含むことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100
℃）は39であった。熱による促進試験より生成物の色相
の安定性を試験したが、70℃の10日を経過しても色相に
変化はみられなかった。
素化エチレン・ブテン１共重合体は27.0wt％のの塩素を
含むことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100
℃）は39であった。熱による促進試験より生成物の色相
の安定性を試験したが、70℃の10日を経過しても色相に
変化はみられなかった。
さらに生成物は表−１に示す配合により混練され、未
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
これをまとめて表−２に示す。
一方ドラムドライヤーにて分離されたクロロホルムは
その1wt％が塩素化を受けていた。
その1wt％が塩素化を受けていた。
実施例５ 原料のポリオレフィンをメルトインデックス6.0g/10
分、密度0.900g/ccの超低密度ポリエチレン（エチレン
・α−オレフィン共重合体）に変え、塩素ガスを６リッ
ター／分の流量で100分間導入した以外は実施例１と同
一の方法で反応を行い、続いて生成物を分離した。
分、密度0.900g/ccの超低密度ポリエチレン（エチレン
・α−オレフィン共重合体）に変え、塩素ガスを６リッ
ター／分の流量で100分間導入した以外は実施例１と同
一の方法で反応を行い、続いて生成物を分離した。
生成物は純白の色相を有しており、分析の結果この塩
素化エチレン・α−オレフィン共重合体は29.8wt％のの
塩素を含むことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ML1
＋4,100℃）は42であった。熱による促進試験より生成
物の色相の安定性を試験したが、70℃の10日を経過して
も色相に変化はみられなかった。
素化エチレン・α−オレフィン共重合体は29.8wt％のの
塩素を含むことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ML1
＋4,100℃）は42であった。熱による促進試験より生成
物の色相の安定性を試験したが、70℃の10日を経過して
も色相に変化はみられなかった。
さらに生成物は表−１に示す配合により混練され、未
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
これをまとめて表−２に示す。
一方ドラムドライヤーにて分離されたクロロホルムは
その1wt％が塩素化を受けていた。
その1wt％が塩素化を受けていた。
比較例１ 溶剤のクロロホルムに安定剤のエタノールが添加され
ている市販品を用いた以外は実施例１の同一の方法で反
応を行い、続いて生成物を分離した。
ている市販品を用いた以外は実施例１の同一の方法で反
応を行い、続いて生成物を分離した。
生成物は黄色く着色しており、分析の結果この塩素化
ポリエチレンは32.9wt％の塩素を含むことが判った。生
ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100℃）は58であった。
ポリエチレンは32.9wt％の塩素を含むことが判った。生
ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100℃）は58であった。
熱による促進試験より生成物の色相の安定性を試験し
たが、70℃の５日を経過するとさらに茶色く変色した。
たが、70℃の５日を経過するとさらに茶色く変色した。
さらに生成物は表−１に示す配合により混練され、未
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
これをまとめて表−３に示す。
スコーチタイムが短く、スコーチしやすいことを示し
ている。
ている。
比較例２ 溶剤のクロロホルムに安定剤のエタノールが添加され
ている市販品を用いた以外は実施例４の同一の方法で反
応を行い、続いて生成物を分離した。
ている市販品を用いた以外は実施例４の同一の方法で反
応を行い、続いて生成物を分離した。
生成物は黄色く着色しており、分析の結果この塩素化
エチレン・ブテン１共重合体は24.9wt％の塩素を含むこ
とが判った。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100℃）は
36であった。
エチレン・ブテン１共重合体は24.9wt％の塩素を含むこ
とが判った。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋4,100℃）は
36であった。
熱による促進試験より生成物の色相の安定性を試験し
たが、70℃の５日を経過するとさらに茶色く変色した。
たが、70℃の５日を経過するとさらに茶色く変色した。
さらに生成物は表−１に示す配合により混練され、未
加硫物の物性を加硫物性を測定した。
加硫物の物性を加硫物性を測定した。
これをまとめて表−３に示す。
スコーチタイムが短く、スコーチしやすいことを示し
ている。
ている。
比較例３ 溶剤のクロロホルムに安定剤のエタノールが添加され
ている市販品を用いた以外は実施例５と同一の方法で反
応を行い、続いて生成物を分離した。
ている市販品を用いた以外は実施例５と同一の方法で反
応を行い、続いて生成物を分離した。
生成物は純白の色相を有しており、分析の結果この塩
素化エチレン・α−オレフィン共重合体は27.6wt％の塩
素を含むことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋
4,100℃）は40であった。
素化エチレン・α−オレフィン共重合体は27.6wt％の塩
素を含むことが判った。生ゴムのムーニー粘度（ML1＋
4,100℃）は40であった。
熱による促進試験より生成物の色相の安定性を試験し
たが、70℃の５日を経過するとさらに茶色く変色した。
たが、70℃の５日を経過するとさらに茶色く変色した。
さらに生成物は表−１に示す配合により混練され、未
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
加硫物の物性と加硫物性を測定した。
これをまとめて表−３に示す。
スコーチタイムが短く、スコーチしやすいことを示し
ている。
ている。
以上の実施例と比較例を参照すれば明らかなように本
発明で得られる塩素化ポリエチレンは、純白の色相を有
し、またスコーチの安定性にも優れた効果を有する。
発明で得られる塩素化ポリエチレンは、純白の色相を有
し、またスコーチの安定性にも優れた効果を有する。
Claims (3)
- 【請求項１】ポリオレフィンを溶剤に溶解又は懸濁させ
て塩素化反応を行うに際し、アルコール化合物を含まな
いクロロホルムを溶剤に用いることを特徴とする塩素化
ポリオレフィンの製造法。 - 【請求項２】塩素化反応を行う反応機、乾燥機およびそ
の他の機器を窒素によりパージして行うことを特徴とす
る特許請求の範囲第１）項に記載の製造法。 - 【請求項３】反応で生成した塩素化ポリオレフィンを溶
剤と分離した後、該溶剤中に副生する四塩化炭素を系外
に除去し、得られたクロロホルムを再び反応に使用する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１）項あるいは第
２）項に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10180190A JP2900499B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | 塩素化ポリオレフィンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10180190A JP2900499B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | 塩素化ポリオレフィンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH041211A JPH041211A (ja) | 1992-01-06 |
| JP2900499B2 true JP2900499B2 (ja) | 1999-06-02 |
Family
ID=14310250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10180190A Expired - Fee Related JP2900499B2 (ja) | 1990-04-19 | 1990-04-19 | 塩素化ポリオレフィンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2900499B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100372874C (zh) * | 2006-02-21 | 2008-03-05 | 赵东日 | 一种具有高扯断伸长率的氯化聚乙烯及制备方法和应用 |
-
1990
- 1990-04-19 JP JP10180190A patent/JP2900499B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH041211A (ja) | 1992-01-06 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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