JP3284216B2 - 共重合体の製造方法 - Google Patents
共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JP3284216B2 JP3284216B2 JP26162092A JP26162092A JP3284216B2 JP 3284216 B2 JP3284216 B2 JP 3284216B2 JP 26162092 A JP26162092 A JP 26162092A JP 26162092 A JP26162092 A JP 26162092A JP 3284216 B2 JP3284216 B2 JP 3284216B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- maleic anhydride
- present
- methyl
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はマレイミド類、無水マレ
イン酸およびオレフィン類の共重合方法に関する。
イン酸およびオレフィン類の共重合方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】無水マレイン酸とオレフィンからなる共
重合体の製造方法として、無水マレイン酸は溶解するが
生成するポリマーは溶解しない重合溶媒を用いて共重合
を行う沈澱重合法が知られている。これらの沈澱重合に
おいては、生成する共重合体が粒子状で析出してくるた
め、反応後の分離乾燥などの工程が容易に行われる。こ
の様な重合溶媒の例として、酢酸エステル類あるいは酢
酸エステル類とアルコール類の混合溶媒などが知られて
いる。
重合体の製造方法として、無水マレイン酸は溶解するが
生成するポリマーは溶解しない重合溶媒を用いて共重合
を行う沈澱重合法が知られている。これらの沈澱重合に
おいては、生成する共重合体が粒子状で析出してくるた
め、反応後の分離乾燥などの工程が容易に行われる。こ
の様な重合溶媒の例として、酢酸エステル類あるいは酢
酸エステル類とアルコール類の混合溶媒などが知られて
いる。
【０００３】しかしながら、無水マレイン酸、マレイミ
ド類およびオレフィン類の重合においては沈澱重合が円
滑に進行せず、撹拌翼へのポリマーの付着、ブロッキン
グなどが起こるなど生産上の問題があった。
ド類およびオレフィン類の重合においては沈澱重合が円
滑に進行せず、撹拌翼へのポリマーの付着、ブロッキン
グなどが起こるなど生産上の問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、共重
合体がブロッキングなど起こさず、円滑に沈澱重合を行
うことのできるマレイミド類、無水マレイン酸およびオ
レフィン類の共重合方法を提供することにある。
合体がブロッキングなど起こさず、円滑に沈澱重合を行
うことのできるマレイミド類、無水マレイン酸およびオ
レフィン類の共重合方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、この問題に
鑑み鋭意検討した結果、特定の溶媒系を用いた製造方法
が上記目的を満たすことを見いだし、本発明を完成する
に至った。
鑑み鋭意検討した結果、特定の溶媒系を用いた製造方法
が上記目的を満たすことを見いだし、本発明を完成する
に至った。
【０００６】すなわち本発明は、マレイミド類、無水マ
レイン酸およびオレフィン類をラジカル共重合させてマ
レイミド系共重合体を製造するにあたり、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼ
ン、ブチルベンゼンから選ばれる芳香族溶媒とアルコー
ル類からなる混合溶媒を用いることを特徴とするマレイ
ミド系共重合体の製造方法に関するものである。
レイン酸およびオレフィン類をラジカル共重合させてマ
レイミド系共重合体を製造するにあたり、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼ
ン、ブチルベンゼンから選ばれる芳香族溶媒とアルコー
ル類からなる混合溶媒を用いることを特徴とするマレイ
ミド系共重合体の製造方法に関するものである。
【０００７】本発明の製造方法で用いる芳香族溶媒とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等が挙げられ
る。
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等が挙げられ
る。
【０００８】アルコール類としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチ
ルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアル
コール、ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコー
ル、ラウリルアルコール等が挙げられる。
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチ
ルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアル
コール、ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコー
ル、ラウリルアルコール等が挙げられる。
【０００９】これら混合溶媒の比は、モノマーの仕込み
組成などにより異なるが、９８／２〜２／９８重量比、
好ましくは９０／１０〜２０／８０重量比である。
組成などにより異なるが、９８／２〜２／９８重量比、
好ましくは９０／１０〜２０／８０重量比である。
【００１０】本発明で用いるマレイミド類としては、一
般式（１）で示されるＮ−置換マレイミド類が好まし
