JP3273132B2 - 水発泡ポリウレタンフォームの性能を改善するための反応性触媒組成物 - Google Patents

水発泡ポリウレタンフォームの性能を改善するための反応性触媒組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の背景】本発明はポリウレタンフォームの製造の
ための第三アミン触媒に関する。ポリウレタンフォーム
は自動車、住宅建設及びその他の工業において広く知ら
れそして使用されている。そのようなフォームはポリイ
ソシアネートをポリオールと種々の添加剤の存在下で反
応させることにより製造される。そのような添加剤の一
つはクロロフルオロカーボン(CFC)発泡剤であり、
これは反応熱を発生する結果気化して重合生成物からフ
ォームを形成する。このCFCは成層圏においてオゾン
を枯渇させることが発見された結果、その使用を低減す
ることが要求されるようになった。このため水とポリイ
ソシアネートとの反応により発生するCO2により発泡
が起こる水発泡フォームの製造がますます重要になって
きた。第三アミン触媒は典型的には発泡(CO2が発生
する水とイソシアネートとの反応)及びゲル化(ポリオ
ールとイソシアネートとの反応)を促進するために使用
される。
【0002】発泡又はゲル化のいずれかを選択的に促進
する第三アミン触媒能は特定のポリウレタンフォームの
製造のために触媒を選択する場合重要な問題である。も
し触媒の発泡反応促進度があまり高いとイソシアネート
とポリオールとの十分な反応が起こる以前に大量のCO
2が発生し、そして処方物からCO2の発泡が終わり、フ
ォームがつぶれてしまう結果となり、品質の不十分なフ
ォームが形成されるであろう。他方、触媒がゲル化反応
をあまり強力に促進すると、CO2の実質的な部分はか
なりの程度の重合が起こった後において発生するであろ
う。再び品質の不十分な、この場合は高密度で、崩壊し
たか又は輪郭が不明瞭なセル、又はその他の望ましくな
い特徴を有するフォームが形成されるであろう。
【0003】第三アミン触媒は一般に不快な臭気があ
り、そして多くは低分子量のため高い揮発性を有する。
フォーム製造工程の間における第三アミンの放出は重大
な安全上及び毒性の問題を起こす可能性があり、そして
消費製品からの残留アミンの放出は一般に望ましくな
い。尿素官能基(例えばCONH2)を有するアミン触
媒はこの官能基を欠く関連する構造体に比較して分子量
及び水素結合が増加し、揮発性及び臭気の減少を伴う。
その上、尿素官能基を有する触媒は反応の間にウレタン
に化学的に結合し、最終製品から放出されることがな
い。この概念を具体化する触媒構造体は通常低いかない
しは中程度の活性を有し、そして発泡(水−イソシアネ
ート)及びゲル化(ポリオール−イソシアネート)反応
の両方を種々の程度に促進する。特に教示されているの
は、ジメチルアミノプロピルアミンと尿素との反応生成
物である触媒A及び触媒Dである。
【0004】U.S.4,007,140はポリウレタンの製造のた
めの低臭気触媒としてN,N′−ビス(3−ジメチルア
ミノプロピル)尿素の使用を開示している。U.S.4,194,
069はポリウレタン製造用触媒としてN−(3−ジメチ
ルアミノプロピル)−N′−(3−モルホリノプロピ
ル)尿素、N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプロピ
ル)尿素及びN,N′−ビス(3−モルホリノプロピ
ル)尿素の使用を開示している。U.S.4,094,827は低い
臭気及びポリウレタンフォームの製造を助ける発泡反応
を遅延させるある種のアルキル置換尿素の使用を開示し
ている。
【0005】U.S.4,330,656は1,5−ナフチレンジイソ
シアネートのポリオールとの反応のための、又は大気酸
化を促進することなく1,5−ナフチレンジイソシアネ
ートをベースとするプレポリマーの鎖延長のための触媒
としてN−アルキル尿素の使用を開示している。DE 30
27 796 A1はポリウレタンフォーム製造のための低臭気
触媒としてより高い分子量のジアルキルアミノアルキル
尿素の使用を開示している。EP 499 873には、ポリイソ
シアネート重付加工程のための触媒としてピロリジンの
製造および使用が開示されている。
【0006】
【発明の要約】本発明は、水発泡軟質ポリウレタンフォ
ームを製造するための反応性触媒組成物を提供する。こ
の触媒組成物は、第三級アミノアルキル尿素および/ま
たはビス(第三級アミノアルキル)尿素を第三級アミン
ゲル化触媒または第三級アミン発泡触媒のいずれかと組
み合わせ含有する。このような触媒組成物を使用する
と、ポリウレタンフォームの物理的性質が改善される。
反応性触媒には、触媒がポリウレタンマトリックスと反
応するのを可能にするウレイド官能基を有している。こ
