JP3282014B2 - 磁性トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録のごとき画像形成方法における静電荷潜像を顕像化す
るための磁性トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報（米国特許第３，６６６，３６３号明細書）及び
特公昭４３−２４７４８号公報（米国特許第４，０７
１，３６１号明細書）等に記載されているごとく、多数
の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、
次いで該潜像をトナーで現像を行って可視像とし、必要
に応じて、紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加
熱、圧力などにより定着し、複写物を得るものである。

【０００３】静電潜像をトナーを用いて可視像化する現
像方法も種々知られている。例えば米国特許第２，８７
４，０６３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同
第２，６１８，５５２号明細書に記載されているカスケ
ード現像法及び同第２，２２１，７７６号明細書に記載
されているパウダークラウド法、ファーブラシ現像法、
液体現像法等、多数の現像法が知られている。これらの
現像法において、特にトナー及びキャリヤーを主体とす
る現像剤を用いる磁気ブラシ法、カスケード法、液体現
像法などが広く実用化されている。これらの方法はいず
れも比較的安定に良画像の得られる優れた方法である
が、反面キャリヤーの劣化、トナーとキャリヤーの混合
比の変動という二成分現像剤にまつわる共通の問題点を
有する。

【０００４】かかる問題点を解消するため、トナーのみ
よりなる一成分系現像剤を用いる現像方法が各種提案さ
れている。中でも、磁性を有するトナー粒子より成る現
像剤を用いる方法に優れたものが多い。

【０００５】米国特許第３，９０９，２５８号明細書に
は電気的に導電性を有する磁性トナーを用いて現像する
方法が提案されている。これは内部に磁性を有する円筒
状の導電性スリーブ上に導電性磁性トナーを支持し、こ
れを静電像に接触せしめ現像するものである。この際、
現像部において、記録体表面とスリーブ表面の間にトナ
ー粒子により導電路が形成され、この導電路を経てスリ
ーブよりトナー粒子に電荷が導かれ、静電像の画像部と
の間のクローン力によりトナー粒子が画像部に付着して
現像される。この導電性磁性トナーを用いる現像方法は
従来の二成分現像方法にまつわる問題点を回避した優れ
た方法であるが、反面トナーが導電性であるため、現像
した画像を、記録体から普通紙等の最終的な支持部材へ
静電的に転写することが困難であるという問題を有して
いる。

【０００６】静電的に転写を有することが可能な高抵抗
の磁性トナーを用いる現像方法として、トナー粒子の誘
電分極を利用した現像方法がある。しかし、かかる方法
は本質的に現像速度がおそい、現像画像の濃度が十分に
得られていない等の問題点を有しており、実用上困難で
ある。

【０００７】高抵抗の絶縁性の磁性トナーを用いるその
他の現像方法として、トナー粒子相互の摩擦、トナー粒
子とスリーブ等との摩擦等によりトナー粒子を摩擦帯電
し、これを静電像保持部材に接触して現像する方法が知
られている。しかしこれらの方法は、トナー粒子と摩擦
部材との接触回数が少なく摩擦帯電が不十分となり易
い、帯電したトナー粒子はスリーブとの間のクローン力
が強まりスリーブ上で凝集し易い等の問題点を有してお
り、実用上困難であった。

【０００８】ところが、特開昭５５−１８６５６号公報
等において、上述の問題点を除去した新規なジャンピン
グ現像方法が提案された。これはスリーブ上に磁性トナ
ーをきわめて薄く塗布し、これを摩擦帯電し、次いでこ
れを静電像にきわめて近接して現像するものである。こ
の方法は、磁性トナーをスリーブ上にきわめて薄く塗布
することによりスリーブとトナーの接触する機会を増
し、十分な摩擦帯電を可能にしたこと、磁力によって磁
性トナーを支持し、かつ磁石とトナーを相対的に移動さ
せることによりトナー粒子相互の凝集をとくとともにス
リーブと十分に摩擦せしめていること、等によって優れ
た画像が得られるものである。

【０００９】しかし、上記の改良された絶縁性トナーを
用いる現像方法には、用いる絶縁性トナーに関わる不安
定要素がある。それは、絶縁性トナー中には微粉末状の
磁性体が相当量混合分散されており、該磁性体の一部が
トナー粒子の表面に露出しているため、磁性体の種類
が、磁性トナーの流動性及び摩擦帯電性に影響し、結果
として、磁性トナーの現像特性、耐久性等の磁性トナー
に要求される種々の特性の変動あるいは劣化を引き起こ
すというものである。

【００１０】より詳細に言えば、従来の磁性体を含有す
る磁性トナーを用いたジャンピング現像方法において
は、長期間の繰り返しの現像工程（例えば複写）を続け
ると、磁性トナーを含有する現像剤の流動性が悪化し、
正常な摩擦帯電が得られず、帯電が不均一となりやす
く、低温低湿環境において、カブリ現像が発生しやす
く、トナー画像上の大きな問題点となりやすい。また、
磁性トナー粒子を構成している結着樹脂と磁性体との密
着性が弱い場合には、繰り返しの現像工程により、磁性
トナー表面から磁性体が取れて、トナー画像濃度低下等
の悪影響を与える傾向がある。

【００１１】また、磁性トナー粒子中での磁性体の分散
が不均一である場合には、磁性体を多く含有する粒子の
小さな磁性トナー粒子がスリーブ上に蓄積し、画像濃度
低下及びスリーブゴーストと呼ばれる濃淡のムラの発生
が見られる場合もある。

【００１２】従来、磁性トナーに含有される磁性酸化鉄
に関する提案は出されているが、いまだ改良すべき点を
有している。

【００１３】例えば、特開昭６２−２７９３５２号公
報、特開昭６２−２７８１３１号公報においては、ケイ
素元素を含有する磁性酸化鉄を含有する磁性トナーが提
案されている。かかる磁性酸化鉄は、意識的にケイ素元
素を磁性酸化鉄内部に存在させているが、該磁性酸化鉄
を含有する磁性トナーの流動性に、いまだ改良すべき点
を有している。

