JP3267824B2

JP3267824B2 - 積層再生フイルム

Info

Publication number: JP3267824B2
Application number: JP02791795A
Authority: JP
Inventors: 定美三浦; 諭北澤
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1995-02-16
Filing date: 1995-02-16
Publication date: 2002-03-25
Anticipated expiration: 2017-03-25
Also published as: JPH08217893A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は再生材料を含むポリエス
テルを用いて得られる積層再生フイルムに関し、更に詳
しくは再生材料を含むポリエステルを用いて製膜しても
着色が少なく、電子材料、グラフィツク材料、製版フイ
ルム、ＯＨＰフイルム、磁気カード（例えばテレホンカ
ード、プリペイドカード）、磁気テープ（例えばオーデ
ィオテープ、ビデオテープ）磁気ディスク（例えばフロ
ッピーディスク）等に有用な積層再生フイルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフイルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートフイルムやポリエチレンナフタレート
フイルム等のポリエステルフイルムは磁気カード、磁気
テープ、磁気ディスク等の磁気記録材料用として、また
包装材料、写真材料、グラフィック材料等の一般工業材
料用として広く使用されている。

【０００３】かかるポリエステルフイルムは、滑り性が
悪いためロール状に巻き取り難いこと、摩擦等で帯電す
るためフイルム表面にゴミやほこりが付着し易いこと、
接着性が悪いため積層した種々の層が剥離し易いこと等
の欠点を有している。

【０００４】このような欠点を改良するため、ポリエス
テルフイルムの表面に易滑性塗膜、制電性塗膜或いは易
接着性塗膜等の薄膜を設けた積層フイルムが通常用いら
れている。

【０００５】一方、ポリエステルフイルムを製造する際
には、製品とならない屑フイルム（例えば製品から切断
除去したフイルム端部等）が生じる。フイルムを経済的
に製造するには、このような屑フイルム等を回収し、再
生材料として再利用する方法が採られる。ところが、前
記のような塗膜を積層したフイルムにこの方法を用いる
と、溶融製膜の際に再生材料中に含まれる塗膜成分が熱
劣化する（回収性が劣る）ため、再生材料を含むポリエ
ステルを用いて得られたフイルムが著しく着色した実用
性に欠けるものとなる。

【０００６】特に、分子内に窒素元素、硫黄元素、ハロ
ゲン元素或いはエーテル結合を有する化合物が塗膜成分
に含まれる場合には、これらの化合物が熱劣化し易いた
め着色が著しくなる。このため塗膜に含まれる成分が制
約され易滑性、制電性或いは易接着性に優れ、かつ回収
性に優れた積層フイルムを得ることは困難である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はかかる
従来技術の問題点を解消し、着色が少ない積層再生フイ
ルムを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するため、次の構成からなる。単層フイルム又は多
層フイルムの少なくとも１層が再生材料を含むポリエス
テルを用いて溶融製膜してつくられた再生フイルムにお
いて、該再生材料が、下記の酸化防止剤（Ｂ）を０．０
０１〜５重量％含有するポリエステルからなるポリエス
テルフイルムの少なくとも片面に、下記の樹脂（Ａ）を
含み酸化防止剤（Ｂ）を含まない薄膜が設けられている
積層フイルムを回収して得られる材料であって、該再生
フイルムの少なくとも片面に下記の樹脂（Ａ）を含み酸
化防止剤（Ｂ）を含まない薄膜が設けられていることを
特徴とする積層再生フイルム。

【０００９】但し、酸化防止剤（Ｂ）が水素元素の少な
くとも一つが第三級ブチル基で置換されたフェノール基
を分子内に有するフェノール系化合物（Ｂ−１）、分子
内に炭素数が６〜４０のアルキル基、または水素元素の
少なくとも一つが第三級ブチル基で置換されたフェニル
基を有するリン系化合物（Ｂ−２）及び分子内にエステ
ル基を有するチオエーテル系化合物（Ｂ−３）からなる
群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤であり、樹
脂（Ａ）がポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル
変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリシロキ
サン、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル以
外のビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ゼラチン類、ポ
リオレフィン樹脂及び帯電防止性樹脂からなる群から選
ばれる少なくとも１種の樹脂である。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１１】［再生フイルム］本発明の再生フイルム
は、酸化防止剤（Ｂ）を０．００１〜５重量％含有する
ポリエステルからなるポリエステルフイルムの少なくと
も片面に、樹脂（Ａ）を含む薄膜が設けられている積層
フイルムを回収して得られる材料（以下『再生材料』と
いう）を含むポリエステルを用いて溶融製膜してつくら
れた単層フイルム、又は２層以上の多層フイルムにおい
て少なくとも１層が再生材料を含むポリエステルを用い
て溶融製膜してつくられた多層フイルム（以下この単層
フイルムと多層フイルムを併せて『再生フイルム』とい
うことがある）である。