れらの反応性触媒は、ゲル化触媒または発泡触媒とし
て、相補的な第三級アミン発泡またはゲル化助触媒と共
にそれぞれ使用することができ、これらにはポリウレタ
ンフォーム物質を製造するための反応性官能基を有して
いてもよいし、または有していなくてもよい。反応性触
媒によって、アミンを放出しないポリウレタンフォーム
が製造される。
【0007】これらの触媒を相補的なゲル化または発泡
第三級アミン助触媒と共に使用すると、物理的性質が改
善され、フォームの加工性が高められる。ゲル化触媒と
して、これらの尿素触媒を第三級アミン発泡助触媒と合
わせるとフォームの空気流が改善される。空気流を改善
するというのは、フォームの多孔性および開放性を改善
することであり、これはフォームの寸法安定性を改善す
る指標である。ゲル化触媒として、これらの尿素触媒は
第三級アミン発泡助触媒と合わせると、フォームの圧潰
性(force-to-crush)も改善される。圧潰性を低減する
ことは、フォームがより容易に圧縮されることであり、
これは加工中にフォームの収縮を最小にするためには重
要な利点である。
【0008】
【発明の詳述】本発明の触媒組成物は、イソシアネート
官能基と活性水素を含む化合物、すなわちアルコール、
ポリオール、アミンまたは水との反応、特にポリウレタ
ンを製造するためのポリオールヒドロキシルとイソシア
ネートとのウレタン(ゲル化)反応および発泡ポリウレ
タンを製造するために二酸化炭素を放出する水とイソシ
アネートとの発泡反応に触媒作用を及ぼす。軟質ポリウ
レタンフォームの製品、スラブおよび成形品は、例えば
ヘキサメチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシ
アネート、トルエンジイソシアネート(TDI)および
4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MD
I)を含む、当技術分野でよく知られた任意の適切な有
機ポリイソシアネートを使用して製造される。特に適切
なものは、2,4−および2,6−TDIの個々のもの
か、または商業的に入手可能な混合物として一緒にした
ものである。他の適切なイソシアネートは、Dow Chemic
al社によってPAPIとして販売されており、商業的に
は「粗MDI」として知られているジイソシアネートの
混合物であり、これは約60%の4,4′−ジフェニル
メタンジイソシアネートを他の異性体と類似のより高級
なポリイソシアネートと一緒に含有する。ポリイソシア
ネートとポリエーテルまたはポリエステルポリオールと
の部分的に予備反応させた混合物からなる、これらのポ
リイソシアネートの「プレポリマー」もまた適切であ
る。
【0009】ポリウレタン組成物の成分として適当なポ
リオールの例はポリアルキレンエーテル及びポリエステ
ルポリオールである。ポリアルキレンエーテルポリオー
ルはジオール又はトリオール例えば、とりわけエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジ
オール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ペンタエリトリトール、
グリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパ
ン及び同様の低分子量ポリオールを含むポリヒドロキシ
化合物から誘導された末端ヒドロキシル基を有するポリ
(アルキレンオキシド)ポリマー例えばポリ(エチレン
オキシド)及びポリ(プロピレンオキシド)ポリマー、
並びにコポリマーを包含する。
【0010】本発明を実施する場合、単一の高分子量ポ
リエーテルポリオールを使用することができる。又、高
分子量ポリエーテルポリオールの混合物例えば二官能又
は三官能物質及び/又は種々の分子量又は種々の化学組
成の物質の混合物も使用することができる。有用なポリ
エステルポリオールはジカルボン酸を過剰のジオール
と、例えばアジピン酸をエチレングリコール又はブタン
ジオールと反応させるか、又はラクトンを過剰のジオー
ルと、例えばカプロラクトンをプロピレングリコールと
反応させることにより得られるものを包含する。
【0011】ポリエーテル及びポリエステルポリオール
の外に、マスターバッチ又はプレミックス組成物はしば
しばポリマーポリオールを含有する。ポリマーポリオー
ルはフォームの変形耐性を増加させるため、すなわちフ
ォームの荷重支持性を増加させるためにポリウレタンフ
ォームに使用される。現在、2つの異なる種類のポリマ
ーポリオールが荷重支持特性を改善するために使用され
ている。グラフトポリオールと称する第一の種類はビニ
ルモノマーがグラフト共重合したトリオールからなる。
スチレン及びアクリロニトリルが特に好ましい一般的な