【００１４】また、特公平３−９０４５号公報において
は、ケイ酸塩を添加することで、磁性酸化鉄の形状を球
形に制御する提案がされている。この方法で得られた磁
性酸化鉄は、粒径の制御のためにケイ酸塩を使用するた
め磁性酸化鉄内部にケイ素元素が多く分布し、磁性酸化
鉄表面におけるケイ素元素の存在量が少なく、磁性トナ
ーの流動性改良が不十分となりやすい。

【００１５】また、特開昭６１−３４０７０号公報にお
いては、四三酸化鉄への酸化反応中にヒドロキソケイ酸
塩溶液を添加して四三酸化鉄の製造方法が提案されてい
る。この方法による四三酸化鉄は、表面近傍にＳｉ元素
を有するものの、Ｓｉ元素が四三酸化鉄表面近傍に層を
成して存在し、表面が摩擦のごとき機械的衝撃に対して
弱いという問題点を有している。

【００１６】本発明者らは、以上の問題点を解決すべ
く、特開平５−７２８０１号公報において、磁性酸化鉄
中にケイ素元素を含有し、かつ、磁性体表面近傍に、全
ケイ素元素含有率の４４〜８４％が存在する球形の磁性
酸化鉄を含有した磁性トナーを提案した。

【００１７】しかしながら、該磁性酸化鉄を含有した磁
性トナーにおいて、そのトナー流動性や結着樹脂との密
着性は、十分に改良されたものの、該球形磁性酸化鉄は
比較的電気抵抗が高く、今日のような４０枚／分以上の
高速機などによる高速現像系においては、トナーがチャ
ージアップし易くなる。一般に、チャージアップすると
現像スリーブの如きトナー担持体からトナーが離れにく
くなるため、画像濃度が低下する場合がある。

【００１８】さらに、これら高速機においては、高湿環
境下においてトナーの感光体への融着現象が重要な問題
となっており、このような現象を防止するためにはクリ
ーニングブレードと感光体間に挟まれた磁性トナーによ
り感光体が穏やかに研摩される必要がある。

【００１９】しかしながら、該球形磁性酸化鉄を含有し
た磁性トナーにおいては、トナー粒子表面に露出した磁
性酸化鉄が丸みを帯びているため、感光体への研摩作用
が小さく、高湿環境下での感光体へのトナー融着を防止
することが難しい。

【００２０】近年、複写機及びレーザービームプリンタ
ーの如き電子写真技術を用いた画像形成装置の機能が多
様化し、得られたトナー画像の高精細化，高画質化が求
められている。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題点を解決し、流動性，耐久性及び高速系に
おける現像特性に優れた磁性トナーを提供するものであ
る。

【００２２】更に本発明の目的は、画像濃度が高く、画
像再現性に優れた磁性トナーを提供することにある。

【００２３】更に本発明の目的は、長時間の使用におい
てもカブリがなく、安定した帯電性能を有する磁性トナ
ーを提供することにある。

【００２４】更に本発明の目的は、高湿度下において
も、帯電特性に優れ、感光体ドラムへのトナー融着等が
防止され、さらに長期放置安定性に優れた磁性トナーを
提供することにある。

【００２５】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂及び
磁性酸化鉄粒子を少なくとも含有する磁性トナーにおい
て、該磁性トナーは重量平均粒径が１３．５μｍ以下で
あり、該磁性トナーの粒度分布において、粒径１２．７
μｍ以上の磁性トナー粒子の含有量が５０重量％以下で
あり、該磁性酸化鉄粒子は、該磁性酸化鉄粒子のケイ素
元素の含有率が、鉄元素を基準として０．１〜４．０重
量％であり、最表面におけるＦｅ／Ｓｉ原子比が１．２
〜４．０であり、該磁性酸化鉄粒子の球形度（Ψ）が
０．５以上乃至０．８未満であることを特徴とする磁性
トナーに関する。

【００２６】更に、本発明は、該磁性酸化鉄粒子が、該
磁性酸化鉄の鉄元素溶解率が２０重量％までに存在する
ケイ素元素の含有量Ｂと該磁性酸化鉄のケイ素全含有量
Ａとの比（Ｂ／Ａ）×１００が４４〜８４％であり、該
磁性酸化鉄粒子の表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃ
と該含有量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％
であることを特徴とする磁性トナーに関する。

【００２７】更に本発明は、該磁性酸化鉄粒子が、該磁
性酸化鉄粒子のケイ素元素の含有率が、鉄元素を基準と
して０．４〜２．０重量％であることを特徴とする磁性
トナーに関する。

【００２８】

【発明の実施の形態】本発明の磁性トナーにより、上述
したような目的が達成される理由は、必ずしも明確では
ないが、以下のように推定される。

【００２９】すなわち、本発明の磁性トナーにおいて
は、重量平均粒径が１３．５μｍ以下（好ましくは３．
５〜１３．５μｍ）であり、磁性トナーの粒度分布にお
いて粒径１２．７μｍ以上の磁性トナー粒子の含有量が
５０％以下である磁性トナーに、ケイ素元素を含有する
特定な磁性酸化鉄粒子を用いることが特徴の一つであ
る。

【００３０】磁性トナーの重量平均粒径が１３．５μｍ
を超える場合、または粒径１２．７μｍ以上の磁性トナ
ー粒子の含有量が５０％を超えるような場合、すなわ
ち、比較的粗い磁性トナー粒子を多く含む磁性トナーに
おいては、従来より一般的に使用されている磁性酸化鉄
粒子を用いても磁性トナーの帯電安定化は可能である。

【００３１】磁性トナー粒子の重量平均粒径が３．５μ
ｍより小さい場合には、本発明の特殊な磁性酸化鉄粒子
を用いても磁性トナーの流動性は低くなり、帯電不良に
よるカブリ，濃度うす、更には、トナーの比表面積が増
大し、保存安定性が著しく劣化する等の問題が発生しや
すくなるので、重量平均粒径は３．５μｍ以上が好まし
い。

