JP3279181B2 - X線露光用マスクの製造方法 - Google Patents

X線露光用マスクの製造方法

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  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
  • Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、X線リソグラフィ
ーに使用されるX線露光用マスクの製造方法に関するも
ので、詳しくはそのマスクに形成されている反射防止膜
のシンクロトロン放射X線照射耐性すなわち応力の変化
を著しく減少させるX線露光用マスクの製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】LSIの高集積化に伴い、これに搭載さ
れるパターンの微細化も急速に進展してきた。この微細
パターン形成のためのX線リソグラフィーは波長数オン
グストロームから数10オングストロームの軟X線を光
源とする次世代の微細露光転写技術である。特に近年、
X線源として、シンクロトロン放射光を利用した研究が
鋭意進められている。このX線リソグラフィー技術で特
に注目されているのは等倍近接露光による方法で、この
場合、形成されるべきパターンと同じ寸法のパターンを
マスク上に形成させなければならない。したがって、X
線露光用マスクにおけるパターンの位置精度が特に重要
な問題となる。
【0003】この問題を説明するため、図1(d)に示
すような一般的な構造から説明する。すなわち、X線吸
収性薄膜パターン16と該X線吸収体を支持するX線の
吸収の少ないX線透過性支持膜12と、その外周を固定
する支持枠体11と、この枠体となる部分以外の支持基
板をエッチング(バックエッチングで通常は異方性のウ
エットエッチング)で除去するためのレジストとなるバ
ックエッチング保護膜13から成っている。さらに、半
導体基板等のウェハーとX線露光用マスクとのアライメ
ントを行う際のアライメント光のX線透過性支持膜12
での多重反射を防止するための反射防止膜14がX線透
過支持膜12の表面に施され、バックエッチング保護膜
13上とX線透過支持膜12の裏面に反射防止膜15が
施されているのが一般的である。上記X線透過支持膜1
2として、窒化ケイ素(以下SiNという)及び炭化珪
素(SiC)が、上記反射防止膜として二酸化ケイ素
(以下SiO2 という)が最も有力な材料である。
【0004】X線リソグラフィーでは、上記X線露光用
マスクをX線露光装置に装着し、X線感光性レジストを
塗布した半導体基板等のウェハーに数10μmギャップ
で近接し、X線露光用マスクとウェハーとのアライメン
トが行われる。このアライメント光には、例えば波長6
33nmのHe−Neレーザーなどが用いられる。
【0005】次いでこのX線露光用マスクを介して、X
線感光レジストを塗布した半導体基板等にX線が照射さ
れる。これが等倍近接露光であり、またこのX線として
シンクロトロン放射X線が用いられるようになってき
た。このX線の連続露光によってX線露光用マスクのパ
ターン位置歪みが発生する。例えばX線透過性支持膜が
SiNのX線露光用マスクは、X線透過性支持膜のX線
吸収量が数MJ/cm3で100nm以上の位置歪みが
発生するとも言われているように、等倍近接露光におい
ては僅かなパターン位置歪みが大きな問題となってい
る。このパターン位置歪みの原因は、X線透過性支持膜
12(SiN)とその表裏面に成膜される反射防止膜1
4(SiO2 )、15(SiO2 )へのX線連続照射に
よって、特に反射防止膜14、15の応力が変化(緩
和)し、その膜に反りが発生するという問題がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みなされたもので、その課題とするところは、X線
露光用マスクの製造において、そのマスクに形成されて
いる反射防止膜のシンクロトロン放射X線の連続照射耐
性の向上すなわちそのマスクのパターン位置歪みの原因
となる応力変化を著しく少なくする反射防止膜の成膜方