モノマーである。第二の種類のポリウレア変性ポリオー
ルはジアミン及びTDIの反応により形成されたポリウ
レア分散体を含有するポリオールである。TDIは過剰
に使用されるのでTDIの一部はポリオール及びポリウ
レアの両方と反応することができる。この第二の種類の
ポリマーポリオールにはPIPAポリオールと称する変
種があり、これはポリオール中でTDIとアルカノール
アミンとの現場重合により形成される。荷重支持の必要
条件の如何によって、ポリマーポリオールはマスターバ
ッチのポリオール部分の20〜80%を含有し得る。
【0012】ポリウレタンフォーム処方物に存在するそ
の他の通常の剤は連鎖延長剤例えばエチレングリコール
及びブタノール、橋架け剤例えばジエタノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン及び
トリプロパノールアミン、発泡剤例えば水、CFC、H
CFC、HFC、ペンタンなど、そしてセル安定剤例え
ばシリコーンである。本発明の触媒組成物のようなゲル
化触媒及びビス(ジメチルアミノエチル)エーテル(B
DMAEE)のような発泡触媒を含む1〜3lb/ft
3(16〜48kg/m3)の密度を有する一般的なポリウ
レタン軟質フォーム処方物(例えば自動車座席用)は重
量部(pbw)で下の表に示す成分からなる。
【0013】軟質フォーム処方物 ポリオール 20〜100 ポリマーポリオール 80〜0 シリコーン界面活性剤 1〜2.5 発泡剤 2〜4.5 架橋剤 0.5〜2 触媒組成物 0.5〜2 イソシアネートインデックス 70〜115
【0014】触媒組成物は、モノ(第三級アミノアルキ
ル)尿素および/またはビス(第三級アミノアルキル)
尿素を第三級アミンゲル化触媒または発泡触媒と組み合
わせてなる。モノ−およびビス−尿素は、式
【化9】 〔式中、AはCHまたはNを表し、R1は水素または
【化10】 の基を表し、nは1〜3の整数を表し、R2およびR
3は、それぞれ水素またはC1〜C6アルキル基を表し、
4およびR5は、それぞれC1〜C6アルキル基を表す
か、または一緒になって窒素原子(例えばNR8であ
り、ここでR8は水素もしくはC1〜C4アルキル基であ
る)もしくはNR(ここで、R=アルキルもしくは
【化11】 である)を含むことができるC2〜C6アルキレン基を表
し、そしてR6およびR7は、同じかまたは異なってもよ
く、それぞれ水素または
【化12】 の基を表わす〕によって表すことができる。上記式中で
は、R1、R2、R3、R6およびR7は、それぞれ水素を
表し、R4およびR5は、AがNを表すときはそれぞれメ
チル基を表すか、またはAがCHを表すときは一緒にな
ってCH2CH2N(CH3)CH2を表し、そしてnは1〜
3、好ましくは2または3を表すのが好ましい。
【0015】適切なモノ−尿素およびビス−尿素の例
は、2−ジメチルアミノエチル尿素、N,N′−ビス
(2−ジメチルアミノエチル)尿素、N,N−ビス(2
−ジメチルアミノエチル)尿素、3−ジメチルアミノプ
ロピル尿素、N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプロ
ピル)尿素、N,N−ビス(3−ジメチルアミノプロピ
ル)尿素、1−(N−メチル−3−ピロリジノ)メチル
尿素、1,3−ビス(N−メチル−3−ピロリジノ)メ
チル尿素、3−ピペリジノプロピル尿素、N,N′−ビ
ス(3−ピペリジノプロピル)尿素、2−ピペリジノエ
チル尿素およびN,N′−ビス(2−ピペリジノエチ
ル)尿素である。U.S.4,644,017は、本発明の実施に有
用なアミノアルキル尿素を教示しており、参照により本
明細書に組み込まれている。
【0016】好ましい尿素は、3−ジメチルアミノプロ
ピル尿素、N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプロピ
ル)尿素、1−(N−メチル−3−ピロリジノ)メチル
尿素、1,3−ビス(N−メチル−3−ピロリジノ)メ
チル尿素、3−ジメチルアミノプロピル尿素とN,N′
−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)尿素との混合
物、および1−(N−メチル−3−ピロリジノ)メチル
尿素と1,3−ビス(N−メチル−3−ピロリジノ)メ
チル尿素との混合物であり、モノ−尿素対ビス−尿素の
モル比が75:25〜95:5である混合物が好まし
い。
【0017】モノ尿素およびビス尿素は、80〜150
℃、好ましくは100〜130℃の高められた温度の、
不活性雰囲気下で、適切なモル比で、尿素と対応する第
三級アルキルアミンを反応させ、アンモニアを除去する
ことによって製造される。モノおよびビス尿素は、合成
分野で知られているクロマトグラフィー技術によって個
別に単離できる。モノ尿素および/またはビス尿素は、
所望の加工要因によってゲル化または発泡触媒と組み合
わせて使用される。ゲル化助触媒は、初期選択性が約
0.45未満であるウレタン技術分野で知られた第三級
アミン触媒のいずれかであり、そして発泡助触媒は、初
期選択性が約0.8を超えるウレタン技術分野で知られ
た第三級アミン触媒のいずれかである。触媒選択性は、
発泡(尿素形成)速度対ゲル化(ウレタン形成)速度の比
率として定義される〔J.Cell. Plastics、第28巻、1
992年、第360〜398頁〕。
【0018】適当な第三級アミンゲル化触媒の例には、
Air Products and Chemicals, Inc.によってDABCO
33LV(R)触媒として市販されているジアザビシクロ
オクタン(トリエチレンジアミン)、キヌクリジンおよ
び置換されたキヌクリジン(US 5,143,944およびUS 5,2
33,039)、置換されたピロリジジン(US 5,512,603)、
並びに置換されたピロリジン(EP 499 873)が含まれる
がこれらに限定されない。適当な発泡触媒の例には、Ai
r Products and Chemicals, Inc.によってDABCO
(R)BL−11触媒として市販されているビスジメチル
アミノエチルエーテル、ペンタメチルジエチレントリア
ミンおよび関連組成物(US 5,039,713、US5,559,16
1)、より高級パーメチル化ポリアミン(US 4,143,00
3)、分枝ポリアミン(US 3,836,488)、2−〔N−
(ジメチルアミノエトキシエチル)−N−メチルアミ
ノ〕エタノールおよび関連構造物(US 4,338,408)、ア
ルコキシル化ポリアミン(US 5,508,314)、イミダゾー
ル−ホウ素組成物(US 5,539,007)、並びにアミノプロ
ピルビス(アミノエチル)エーテル組成物(US 5,874,4
83およびUS 5,824,711)が含まれるがこれらに限定され
ない。
【0019】ポリウレタンの処方においては、触媒作用
を及ぼすのに有効な量の、尿素および第三級アミンゲル
化または発泡触媒からなる触媒組成物を使用する。さら
に特定すれば、適当な量の触媒組成物は、ポリウレタン
処方物中でポリオール100重量部当たり約0.01〜
10重量部(pphp)、好ましくは0.05〜2pp
hpの範囲でありうる。触媒組成物は、ウレタン技術分
野でよく知られている他の第三級アミン、有機スズまた
はカルボキシレートウレタン触媒と組み合わせて、また
はこれらを含めて使用することができる。
【0020】
【実施例】
実施例1 3−ジメチルアミノプロピル尿素(I)およびN,N′
−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)尿素(II)の混
合 3−ジメチルアミノプロピル尿素(I)およびN,N′
−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)尿素(II)の混
合モル比94:6の触媒混合物を、以下のもの:メカニ
カルスターラー、還流冷却器、窒素バブラーおよび温度
制御されたマントルを備えた1リッター三つ口丸底フラ
スコを使用して製造した。フラスコに、尿素〔CH42
O〕176.3gおよびN,N−ジメチルアミノプロピル
アミン〔(CH3)2NCH2CH2CH2NH2〕300.0
gを装填した。混合物を一定の速度で撹拌しながら、ゆ
っくりと120℃に加熱した。NH3放出のすべての徴
候がなくなる(N2圧リリーフ装置の泡立ちによって確
かめられる)まで、反応を120℃に制御した。淡黄色
液体を80℃に冷却し、液体を含んでいるフラスコを真
空ポンプで排気し、まだなお残っている揮発物を除去す
るために、N2を3回再充填した。定量的な13CNMR
では、最終生成物は、3−ジメチルアミノプロピル尿素
(I)86モル%、N,N′−ビス(3−ジメチルアミ
ノプロピル)尿素(II)5モル%および未反応尿素9モ
ル%であることがわかった。モノ対ビスのモル比は1
7.2対1、すなわちモノ尿素対ビス尿素は94:6の
比率であった。
【0021】
【化13】 3−ジメチルアミノプロピル尿素(I)
【化14】 N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)尿素(I
I)
【0022】実施例2 1−(N−メチル−3−ピロリジノ)メチル尿素(II
I)および1,3−ビス(N−メチル−3−ピロリジノ)
メチル尿素(IV)の混合 1リッター三つ口丸底フラスコに、以下のもの:メカニ
カルスターラー、還流冷却器、窒素バブラーおよび温度
制御されたマントルを備えた。フラスコに、尿素(CH
42O)45.75g(0.762モル)およびN−メチ
ル−3−アミノメチルピロリジン(C16122)86.
84g(0.762モル)を装填した。混合物を一定の
速度で撹拌しながら、ゆっくりと120℃に加熱した。
NH3放出のすべての徴候がなくなる(N2圧リリーフ装
置のバブリングによって確かめられる)まで、反応を2
時間120℃に制御した。淡黄色液体を80℃に冷却
し、液体を含んでいるフラスコを真空ポンプで排気し、
まだなお残っている揮発物を除去するために、N2を3
回再充填した。定量的な13CNMRによると、生成物
は、1−(N−メチル−3−ピロリジノ)メチル尿素
(III)81.7モル%、1,3−ビス(N−メチル−3
−ピロリジノ)メチル尿素(IV)7.0モル%および未
反応の尿素11.3モル%であることがわかった。
【0023】
【化15】 1−(N−メチル−3−ピロリジノ)メチル尿素(II
I)
【化16】 1,3−ビス(N−メチル−3−ピロリジノ)メチル尿
素(IV)
【0024】実施例3 本実施例では、慣用の方法でポリウレタンフォームを製
造した。ポリウレタン調合物は、重量部によると以下の
とおりであった。 成 分 E−648 60 E−519 40 DC−5043 1.5 ジエタノールアミン 1.49 水 3.5 TDI 80 105インデックスとする量 E−648‥慣用のエチレンオキシドを末端とするポリ
エーテルポリオール(Arco Chemical社製) E−519‥スチレン−アクリロニトリル共重合体入り
のポリエーテルポリオール(Arco Chemical社製) DABCO(R)DC−5043‥シリコーン界面活性剤
(Air Products and Chemicals, Inc.により販売されて
いる) DABCO(R)DC−5169‥シリコーン界面活性剤
(Air Products and Chemicals, Inc.により販売されて
いる) TDI 80‥2,4−TDI80重量%および2,6−
TDI20重量%の混合物
【0025】触媒の選択性は、発泡速度(尿素形成)対
ゲル化速度(ウレタン形成)の比率として定義される
〔J.Cell. Plastics、第28巻、1992年、第360
〜398頁〕。選択性が「1」というのは、発泡とゲル
化の量が反応中のその時点で等しいこということであ
る。実質的に「1」未満の選択性、例えば約0.45
は、ゲル化触媒が強いことを示している。選択性が約
0.8を超えるのは、ゲル化と釣合う十分な発泡選択性
を有する触媒、すなわち中間的な選択性の触媒であるこ
とを示している。
【0026】表IおよびIIは、実施例1および2の触媒
並びに産業標準の第三級アミン助触媒を使用して得られ
た物理的性質を記載している。フォームは160°F
(71℃)で、加熱された試験ブロックの型で作った。
すべての場合、フォームの反応性は押出し時間に見合っ
ており、これによって反応の進行が評価され、硬化の程
度が示される。試験したフォームは、ASTM D 34
53−91に記載されている標準規格を満たしており、
物理的性質の試験はASTM表示D 3574−95を
使用して実施した。圧潰の結果は、50平方インチ(3
22.6cm2)の円板と駆動シャフトとの間に取り付けた
1000ポンド(453.6kg)の容量の圧力変換器を
備えた機械的装置を用いて得た。Daytonモータ
ー、モデル4Z528の規格値は、F/L rpmが180
0で1/6馬力(124.3J/s)そしてF/Lトル
クが5.63in−lb(6.36×104Nm)である。実
際の圧力はデジタル表示装置に示される。フォームのパ
ッドを、それの最初の厚さの50%に圧縮し、圧縮する
のに必要な力を総ポンド(ニュートン)で記録する。1
サイクル終えるには24秒かかり、フォームを実際に圧
潰するのは7〜8秒内で実施する。この装置は、AST
M D−3574、押込み力撓み試験と類似のものであ
り、1分後に取り出されたフォームの初期の硬さまたは
軟らかさに関する数値が得られる。
【0027】
【表1】
【0028】表Iの最初の項目は、Dabco BL−
11発泡触媒と共に実施例1の触媒を使用すると、実施
例1の触媒をDabco 33LVゲル化触媒と共に使
用した二番目の項目よりも、圧潰がより低いことを示し
ている。同様に、また項目3および4によっても、Da
bco BL−11発泡触媒と共に実施例2の触媒を使
用すると(項目3)、実施例2の触媒をDabco 3
3LVゲル化触媒(項目4)と共に使用した時よりも、
圧潰がより低いことがわかる。
【0029】
【表2】
【0030】表IIのデータによれば、Dabco BL
−11発泡触媒と共に実施例1または2の触媒を使用す
ると、実施例1または2の触媒をDabco 33LV
ゲル化触媒と共に使用した時よりも、空気流がより多
く、伸びが増加していることがわかる。Dabco 3
3LV触媒とともに実施例1および2の触媒を使用する
と、フォームの耐力性(ILD)が高められる。引用し
た先行技術ではすべて、尿素置換された触媒が、単独の
触媒として教示されている。これは、それが良好なフォ
ームを製造するのに十分な程度にまで、発泡およびゲル
化反応を同時に促進することを意味している。助触媒は
使用することができるが、しかしながら先行技術は、あ
るフォームの物理的性質が助触媒を選択することによっ
て系統的に制御できることは示唆していない。
【0031】助触媒と共に使用した、尿素をベースとす
る触媒の例を有する唯一の特許は、独国特許第DE 3
027796 A1号であり、これにはポリウレタンフ
ォームを製造するための臭気の低減された触媒として、
より高分子量のジアルキルアミノアルキル尿素を使用す
ることが開示されている。この場合、少量(0.3部)
のゲル化触媒、ジアザビシクロオクタンを、ヘキサメチ
レンジイソシアネートおよびN,N−ビス(ジメチルア
ミノプロピル)アミンから合成された尿素触媒と置き換
えている(実施例A)。結果は、アミンの臭気がより低く
なった他は、フォームの性質は変わらなかったことを示
している。予期せぬことに、本明細書の実施例3は、フ
ォームの物理的性質が、第三級アミン発泡またはゲル化
助触媒を選択することによって系統的に変化させること
ができることを示している。特に著しく改めることがで
きる物理的性質は、圧潰、空気流、伸びおよび耐力(I
LD)である。
【0032】
【産業用途の供述】本発明は、水発泡軟質ポリウレタン
フォームを製造するための触媒組成物を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーク・リーオウ・リステマン アメリカ合衆国ペンシルベニア州19530. クツタウン.コーラーズヒルロード128 (72)発明者 マイケル・ジヨン・キモク アメリカ合衆国ペンシルベニア州19530. クツタウン.コーラーズヒルロード126 (56)参考文献 米国特許4242467(US,A) 米国特許4194069(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 18/00 - 18/87

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 発泡剤としての水、セル安定剤および触
    媒組成物の存在下で、有機ポリイソシアネートとポリオ
    ールとを反応させることによって軟質ポリウレタンフォ
    ームを製造する方法であって、フォームの圧潰を低減す
    るためおよび/またはフォームの通気を改善するため
    に、尿素化合物ではない第三級アミン発泡触媒および式 【化1】 〔式中、AはCHまたはNを表し、 R1は水素または 【化2】 の基を表し、 nは1〜3の整数を表し、 R2およびR3は、それぞれ水素またはC1〜C6アルキル
    基を表し、 R4およびR5は、それぞれC1〜C6アルキル基を表す
    か、または一緒になってNR8(ここでR8は水素もしく
    はC1〜C4アルキル基である)であるヘテロ原子もしく
    はNR(ここで、R=C1〜C4アルキルもしくは 【化3】 である)を含むことができるC2〜C6アルキレン基を表
    し、そしてR6およびR7は、同じかまたは異なっていて
    もよく、それぞれ水素または 【化4】 の基を表す〕を有する少なくとも一種の化合物である尿
    素触媒からなる触媒組成物を使用することからなる、改
    良された前記方法。
  2. 【請求項2】 R1、R2、R3、R6およびR7は、それ
    ぞれ水素を表し;R4およびR5はそれぞれ、AがNを表
    すときはメチル基を表すか、またはAがCHを表すとき
    は一緒になってCH2CH2N(CH3)CH2を表し;そし
    てnは1〜3を表す、請求項1の方法。
  3. 【請求項3】 尿素触媒が、2−ジメチルアミノエチル
    尿素、N,N′−ビス(2−ジメチルアミノエチル)尿
    素、N,N−ビス(2−ジメチルアミノエチル)尿素、
    3−ジメチルアミノプロピル尿素、N,N′−ビス(3
    −ジメチルアミノプロピル)尿素、N,N−ビス(3−
    ジメチルアミノプロピル)尿素、1−(N−メチル−3
    −ピロリジノ)メチル尿素、1,3−ビス(N−メチル
    −3−ピロリジノ)メチル尿素、3−ピペリジノプロピ
    ル尿素、N,N′−ビス(3−ピペリジノプロピル)尿
    素、2−ピペリジノエチル尿素、N,N′−ビス(2−
    ピペリジノエチル)尿素またはそれらの混合物である、
    請求項1の方法。
  4. 【請求項4】 尿素触媒が、3−ジメチルアミノプロピ
    ル尿素、N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプロピ
    ル)尿素、1−(N−メチル−3−ピロリジノ)メチル
    尿素、1,3−ビス(N−メチル−3−ピロリジノ)メ
    チル尿素、3−ジメチルアミノプロピル尿素とN,N′
    −ビス(3−ジメチルアミノプロピル)尿素との混合
    物、または1−(N−メチル−3−ピロリジノ)メチル
    尿素と1,3−ビス(N−メチル−3−ピロリジノ)メ
    チル尿素との混合物である、請求項1の方法。
  5. 【請求項5】 1〜3lb/ft3(16〜48kg/
    m3)の密度を有し、そして以下の成分(重量部、pb
    w) ポリオール 20〜100 ポリマーポリオール 80〜0 シリコーン界面活性剤 1〜2.5 水(発泡剤) 2〜4.5 架橋剤 0.5〜2 触媒組成物 0.5〜2 イソシアネートインデックス 70〜115 からなるポリウレタン軟質フォーム組成物であって、フ
    ォームの圧潰を低減するためおよび/またはフォームの
    通気を改善するために、上記触媒組成物が、尿素化合物
    ではない第三級アミン発泡触媒および式 【化5】 〔式中、AはCHまたはNを表し、 R1は水素または 【化6】 の基を表し、 nは1〜3の整数を表し、 R2およびR3は、それぞれ水素またはC1〜C6アルキル
    基を表し、 R4およびR5は、それぞれC1〜C6アルキル基を表す
    か、または一緒になってNR8(ここでR8は水素もしく
    はC1〜C4アルキル基である)であるヘテロ原子もしく
    はNR(ここで、R=C1〜C4アルキルもしくは 【化7】 である)を含むことができるC2〜C6アルキレン基を表
    し、そしてR6およびR7は、同じかまたは異なっていて
    もよく、それぞれ水素または 【化8】 の基を表す〕を有する少なくとも一種の化合物である尿
    素触媒からなる触媒組成物を含有する、前記組成物。
JP12203498A 1997-05-05 1998-05-01 水発泡ポリウレタンフォームの性能を改善するための反応性触媒組成物 Expired - Lifetime JP3273132B2 (ja)

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US08/851,652 US5756557A (en) 1997-05-06 1997-05-06 Aminomethyl pyrrolidine urea compositions for the production of polyurethanes
US851652 1997-05-06
US08/879,472 US6232356B1 (en) 1997-05-05 1997-06-20 Reactive catalyst compositions for improving water blown polyurethane foam performance
US879472 1997-06-20

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Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6114403A (en) * 1999-06-09 2000-09-05 Air Products And Chemicals, Inc. Polyurethane catalyst compositions for improving rigid foam performance
KR100432718B1 (ko) * 2001-08-16 2004-05-24 주식회사 엘지이아이 발포체의 균열 개선을 위한 폴리우레탄 발포체의 원료조성물 및 그 제조방법
US6534555B1 (en) 2001-09-10 2003-03-18 Huntsman Petrochemical Corporation Catalyst systems for polyurethane polyester foams
KR100771910B1 (ko) * 2001-09-28 2007-11-01 주식회사 엘지이아이 탈형성이 우수한 경질 폴리우레탄 폼 조성물
US6600001B1 (en) * 2002-01-11 2003-07-29 Crompton Corporation Alkylamino oxamides as low odor, non-fugitive catalysts for the production of polyurethanes
US6818675B2 (en) * 2002-08-06 2004-11-16 General Electric Company Process for preparing polyurethane foam
EP1435364A3 (en) * 2003-01-03 2005-11-23 Air Products And Chemicals, Inc. Tertiary amino alkyl amide polyurethane catalysts derived from long chain alkyl or fatty carboxylic acids
US6762211B1 (en) 2003-01-03 2004-07-13 Air Products And Chemicals, Inc. Tertiary amino alkyl amide polyurethane catalysts derived from long chain alkyl and fatty carboxylic acids
DE60314363T2 (de) * 2003-01-03 2007-11-15 Air Products And Chemicals, Inc. Verwendung von tertiären Aminoalkylamidkatalysatoren zur Verbesserung der physischen Eigenschaften von Polyurethanschäumen
ATE393179T1 (de) * 2003-01-03 2008-05-15 Air Prod & Chem Verwendung tertiärer aminoalkylamidkatalysatoren zur verbesserung der physischen eigenschaften von polyurethanschäumen
US6759447B1 (en) 2003-01-06 2004-07-06 Air Products And Chemicals, Inc. Physical properties of polyurethane foams using tertiary amino alkyl amide catalysts
KR100935517B1 (ko) * 2003-03-07 2010-01-06 엘지전자 주식회사 접착력과 탈형성이 개선된 폴리우레탄 발포체 제조를 위한원액 조성물, 이로부터 제조된 폴리우레탄 발포체 및 그제조방법
US20050059749A1 (en) * 2003-09-16 2005-03-17 Huntsman Petrochemical Corporation Catalysts useful in polyurethane foam
US6858654B1 (en) 2003-10-27 2005-02-22 Air Products And Chemicals, Inc. Catalyst blends for producing low thermal desorption polyurethane foams
US7151121B2 (en) * 2004-05-26 2006-12-19 Danisco A/S Polyurethane containing a polyol composition comprising a highly branched polysaccharide, mix and process for preparation thereof
US8258198B2 (en) * 2004-05-28 2012-09-04 Air Products And Chemicals, Inc. Fast demold/extended cream time polyurethane formulations
DE102005024144A1 (de) * 2005-05-23 2006-11-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von viskoelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen
JP2007056212A (ja) * 2005-08-26 2007-03-08 Inoac Corp 軟質ポリウレタン発泡体
US7666919B2 (en) * 2006-03-14 2010-02-23 Air Products And Chemicals, Inc. Aromatic diacid ester diols and substituted carbamates thereof for minimizing deterioration of polyurethane foams
US10023683B2 (en) * 2006-06-12 2018-07-17 Evonik Degussa Gmbh Catalyst compositions for improving polyurethane foam performance
US8552078B2 (en) * 2006-10-17 2013-10-08 Air Products And Chemicals, Inc. Crosslinkers for improving stability of polyurethane foams
US9243103B2 (en) * 2008-06-25 2016-01-26 Inoac Corporation Polyurethane foam for flame-laminating
JP5365482B2 (ja) * 2009-11-26 2013-12-11 東ソー株式会社 ポリウレタン樹脂製造用のアミン触媒組成物及びそれを用いたポリウレタン樹脂の製造方法
JP5803610B2 (ja) * 2010-12-22 2015-11-04 東ソー株式会社 新規な環状アミン化合物