【００３２】つまり、本発明の磁性トナーにおいて帯電
安定性，流動性の改善等、従来例と比較して顕著な効果
が見られるのは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下、好
ましくは３．５〜１３．５μｍ、より好ましくは４．０
〜１１．０μｍであり、かつ粒径１２．７μｍ以上の磁
性トナー粒子の含有量が５０重量％以下、好ましくは４
０％以下、より好ましくは３０％以下である。

【００３３】磁性トナー粒子の粒径を小さくすること
は、近年求められている画質向上に不可欠であることは
言うまでもない。

【００３４】さらに本発明では、磁性トナーに用いる磁
性酸化鉄のケイ素元素の含有率が鉄元素を基準にして、
０．１〜４．０重量％（さらに好ましくは０．４〜２．
０重量％）であることが特徴の１つである。ケイ素元素
の含有率が０．１重量％より少ない場合には、磁性トナ
ーへの改善効果（特に磁性トナーの流動性の改善）が弱
く、ケイ素元素の含有率が４．０重量％より多い場合に
は、ケイ酸成分が磁性酸化鉄表面に必要以上に残留した
り、磁気特性に悪影響を与えやすく、好ましくない。

【００３５】さらに本発明では、磁性トナーに用いる磁
性酸化鉄の球形度（Ψ）が０．５以上乃至０．８未満で
あることが特徴の１つである。球形度（Ψ）が０．５未
満であると、磁性トナー表面に露出する磁性酸化鉄の角
が鋭角になり、感光体を傷つけ易くなり、また球形度
（Ψ）が０．８以上になると、感光体への研摩作用が弱
くなり、高湿環境下での感光体へのトナー融着を防止す
ることが難しくなる、さらには、磁性酸化鉄の電気抵抗
が高くなり、高速現像系においてチャージアップを起こ
し、画像濃度低下を引き起こし易くなる。

【００３６】つまり、本発明の磁性トナーにおいて、該
磁性酸化鉄の球形度（Ψ）が０．５以上乃至０．８未満
であることにより、クリーニングブレード付近で感光体
が穏やかに研摩され、感光体へのトナー融着が防止され
る。

【００３７】さらに本発明では、磁性トナーに用いる磁
性酸化鉄に存在するケイ素元素の全含有量Ａと、該磁性
酸化鉄の鉄元素溶解率が約２０％までに存在するケイ素
元素の含有量Ｂとの比（Ｂ／Ａ）×１００（％）が４４
〜８４％（好ましくは６０〜８０％）であり、該磁性酸
化鉄の粒子表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃと含有
量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００（％）が１０〜５５％
（好ましくは２５〜４０％）であることが特徴の１つで
ある。（Ｂ／Ａ）×１００（％）が４４％より小さく、
ケイ素元素が中心部に必要以上に多量に存在する場合に
は、製造効率が悪化しやすいことに加え、磁気特性が不
安定な磁性酸化鉄となる場合がある。

【００３８】また、（Ｂ／Ａ）×１００（％）が８４％
を超える場合には、磁性酸化鉄の表層部分にケイ素元素
が多く存在し過ぎて、ケイ素元素が磁性酸化鉄表面に層
状に多量に存在し磁性酸化鉄表面が機械的衝撃に対して
脆くなり、磁性トナーに用いた場合に多くの弊害が発生
しやすい。

【００３９】一方、（Ｃ／Ａ）×１００（％）が１０％
より小さい場合には、磁性酸化鉄表面のケイ素元素が少
なく、磁性酸化鉄及び磁性トナーに良好な流動性が得ら
れにくいことに加え、磁性酸化鉄の帯電量及び体積固有
抵抗値が低下し、磁性トナーの帯電安定性及び環境安定
性を損ないやすい。

【００４０】また、（Ｃ／Ａ）×１００（％）が５５％
より多くなると磁性酸化鉄表面の凹凸が目立ち、磁性ト
ナーを製造する際に磁性酸化鉄表面の凹凸部分が欠片と
なって磁性トナー中に分散し、磁性トナー特性に悪影響
を与えやすい。

【００４１】さらに、本発明では、該磁性酸化鉄粒子の
最表面（ＸＰＳ測定）におけるＦｅ／Ｓｉ原子比が１．
２〜４．０であることを特徴とする。

【００４２】磁性酸化鉄粒子の最表面のＦｅ／Ｓｉ原子
比が４．０を超える場合には、磁性トナーへの改善効
果、特に磁性トナーの流動性の改善が弱い、Ｆｅ／Ｓｉ
原子比が１．２未満の場合には、環境特性、特に高湿度
下における長期放置において、帯電性の劣化を生じる。
更には、トナーの耐久性、トナー結着樹脂中の磁性酸化
鉄粒子の分散性にも劣化を生じる。

【００４３】磁性酸化鉄粒子最表面のケイ素原子量は、
磁性酸化鉄粒子の流動性及び吸水性と相関性が有り、該
磁性酸化鉄粒子を含有した磁性トナーのトナー物性に大
きな影響を与える。

【００４４】本発明における各種物性データの測定法を
以下に詳述する。

【００４５】（１）トナーの粒度分布 トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
本発明においてはコールターカウンターを用いて行う。

【００４６】測定装置としては、コールターカウンター
ＴＡ−ＩＩ（コールター社製）を用いる。電解液は、１
級塩化ナトリウムを用いて、約１％ＮａＣｌ水溶液を調
整する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ（Ｒ）−ＩＩ（コールタ
ーサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。
測定方法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ
中に分散剤として、界面活性剤、好ましくはアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩を、０．１〜５ｍｌ加え、さらに測
定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液
は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前
記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパ
ーチャーを用いて、トナーの体積、個数を測定して体積
分布と個数分布とを算出した。それから、本発明に係る
ところの体積分布から求めた重量基準の重量平均粒径
（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表
値とする）、個数分布から求めた個数基準の長さ平均粒
径（Ｄ１）、及び体積分布から求めた重量基準の粗粉量
（２０．２μｍ以上）、個数分布から求めた個数基準の
微粉個数（６．３５μｍ以下）を求めた。