い。
般式（１）で示されるＮ−置換マレイミド類が好まし
い。
【００１１】
【化１】
【００１２】（ここで、Ｒ1は炭素数１〜６の（シク
ロ）アルキル基を示す）これらの例としては、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピ
ルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓ
−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−
ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミ
ド、Ｎ−シクロブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド等が挙げられ、これらは１種または２種以上
組み合わせて用いることができる。これらのうち生成ポ
リマーの耐熱性および機械特性等の点からＮ−メチルマ
レイミドを用いることが好ましい。
ロ）アルキル基を示す）これらの例としては、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピ
ルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓ
−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−
ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミ
ド、Ｎ−シクロブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド等が挙げられ、これらは１種または２種以上
組み合わせて用いることができる。これらのうち生成ポ
リマーの耐熱性および機械特性等の点からＮ−メチルマ
レイミドを用いることが好ましい。
【００１３】本発明で用いるオレフィン類としては、一
般式（２）で示される化合物が好ましい。
般式（２）で示される化合物が好ましい。
【００１４】
【化２】
【００１５】（ここで、Ｒ2，Ｒ3はそれぞれ水素または
炭素数１〜６のアルキル基を示す）好ましい例として
は、エチレン、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、
２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセ
ン、１−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２
−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、
２−メチル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、
２−メチル−２−ヘキセン等が挙げられ、イソブテンを
含むリターンＢ．Ｂなども使用できる。これらは１種ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。反応性
および生成ポリマーの耐熱性、機械特性などの点から、
特にイソブテンが好ましい。
炭素数１〜６のアルキル基を示す）好ましい例として
は、エチレン、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、
２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセ
ン、１−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２
−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、
２−メチル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、
２−メチル−２−ヘキセン等が挙げられ、イソブテンを
含むリターンＢ．Ｂなども使用できる。これらは１種ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。反応性
および生成ポリマーの耐熱性、機械特性などの点から、
特にイソブテンが好ましい。
【００１６】本発明に用いるマレイミド類および無水マ
レイン酸とオレフィン類の使用割合に特に制限はない
が、反応性などの点からマレイミド類および無水マレイ
ン酸１モルに対して、オレフィン類が０．１〜５０モ
ル、好ましくは１．０〜２０モル、特に２．０〜１５モ
ルの範囲で用いることが好ましい。
レイン酸とオレフィン類の使用割合に特に制限はない
が、反応性などの点からマレイミド類および無水マレイ
ン酸１モルに対して、オレフィン類が０．１〜５０モ
ル、好ましくは１．０〜２０モル、特に２．０〜１５モ
ルの範囲で用いることが好ましい。
【００１７】本発明の製造方法で用いるラジカル重合開
始剤としては、公知のラジカル重合触媒が使用できる
が、通常は、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパー
オキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、パーブチルネオデカネート等の有機過
酸化物、または、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロ
ニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，
１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）等のアゾ系開始剤が挙げられる。これらの触媒は１
種または２種以上組み合わせてもよい。触媒の使用量は