JP5810841B2 (ja) * 2010-12-28 2015-11-11 東ソー株式会社 新規なアミン組成物及びそれを用いたポリウレタン樹脂の製造方法
JP2012144697A (ja) * 2010-12-24 2012-08-02 Tosoh Corp ポリウレタン樹脂製造用のアミン触媒組成物及びそれを用いたポリウレタン樹脂の製造方法
PL2657237T3 (pl) 2010-12-22 2015-11-30 Tosoh Corp Cykliczny związek aminowy i proces produkcji żywicy poliuretanowej z jego zastosowaniem
JP2013151635A (ja) * 2011-06-16 2013-08-08 Tosoh Corp ポリウレタンフォーム製造用原料配合組成物
CN102503909A (zh) * 2011-11-21 2012-06-20 武汉大学 含叔胺脲衍生物类化合物及其制备方法和应用
JP5933109B2 (ja) 2012-03-30 2016-06-08 エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッドAir Products And Chemicals Incorporated ポリウレタンフォーム製造方法、プレミックス、配合物及び製品
CN103254395A (zh) * 2013-06-04 2013-08-21 袁贵友 一种纳米碳酸钙填充聚氨酯高回弹模塑泡沫及其制备方法
AU2014315160B2 (en) 2013-09-04 2018-02-15 Ghassan Dehni Flexible polyurethane and polyurethane/polyorganosiloxane foam materials that absorb impact energy
EP3292162B1 (en) 2015-05-05 2021-01-20 Evonik Operations GmbH Delayed action gelling catalyst compositions and methods for making polyurethane polymers
CN107922579B (zh) * 2015-06-01 2021-06-08 赢创运营有限公司 用于聚氨酯应用的反应性胺催化剂
PL3515962T3 (pl) * 2016-09-23 2020-11-16 Huntsman International Llc Pianki poliuretanowe o odpowiedniej twardości i dobrej elastyczności
EP3954722A1 (en) 2020-07-30 2022-02-16 Evonik Operations GmbH Process and composition for the production of flexible polyurethane foam
US11884000B2 (en) 2021-08-27 2024-01-30 Carbon, Inc. One part, catalyst containing, moisture curable dual cure resins for additive manufacturing
CN115677965B (zh) * 2022-09-15 2023-07-04 南京贝迪新材料科技股份有限公司 一种高性能量子点复合物的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4007140A (en) 1972-11-01 1977-02-08 Imperial Chemical Industries Limited Tertiary amines as catalysts in polyurethane manufacture
DE2523633C2 (de) 1975-05-28 1982-12-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen und Katalysatoren zur Durchführung des Verfahrens
US4094827A (en) 1976-10-18 1978-06-13 Texaco Development Corporation Substituted ureas as polyurethane catalysts
DE2843739C3 (de) 1978-10-06 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen homogenen Polyurethan-Elastomeren
US4194069A (en) 1978-10-16 1980-03-18 Texaco Development Corporation Urea derivative and use as polyurethane catalyst
US4242467A (en) 1979-06-12 1980-12-30 Texaco Development Corporation Urea derivatives and use as polyurethane catalysts
DE3027796A1 (de) 1980-07-23 1982-02-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polyurethanen unter verwendung von dialkylaminoalkylharnstoffen als katalysatoren
DE3435070A1 (de) 1984-09-25 1986-04-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten polyurethanen, die mit einem anderen werkstoff verbunden oder konfektioniert worden sind
DE4104870A1 (de) 1991-02-17 1992-08-27 Bayer Ag Verwendung von 3,(4)-substituierten pyrrolidinen als katalysatoren fuer das polyisocyanatpolyadditionsverfahren, verfahren zu ihrer herstellung sowie verfahren zur herstellung von polyurethan(harnstoff)en

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