【００４７】（２）ケイ素元素量 本発明において、磁性酸化鉄表面のケイ素元素の含有量
Ｃは、次のような方法によって求めることができる。例
えば、５リットルのビーカーに約３リットルの脱イオン
水を入れ５０〜６０℃になるようにウオーターバスで加
温する。約４００ｍｌの脱イオン水でスラリーとした磁
性酸化鉄約２５ｇを約３００ｍｌの脱イオン水で水洗い
しながら、該脱イオン水とともに５リットルビーカー中
に加える。

【００４８】次いで、温度を約６０℃、攪拌スピードを
約２００ｒｐｍに保ちながら、特級水酸化ナトリウムを
加え約１規定の水酸化ナトリウム溶液として、この時の
磁性酸化鉄濃度を約５ｇ／ｌとする。磁性酸化鉄粒子表
面のケイ素の如きケイ素化合物の溶解を開始する。溶解
開始から３０分後に２０ｍｌサンプリングし、０．１μ
メンブランフィルターでろ過し、ろ液を採取する。ろ液
をプラズマ発光分光（ＩＣＰ）によってケイ素元素の定
量を行う。

【００４９】ケイ素元素の含有量Ｃは、水酸化ナトリウ
ム水溶液中の磁性酸化鉄の単位重量（磁性酸化鉄約５ｇ
／ｌ）当たりのケイ素元素濃度（ｍｇ／ｌ）に相当す
る。

【００５０】本発明において、磁性酸化鉄のケイ素元素
の含有率（鉄元素を基準とする）および鉄元素の溶解率
及びケイ素元素の含有量Ａ及びＢは、次のような方法に
よって求めることができる。例えば、５リットルのビー
カーに約３リットルの脱イオン水を入れ４５〜５０℃に
なるようにウオーターバスで加温する。約４００ｍｌの
脱イオン水でスラリーとした磁性酸化鉄約２５ｇを約３
００ｍｌん脱イオン水で水洗いしながら、該脱イオン水
とともに５リットルビーカー中に加える。

【００５１】次いで、温度を約５０℃、攪拌スピードを
約２００ｒｐｍに保ちながら、特級塩酸または塩酸とフ
ッ化水素酸との混酸を加え、溶解を開始する。このと
き、塩酸水溶液は約３規定となっている。溶解開始か
ら、すべて溶解して透明になるまでの間に数回約２０ｍ
ｌサンプリングし、０．１μメンブランフィルターでろ
過し、ろ液を採取する。ろ液をプラズマ発光分光（ＩＣ
Ｐ）によって、鉄元素及びケイ素元素の定量を行う。

【００５２】次式によって、各サンプルごとの鉄元素溶
解率が計算される。

【００５３】

【数１】

【００５４】各サンプルごとのケイ素元素の含有率及び
含有量は次式によって計算される。

【００５５】

【数２】

【００５６】磁性酸化鉄のケイ素元素の全含有量Ａは、
全て溶解した後の磁性酸化鉄の単位重量当たりのケイ素
元素濃度（ｍｇ／ｌ）に相当する。

【００５７】磁性酸化鉄のケイ素元素の含有量Ｂは、磁
性酸化鉄の溶解率が２０％の場合に、検出される磁性酸
化鉄の単位重量当たりのケイ素元素濃度（ｍｇ／ｌ）に
相当する。

【００５８】含有率Ａ，Ｂ及びＣを測定する方法として
は、（１）磁性酸化鉄の試料を２つに分けて、ケイ素元
素の含有率及び含有量Ａ及びＢを測定する一方で、含有
量Ｃを別途測定する方法と、（２）磁性酸化鉄の試料の
含有量Ｃを測定し、測定後の試料を使用して次いで含有
量Ｂ’（含有量Ｂから含有量Ｃを引いた量）及び含有量
Ａ’（含有量Ａから含有量Ｃを引いた量）を測定し、最
終的に含有量Ａ及びＢを算出する方法等が挙げられる。

【００５９】（３）Ｆｅ／Ｓｉ原子比，Ｆｅ／Ａｌ原子
比 本発明において、磁性酸化鉄の最表面におけるＦｅ／Ｓ
ｉ原子比ならびにＦｅ／Ａｌ原子比は、ＸＰＳ測定によ
り求める。

【００６０】その条件は、 ＸＰＳ測定装置；ＶＧ社製ＥＳＣＡＬＡＢ，２００−Ｘ型 Ｘ線光電子分光装置 Ｘ線源 ；Ｍｇ Ｋα（３００Ｗ） 分析領域 ；２×３ｍｍ とした。

【００６１】（４）球形度 本発明における磁性酸化鉄の球形度の算出は次のように
行う。

【００６２】

【数３】

【００６３】球形度（Ψ）は、電子顕微鏡（日立製作所
／Ｈ−７００Ｈ）でコロジオン膜銅メッシュに処理した
磁性酸化鉄の試料を用いて、加電圧１００ｋＶにて、１
００００倍で撮影し、焼き付け倍率３倍として、最終倍
率３００００倍とする。これによって形状の観察を行
い、ランダムに１００個の磁性酸化鉄粒子検体を選び出
し、最大長及び最小長を測定し、次いで計算値を平均し
たものとする。

【００６４】本発明の磁性トナーに用いる磁性酸化鉄粒
子は、結着樹脂１００重量部に対して、２０重量部乃至
２００重量部を用いることが好ましい。さらに好ましく
は３０〜１５０重量部を用いることが良い。

【００６５】また、場合により、本発明の磁性トナーに
用いる磁性酸化鉄粒子は、シランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、チタネート、アミノシラン、有機ケ
イ素化合物等で処理しても良い。

【００６６】本発明の磁性酸化鉄粒子の表面処理に使用
されるシランカップリング剤としては、例えばヘキサメ
チルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロル
シラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロル
シラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジ
メチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラ
ン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエ
チルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシ
ラン、トリオルガノシランメルカプタン、トリメチルシ
リルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、
ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニ
ルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテト
ラメチルジシロキサン等が挙げられる。