【００１２】上記の多層フイルムとしては、例えば３層
フイルムの中間層を再生材料を含むポリエステルを用い
た層とし、中間層以外の層を再生材料を含まないポリエ
ステルを用いた層とした多層フイルムを挙げることがで
きる。

【００１３】本発明の積層再生フイルムは、再生フイル
ムの少なくとも片面に、樹脂（Ａ）を含み酸化防止剤
（Ｂ）を含まない薄膜を積層したものである。

【００１４】本発明における再生フイルムは、従来から
知られている方法で製造することができる。例えば、前
記再生材料を含むポリエステルを押出機にて溶融し単層
のダイスから単層シートとして冷却ドラム上にキャスト
し、或いは複数の押出機の少なくとも一つにて溶融し多
層のダイスの少なくとも１層から多層シートとして冷却
ドラム上にキャストして未延伸フイルムとし、次いで該
未延伸フイルムを縦方向に延伸し、続いて横方向に延伸
することで製造できる。

【００１５】さらに縦方向及び／又は横方向に再度延伸
することもできる。延伸処理は前記単層シートまたは多
層シートを構成するポリエステルの二次転移点（Ｔｇ）
−１０℃より高い温度で、夫々の方向に２倍以上、さら
には３倍以上延伸することで行うのが好ましい。その
際、面積延伸倍率は８倍以上、さらには９倍以上とする
のが望ましい。面積延伸倍率の上限は、フイルムの用途
にもよるが、３５倍迄、更には３０倍迄とするのが好ま
しい。延伸後に熱処理して配向結晶化を完結させること
もできる。

【００１６】［再生材料］本発明における再生材料は、酸化防止剤（Ｂ）を０．０
０１〜５重量％含有するポリエステルからなるポリエス
テルフイルムの少なくとも片面に、樹脂（Ａ）を含み酸
化防止剤（Ｂ）を含まない薄膜を積層したフイルムから
生じる屑フイルムを粉砕した粉砕物、或いは粉砕物を溶
融押出して得たチップである。この再生材料は単独或い
は他のポリエステルチップと混合して溶融製膜に用いる
ことができる。再生フイルムをつくるのに用いるポリエ
ステルに占める再生材料の割合は、３０重量％以上であ
ることが好ましく、特に、下記式（Ｉ）で示される範囲
とすることが得られる再生フイルムの色相が良好なもの
となるため好ましい。

【００１７】

【数２】Ｙ≧６×Ｘ ……（Ｉ）［式（Ｉ）でＸはポリエステルフイルム中の酸化防止剤
（Ｂ）の配合割合（重量％）、Ｙは溶融製膜の際に用い
る再生材料の割合（重量％）を示す。］

【００１８】［その他の配合剤］単層の再生フイルム、
或いは多層の再生フイルムの最外層の少なくとも１つの
層には、フイルムの滑り性を良好なものとするため、平
均粒径が０．０１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子
を滑剤として、例えば０．００５〜２０重量％の配合割
合で含有させることができる。かかる微粒子の具体例と
して、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アミルニ
ウム、酸化チタン、グラファイト、カオリン、酸化珪
素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸化錫、
アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミ
ン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等を好ましく挙げるこ
とができる。

【００１９】再生フイルムには前記微粒子以外にも着色
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、顔料、
蛍光増白剤、可塑剤、架橋剤、滑り剤、紫外線吸収剤、
他の樹脂等を必要に応じて添加することができる。

【００２０】［ポリエステル］本発明において、再生フ
イルムをつくるのに用いるポリエステル、或いはポリエ
ステルフイルムの主たる構成成分であるポリエステル
は、ジカルボン酸成分とグリコール成分からなる線状ポ
リエステルである。

【００２１】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４´−ジフェ
ニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等を挙げることができ、特にテレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【００２２】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等を挙げることができ、特にエチレ
ングリコールが好ましい。

【００２３】かかるポリエステルのうち、ポリエチレン
テレフタレート或いはポリエチレン―２，６―ナフタレ
ートを用いると、高ヤング率である等の機械的特性に優
れ、耐熱寸法安定性がよい等の熱的特性等に優れる再生
フイルムが得られるため好ましい。

【００２４】このポリエチレンテレフタレート或いはポ
リエチレン―２，６―ナフタレートは、上記ジカルボン
酸成分或いはグリコール成分等を共重合したポリエステ
ルであってもよく、三官能以上の多価カルボン酸成分或
いはポリオール成分をポリエステルが実質的に線状とな
る範囲（例えば５モル％以下）で少量共重合したポリエ
ステルであってもよい。

【００２５】かかるポリエステルは常法によりつくるこ
とができ、数平均分子量は１０，０００以上であること
が再生フイルムの機械的特性が良好となるため好まし
い。

【００２６】［酸化防止剤（Ｂ）］本発明において、ポ
リエステルフイルムに含まれる酸化防止剤（Ｂ）はフェ
ノール系化合物（Ｂ−１）、リン系化合物（Ｂ−２）及
びチオエーテル系化合物（Ｂ−３）からなる群から選ば
れる少なくとも１種の酸化防止剤である。