全モノマーに対して０．０００１〜１．０モル％、好ま
しくは０．００１〜０．１モル％であり、触媒の添加時
期は重合の初期に全てを加えてもよく、また、重合中に
分割して加えてもよい。
始剤としては、公知のラジカル重合触媒が使用できる
が、通常は、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパー
オキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、パーブチルネオデカネート等の有機過
酸化物、または、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロ
ニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，
１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）等のアゾ系開始剤が挙げられる。これらの触媒は１
種または２種以上組み合わせてもよい。触媒の使用量は
全モノマーに対して０．０００１〜１．０モル％、好ま
しくは０．００１〜０．１モル％であり、触媒の添加時
期は重合の初期に全てを加えてもよく、また、重合中に
分割して加えてもよい。
【００１８】重合温度は開始剤の分解温度に応じて適宜
設定することができるが、一般的には４０〜１５０℃の
範囲で行うことが好ましい。重合温度は反応を通して一
定でもよいし、連続的に、あるいは段階的に昇温、降温
させてもよい。
設定することができるが、一般的には４０〜１５０℃の
範囲で行うことが好ましい。重合温度は反応を通して一
定でもよいし、連続的に、あるいは段階的に昇温、降温
させてもよい。
【００１９】重合時間は特に制限はないが０．１〜５０
時間、好ましくは１〜２０時間である。
時間、好ましくは１〜２０時間である。
【００２０】本発明の製造方法は、バッチ式あるいは連
続式で行うことができる。反応器の材質は特に制限な
く、ポリマー中の残存金属の影響、スケールなどの点か
ら選択することができる。また、反応器をグラスライニ
ングなどでスケール防止処理することもできる。
続式で行うことができる。反応器の材質は特に制限な
く、ポリマー中の残存金属の影響、スケールなどの点か
ら選択することができる。また、反応器をグラスライニ
ングなどでスケール防止処理することもできる。
【００２１】撹拌についても特に制限はなく、通常の錨
型、スパイラル、ブルーマージン型などの撹拌翼を利用
できる。撹拌数は通常５０〜２０００ｒｐｍで行われ
る。
型、スパイラル、ブルーマージン型などの撹拌翼を利用
できる。撹拌数は通常５０〜２０００ｒｐｍで行われ
る。
【００２２】また、必要ならば、アルキルメルカプタン
のような連鎖移動剤を添加してもよい。また、ヒンダー
ドフェノール系，リン系の酸化防止剤を重合初期、重合
中あるいは重合後に添加することもできる。
のような連鎖移動剤を添加してもよい。また、ヒンダー
ドフェノール系，リン系の酸化防止剤を重合初期、重合
中あるいは重合後に添加することもできる。
【００２３】また、重合粒子の安定化のため、生成ポリ
マーの特性を損なわない範囲で分散安定剤を添加するこ
とも可能である。
マーの特性を損なわない範囲で分散安定剤を添加するこ
とも可能である。
【００２４】また必要ならば、他のビニル系モノマーを
共重合させることができる。他のビニル系モノマーとし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−ブテンおよ
びこれらのハロゲン置換誘導体、メタクリル酸メチル，
メタクリル酸エチル，メタクリル酸シクロヘキシル，メ
タクリル酸フェニル，メタクリル酸ベンジル等のメタク
リル酸エステル類、アクリル酸メチル，アクリル酸エチ
ル，アクリル酸ブチル，アクリル酸シクロヘキシル，ア
クリル酸フェニル，アクリル酸ベンジル等のアクリル酸
エステル類、酢酸ビニル，安息香酸ビニル等のビニルエ
ステル類、メチルビニルエーテル，エチルビニルエーテ
ル，プロピルビニルエーテル，ブチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ア
クリロニトリルなどより選ばれる１種類以上の化合物が
挙げられる。これらのビニルモノマーは本発明の目的を
損なわない範囲で添加することができるが、通常マレイ
ミド類および無水マレイン酸に対して１０モル％以下、
好ましくは５モル％以下、特に３モル％以下が好まし
い。
共重合させることができる。他のビニル系モノマーとし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−ブテンおよ
びこれらのハロゲン置換誘導体、メタクリル酸メチル，
メタクリル酸エチル，メタクリル酸シクロヘキシル，メ
タクリル酸フェニル，メタクリル酸ベンジル等のメタク
リル酸エステル類、アクリル酸メチル，アクリル酸エチ
ル，アクリル酸ブチル，アクリル酸シクロヘキシル，ア
クリル酸フェニル，アクリル酸ベンジル等のアクリル酸
エステル類、酢酸ビニル，安息香酸ビニル等のビニルエ
ステル類、メチルビニルエーテル，エチルビニルエーテ
ル，プロピルビニルエーテル，ブチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ア
クリロニトリルなどより選ばれる１種類以上の化合物が
挙げられる。これらのビニルモノマーは本発明の目的を
損なわない範囲で添加することができるが、通常マレイ
ミド類および無水マレイン酸に対して１０モル％以下、
好ましくは５モル％以下、特に３モル％以下が好まし
い。
【００２５】本発明の製造方法により得られるマレイミ
ド系共重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で求めた重量平
均分子量が１×１０3〜１×１０7、好ましくは１×１０