法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】すなわち、上記課題を達
成するために、本発明は、少なくともX線透過性支持膜
とX線吸収性薄膜パターンとアライメント光のX線透過
性支持膜での多重反射を防止するための反射防止膜とを
備えたX線露光用マスクの製造において、上記反射防止
膜を、基板温度を160°C〜450°Cとする高温イ
オンアシスト蒸着法にて成膜することを特徴としたX線
露光用マスクの製造方法である。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明のX線露光用マスクの製造
方法を図1、図2、図3により一実施形態に基づいて以
下に詳細に説明する。
【0009】まず、X線露光用マスクの製造工程の一例
を図1(a)〜(d)で簡単に説明する。すなわち、図
1(a)に示すように、シリコン基板17の表面にSi
N膜を成膜し、X線透過支持膜12とする。このとき裏
面にも同材質のSiN膜を形成して、バックエッチング
保護膜13とする。次に、図1(b)に示すようにバッ
クエッチング保護膜13を周辺部のみを残して除去し、
裏面からシリコン基板17を湿式エッチング手段により
溶解し、中央を開口部とした支持枠体11を形成する。
次いで、図1(c)に示すように、表面から反射防止膜
14をX線透過性支持膜12の上に成膜し、さらに裏面
からの同材質の反射防止膜15をX線透過性支持膜12
の裏面と、バックエッチング保護膜13の上に成膜す
る。さらに、図1(d)に示すように、表面の反射防止
膜14の上に積層されたX線吸収性薄膜をエッチングの
手段によりパターン化して、X線吸収性薄膜パターン1
6として、X線露光用マスクが作製される。ここで述べ
た製造工程及び方法は、代表例にすぎず、工程の手順変
更、他の工程の付加等は、当業者が任意に選択実施でき
る。
【0010】このような技術手段において、反射防止膜
14には、X線透過性支持膜12の屈折率の平方根に略
等しい屈折率を有する化合物の薄膜が利用できる。特に
屈折率が約2.2のSiN膜からなるX線透過支持膜に
対しては、屈折率が約1.46のSiO2 膜が適してい
る。
【0011】この反射防止膜の膜厚は、X線リソグラフ
ィーで使用されるアライメント光の波長λによって決定
される。すなわち、反射防止膜の光学膜厚nd=λ/4
で与えられ、アライメント光として、例えば波長633
nmのHe−Neレーザーが用いられている場合はnd
=158nmであり、屈折率1.46のSiO2 膜の膜
厚は0.108μmとなる。
【0012】このような反射防止膜の形成には、イオン
アシスト蒸着法が用いられる。イオンアシスト蒸着法は
減圧下で蒸着原料を電子線加熱で蒸発させながら、イオ
ン銃で不活性ガス又は活性ガス又はその混合ガスを荷電
粒子として基板に向けて放出し、加速放出された荷電粒
子は途中蒸着材料粒子をイオン化するとともに、直接基
板にも作用し蒸着をアシストする。このようにイオンの
力を借りるため成膜速度が制御し易く均一な薄膜厚と透
過率等良好な膜物性が得られる。
【0013】このイオンアシスト蒸着法では、通常成膜
温度は常温下で行われる。本発明では、成膜温度を上げ
ることすなわち基板加熱によって、シンクロトロン放射
X線の照射による反射防止膜の応力変化が少ないことを
見出した。またこの薄膜のESR(Electron Spin Rson
ance 電子スピン共鳴)分析結果から、上記応力変化と
不対電子密度の相関性を見出した。
【0014】以上のように本発明は、イオンアシスト蒸
着法にて、反射防止膜へのシンクロトロン放射X線の照
射によって該薄膜の不対電子密度が大きく且つ変化の少
ない成膜法を提供するものであって、シンクロトロン放
射X線照射による反射防止膜の耐性すなわち応力変化の
少ない、反りの少ないX線露光用マスクとするものであ
る。
【0015】ここで、本発明の実施に適用されたイオン
アシスト蒸着法における装置構成及びその作動を説明す
る。
【0016】イオンアシスト蒸着装置200は、図2に
示すように一側面に排気口21を備える蒸着チャンバー
22と、この蒸着チャンバー22内の下方側に配置され
て蒸着チャンバー22内にアルゴンガスなどの不活性ガ