【００２７】酸化防止剤（Ｂ）のポリエステルに対する
配合量は、０．００１〜５重量％であり、特に０．０２
〜２重量％が好ましい。この量が０．００１重量％未満
では着色防止効果が不足し、５重量％を超えると経済的
でない。

【００２８】本発明において、酸化防止剤（Ｂ）には、
フェノール系化合物（Ｂ−１）、リン系化合物（Ｂ−
２）及びチオエーテル系化合物（Ｂ−３）からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種を用いればよいが、２種以上
を組み合わせて用いることが再生フイルムを製造する際
の着色防止の効果が向上するため好ましい。

【００２９】ポリエステルに酸化防止剤を配合する方法
は、ポリエステル中に酸化防止剤が均一に分散するもの
であれば特に限定されないが、例えば、ポリエステルと
酸化防止剤とを溶融混合してチップ化する方法、酸化防
止剤の高濃度マスターチップを使用する方法、溶融製膜
の際にポリエステルに対して酸化防止剤を直接添加する
方法、ポリエステルを重合する時に酸化防止剤を配合す
る方法等を好ましく例示することができる。

【００３０】［フェノール系化合物（Ｂ−１）］フェノ
ール系化合物（Ｂ−１）は、水素元素の少なくとも一つ
が第三級ブチル基で置換されたフェノール基を分子内に
有するフェノール系化合物であり、更に下記に示す骨格
を有する化合物が好ましい。

【００３１】

【化３】

【００３２】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃）₃、Ｒ¹はアル
キレン基、置換アルキレン基またはエーテル基含有アル
キレン基、Ｒ²は炭素数が１〜４０のアルキル基、ｎは
１または２の整数を示す。］

【００３３】

【化４】

【００３４】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃）₃、Ｒ¹、Ｒ³
はアルキレン基、置換アルキレン基またはエーテル基含
有アルキレン基、ｎは１または２の整数を示す。］

【００３５】かかる化合物のうち、特に、水酸基に隣接
する位置に少なくとも一つの第三級ブチル基を有し、か
つエステル結合を有する置換基を有するフェノール系化
合物が再生フイルムの色相が良好なものとなるため好ま
しい。

【００３６】フェノール系化合物（Ｂ−１）の好ましい
具体例としては、例えば下記の化合物を挙げることがで
きる。

【００３７】

【化５】

【００３８】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃）₃を示す。］

【００３９】

【化６】

【００４０】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃）₃を示す。］

【００４１】

【化７】

【００４２】［また、ＲはＣ（ＣＨ₃）₃を示す。］

【００４３】［リン系化合物（Ｂ−２）］リン系化合物
（Ｂ−２）は、分子内に炭素数が６〜４０のアルキル
基、または水素元素の少なくとも一つが第三級ブチル基
で置換されたフェニル基を有するリン系化合物であり、
特に下記（化１）又は下記（化２）の構造式を有するリ
ン系化合物が再生フイルムの色相が良好なものとなるた
め好ましい。

【００４４】

【化８】

【００４５】［上記の式でＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は炭素数が
６〜４０のアルキル基、または水素元素の少なくとも一
つが第三級ブチル基で置換されたフェニル基を示す］

【００４６】

【化９】

【００４７】［上記の式でＲ₁、Ｒ₂は炭素数が６〜４
０のアルキル基、または水素元素の少なくとも一つが第
三級ブチル基で置換されたフェニル基を示す］かかる化合物として、例えば下記の化合物等を挙げるこ
とができる。

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃）₃を示す。］

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃）₃を示す。］

【００５４】［チオエーテル系化合物（Ｂ−３）］チオ
エーテル系化合物（Ｂ−３）は、分子内にエステル基を
有するチオエーテル系化合物であり、例えば下記に示す
骨格を有する化合物が好ましい。

【００５５】

【化１４】

【００５６】［但し、Ｒ⁴は炭素数が１〜４０のアルキ
ル基、Ｒ⁵は炭素数が１〜６のアルキレン基を示す。］

【００５７】

【化１５】

【００５８】［但し、Ｒ⁴は炭素数が１〜４０のアルキ
ル基、Ｒ⁵、Ｒ⁶は炭素数が１〜６のアルキレン基を示
し、ｍは１〜４の整数、ｐは０〜３の整数かつｍ＋ｐ＝
４である。］

【００５９】

【化１６】

【００６０】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃）₃、Ｒ⁴は炭素
数が１〜４０のアルキル基、Ｒ⁵は炭素数が１〜６のア
ルキレン基、ｎは１または２の整数を示す。］