4〜１×１０6のものである。
ド系共重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で求めた重量平
均分子量が１×１０3〜１×１０7、好ましくは１×１０
4〜１×１０6のものである。
【００２６】このようにして得られたマレイミド系共重
合体は、各種成形体、シート、フィルム、各種プラスチ
ックの改質剤などに用いることができる。
合体は、各種成形体、シート、フィルム、各種プラスチ
ックの改質剤などに用いることができる。
【００２７】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明は実施例に限定されるものではない。
明は実施例に限定されるものではない。
【００２８】生成ポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ
（東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い、ポリスチ
レン換算により求めた。
（東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い、ポリスチ
レン換算により求めた。
【００２９】実施例１ 錨型撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた
３ｌオートクレーブにＮ−メチルマレイミド５６ｇ、無
水マレイン酸１９．６および２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）０．５ｇをトルエン／メタノ
ール混合溶媒（８／２重量比）に溶解させ、１．８ｌと
して仕込み、窒素で数回パージした後、イソブテン１１
２ｇを仕込み、撹拌数５００ｒｐｍ、６０℃で１０時間
反応を行った。
３ｌオートクレーブにＮ−メチルマレイミド５６ｇ、無
水マレイン酸１９．６および２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）０．５ｇをトルエン／メタノ
ール混合溶媒（８／２重量比）に溶解させ、１．８ｌと
して仕込み、窒素で数回パージした後、イソブテン１１
２ｇを仕込み、撹拌数５００ｒｐｍ、６０℃で１０時間
反応を行った。
【００３０】析出した粒子を濾過後、減圧下６０℃で２
４時間乾燥した。収量は１０５ｇであった。生成ポリマ
ー粒子の平均粒径は３２０μｍであった。
４時間乾燥した。収量は１０５ｇであった。生成ポリマ
ー粒子の平均粒径は３２０μｍであった。
【００３１】得られたポリマーの元素分析結果およびＮ
ＭＲ測定結果より、生成ポリマー中のマレイミド単位は
３５モル％であった。得られたポリマーは重量平均分子
量（Ｍｗ）１８００００であった。
ＭＲ測定結果より、生成ポリマー中のマレイミド単位は
３５モル％であった。得られたポリマーは重量平均分子
量（Ｍｗ）１８００００であった。
【００３２】実施例２ ブルーマージン型撹拌機、窒素導入管、温度計および脱
気管の付いた３ｌオートクレーブにＮ−メチルマレイミ
ド４４．４ｇ、無水マレイン酸２９．４ｇおよびＡＩＢ
Ｎ０．５ｇをトルエン／ｔ−ブタノール混合溶媒（７／
３重量比）に溶解させ、１．８ｌとして仕込み、窒素で
数回パージした後、イソブテン１１２ｇを仕込み、撹拌
数５００ｒｐｍ、６０℃で１０時間反応を行った。
気管の付いた３ｌオートクレーブにＮ−メチルマレイミ
ド４４．４ｇ、無水マレイン酸２９．４ｇおよびＡＩＢ
Ｎ０．５ｇをトルエン／ｔ−ブタノール混合溶媒（７／
３重量比）に溶解させ、１．８ｌとして仕込み、窒素で
数回パージした後、イソブテン１１２ｇを仕込み、撹拌
数５００ｒｐｍ、６０℃で１０時間反応を行った。
【００３３】析出した粒子を濾過後、減圧下６０℃で２
４時間乾燥した。収量は１０２ｇであった。生成ポリマ
ー粒子の平均粒径は２８０μｍであった。
４時間乾燥した。収量は１０２ｇであった。生成ポリマ
ー粒子の平均粒径は２８０μｍであった。
【００３４】得られたポリマーの元素分析結果より、生
成ポリマー中のマレイミド単位、無水マレイン酸単位お
よびオレフィン単位の比は２８／２２／５０モル比であ
った。得られたポリマーは重量平均分子量（Ｍｗ）１６
００００であった。
成ポリマー中のマレイミド単位、無水マレイン酸単位お
よびオレフィン単位の比は２８／２２／５０モル比であ
った。得られたポリマーは重量平均分子量（Ｍｗ）１６
００００であった。
【００３５】比較例１ 錨型撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた
３ｌオートクレーブにＮ−メチルマレイミド４４．４
ｇ、無水マレイン酸２９．４ｇおよびＡＩＢＮ０．５ｇ
を酢酸イソプロピルに溶解させ、１．８ｌとして仕込
み、窒素で数回パージした後、イソブテン１１２ｇを仕
込み、撹拌数５００ｒｐｍ、６０℃で１０時間反応を行
った。しかし、ブロッキングを起こし、円滑な沈澱重合
が行われなかった。
３ｌオートクレーブにＮ−メチルマレイミド４４．４
ｇ、無水マレイン酸２９．４ｇおよびＡＩＢＮ０．５ｇ
を酢酸イソプロピルに溶解させ、１．８ｌとして仕込
み、窒素で数回パージした後、イソブテン１１２ｇを仕
込み、撹拌数５００ｒｐｍ、６０℃で１０時間反応を行
った。しかし、ブロッキングを起こし、円滑な沈澱重合
が行われなかった。
【００３６】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、マレイミド
類、無水マレイン酸およびオレフィン類の沈澱重合を円
滑に行うことができる。
類、無水マレイン酸およびオレフィン類の沈澱重合を円
滑に行うことができる。
Claims (1)
- 【請求項１】マレイミド類、無水マレイン酸およびオレ
フィン類をラジカル共重合させてマレイミド系共重合体