【００６７】チタンカップリング剤としては、例えばイ
ソプロポキシチタン・トリイソステアレート、イソプロ
ポキシチタン・ジメタクリレート・イソステアレート、
イソプロポキシチタン・トリドデシルベンゼンスルホネ
ート、イソプロポキシチタン・トリスジオクチルホスフ
ェート、イソプロポキシチタントリＮ−エチルアミノエ
チルアミナト、チタニウムビスジオクチルピロホスフェ
ートオキシアセテート、ビスジオクチルホスフェートエ
チレンジオクチルホスファイト、ジｎ−ブトキシ・ビス
トリエタノールアミナトチタン等が挙げられる。

【００６８】有機ケイ素化合物としては、シリコーンオ
イルが挙げられる。好ましいシリコーンオイルとして
は、２５℃における粘度がおよそ３０〜１，０００セン
チストークスのものが用いられ、例えばジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メ
チルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシ
リコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が好ま
しい。

【００６９】本発明に係るトナーの結着樹脂としては、
ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及び
その置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビ
ニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル
酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルア
ミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン
−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン
系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリビニルブチラール、シリコン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリア
クリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テンペル樹脂、フ
ェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香
族系石油樹脂、パラフィンワックス、カルナバワックス
などが単独或いは混合して使用できる。特に、スチレン
系共重合体及びポリエステル樹脂が現像特性、定着性等
の点で好ましい。

【００７０】また、本発明のトナーに定着補助剤とし
て、炭化水素系ワックス及びエチレン系オレフィン重合
体を結着樹脂と共に用いてもよい。

【００７１】ここでエチレン系オレフィン単重合体もし
くはエチレン系オレフィン共重合体として適用するもの
には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン骨格
を有するアイオノマーなどがあり、上記共重合体におい
てはオレフィンモノマーを５０モル％以上（より好まし
くは６０モル％以上）を含んでいるものが好ましい。

【００７２】また、本発明に係る磁性トナーにさらに添
加し得る着色材料としては、従来公知のカーボンブラッ
ク、銅フタロシアニンの如き顔料または染料などが使用
できる。

【００７３】また、本発明の磁性トナーは必要に応じて
荷電制御剤を含有しても良く、負帯電性トナーの場合、
モノアゾ染料の金属錯塩、サリチル酸、アルキルサリチ
ル酸、ジアルキルサリチル酸またはナフトエ酸の金属錯
塩等の負荷電制御剤が用いられる。

【００７４】また、正帯電性トナーの場合は、ニグロシ
ン系化合物、有機四級アンモニウム塩の如き正荷電制御
剤が用いられる。

【００７５】例えば、負荷電制御剤としては、

【００７６】

【化１】

【００７７】

【化２】

【００７８】

【化３】

【００７９】等が挙げられるが、本発明で使用される磁
性酸化鉄と組み合せる負荷電制御剤としてより効果的な
ものとして次の３種が挙げられる。

【００８０】

【化４】 で示されるモノアゾ系鉄錯塩

【００８１】

【化５】

【００８２】上記一般式を有する芳香族ヒドロキシカル
ボン酸，芳香族ジオール又は芳香族ジカルボン酸誘導体
と鉄原子との化合物

【００８３】

【化６】

【００８４】［式中、Ｙ₁ ，Ｙ₂ ；フェニル基，ナフチ
ル基，アントリル基 Ｒ¹ ，Ｒ² ；ハロゲン原子，ニトロ基，スルホン酸基，
カルボキシル基，カルボン酸エステル基，シアノ基，カ
ルボニル基及びアルキル基，アルコキシ基，アミノ基 Ｒ³ ，Ｒ⁴ ；水素原子，アルキル基，アルコキシ基，置
換基を有してもよいフェニル基、置換基を有しても良い
アラルキル基及びアミノ基 Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ；水素原子，炭素数１〜８の炭化水素基 ｋ，ｊ；０〜３整数（同時に０ではない） ｍ，ｎ；１又は２

【００８５】（上記のＹ₁ とＹ₂ ，Ｒ¹ とＲ² ，Ｒ³ と
Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ とＲ⁶ ，ｋとｊ，ｍとｎは同一でも異なって
いても良い。）］

【００８６】上記一般式を有するＮ−Ｎ’−ビスアリー
ル尿素誘導体

【００８７】その詳細は明らかではないが、以上３種の
負帯電性制御剤と本発明に使用される磁性酸化鉄粒子を
用いることにより画質特性、特にカブリが良化する傾向
にあることが確認されている。

【００８８】正荷電制御剤として具体的には、例えば、

【００８９】

【化７】

【００９０】

【化８】

【００９１】

【化９】 等が挙げられる。

【００９２】また、本発明の磁性トナーには、無機微粉
体または疎水性無機微粉体が混合されることが好まし
い。例えば、シリカ微粉末あるいは、酸化チタン微粉末
を単独あるいは併用して用いることが好ましい。

【００９３】本発明に用いられるシリカ微粉体はケイ素
ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる
乾式法またはヒュームドシリカと称される乾式シリカ及
び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両方
が使用可能であるが、表面及び内部にあるシラノール基
が少なく、製造残渣のない乾式シリカの方が好ましい。

【００９４】さらに本発明に用いるシリカ微粉体は疎水
化処理されているものが好ましい。疎水化処理するに
は、シリカ微粉体と反応あるいは物理吸着する有機ケイ
素化合物などで化学的に処理することによって付与され
る。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成された乾式シリカ微粉体をシランカ
ップリング剤で処理した後、あるいはシランカップリン
グ剤で処理すると同時にシリコーンオイルの如き有機ケ
イ素化合物で処理する方法が挙げられる。

【００９５】疎水化処理に使用されるシランカップリン
グ剤としては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメ
チルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエト
キシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロ
ルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニ
ルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブ
ロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルト
リクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、
クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシラ
ンメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリ
オルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキ
シシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチル
ジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサンが
挙げられる。

【００９６】有機ケイ素化合物としては、シリコーンオ
イルが挙げられる。好ましいシリコーンオイルとして
は、２５℃における粘度がおよそ３０〜１，０００セン
チストークスのものが用いられ、例えばジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メ
チルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシ
リコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が好ま
しい。

【００９７】シリコーンオイル処理の方法は例えばシラ
ンカップリング剤で処理されたシリカ微粉体とシリコー
ンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直
接混合しても良いし、ベースとなるシリカへシリコーン
オイルを噴射する方法によっても良い。あるいは適当な
溶剤にシリコーンオイルを溶解あるいは分散せしめた
後、ベースのシリカ微粉体とを混合し、溶剤を除去して
作製しても良い。

【００９８】さらに本発明に用いられるシリカ微粉体の
疎水化処理の好ましい系体は、ジメチルジクロロシラン
で処理し、次いでヘキサメチルジシラザンで処理し、次
いでシリコーンオイルで処理することにより調製する方
法が挙げられる。

【００９９】上記のようにシリカ微粉体を２種以上のシ
ランカップリング剤で処理し、後にオイル処理すること
が疎水化度を効果的に上げることができ、好ましい。

【０１００】上記シリカ微粉体における疎水化処理、更
には、オイル処理を酸化チタン微粉体に施したものも本
発明において使用可能であり、シリカ系同様に好まし
い。

【０１０１】本発明中の磁性トナーには、必要に応じて
シリカ微粉体以外の外部添加剤を添加してもよい。

【０１０２】例えば帯電補助剤、導電性付与剤、流動性
付与剤、ケーキング防止剤、熱ロール定着時の離型剤、
滑剤、研磨剤等の働きをする樹脂微粒子や無機微粒子で
ある。

【０１０３】樹脂微粒子としては、その平均粒径が０．
０３〜１．０μｍのものが好ましく、その樹脂を構成す
る重合性単量体としては、スチレン・ｏ−メチルスチレ
ン・ｍ−メチルスチレン・ｐ−メチルスチレン・ｐ−メ
トキシスチレン・ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単
量体、アクリル酸・メタクリル酸等のメタクリル酸類、
アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸ｎ−
ブチル・アクリル酸イソブチル・アクリル酸ｎ−プロピ
ル・アクリル酸ｎ−オクチル・アクリル酸ドデシル・ア
クリル酸２−エチルヘキシル・アクリル酸ステアリル・
アクリル酸２−クロルエチル・アクリル酸フェニル等の
アクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル・メタクリ
ル酸エチル・メタクリル酸ｎ−プロピル・メタクリル酸
ｎ−ブチル・メタクリル酸イソブチル・メタクリル酸ｎ
−オクチル・メタクリル酸ドデシル・メタクリル酸２−
エチルヘキシル・メタクリル酸ステアリル・メタクリル
酸フェニル・メタクリル酸ジメチルアミノエチル・メタ
クリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸エステ
ル類その他のアクリロニトリル・メタクリロニトリル・
アクリルアミド等の単量体が挙げられる。

【０１０４】重合方法としては、懸濁重合、乳化重合、
リープフリー重合等、が使用可能であるが、より好まし
くは、ソープフリー重合によって得られる粒子が良い。

【０１０５】特に、上記特徴を有する樹脂微粒子は、一
次帯電装置としてローラ、ブラシあるいは、ブレード等
の接触帯電系において、ドラム融着に多大な効果をもた
らすことが確認されている。

【０１０６】無機微粒子としては、例えばテフロン、ス
テアリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑剤、中で
もポリ弗化ビニリデンが好ましい。或いは酸化セリウ
ム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウム等の研磨剤、
中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい。或いは例え
ば酸化チタン、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、中
でも特に疎水性のものが好ましい。ケーキング防止剤、
或いは例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチ
モン、酸化スズ等の導電性付与剤、また逆極性の白色微
粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いるこ
ともできる。

【０１０７】磁性トナーと混合される無機微粉体または
疎水性無機微粉体は、磁性トナー１００重量部に対して
０．１〜５重量部（好ましくは、０．１〜３重量部）使
用するのが良い。

【０１０８】本発明に係る静電荷像を現像するための磁
性トナーを作製するには磁性粉及びビニル系、非ビニル
系の熱可塑性樹脂、必要に応じて着色剤としての顔料又
は染料、荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミルの
如き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏
和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又
は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密
な分級をおこなって本発明に係るところの磁性トナーを
得ることが出来る。

【０１０９】また、本発明に係る磁性トナーを得るため
の他の方法として、重合法によってトナーを製造するこ
とが可能である。この懸濁重合法トナーは重合性単量体
及び本発明の磁性酸化鉄、重合開始剤（更に必要に応じ
て架橋剤、荷電制御剤及びその他の添加剤）を均一に溶
解または分散せしめて単量体組成物とした後、この単量
体組成物あるいは、この単量体組成物をあらかじめ重合
したものを分散安定剤を含有する連続相（例えば水）中
に適当な撹拌機を用いて分散し、同時に重合反応を行わ
せ、所望の粒径を有するトナー粒子としたものである。
なお、重合法で本発明に使用される磁性酸化鉄を使用す
る場合、あらかじめ疎水化処理することが好ましい。

【０１１０】次に、本発明に使用される磁性酸化鉄の構
成及び製造法について説明する。本発明に使用される磁
性酸化鉄におけるケイ素元素は、基本的に該磁性酸化鉄
の内表面相方に存在するものである。

【０１１１】本発明の実施例に示す磁性酸化鉄を酸によ
る溶解法により内部ケイ素元素分布を調べたところ、磁
性酸化鉄中心部からケイ素元素は存在し、表面に傾斜的
に増加していることが明らかとなった。

【０１１２】本発明に係るケイ素元素を有する磁性酸化
鉄は、例えば、下記方法で製造される。

【０１１３】第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中のＦ
ｅ²⁺に対し、１．００当量以下の水酸化アルカリ水溶液
と反応させて得られた水酸化第一鉄コロイドを含む第一
鉄塩反応水溶液に、酸化含有ガスを通気することにより
マグネタイト粒子を生成させるにあたり、前記水酸化ア
ルカリ水溶液又は前記水酸化第一鉄コロイドを含む第一
鉄塩のいずれかに予め水可溶性ケイ酸塩を鉄元素に対し
てケイ素元素換算で、全含有量（０．１〜４重量％）の
３０〜７０％添加し、液のｐＨを６〜７に維持し、５０
〜８０℃の温度範囲で加温しながら、酸素含有ガスを通
気して酸化反応することにより、前記水酸化第一鉄コロ
イドからケイ素元素を含有する磁性酸化鉄粒子を生成さ
せる。その後、酸化反応終了後の懸濁液中に残存するＦ
ｅ²⁺に対して、１．００当量以上の水酸化アルカリ水溶
液及び残りの水可溶性ケイ酸塩、すなわち、全含有量
（０．１〜４重量％）の３０〜７０％を添加して、液の
ｐＨを９以上に維持し、更に５０〜８０℃の温度範囲で
加熱しながら酸化反応してケイ素元素を含有した磁性酸
化鉄粒子を生成させる。

【０１１４】本発明に使用する磁性酸化鉄に添加するケ
イ酸化合物は、市販のケイ酸ソーダ等のケイ酸塩類、加
水分解等で生じるゾル状ケイ酸等のケイ酸が例示され
る。

【０１１５】また、第一鉄塩としては、一般的に硫酸法
チタン製造に副生する硫酸鉄、鋼板の表面洗浄に伴って
副生する硫酸鉄の利用が可能であり、更に塩化鉄等が可
能である。

【０１１６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。尚、実施例に記載されている部数または％は、重量
部または重量％を示す。

【０１１７】初めに本発明に係る磁性酸化鉄の製造例を
示す。

【０１１８】（製造例１）硫酸第一鉄水溶液中に鉄元素
に対して、ケイ素元素の含有率が０．８％になるように
ケイ酸ソーダを添加した後、Ｆｅ²⁺に対して０．９〜
１．０当量の水酸化ナトリウム水溶液を混合し、Ｆｅ
（ＯＨ）₂ を含む第一鉄塩水溶液の生成を行った。

【０１１９】水溶液のｐＨをｐＨ６〜７に維持しなが
ら、空気を吹き込み、温度６５℃にて酸化反応を行い、
ケイ素元素を含有する磁性酸化鉄粒子を生成した。

【０１２０】更に、この懸濁液にケイ酸ソーダ０．３５
％（鉄元素に対してのケイ素元素換算）を溶解した水酸
化ナトリウム水溶液を残存Ｆｅ²⁺に対して１．０５当量
添加して、ｐＨ９以上に維持し、更に温度６５℃で加熱
しながら、酸化反応してケイ素元素を含有した磁性酸化
鉄粒子を生成させた。

【０１２１】生成した磁性酸化鉄粒子を常法により洗
浄、ロ過、乾燥し、次いで凝集している磁性酸化鉄粒子
を解砕処理し、表１に示すような特性を有する不定形磁
性酸化鉄粒子を得た。

【０１２２】（製造例２、比較製造例１及び２） 製造例１と同様、ケイ素元素量を変え、表１に示すよう
な特性を有する製造例２、比較製造例１及び２の磁性酸
化鉄粒子を得た。

【０１２３】（比較製造例３） ケイ酸ソーダを添加しないこと以外は、製造例１と同様
にして表１に示すような特性を有する比較製造例３の磁
性酸化鉄粒子を得た。

【０１２４】（比較製造例４） 製造例１の第一段階の反応時に全ケイ素含有量１．７％
（鉄元素に対してのケイ素元素換算）を投入し、更に投
入する水酸化ナトリウム水溶液をＦｅ²⁺に対し、１当量
を超える量にし、ｐＨ９〜１１を維持しながら温度９０
℃にて酸化反応させることにより、表１に示すような特
性を有する比較製造例４の磁性酸化鉄粒子を得た。

【０１２５】（比較製造例５） 比較製造例３の磁性酸化鉄粒子１００重量部に対して、
１．５重量部のケイ酸微粉体をヘンシェルミキサーで混
合し、表１に示すような特性を有する比較製造例５の磁
性酸化鉄粒子を得た。

【０１２６】

【表１】

【０１２７】実施例１ スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体 １００部 （共重合比＝８８：１２，Ｍｗ＝２４万，Ｔｇ＝６０℃） 製造例１の磁性酸化鉄粒子 １００部 負荷電性制御剤 ２部

【０１２８】

【化１０】 低分子量：エチレン−プロピレン共重合体 ４部

【０１２９】上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸
エクストルーダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除
去して重量平均粒径（Ｄ４）６．７μｍ（粒径１２．７
μｍの磁性トナー粒子の含有量０．２％）の負帯電性磁
性トナーを得た。

【０１３０】この磁性トナー１００部と、ジメチルジク
ロロシラン処理した後、ヘキサメチルジシラザン処理
し、次いでジメチルシリコーンオイル処理を行った疎水
性シリカ微粉体（ＢＥＴ３００ｍ² ／ｇ）１．２部と、
ソープフリー重合により得られたスチレン−アクリル系
微粒子（平均粒径０．０５μｍ）０．０８部とをヘンシ
ェルミキサーで混合して磁性現像剤を調製した。

【０１３１】上記一成分系磁性現像剤をキヤノン製デジ
タル複写機ＧＰ−５５を３０枚／分から５０枚／分に改
造して、２００００枚の画出し試験を行った。マクベス
反射濃度計により測定した画像濃度、リフレクメータ
（東京電色（株）製）により測定した転写紙の白色度
と、ベタ白をプリント後の転写紙の白色度との比較から
算出したカブリの結果を表２に示す。