【００６１】

【化１７】

【００６２】［但し、Ｒ⁶、Ｒ⁷は炭素数が１〜３のア
ルキル基、ＲはＣ（ＣＨ₃）₃、ｎ、ｍは１または２の
整数を示す。］かかる化合物として、例えば下記の化合物等を挙げるこ
とができる。

【００６３】

【化１８】

【００６４】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃）₃を示す。］

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】

【化２１】

【００６８】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃）₃を示す。］

【００６９】［樹脂（Ａ）］本発明において、薄膜を構
成する成分の樹脂（Ａ）はポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリシロキサン、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹
脂、ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ゼラチン類、ポ
リオレフィン樹脂、帯電防止性樹脂から選ばれる少なく
とも１種の樹脂である。このうち樹脂（Ａ）としてポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル変性ポリエステ
ル樹脂又は帯電防止性樹脂を用いることが機械的特性に
優れた再生フイルムが得られるため好ましく、酸化防止
剤（Ｂ）としてフェノール系化合物（Ｂ−１）を含むポ
リエステルフイルムとこれらの樹脂とを組み合わせて用
いることが機械的特性に優れかつ着色が少ない再生フイ
ルムが得られるため好ましい。

【００７０】また、樹脂（Ａ）の数平均分子量は下記に
示す範囲ものが好ましい。数平均分子量がこの範囲であ
ると薄膜とベースフイルムとの密着性や薄膜の靭性が優
れたものになる。

【００７１】［ポリエステル樹脂］樹脂（Ａ）に用いる
ことができるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分と
グリコール成分とを構成成分とする線状ポリエステルで
あり、数平均分子量が５，０００〜２５，０００のもの
が好ましい。

【００７２】このジカルボン酸成分としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４´
−ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等を
好ましく例示することができる。

【００７３】また、グリコール成分としてはエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ビスフェノールＡ−アル
キレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＡ−アルキ
レンオキシド付加体、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等を好ましく例示することができる。

【００７４】このポリエステル樹脂には親水性を付与す
るためにスルホン酸塩基を有する成分を共重合すること
ができる。ポリエステル樹脂に親水性を付与すると、水
性塗液を用いて薄膜を積層する場合に水性塗液中での分
散性が良好となるので好ましい。かかる成分としては、
例えば５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソ
フタル酸等を挙げることができる。

【００７５】ポリエステル樹脂は、三官能以上の多価カ
ルボン酸成分、ポリオール成分を実質的に線状のポリマ
ーとなる範囲で少量（例えば５モル％以下）共重合した
ものであってもよい。かかる三官能以上の多価カルボン
酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ジメチ
ロールプロピオン酸等を挙げることができ、ポリオール
としては、グリセリン、トリメチロールプロパン等を挙
げることができる。

【００７６】［アクリル樹脂］アクリル樹脂は、例えば
アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモ
ニウム、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシ
ジル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等で示されるア
クリル系単量体を主成分とする重合体或いは共重合体で
あり、数平均分子量が５，０００〜２５０，０００のも
のが好ましい。

【００７７】アクリル樹脂はスチレン、α−メチルスチ
レン、スチレンスルホン酸ソーダ、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、ビニルエーテル、ビニルスルホン酸ソーダ、
メタリル酸ソーダ（酢酸ビニルを除く）等を共重合成分
とした共重合体であってもよい。

【００７８】［アクリル変性ポリエステル樹脂］アクリ
ル変性ポリエステル樹脂は、前記ポリエステル樹脂の存
在下でアクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル
酸、アクリル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸
アンモニウム、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
グリシジル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等で示さ
れるアクリル系単量体を重合させてつくられた共重合体
であり、数平均分子量が５，０００〜２５０，０００の
ものが好ましい。

【００７９】アクリル変性ポリエステル樹脂はスチレ
ン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン酸ソーダ、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、ビニル
スルホン酸ソーダ、メタリル酸ソーダ（酢酸ビニルを除
く）等の単量体を共重合成分として含むものであっても
よい。

【００８０】［ポリウレタン樹脂］ポリウレタン樹脂
は、多官能イソシアネートとポリヒドロキシ基を有する
化合物とから得られる重合体或いは共重合体であり、数
平均分子量が５，０００〜２５，０００のものが好まし
い。ポリウレタン樹脂としては、例えばジイソシアネー
ト、ポリエーテル、ポリエステル、グリコール、ジアミ
ン、ジメチロールプロピオン酸塩等を用いて造ることが
でき、エマルジョンや水溶液としたものが好ましい。

【００８１】［ポリシロキサン］ポリシロキサンはシラ
ンカップリング剤の縮合物、或いはジメチルポリシロキ
サン等分子内にシロキサン結合を有する線状又は網目状
構造の高分子である。

【００８２】［エポキシ樹脂］エポキシ樹脂は、エポキ
シ基を有する化合物から得られる重合体或いは共重合体
であり、数平均分子量が１５０〜３０，０００のものが
好ましい。上記の化合物としては例えばビスフェノール
グリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテ
ル、アミノグリシジルエーテル等を挙げることができ
る。

【００８３】［ポリエーテル樹脂］ポリエーテル樹脂と
しては、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレン
オキシド、フェノキシ樹脂等を挙げることができ、数平
均分子量が８００〜４００，０００のものが好ましい。

【００８４】［ビニル樹脂］ビニル樹脂はポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール（酢酸ビニルを除く）の重合体等の分子内に不飽和
結合を有する単量体から得られる重合体或いは共重合体
である。

【００８５】［セルロース系樹脂］セルロース系樹脂と
は、メチルセルロース、ニトロセルロース等分子内にセ
ルロース構造を有する樹脂である。

【００８６】［ゼラチン］ゼラチンとは、高分子量のポ
リペプチドのことであり、コラーゲン等のタンパク質原
料から得られるものを用いることができる。

【００８７】［ポリオレフィン樹脂］ポリオレフィン樹
脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタ
ジエン等を挙げることができる。

【００８８】［帯電防止性樹脂］帯電防止性樹脂は第四
級アミン塩カチオンを分子内に有するポリマー、スルホ
ン酸塩を分子内に有するポリマー或いはリン酸塩を分子
内に有するポリマー等帯電防止性を有するポリマーであ
る。かかるポリマーとしてはポリスチレンスルホン酸ソ
ーダ、ポリイソプレンスルホン酸ソーダ、リン酸アルキ
ルエステルＮａ塩基を分子内に有するポリアクリル酸エ
ステル系ポリマー、第四級ポリアルキルアミン／アルキ
ル硫酸塩基置換アクリルアミド／エチレン共重合体等を
挙げることができ、数平均分子量が２，０００〜７０，
０００のものが好ましい。

【００８９】これらの樹脂は単独又は複数組み合わせて
使用することができる。

【００９０】［薄膜］本発明において、ポリエステルフイルム或いは再生フイ
ルムの少なくとも片面に、樹脂（Ａ）を含む薄膜をフイ
ルム表面に設ける方法は特に限定されないが、例えば、
樹脂（Ａ）を含む水性塗液を用いて塗設する方法、樹脂
（Ａ）を溶融混練した後フイルムの表面に押出し積層す
る方法等を例示することができる。このうち、水性塗液
を用いた薄膜（以下『塗膜』ということがある）を塗設
する方法が特に好ましい。以下この方法を例にとり説明
する。

【００９１】［水性塗液］本発明において、前記樹脂
（Ａ）を含む水性塗液を用いて塗膜を塗設する場合、水
性塗液には塗膜表面の滑り性を良好なものとし、フイル
ムの耐ブロッキング性を良好なものとするため、平均粒
径が０．００２〜３μｍ程度の有機や無機の微粒子を滑
剤として、塗膜中に０．５〜４０重量％の配合割合とな
るよう添加することができる。

【００９２】かかる滑剤としては、例えば炭酸カルシウ
ム、酸化カルシウム、酸化アミルニウム、酸化チタン、
グラファイト、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボ
ンブラック、炭化珪素、酸化錫等の無機微粒子、例えば
ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、シリ
コーン樹脂、フッ素樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の有機微粒
子を挙げることができる。これらの有機微粒子は、塗膜
に固体の微粒子状で含まれるものであれば熱可塑性樹脂
微粒子であってもよく、架橋構造を有する樹脂微粒子で
あってもよい。

【００９３】水性塗液には、更にその他の成分として界
面活性剤、酸化防止剤（Ｂ）以外の酸化防止剤、低分子
帯電防止剤、着色剤、顔料、蛍光増白剤、可塑剤、架橋
剤、滑り剤（ワックス等の滑り性付与剤）、紫外線吸収
剤等を配合することができる。

【００９４】水性塗液の固形分濃度は、１〜３０重量％
が好ましく、特に２〜２０重量％が好ましい。固形分濃
度がこの範囲にあると水性塗液の粘度が塗布に適したも
のになる。本発明に用いる水性塗液は、水溶液、水分散
液、乳化液等任意の形態で用いることができる。また、
水性塗液には少量の有機溶剤が含まれていてもよい。

【００９５】［塗膜の塗設］本発明において、ポリエス
テルフイルム或いは再生フイルムの少なくとも片面に、
前記水性塗液を塗布し、加熱乾燥、延伸することにより
塗膜を塗設する場合、水性塗液の塗布方法としては、公
知の任意の塗工法が適用でき、例えばグラビアコート
法、リバースロールコート法、ダイコート法、キスコー
ト法、リバースキスコート法、オフセットグラビアコー
ト法、マイヤーバーコート法、ロールブラッシュ法、ス
プレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カー
テンコート法等を単独または組み合わせて適用すること
ができる。水性塗液のＷＥＴ塗布量は走行しているフイ
ルム１ｍ²当り１〜２０ｇ、特に２〜１２ｇが好まし
い。塗布量がこの範囲にあると乾燥が容易になり、かつ
塗布斑が生じ難いので好ましい。

【００９６】水性塗液を塗布するポリエステルフイルム
或いは再生フイルムとは、例えばポリエステル或いは再
生材料を含むポリエステルを熱溶融せしめ、そのままフ
イルム状とした未延伸フイルム；未延伸フイルムを縦方
向（長手方向）または横方向（幅方向）の何れか一方に
延伸せしめた一軸延伸フイルム；縦方向或いは横方向の
一軸延伸フイルムを横方向或いは縦方向に逐次延伸せし
めた二軸延伸フイルム、または未延伸フイルムを縦方向
および横方向の二方向に同時延伸せしめた二軸延伸フイ
ルム；二軸延伸フイルムを熱固定および／または熱弛緩
せしめた二軸延伸熱処理フイルムを挙げることができ
る。

【００９７】かかるポリエステルフイルム或いは再生フ
イルムの厚さは、未延伸フイルムでは１０〜１０００μ
ｍ、一軸延伸フイルムでは２〜５００μｍ、二軸延伸フ
イルムおよび二軸延伸熱処理フイルムでは１〜３００μ
ｍが好ましい。

【００９８】水性塗液は前記ポリエステルフイルム或い
は再生フイルムのうち延伸可能なフイルム、例えば一軸
延伸フイルム、特に縦方向の一軸延伸フイルムに塗布
し、乾燥、延伸することが、塗膜の接着性が強固なもの
になり、かつ効率良く制電性フイルムを製造できるため
好ましい。例えば、ポリエステル或いは再生材料を含む
ポリエステルを熱溶融し、シート状に押出し冷却して未
延伸フイルムとし、この未延伸フイルムを縦方向に延伸
して一軸延伸フイルムとした後、水性塗液を塗布し、乾
燥しつつ横方向に延伸し、必要なら更に縦や横に再延伸
した後熱処理して塗膜を塗設したフィルムがつくられ
る。

【００９９】塗設した塗膜の厚さは０．００５〜３μ
ｍ、特に０．０１５〜１μｍが好ましい。塗膜の厚さが
０．００５μｍよりも薄いと着色防止効果が不足するこ
とがあり、１μｍを超えると塗膜が削れ易くなることが
あるため好ましくない。

【０１００】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。各特性値は下記の方法で測定した。尚、平均分
子量は数平均分子量を示す。また、以下に示す実施例１
〜１３は再生フイルムについての参考例１〜１３と読み
替えるものとする。積層再生フイルムの例を実施例１４
及び実施例１５に示す。

【０１０１】１．再生フィルムの着色度薄膜を設けないフイルムを粉砕し、押出機にて約３００
℃にて溶融しチップ化した。次いで、得られたチップを
用いて溶融製膜し、ブランクフイルムを作成した。この
フイルムの着色度をブランクとした。一方、薄膜を設け
たサンプルフイルムを粉砕し、押出機にて約３００℃に
て溶融しチップ化した。次いで、得られたチップを用い
て溶融製膜し、再生フイルムを作成した。このフイルム
の着色度を下記の基準により評価した。

【０１０２】ランクＡ：着色度がブランクフイルム並みランクＢ：フイルムがやや着色しているランクＣ：フイルムの着色度が大で実用性に欠ける

【０１０３】［実施例１］式（Ｉ−１）で示されるフェ
ノール化合物０．２重量％、式（II−２）で示されるホ
スファイト化合物０．４重量％、式（III −１）で示さ
れるチオエーテル化合物０．２重量％を含む固有粘度が
０．６５のポリエチレンテレフタレートを溶融して冷却
ドラム上にキャストし、次いで１０８℃で縦方向に３．
５倍延伸して一軸延伸フイルムとした。この一軸延伸フ
イルムの両面に、酸成分がテレフタル酸（５６モル％）
及びイソフタル酸（４４モル％）、グリコール成分がエ
チレングリコール（１７モル％）、ジエチレングリコー
ル（１１モル％）、ネオペンチルグリコール（５４モル
％）及びポリエチレングリコール（１８モル％）の共重
合ポリエステル（Ａ−１；平均分子量２０，４００；ポ
リエステル樹脂）９重量％、メタクリル酸メチル（６６
モル％）、アクリル酸エチル（２４モル％）及びアクリ
ル酸アンモニウム（１０モル％）共重合体（Ａ−２；平
均分子量５４，０００；アクリル樹脂）２重量％、エチ
レン（８０モル％）、アクリル酸エチル（１２モル％）
及び［ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）
₂Ｃ₂Ｈ ₅］［Ｃ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃ ^-］で示されるモノマ
ー（８モル％）から得られた共重合体（Ａ−３；平均分
子量：８，６００；帯電防止性樹脂）６７重量％、ポリ
エチレングリコールトリレンジイソシアネートプレポリ
マー（平均分子量：２０，６００）、エチレンジアミン
及びジメチロールプロピオン酸アンモニウム系ポリウレ
タン（ポリウレタン樹脂）１重量部、メチルセルロース
（セルロース系樹脂）２重量部、ポリエチレングリコー
ル（ポリエーテル樹脂）３重量部、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン（ポリシロキサン）２重量
部、ポリビニルピロリドン（ビニル樹脂）２重量部、ゼ
ラチン１重量部、ポリエチレン（ポリオレフィン樹脂）
２重量部及びビスフェノールＡグリシジルエーテル（エ
ポキシ樹脂）２重量部からなる混合物（Ａ−４）１５重
量％並びにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
７重量％からなる組成の８重量％水性塗液をグラビアコ
ーターで塗布した。次いで塗布フイルムを９７℃で乾燥
後、１０４℃で横方向に３．９倍延伸し、２３４℃で熱
処理して厚さ１２５μｍの積層フイルムをつくった。こ
の積層フイルムの塗膜厚さは０．３５μｍであった。こ
の積層フイルムを粉砕し、押出機にて約３００℃にて溶
融しチップ化した。次いで、得られたチップを用いて溶
融製膜し、厚さ１２３μｍの再生フイルムを作成した。
このフイルムの着色度評価結果を表１に示す。

【０１０４】［実施例２〜７］ベースフイルムに用いた
ポリエステルに含まれる酸化防止剤、塗膜の組成、塗膜
厚さを表１に記載のように変更した以外は実施例１と同
様にして積層フイルムを得た。この積層フイルムから、
実施例１と同様に作成した再生フイルムの着色度評価結
果を表１に示す。

【０１０５】［比較例１］ベースフイルムに酸化防止剤
を含まないポリエステルを用いた以外は実施例１と同様
にして積層フイルムを得た。この積層フイルムから、実
施例１と同様に作成した再生フイルムの着色度評価結果
を表２に示す。

【０１０６】［比較例２］ベースフイルムに酸化防止剤
として式（Ｉ−２）で示されるフェノール化合物０．０
００５重量％、式（II−２）で示されるチオエーテル化
合物０．０００１重量％を含むポリエステルを用いた以
外は実施例１と同様にして積層フイルムを得た。この積
層フイルムから、実施例１と同様に作成した再生フイル
ムの着色度評価結果を表２に示す。

【０１０７】［実施例８〜１３］ベースフイルムに用い
たポリエステルに含まれる酸化防止剤、塗膜の組成、塗
膜厚さを表１に記載のように変更した以外は実施例１と
同様にして積層フイルムを得た。この積層フイルムか
ら、実施例１と同様に作成した再生フイルムの着色度評
価結果を表１に示す。

【０１０８】［比較例３〜１１］ベースフイルムに用い
たポリエステルに含まれる酸化防止剤、塗膜の組成、塗
膜厚さを表２に記載のように変更した以外は実施例１と
同様にして積層フイルムを得た。この積層フイルムか
ら、実施例１と同様に作成した再生フイルムの着色度評
価結果を表２に示す。

【０１０９】［実施例１４］実施例１で得た厚さ１２５μｍの積層フイルムを粉砕
し、押出機にて３００℃で溶融押出して得られたチップ
５４重量％と、固有粘度０．６４のポリエチレンテレフ
タレートからなるチップ４６重量％とを混合し乾燥後、
押出機に供給した以外は実施例１と同様にして塗膜を塗
設した積層フイルム（積層再生フイルム）を得た。この
積層再生フイルムの着色度はＡであった。

【０１１０】［実施例１５］実施例１で得た厚さ１２５μｍの積層フイルムを粉砕
し、押出機にて３０１℃で溶融押出して得られたポリエ
ステル（Ｅ１）からなるチップ（Ｐ１）と、固有粘度
０．６２のポリエチレンテレフタレート（Ｅ２）からな
るチップ（Ｐ２）とを乾燥後、別々の押出機に供給し、
溶融ポリマーを３層の構成がＥ２／Ｅ１／Ｅ２となるよ
う３層フイルム製膜用ダイに導入し、冷却ドラム上に押
出しキャストして３層の無延伸フイルムとした。次いで
この無延伸フイルムを１０８℃で縦方向に３．５倍延伸
し、更に１０５℃で横方向に３．６倍延伸し、２３０℃
で熱処理してＥ２／Ｅ１／Ｅ２層の厚みが３２μｍ／１
０２μｍ／３２μｍの３層二軸延伸フイルムをつくっ
た。得られた３層二軸延伸フイルム（積層再生フイル
ム）の着色度はＡであった。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【表２】