スと酸素ガス等の活性ガスを供給するイオン銃23と、
同じく蒸着チャンバー22内の下方側に配置された反射
防止膜となるSiO2 を充填した蒸着源24と電子銃2
5と、これらイオン銃23と電子銃25の上部側に設け
られ、不活性ガスと活性ガスからなる混合ガス、及び蒸
着源24の供給を停止させる開閉シャッター26と、上
記蒸着チャンバー22内の上方側に配置され本方法で反
射防止膜を形成すべきX線露光用マスクの途中工程の基
板を複数個保持する回転自在な基板取り付け冶具27と
で主要部が構成されている。
【0017】またイオンアシスト蒸着装置200には蒸
着膜測定等に関するモニター部28、投光機29、受光
量測定器20等も備えるが説明は省略する。
【0018】つぎに、蒸着作動を図2に示すイオンアシ
スト蒸着装置200に基づいて説明する。まず蒸着チャ
ンバー22内の基板取り付け冶具27にX線露光用マス
ク基板28をセットし、かつ、上記排気口21から蒸着
チャンバー22内の空気を排気して初期の内部圧力に設
定した後、イオン銃23と電子銃25をオン作動させ
る。この動作により0.3〜0.5kg/cm2 の圧力をか
けられたアルゴンガス等と酸素ガスの混合ガスがイオン
銃から蒸着チャンバー22内に放出されると共に、蒸着
源24の予備加熱がなされている電子銃25から電子が
放出される。
【0019】つぎに、電子銃25上に設置されている開
閉シャッター26が開放されて蒸着源24のSiO2
蒸着チャンバー22内に放出されると共に、これと同期
して上記イオン銃23の開閉シャッター26も開放さ
れ、蒸着チャンバー22内に放出されたSiO2 ガスに
対してアルゴンガス等と酸素ガスの混合ガスを作用して
SiO2 ガスをイオン化する一方、イオン化されたSi
2 が上記X線露光用基板28面に成膜される。
【0020】ここで本発明のイオンアシスト蒸着による
反射防止膜の成膜条件において、基板28の温度(成膜
温度は基板の温度より約10°C高めになる)を一般的
な条件である常温より高く、具体的には160°C〜4
50°Cにすることにによって、生成された反射防止膜
のシンクロトロン放射X線耐性、具体的にはX線放射量
による応力の変化が少なく、また不対電子密度の減少が
起こらない反射防止膜を得ることができた。すなわちX
線照射による反りの少ない反射防止膜であり、X線照射
によるパターン位置歪みの極めて小さいX線露光用マス
クを得ることができた。
【0021】
【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する。
【0022】<実施例1>上記イオンアシスト蒸着装置
にて、反射防止膜の成膜に際し、以下の成膜条件で行っ
た。
【0023】成膜条件 被蒸着物 :シリコン基板上のX線透過支持膜(Si
N)2μm 蒸着速度 :4.5オングストローム/秒 導入ガス :アルゴン90%+酸素10% チャンバー内部圧力 :2.5×10-3Pa イオンエネルギー :500eV 膜厚設定値 :λ/4n=633/4×1.46=10
8nm 成膜温度 :300°C(基板温度約290°C)
【0024】以上の成膜条件で得られた反射防止膜のシ
ンクロトロン放射X線照射による応力変化を図3(a)
に示した。このグラフの折れ線(A)に示したように、
該X線照射量に対する応力の変化量が極僅かであった。
すなわちマスクの反りが極少であることを意味してい
る。また得られた反射防止膜のESR分析の結果、シン
クロトロン放射X線照射による不対電子密度の変化を図
3(b)に示した。このグラフの折れ線(E)に示した
ように、該X線照射量に対する不対電子密度(この値が
小さいほど不対電子の単位当たりの個数が少ない)の変
化が極く僅かであった。これは上記図3(a)の折れ線
(A)と考え合わせると、該X線照射量による不対電子
密度の変化量が小さいと応力の変化量も小さい。すなわ
ち応力の変化(X線照射耐性)は不対電子密度に依存す
ることが明らかになった。このことは下記比較例で更に
明白になる。
【0025】また、ここで得られたX線露光用マスクに
ついて、シンクロトロン放射X線照射量に対する反りの
変化量を以下の測定法で測定した結果、1.94〜2.
91μmとなった。
【0026】測定した基板には、厚さ380μmの5m
m×30mm短冊状のシリコンを使用し、フィーゾー干
渉型平面度計により、シンクロトロン放射X線の照射前
後の基板の反りの変化から求めた。
【0027】<比較例>上記実施例の有効性を実証する
ために、従来例を含め反射防止膜の成膜条件を変えてX
線露光用マスクを作製した。この反射防止膜の成膜条件
として、蒸着速度と成膜温度は表1に示す。その他イオ
ンエネルギー等は上記実施例1と同条件で行った。
【0028】
【表1】
【0029】以上の各成膜条件で得られた反射防止膜の
シンクロトロン放射X線照射による応力変化を比較例1
では図3の折れ線(B)、比較例2では図3の折れ線
(C)、比較例3では図3の折れ線(D)に示したよう
に、該X線照射量に対する応力の変化量がいずれも非常
に大きかった。すなわちマスクの反りが非常に大きいこ
とを意味している。
【0030】また以上の各成膜条件で得られた各反射防
止膜のESR分析結果、シンクロトロン放射X線照射に
よる不対電子密度の変化を比較例1では図4の折れ線
(F)、比較例2では図4の折れ線(G)、比較例3で
は図4の折れ線(H)に示したように、該X線照射量が
増すと不対電子密度(この値が小さいほど不対電子の単
位当たりの個数が少ない)がいずれの比較例においても
大幅な減少が見られた。
【0031】以上実施例1及び比較例1、比較例2、比
較例3におけるシンクロトロン放射X線照射による応力
変化を示した図3と各例におけるシンクロトロン放射X
線照射による不対電子密度の変化を示した図4とを合わ
せて考えると、該X線照射による不対電子密度の減少が
起こらないと応力の変化量も小さいと言うことが更に明
白となった。
【0032】すなわち、イオンアシスト蒸着法で形成し
た反射防止膜(SiO2 膜)の成膜温度を高くすること
によって、シンクロトロン放射X線照射耐性の向上即ち
マスクのパターン位置歪みの原因となる応力変化の極め
て小さい反射防止膜を得ることができた。なお、蒸着速
度と該X線照射耐性即ち応力変化や不対電子密度の変化
との相関は見られなかった。
【0033】念のため、従来法である比較例1で得られ
たX線露光用マスクについて、シンクロトロン放射X線
照射量による反りの変化量を上記方法で測定した結果、
6.97〜7.76μmとなった。
【0034】
【効果】本発明の少なくともX線透過性支持膜とX線吸
収性薄膜パターンとアライメント光のX線透過性支持膜
での多重反射を防止するための反射防止膜とを備えたX
線露光用マスクの製造において、上記反射防止膜を、基
板温度160°C〜450°Cとする高温イオンアシス
ト蒸着法にて成膜することによって、該マスクに形成さ
れている反射防止膜のシンクロトロン放射X線の連続照
射耐性即ち該マスクの位置歪みの原因となる応力変化の
著しく小さい反射防止膜が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】(a)〜(d)は本発明のX線露光用マスクの
製造方法の一実施例を工程順に示す説明図。
【図2】本発明に用いられるイオンアシスト蒸着装置の
一例を示す説明図。
【図3】(a)は上記装置で得られた反射防止膜のシン
クロトロン放射X線照射による応力の変化を示すグラフ
であり、(b)は不対電子密度の変化を示すグラフであ
る。
【符号の説明】
11‥‥支持枠体(基板) 12‥‥X線透過性支持
膜 13‥‥バックエッチング保護膜 14‥‥反射防止
膜(表面) 15‥‥反射防止膜(裏面) 16‥‥X線吸収性薄
膜パターン 17‥‥シリコン基板 200‥‥イオンアシスト蒸着装置 20‥‥受光量
測定器 21‥‥排気口 22‥‥蒸着チャンバー 23‥
‥イオン銃 24‥‥蒸着源 25‥‥電子銃 26‥‥開閉シ
ャッター 27‥‥基板取り付け冶具 28‥‥X線露光用マス
ク基板 29‥‥投光機 (A)‥‥実施例1の応力変化 (B)‥‥比較例1の応力変化 (C)‥‥比較例2の応力変化 (D)‥‥比較例3の応力変化 (E)‥‥実施例1の不対電子密度変化 (F)‥‥比較例1の不対電子密度変化 (G)‥‥比較例2の不対電子密度変化 (H)‥‥比較例3の不対電子密度変化
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−78740(JP,A) 特開 平7−94400(JP,A) 特開 平7−130623(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 21/027 G03F 1/16

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくともX線透過性支持膜とX線吸収性
    薄膜パターンとアライメント光のX線透過性支持膜での
    多重反射を防止するための反射防止膜とを備えたX線露
    光用マスクの製造において、上記反射防止膜を、基板温
    度160°C〜450°Cとする高温イオンアシスト蒸
    着法にて成膜することを特徴とするX線露光用マスクの
    製造方法。
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