【０１３２】同様にして、高温高湿環境下（３２．５
℃，８５％ＲＨ）及び低温低湿環境下（１０℃，１５％
ＲＨ）において画出し試験をおこなった。その結果も表
２に示す。尚、高温高湿環境下においては、２００００
枚耐久後、感光体ドラムの表面の傷や残留トナーの固着
の発生状況とプリント画像への影響を目視で評価した。

【０１３３】実施例２、比較例１及び２ 実施例１の磁性酸化鉄粒子を製造例２、比較製造例１及
び２の磁性酸化鉄粒子に各々変えて実施例１同様にほぼ
同一の粒度分布のトナーを得た。

【０１３４】これらを実施例１と同様に評価した。その
結果を表２に示す。

【０１３５】実施例３ スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体 １００部 （共重合比＝８３：１７，Ｍｗ＝２８万，Ｔｇ＝６０℃） 製造例２の磁性酸化鉄粒子 ６０部 実施例１の負荷電性制御剤 １．５部 低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ４部

【０１３６】上記混合物を１４０℃に加熱された２軸エ
クストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕し、該粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
した。得られた微粉砕粉を風力分級して重量平均粒径
（Ｄ４）１１．４μｍ（粒径１２．７μｍ以上の磁性ト
ナー粒子の含有量３３％）の負帯電性磁性トナーを得
た。

【０１３７】得られた磁性トナー１００部と、ジメチル
シリコーンオイルで処理した疎水性コロイダルシリカ
０．６部とをヘンシェルミキサーで混合して磁性現像剤
を調製した。

【０１３８】この磁性現像剤を実施例１と同様に評価し
た。その結果を表２に示す。

【０１３９】実施例４ 実施例１の負荷電性制御剤の中心金属を鉄からクロムに
変えたものを使用した以外は、実施例１と同様にして磁
性現像剤を得た。

【０１４０】この磁性現像剤を実施例１と同様に評価し
た。その結果を表２に示す。

【０１４１】比較例３〜５ 実施例１の磁性酸化鉄粒子を比較製造例３〜５の磁性酸
化鉄粒子に各々変えて実施例１同様にほぼ同一の粒度分
布のトナーを得た。

【０１４２】これらを実施例１と同様に評価した。その
結果を表２に示す。

【０１４３】比較例６ 比較製造例１の磁性酸化鉄を使用し、重量平均粒径１
１．９μｍ（粒径１２．７μｍ以上の磁性トナー粒子の
含有量５７％）の磁性トナーを実施例３と同様に得た。
得られた磁性トナーを用いて、実施例３と同様に評価し
た。その結果を表２に示す。

【０１４４】

【表２】 （注１）ドット再現性の評価 ○…欠損２個以下／１００個 ○△…欠損３〜５個／１００個 △…欠損６〜１０個／１００個 ×…欠損１１個以上 （注２）感光体ドラムの傷及びトナー融着の評価 ○…非常に良好（未発生） ○△…良好（わずかに発生するが、画像への影響はな
い） △…実用可（固着や傷があるが、画像への影響が少な
い） ×…実用不可（固着や傷が多く、縦スジ状の画像欠陥を
生じる） （評価方法） ａ）カブリは下記式により算出した。白色度の測定に
は、ＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴＥＲ（東京電色（株））を用
いた。

【０１４５】カブリ（％）＝転写紙の白色度（％）−ベ
タ白プリント後の転写紙の白色度（％）

【０１４６】ｂ）ドット再現性は、図１に示す８０×５
０μｍのチェッカー模様を用いて画出し試験を行い、顕
微鏡により、トナー画像の鮮鋭さ、非画像部へのトナー
飛び散り、黒色部の欠損の有無を評価した。

【０１４７】

【発明の効果】本発明によれば、ケイ素元素の分布に特
徴があり球形度（Ψ）が０．５以上乃至０．８未満の磁
性酸化鉄粒子を、重量平均粒径１３．５μｍ以下であ
り、粒径１２．７μｍ以上の磁性トナー粒子の含有量が
５０重量％以下の粒径の細かい磁性トナー粒子が多い磁
性トナーの磁性体として使用することにより、高速現像
系における、磁性トナーの環境安定性及び現像性を向上
させる、感光体表面へのトナーの融着等を防止し、高耐
久性を可能にすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】磁性トナーの現像特性を試験するためのチェッ
カー模様の説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 片田 雅一郎 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−194868（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−194869（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−250435（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−175262（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−229160（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−87352（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−160052（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−181757（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なくと
   も含有する磁性トナーにおいて、 該磁性トナーは重量平均粒径が１３．５μｍ以下であ
   り、 該磁性トナーの粒度分布において、粒径１２．７μｍ以
   上の磁性トナー粒子の含有量が５０重量％以下であり、 該磁性酸化鉄粒子は、該磁性酸化鉄粒子のケイ素元素の
   含有率が、鉄元素を基準として０．１〜４．０重量％で
   あり、最表面におけるＦｅ／Ｓｉ原子比が１．２〜４．
   ０であり、該磁性酸化鉄粒子の球形度（Ψ）が０．５以
   上乃至０．８未満であることを特徴とする磁性トナー。
2. 【請求項２】 該磁性酸化鉄粒子は、該磁性酸化鉄の鉄
   元素溶解率が２０重量％までに存在するケイ素元素の含
   有量Ｂと該磁性酸化鉄のケイ素全含有量Ａとの比（Ｂ／
   Ａ）×１００が４４〜８４％であり、該磁性酸化鉄粒子
   の表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃと該含有量Ａと
   の比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％であることを特
   徴とする請求項１に記載の磁性トナー。
3. 【請求項３】 該磁性酸化鉄粒子は、該磁性酸化鉄粒子
   のケイ素元素の含有率が、鉄元素を基準として０．４〜
   ２．０重量％であることを特徴とする請求項１又は２に
   記載の磁性トナー。
4. 【請求項４】 重量平均粒径が３．５〜１３．５μｍで
   あることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載
   の磁性トナー。