【０１１３】尚、表１、表２で塗液組成を構成する成分
の記号は前記のもの又は下記の化合物、重合体を示す。［Ａ−５］：ポリエステル（Ａ−１）４６重量％にアク
リル酸エチル（２３モル％）、メタクリル酸エチル（５
８モル％）、アクリル酸ソーダ（９モル％）及びグリシ
ヂルメタクリレート（１０モル％）のアクリル系単量体
５４重量％をグラフト重合した共重合体（平均分子量：
２３５００、アクリル変性ポリエステル樹脂）［Ｉ−４］：下記（式Ｉ−４）で示した化合物［Ｉ−５］：下記（式Ｉ−５）で示した化合物［Ｉ−６］：下記（式Ｉ−６）で示した化合物［II−５］：下記（式II−５）で示した化合物［II−６］：下記（式II−６）で示した化合物［II−７］：下記（式II−７）で示した化合物［III-５］：下記（式III-５）で示した化合物［III-６］：下記（式III-６）で示した化合物［III-７］：下記（式III-７）で示した化合物

【０１１４】

【化２２】

【０１１５】

【化２３】

【０１１６】

【化２４】

【０１１７】

【化２５】

【０１１８】

【化２６】

【０１１９】

【化２７】

【０１２０】

【化２８】

【０１２１】

【化２９】

【０１２２】

【化３０】

【０１２３】

【発明の効果】本発明においては、ベースフイルムを構
成するポリエステルに特定構造の酸化防止剤を使用する
ため、薄膜を設けた積層フイルムを回収し、再生フイル
ムの材料に用いても着色が抑止され、実用性のある再生
フイルムが得られ、本発明の積層再生フイルムは着色度
が小さく、磁気記録媒体、磁気カ−ド、包装材料、写真
材料、グラフィック材料、製版フィルム、ＯＨＰフィル
ム等に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０９Ｋ 15/08 Ｃ０９Ｋ 15/08 15/12 15/12 15/32 15/32 Ｃ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 27/18 B32B 27/36 C08K 5/13 - 5/138 C08K 5/372 - 5/378 C08K 5/49 - 5/5399 C08L 67/00 - 67/08 C09K 15/08 C09K 15/12 - 15/14 C09K 15/32

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】単層フイルム又は多層フイルムの少なく
とも１層が再生材料を含むポリエステルを用いて溶融製
膜してつくられた再生フイルムにおいて、該再生材料
が、下記の酸化防止剤（Ｂ）を０．００１〜５重量％含
有するポリエステルからなるポリエステルフイルムの少
なくとも片面に、下記の樹脂（Ａ）を含み酸化防止剤
（Ｂ）を含まない薄膜が設けられている積層フイルムを
回収して得られる材料であって、該再生フイルムの少な
くとも片面に下記の樹脂（Ａ）を含み酸化防止剤（Ｂ）
を含まない薄膜が設けられていることを特徴とする積層
再生フイルム。但し、酸化防止剤（Ｂ）が水素元素の少
なくとも一つが第三級ブチル基で置換されたフェノール
基を分子内に有するフェノール系化合物（Ｂ−１）、分
子内に炭素数が６〜４０のアルキル基、または水素元素
の少なくとも一つが第三級ブチル基で置換されたフェニ
ル基を有するリン系化合物（Ｂ−２）及び分子内にエス
テル基を有するチオエーテル系化合物（Ｂ−３）からな
る群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤であり、
樹脂（Ａ）がポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリ
ル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリシロ
キサン、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル
以外のビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ゼラチン類、
ポリオレフィン樹脂及び帯電防止性樹脂からなる群から
選ばれる少なくとも１種の樹脂である。
【請求項２】フェノール系化合物（Ｂ−１）が、水酸
基に隣接する位置に少なくとも一つの第三級ブチル基を
有し、かつエステル結合を有する置換基を有するフェノ
ール系化合物である請求項１記載の積層再生フイルム。
【請求項３】リン系化合物（Ｂ−２）が下記（化１）
又は下記（化２）の構造式を有するリン系化合物である
請求項１記載の積層再生フイルム。【化１】［上記の式でＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は炭素数が６〜４０のア
ルキル基、または水素元素の少なくとも一つが第三級ブ
チル基で置換されたフェニル基を示す］【化２】［上記の式でＲ¹、Ｒ²は炭素数が６〜４０のアルキル
基、または水素元素の少なくとも一つが第三級ブチル基
で置換されたフェニル基を示す］
【請求項４】単層フイルム又は多層フイルムの少なく
とも１層が再生材料を３０重量％以上含むポリエステル
を用いて溶融製膜してつくられた請求項１記載の積層再
生フイルム。
【請求項５】溶融製膜の際に用いる再生材料の割合
（重量％）が、下記式（Ｉ）で示される範囲である請求
項１記載の積層再生フイルム。【数１】Ｙ≧６×Ｘ ……（Ｉ）［式（Ｉ）でＸはポリエステルフイルム中の酸化防止剤
（Ｂ）の配合割合（重量％）、Ｙは溶融製膜の際に用い
る再生材料の割合（重量％）を示す。］