を製造するにあたり、重合溶媒としてベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブ
チルベンゼンから選ばれる芳香族溶媒およびアルコール
類からなる混合溶媒を用いることを特徴とする共重合体
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26162092A JP3284216B2 (ja) | 1991-10-02 | 1992-09-30 | 共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-280302 | 1991-10-02 | ||
| JP28030291 | 1991-10-02 | ||
| JP26162092A JP3284216B2 (ja) | 1991-10-02 | 1992-09-30 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194609A JPH05194609A (ja) | 1993-08-03 |
| JP3284216B2 true JP3284216B2 (ja) | 2002-05-20 |
Family
ID=26545158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26162092A Expired - Fee Related JP3284216B2 (ja) | 1991-10-02 | 1992-09-30 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3284216B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5625268B2 (ja) * | 2009-06-23 | 2014-11-19 | 東ソー株式会社 | 重合体の製造方法 |
-
1992
- 1992-09-30 JP JP26162092A patent/JP3284216B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05194609A (ja) | 1993-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0161999B1 (ko) | 거대단량체 연쇄 이동제를 이용한 가교결합성 중합체의 제법 | |
| JPH02281013A (ja) | ジケトン化合物系共重合体 | |
| JP3284216B2 (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| EP0564703B1 (en) | Macromers of vinylidene fluoride arylate-terminated poly(vinylidene fluoride) and its copolymeric thermoplastic elastomers | |
| JP2011127008A (ja) | 脂環式構造を有する可溶性多官能（メタ）アクリル酸エステル共重合体及びその製造方法 | |
| US6455657B1 (en) | Preparation of vinyl aromatic-allylic alcohol copolymers | |
| EP0535983B1 (en) | Method of producing copolymer | |
| JP3306550B2 (ja) | 共重合体の製造法 | |
| JPH06220106A (ja) | 共重合体の製造法 | |
| JP3776462B2 (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| JP2928828B2 (ja) | 高耐熱性樹脂 | |
| JP3009200B2 (ja) | ポリビニルエステル系マクロモノマー単位を含有する重合体 | |
| CA2131988A1 (en) | Norbornene polymerization initiators and polymers prepared therewith | |
| JP2928827B2 (ja) | 耐熱性樹脂 | |
| JP2928826B2 (ja) | 耐熱性共重合体 | |
| JP2005008801A (ja) | 無水マレイン酸・オレフィン共重合体の製造方法 | |
| JP2002348340A (ja) | ブロック共重合体及びその製造方法 | |
| JP2928825B2 (ja) | 透明熱可塑性樹脂 | |
| JP2000063434A (ja) | マクロモノマー、及びその製造方法 | |
| JP3015087B2 (ja) | ポリビニルエステル系マクロモノマー | |
| JPH0689079B2 (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| JP2001048935A (ja) | フマル酸ジエステル系重合体及びその製造方法 | |
| JP3460312B2 (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| JPH04168111A (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| JPH0431407A (ja) | 透明性耐熱樹脂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080308 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090308 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |