JP3261689B2 - 高可視光透過性熱線反射ガラス - Google Patents
高可視光透過性熱線反射ガラスInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
Landscapes
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高可視光透過性熱線反
射ガラスに関する。更に詳しくは、日射遮蔽性、可視光
透過性、汚れ付着性及び電波反射性の観点から、建築物
或いは自動車、車両の窓部への使用に適したガラスに関
する。
射ガラスに関する。更に詳しくは、日射遮蔽性、可視光
透過性、汚れ付着性及び電波反射性の観点から、建築物
或いは自動車、車両の窓部への使用に適したガラスに関
する。
【０００２】
【従来の技術】近年、冷房負荷の軽減或いは太陽光線熱
暑感の低減を目的に、熱線吸収ガラス及び熱線反射ガラ
スが、建築物或いは自動車、車両等に対して広く用いら
れてきている。
暑感の低減を目的に、熱線吸収ガラス及び熱線反射ガラ
スが、建築物或いは自動車、車両等に対して広く用いら
れてきている。
【０００３】ここで、熱線吸収ガラスとは通常のソーダ
ライム組成のガラスに、酸化第二鉄等近赤外光を吸収す
る成分を添加し、可視光よりも長波長側の太陽輻射エネ
ルギーの建築物内或いは自動車、車両内への流入を抑制
するものである。
ライム組成のガラスに、酸化第二鉄等近赤外光を吸収す
る成分を添加し、可視光よりも長波長側の太陽輻射エネ
ルギーの建築物内或いは自動車、車両内への流入を抑制
するものである。
【０００４】また、熱線反射ガラスとは通常ガラス板表
面に光屈折率の高い酸化物、例えば、鉄、コバルト、ク
ロム、チタン等の酸化物や金、銀、銅などの貴金属の薄
膜を形成し、その光干渉効果を利用して表面反射率を高
め、太陽エネルギーを反射することで建築物内或いは自
動車、車両への太陽輻射エネルギーの流入を抑制するも
のである。
面に光屈折率の高い酸化物、例えば、鉄、コバルト、ク
ロム、チタン等の酸化物や金、銀、銅などの貴金属の薄
膜を形成し、その光干渉効果を利用して表面反射率を高
め、太陽エネルギーを反射することで建築物内或いは自
動車、車両への太陽輻射エネルギーの流入を抑制するも
のである。
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】前記熱線吸収ガラス
において、酸化第二鉄は近赤外域のみならず可視域にも
吸収を有する。従って、充分な熱線吸収効果を得るため
に多量の酸化第二鉄をガラス中に導入すると、ガラスが
青〜緑に着色し、その結果可視光透過率が低くなり、建
築物内部からの眺望が遮られ室内空間の快適性が損なわ
れる他、自動車内部からの透視安全性が損なわれるとい
う欠点があった。
において、酸化第二鉄は近赤外域のみならず可視域にも
吸収を有する。従って、充分な熱線吸収効果を得るため
に多量の酸化第二鉄をガラス中に導入すると、ガラスが
青〜緑に着色し、その結果可視光透過率が低くなり、建
築物内部からの眺望が遮られ室内空間の快適性が損なわ
れる他、自動車内部からの透視安全性が損なわれるとい
う欠点があった。
【０００６】一方、鉄、コバルト、クロム、チタン等の
酸化物被膜を用いた熱線反射ガラスでは、充分な熱線反
射効果を得るために被膜の厚みを増加させると、それに
つれて可視光反射率も同時に増大し、その結果太陽光線
の反射によるぎらつきが避けられず、周辺のビル、住宅
に反射光害を引き起こすことが問題となっている。
酸化物被膜を用いた熱線反射ガラスでは、充分な熱線反
射効果を得るために被膜の厚みを増加させると、それに
つれて可視光反射率も同時に増大し、その結果太陽光線
の反射によるぎらつきが避けられず、周辺のビル、住宅
に反射光害を引き起こすことが問題となっている。
【０００７】金、銀、銅等の貴金属の薄膜も、酸化物被
膜と同様に反射光害の原因となるという欠点がある。さ
らに、貴金属薄膜は表面抵抗値が低いため、熱線のみな
らず電波反射性も高くなり、その結果かかるガラスをビ
ル建築に使用した場合に、室内に入る電波や室内の通信
機から発信される電波を遮蔽し、例えば周辺の住宅にお
けるＴＶ画像のゴースト現象の原因となる等の問題も生
じている。また、これら貴金属薄膜は基板に対する付着
力が小さく耐侯性に劣るため、金属薄膜層の片面あるい
は両面を透明高屈折率層で覆った積層体が特公昭５９−
４４９３号で提案されているが、この積層体も大気中の
熱、光、水分、ガス等により劣化し易く、充分な寿命を
有するものは得られていない。
膜と同様に反射光害の原因となるという欠点がある。さ
らに、貴金属薄膜は表面抵抗値が低いため、熱線のみな
らず電波反射性も高くなり、その結果かかるガラスをビ
ル建築に使用した場合に、室内に入る電波や室内の通信
機から発信される電波を遮蔽し、例えば周辺の住宅にお
けるＴＶ画像のゴースト現象の原因となる等の問題も生
じている。また、これら貴金属薄膜は基板に対する付着
力が小さく耐侯性に劣るため、金属薄膜層の片面あるい
は両面を透明高屈折率層で覆った積層体が特公昭５９−
４４９３号で提案されているが、この積層体も大気中の
熱、光、水分、ガス等により劣化し易く、充分な寿命を
有するものは得られていない。
【０００８】本発明は、上記した従来技術の問題点に鑑
みなされたものであって、透視安全性の低下、反射光
害、低耐候性というような欠点のない高可視光透過性熱
線反射ガラスを提供することを目的とする。
みなされたものであって、透視安全性の低下、反射光
害、低耐候性というような欠点のない高可視光透過性熱
線反射ガラスを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決する手段】上記の課題を解決するためにな
された本発明は、可視光透過率の高いガラス基板上に、
錫の酸化物とアンチモンの酸化物の混合物、錫の酸化物
とアンチモンの酸化物にフッ素を含有した混合物又は錫
の酸化物とアンチモンの酸化物にチタンを含有した混合
物からなる酸化物被膜を形成することを特徴とするもの
である。
された本発明は、可視光透過率の高いガラス基板上に、
錫の酸化物とアンチモンの酸化物の混合物、錫の酸化物
とアンチモンの酸化物にフッ素を含有した混合物又は錫
の酸化物とアンチモンの酸化物にチタンを含有した混合
物からなる酸化物被膜を形成することを特徴とするもの
である。
【００１０】すなわち、本発明に用いるガラス基板はそ
の基礎組成がソーダ石灰シリカ系で、着色成分として重
量百分率で表示してＦｅ2Ｏ3に換算した全鉄 ０．００
５〜０．１５％、ＦｅＯ ０．００２〜０．０４％を含
有するもので、且つガラス中のＦｅＯ含有重量に対する
Ｆｅ2Ｏ3に換算した全鉄の含有重量の比（ＦｅＯ／全Ｆ
ｅ2Ｏ3）が２０〜４０％である高可視光透過性ガラスで
ある。
の基礎組成がソーダ石灰シリカ系で、着色成分として重
量百分率で表示してＦｅ2Ｏ3に換算した全鉄 ０．００
５〜０．１５％、ＦｅＯ ０．００２〜０．０４％を含
有するもので、且つガラス中のＦｅＯ含有重量に対する
Ｆｅ2Ｏ3に換算した全鉄の含有重量の比（ＦｅＯ／全Ｆ
ｅ2Ｏ3）が２０〜４０％である高可視光透過性ガラスで
ある。
【００１１】ここでいう高可視光透過性ガラスとは、板
厚５ｍｍにおけるＣ光源での可視光透過率が８６％を越
え、且つ日射透過率は８５％未満のガラス、又は板厚５
ｍｍにおけるＣ光源での可視光透過率が９０％を越え、
且つ日射透過率は８６％未満のガラスをいう。このよう
に、Ｆｅ2Ｏ3に換算した全鉄の含有量及びＦｅＯ／全Ｆ
ｅ2Ｏ3比を規定したのは、以下の理由による。
厚５ｍｍにおけるＣ光源での可視光透過率が８６％を越
え、且つ日射透過率は８５％未満のガラス、又は板厚５
ｍｍにおけるＣ光源での可視光透過率が９０％を越え、
且つ日射透過率は８６％未満のガラスをいう。このよう
に、Ｆｅ2Ｏ3に換算した全鉄の含有量及びＦｅＯ／全Ｆ
ｅ2Ｏ3比を規定したのは、以下の理由による。
【００１２】全鉄のうち、Ｆｅ2Ｏ3は主に紫外線を、Ｆ
ｅＯは近赤外線を吸収する。しかし、Ｆｅ2Ｏ3、ＦｅＯ
は共に可視域にも吸収帯を有するので、全鉄の含有量が
０．１５重量％を越えるとＦｅ2Ｏ3、ＦｅＯの少なくと
もいずれか一方の可視域における吸収率が大きくなりす
ぎ、目的とする可視光透過率が確保できなくなる。ま
た、０．００５重量％未満だと日射透過率が大きくなり
すぎ、目的とする性能が得られない。
ｅＯは近赤外線を吸収する。しかし、Ｆｅ2Ｏ3、ＦｅＯ
は共に可視域にも吸収帯を有するので、全鉄の含有量が
０．１５重量％を越えるとＦｅ2Ｏ3、ＦｅＯの少なくと
もいずれか一方の可視域における吸収率が大きくなりす
ぎ、目的とする可視光透過率が確保できなくなる。ま
た、０．００５重量％未満だと日射透過率が大きくなり
すぎ、目的とする性能が得られない。
【００１３】ＦｅＯが０．００２重量％未満だと日射透
過率が大きくなりすぎる。また０．０４重量％を越える
と目的とする可視光透過率が確保できなくなる。
過率が大きくなりすぎる。また０．０４重量％を越える
と目的とする可視光透過率が確保できなくなる。
【００１４】しかし、以上の条件を満たしていてもＦｅ
Ｏ／全Ｆｅ2Ｏ3比が４０％を越えると、ＦｅＯの大きな
可視光吸収能のため可視光透過率が低下するばかりでな
く、溶融時に加えるボウ硝の清澄作用が著しく低減し、
その結果一般に気泡の多く残存するガラスしか製造でき
ない。一方、ＦｅＯ／全Ｆｅ2Ｏ3比が２０％未満だと日
射透過率が大きくなりすぎるという欠点がある。
Ｏ／全Ｆｅ2Ｏ3比が４０％を越えると、ＦｅＯの大きな
可視光吸収能のため可視光透過率が低下するばかりでな
く、溶融時に加えるボウ硝の清澄作用が著しく低減し、
その結果一般に気泡の多く残存するガラスしか製造でき
ない。一方、ＦｅＯ／全Ｆｅ2Ｏ3比が２０％未満だと日
射透過率が大きくなりすぎるという欠点がある。
【００１５】本発明で使用できるソーダ石灰シリカガラ
スは、重量百分率で表示して以下の範囲で規定される成
分を含有している。 ６５〜８０％のＳｉＯ2 ０〜５％のＡｌ2Ｏ3 ０〜１０％のＭｇＯ ５〜１５％のＣａＯ １０〜１８％のＮａ2Ｏ ０〜５％のＫ2Ｏ ５〜１５％のＭｇＯ＋ＣａＯ １０〜２０％のＮａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ
スは、重量百分率で表示して以下の範囲で規定される成
分を含有している。 ６５〜８０％のＳｉＯ2 ０〜５％のＡｌ2Ｏ3 ０〜１０％のＭｇＯ ５〜１５％のＣａＯ １０〜１８％のＮａ2Ｏ ０〜５％のＫ2Ｏ ５〜１５％のＭｇＯ＋ＣａＯ １０〜２０％のＮａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ
【００１６】以上の組成からなるガラス基板上に、以下
に述べる被膜を形成することで可視光透過率に優れた熱
線反射ガラスを得ることができる。
に述べる被膜を形成することで可視光透過率に優れた熱
線反射ガラスを得ることができる。
【００１７】すなわち、錫の酸化物とアンチモンの酸化
物の混合物による被膜を形成することにより、該被膜が
可視光の赤色域から近赤外域に吸収をもつため日射透過
率を低くすることができる。また、錫の酸化物とアンチ
モンの酸化物にフッ素を含有することで、可視光透過率
を高く保ったまま日射透過率をより低下させることがで
きる。また、錫の酸化物とアンチモンの酸化物にチタン
を含有すると、可視光透過率を高く、しかも日射透過率
を低く保ったまま表面抵抗値を高めることができる。
物の混合物による被膜を形成することにより、該被膜が
可視光の赤色域から近赤外域に吸収をもつため日射透過
率を低くすることができる。また、錫の酸化物とアンチ
モンの酸化物にフッ素を含有することで、可視光透過率
を高く保ったまま日射透過率をより低下させることがで
きる。また、錫の酸化物とアンチモンの酸化物にチタン
を含有すると、可視光透過率を高く、しかも日射透過率
を低く保ったまま表面抵抗値を高めることができる。
【００１８】本発明による熱線反射ガラスは、被膜抵抗
が１０7Ω／□以下であるため、汚れの原因となる埃が
静電引力により吸着しにくく、一方では被膜抵抗が１０
4Ω／□以上であるため、電波反射障害は低減される。
また、可視光反射率が２５％以下であるため、例えば酸
化チタンの薄膜を形成した熱線反射ガラスを用いたとき
に問題となることもある近隣へのいわゆる反射光害は抑
制される。
が１０7Ω／□以下であるため、汚れの原因となる埃が
静電引力により吸着しにくく、一方では被膜抵抗が１０
4Ω／□以上であるため、電波反射障害は低減される。
また、可視光反射率が２５％以下であるため、例えば酸
化チタンの薄膜を形成した熱線反射ガラスを用いたとき
に問題となることもある近隣へのいわゆる反射光害は抑
制される。
【００１９】本発明による被膜は、膜厚が１０〜１５０
ｎｍであり、被膜中の全金属量のうちアンチモンが１０
〜９０％であれば、被膜の表面抵抗値が１０4〜１０7Ω
／□となるが、他の性能とのバランスを考慮すれば、膜
厚が３０〜１００ｎｍで、被膜中の全金属量のうちアン
チモンが３０〜６０％であることが好ましく、更に膜厚
が３５〜６５ｎｍであり、被膜中の全金属量のうちアン
チモンが３５〜５５％であることがより好ましい。
ｎｍであり、被膜中の全金属量のうちアンチモンが１０
〜９０％であれば、被膜の表面抵抗値が１０4〜１０7Ω
／□となるが、他の性能とのバランスを考慮すれば、膜
厚が３０〜１００ｎｍで、被膜中の全金属量のうちアン
チモンが３０〜６０％であることが好ましく、更に膜厚
が３５〜６５ｎｍであり、被膜中の全金属量のうちアン
チモンが３５〜５５％であることがより好ましい。
【００２０】本発明による酸化物被膜を形成する方法と
しては、真空蒸着法、スパッタリング法、塗布法等によ
り成膜することが可能であるが、化学気相法（ＣＶＤ
法）若しくは溶液スプレー法、分散液スプレー法又は粉
末スプレー法等のスプレー法が、生産性及び被膜耐久性
の観点から好ましい。
しては、真空蒸着法、スパッタリング法、塗布法等によ
り成膜することが可能であるが、化学気相法（ＣＶＤ
法）若しくは溶液スプレー法、分散液スプレー法又は粉
末スプレー法等のスプレー法が、生産性及び被膜耐久性
の観点から好ましい。
【００２１】上述の方法の中で、溶液スプレー法におい
ては、ＳｎとＳｂの化合物若しくはこれにＦの化合物又
はＴｉの化合物を含む溶液を高温のガラス基板上に噴霧
すればよく、分散液スプレー法又は粉末スプレー法にお
いては、上記各溶液の代わりに、ＳｎとＳｂの化合物の
微粒子若しくはこれにＦの化合物又はＴｉの化合物の微
粒子を溶液や溶剤に分散させた分散液を、又はＳｎとＳ
ｂの化合物若しくはこれにＦの化合物又はＴｉの化合物
の粉末をそれぞれ用いればよい。なお、これらスプレー
方法としては、予め各成分を混合した液を微小な液滴・
粉末として噴霧してもよいし、各成分を別個に液滴・粉
末として同時に噴霧・反応させてもよい。また、化学気
相法においては、上述の化合物を含む各層形成用の蒸気
を用いればよい。
ては、ＳｎとＳｂの化合物若しくはこれにＦの化合物又
はＴｉの化合物を含む溶液を高温のガラス基板上に噴霧
すればよく、分散液スプレー法又は粉末スプレー法にお
いては、上記各溶液の代わりに、ＳｎとＳｂの化合物の
微粒子若しくはこれにＦの化合物又はＴｉの化合物の微
粒子を溶液や溶剤に分散させた分散液を、又はＳｎとＳ
ｂの化合物若しくはこれにＦの化合物又はＴｉの化合物
の粉末をそれぞれ用いればよい。なお、これらスプレー
方法としては、予め各成分を混合した液を微小な液滴・
粉末として噴霧してもよいし、各成分を別個に液滴・粉
末として同時に噴霧・反応させてもよい。また、化学気
相法においては、上述の化合物を含む各層形成用の蒸気
を用いればよい。
【００２２】このような、いわゆる熱分解方法について
用いることができる原料を、以下に例示する。
用いることができる原料を、以下に例示する。
【００２３】Ｓｎ原料としては、四塩化錫、ジブチル錫
ジクロライド、テトラブチル錫、ジオクチル錫ジクロラ
イド、ジメチル錫ジクロライド、テトラオクチル錫、ジ
ブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫脂肪酸、モノブチル錫脂肪酸、モノブチル錫トリク
ロライド、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジア
セテート、ジオクチル錫ジラウレート等が挙げられ、Ｓ
ｂ原料としては三塩化アンチモン、五塩化アンチモン、
トリフェニルアンチモン、アンチモンメトキシド、アン
チモンエトキシド、アンチモンブトキシド、アンチモン
脂肪酸、酢酸アンチモン、オキシ塩化アンチモン等が挙
げられる。尚、Ｓｂ原料としてＳｂ2Ｏ5、ＨＣｌを加え
た溶媒の組合せでも構わない。
ジクロライド、テトラブチル錫、ジオクチル錫ジクロラ
イド、ジメチル錫ジクロライド、テトラオクチル錫、ジ
ブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫脂肪酸、モノブチル錫脂肪酸、モノブチル錫トリク
ロライド、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジア
セテート、ジオクチル錫ジラウレート等が挙げられ、Ｓ
ｂ原料としては三塩化アンチモン、五塩化アンチモン、
トリフェニルアンチモン、アンチモンメトキシド、アン
チモンエトキシド、アンチモンブトキシド、アンチモン
脂肪酸、酢酸アンチモン、オキシ塩化アンチモン等が挙
げられる。尚、Ｓｂ原料としてＳｂ2Ｏ5、ＨＣｌを加え
た溶媒の組合せでも構わない。
【００２４】Ｔｉ原料としては、四塩化チタン、チタン
テトラエトキシド、アセチルアセトンチタニル、硫酸第
一チタン、硫酸第二チタン、チタンテトラブトキシド、
チタンイソプロポキサイド、チタンメトキシド、チタニ
ウムジイソプロポキシビスオクチレングリコキシド、チ
タニウムジノルマルプロポキシビスオクチレングリコキ
シド、チタニウムジイソプロポキシモノオクチレングリ
コキシアセチルアセトナート、チタニウムジノルマルブ
トキシモノオクチレングリコキシアセチルアセトナー
ト、チタニウムテトラオクチレングリコキシド、チタニ
ウムジノルマルプロポキシビスアセチルアセトナート等
が挙げられ、Ｆ原料としてはＨＦ、ＣＣｌ2Ｆ2、ＣＨＣ
ｌＦ2、ＣＨ3ＣＨＦ2、ＣＦ3Ｂｒ、ＣＦ3ＣＯＯＨ、Ｎ
Ｈ4Ｆ等が挙げられる。
テトラエトキシド、アセチルアセトンチタニル、硫酸第
一チタン、硫酸第二チタン、チタンテトラブトキシド、
チタンイソプロポキサイド、チタンメトキシド、チタニ
ウムジイソプロポキシビスオクチレングリコキシド、チ
タニウムジノルマルプロポキシビスオクチレングリコキ
シド、チタニウムジイソプロポキシモノオクチレングリ
コキシアセチルアセトナート、チタニウムジノルマルブ
トキシモノオクチレングリコキシアセチルアセトナー
ト、チタニウムテトラオクチレングリコキシド、チタニ
ウムジノルマルプロポキシビスアセチルアセトナート等
が挙げられ、Ｆ原料としてはＨＦ、ＣＣｌ2Ｆ2、ＣＨＣ
ｌＦ2、ＣＨ3ＣＨＦ2、ＣＦ3Ｂｒ、ＣＦ3ＣＯＯＨ、Ｎ
Ｈ4Ｆ等が挙げられる。
【００２５】本発明においては、得られる熱線反射ガラ
スの色調や光学特性又は被膜耐久性を調整するために、
コバルト、鉄、マンガン、ニッケル、クロム、バナジウ
ム、ビスマス、銅、ジルコニウム、亜鉛、アルミニウ
ム、シリコン、インジウム等の金属塩や、塩素、臭素等
のハロゲン元素を、本発明の目的を損なわない範囲で被
膜中に含ませることができる。
スの色調や光学特性又は被膜耐久性を調整するために、
コバルト、鉄、マンガン、ニッケル、クロム、バナジウ
ム、ビスマス、銅、ジルコニウム、亜鉛、アルミニウ
ム、シリコン、インジウム等の金属塩や、塩素、臭素等
のハロゲン元素を、本発明の目的を損なわない範囲で被
膜中に含ませることができる。
【００２６】
【作用】本発明に係る高可視光透過性熱線反射ガラス
は、主としてガラス基板で高い可視光透過性を確保し、
その上に形成された酸化物被膜により基板の可視光透過
性を妨げることなく熱線反射能を発揮する。
は、主としてガラス基板で高い可視光透過性を確保し、
その上に形成された酸化物被膜により基板の可視光透過
性を妨げることなく熱線反射能を発揮する。
【００２７】
【実施例】以下、具体的な実施例を説明する。但し、実
施例で用いたガラスの組成は、重量％表示でＴ−Ｆｅ2
Ｏ3＝０．０５７、ＦｅＯ＝０．０１６（ＦｅＯに対す
るＴ−Ｆｅ2Ｏ3の重量比２８％）の鉄分を含むソーダ石
灰シリカガラスで、５ｍｍあたりのＣ光源での可視光透
過率が９０．２％、日射透過率が８４．８％の光学特性
を有する。
施例で用いたガラスの組成は、重量％表示でＴ−Ｆｅ2
Ｏ3＝０．０５７、ＦｅＯ＝０．０１６（ＦｅＯに対す
るＴ−Ｆｅ2Ｏ3の重量比２８％）の鉄分を含むソーダ石
灰シリカガラスで、５ｍｍあたりのＣ光源での可視光透
過率が９０．２％、日射透過率が８４．８％の光学特性
を有する。
【００２８】（実施例１）大きさが１５０×１５０ｍ
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してモノブチル錫トリクロライド、メタノール、水、三
塩化アンチモンを混合した原料液を市販のスプレーガン
を用いて基板上に吹き付けて、Ｓｎ及びＳｂの酸化物の
混合物からなる被膜を形成した。
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してモノブチル錫トリクロライド、メタノール、水、三
塩化アンチモンを混合した原料液を市販のスプレーガン
を用いて基板上に吹き付けて、Ｓｎ及びＳｂの酸化物の
混合物からなる被膜を形成した。
【００２９】表１に、得られたガラスの各特性値を示
す。膜中のＳｎ及びＳｂの量は、プラズマ発光分析及び
蛍光Ｘ線分析により測定した。
す。膜中のＳｎ及びＳｂの量は、プラズマ発光分析及び
蛍光Ｘ線分析により測定した。
【００３０】（実施例２）大きさが１５０×１５０ｍ
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジオクチル錫ジアセテート、トルエン、キシレン、
トリフェニルアンチモンを混合した原料液を市販のスプ
レーガンを用いて基板上に吹き付けて、Ｓｎ及びＳｂの
酸化物の混合物からなる被膜を形成した。
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジオクチル錫ジアセテート、トルエン、キシレン、
トリフェニルアンチモンを混合した原料液を市販のスプ
レーガンを用いて基板上に吹き付けて、Ｓｎ及びＳｂの
酸化物の混合物からなる被膜を形成した。
【００３１】表１に、得られたガラスの各特性値を示
す。
す。
【００３２】（実施例３）大きさが１５０×１５０ｍ
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジオクチル錫ジアセテート、トルエン、キシレン、
アンチモンブトキシドを混合した原料液を市販のスプレ
ーガンを用いて基板上に吹き付けて、Ｓｎ及びＳｂの酸
化物の混合物からなる被膜を形成した。
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジオクチル錫ジアセテート、トルエン、キシレン、
アンチモンブトキシドを混合した原料液を市販のスプレ
ーガンを用いて基板上に吹き付けて、Ｓｎ及びＳｂの酸
化物の混合物からなる被膜を形成した。
【００３３】表１に、得られたガラスの各特性値を示
す。
す。
【００３４】（実施例４）大きさが１５０×１５０ｍ
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジブチル錫脂肪酸（（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ
15）2）、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコー
ル、トリフェニルアンチモンを混合した原料液を市販の
スプレーガンを用いて基板上に吹き付けて、Ｓｎ及びＳ
ｂの酸化物の混合物からなる被膜を形成した。
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジブチル錫脂肪酸（（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ
15）2）、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコー
ル、トリフェニルアンチモンを混合した原料液を市販の
スプレーガンを用いて基板上に吹き付けて、Ｓｎ及びＳ
ｂの酸化物の混合物からなる被膜を形成した。
【００３５】表１に、得られたガラスの各特性値を示
す。
す。
【００３６】（実施例５）大きさが１５０×１５０ｍ
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジブチル錫脂肪酸（（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ
15）2）、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコー
ル、トリフルオロ酢酸、トリフェニルアンチモンを混合
した原料液を市販のスプレーガンを用いて基板上に吹き
付けて、Ｓｎ及びＳｂの酸化物にフッ素が含有された混
合物からなる被膜を形成した。
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジブチル錫脂肪酸（（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ
15）2）、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコー
ル、トリフルオロ酢酸、トリフェニルアンチモンを混合
した原料液を市販のスプレーガンを用いて基板上に吹き
付けて、Ｓｎ及びＳｂの酸化物にフッ素が含有された混
合物からなる被膜を形成した。
【００３７】表１に、得られたガラスの各特性値を示
す。また、図１に各元素の膜内での深さ方向の分布を示
す。この図より、膜中にフッ素が存在していることがわ
かる。
す。また、図１に各元素の膜内での深さ方向の分布を示
す。この図より、膜中にフッ素が存在していることがわ
かる。
【００３８】（実施例６）大きさが１５０×１５０ｍ
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジブチル錫脂肪酸（（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ
15）2）、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコー
ル、トリフルオロ酢酸、トリフェニルアンチモンを混合
した原料液を市販のスプレーガンを用いて基板上に吹き
付けて、Ｓｎ及びＳｂの酸化物にフッ素が含有された混
合物からなる被膜を形成した。
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジブチル錫脂肪酸（（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ
15）2）、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコー
ル、トリフルオロ酢酸、トリフェニルアンチモンを混合
した原料液を市販のスプレーガンを用いて基板上に吹き
付けて、Ｓｎ及びＳｂの酸化物にフッ素が含有された混
合物からなる被膜を形成した。
【００３９】表１に、得られたガラスの各特性値を示
す。また、図２に各元素の膜内での深さ方向の分布を示
す。この図より、膜中にフッ素が存在していることがわ
かる。
す。また、図２に各元素の膜内での深さ方向の分布を示
す。この図より、膜中にフッ素が存在していることがわ
かる。
【００４０】（実施例７）大きさが１５０×１５０ｍ
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジブチル錫脂肪酸（（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ
15）2）、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコー
ル、トリフェニルアンチモン、チタニウムジノルマルプ
ロポキシビスアセチルアセトナートを混合した原料液を
市販のスプレーガンを用いて基板上に吹き付けて、Ｓｎ
及びＳｂの酸化物にチタンが含有された混合物からなる
被膜を形成した。
ｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラスを洗浄、乾
燥し基板とした。この基板を吊具によって固定し、所定
の温度に設定した電気炉内に５分間保持した後、取り出
してジブチル錫脂肪酸（（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ
15）2）、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコー
ル、トリフェニルアンチモン、チタニウムジノルマルプ
ロポキシビスアセチルアセトナートを混合した原料液を
市販のスプレーガンを用いて基板上に吹き付けて、Ｓｎ
及びＳｂの酸化物にチタンが含有された混合物からなる
被膜を形成した。
【００４１】表１に、得られたガラスの各特性値を示
す。Ｔｉの量は、プラズマ発光分析及び蛍光Ｘ線分析に
より測定した結果、１．７ｗｔ％であった。
す。Ｔｉの量は、プラズマ発光分析及び蛍光Ｘ線分析に
より測定した結果、１．７ｗｔ％であった。
【００４２】表１に示したように、本実施例による熱線
反射ガラスは、可視光透過率は５９％以上、日射透過率
は６７％以下であり、可視光反射率は２５％以下であ
る。ここで、可視光反射率は被膜形成側における測定値
である。
反射ガラスは、可視光透過率は５９％以上、日射透過率
は６７％以下であり、可視光反射率は２５％以下であ
る。ここで、可視光反射率は被膜形成側における測定値
である。
【００４３】 表 １ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 可視光 日射 可視光 表面 Ｓｂ 透過率 透過率 反射率 抵抗値 割合 膜厚 (％) (％) (％) (Ω／□) (％) (ｎｍ) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ ６０．９ ５７．７ １９．０ ５．２×１０4 ４１ ３９ 実施例２ ６７．４ ６５．３ ２０．６ ８．７×１０4 ５１ ４２ 実施例３ ６２．０ ６１．４ ２０．７ １．４×１０4 ３７ ６０ 実施例４ ６５．１ ６３．１ ２１．３ １．７×１０5 ４８ ５０ 実施例５ ６４．２ ６０．４ ２０．１ ２．３×１０4 ３６ ５５ 実施例６ ５９．９ ５７．９ ２０．６ ４．５×１０4 ３７ ５５ 実施例７ ６４．５ ６２．６ ２１．３ １．７×１０5 ３９ ５０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００４４】（比較例１）重量％表示でＴ−Ｆｅ2Ｏ3＝
０．０５７、ＦｅＯ＝０．０１６（ＦｅＯに対するＴ−
Ｆｅ2Ｏ3の重量比１５％）の鉄分を含み、大きさが１５
０×１５０ｍｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラ
スを洗浄、乾燥し基板とした。なお、本ガラス基板の５
ｍｍあたりのＣ光源での可視光透過率は９０．６％、日
射透過率は８７．８％であった。この基板上に実施例２
と同様の方法にて、Ｓｎ及びＳｂの酸化物の混合物から
なる被膜を形成した。
０．０５７、ＦｅＯ＝０．０１６（ＦｅＯに対するＴ−
Ｆｅ2Ｏ3の重量比１５％）の鉄分を含み、大きさが１５
０×１５０ｍｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラ
スを洗浄、乾燥し基板とした。なお、本ガラス基板の５
ｍｍあたりのＣ光源での可視光透過率は９０．６％、日
射透過率は８７．８％であった。この基板上に実施例２
と同様の方法にて、Ｓｎ及びＳｂの酸化物の混合物から
なる被膜を形成した。
【００４５】表２に、被膜形成後のガラスの各特性値を
示す。
示す。
【００４６】（比較例２）重量％表示でＴ−Ｆｅ2Ｏ3＝
０．０２５、ＦｅＯ＝０．０５８（ＦｅＯに対するＴ−
Ｆｅ2Ｏ3の重量比２３％）の鉄分を含み、大きさが１５
０×１５０ｍｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラ
スを洗浄、乾燥し基板とした。なお、本ガラス基板の５
ｍｍあたりのＣ光源での可視光透過率は８５．５％、日
射透過率は６９．６％であった。この基板上に実施例６
と同様の方法にて、Ｓｎ及びＳｂの酸化物にフッ素が含
有された混合物からなる被膜を形成した。
０．０２５、ＦｅＯ＝０．０５８（ＦｅＯに対するＴ−
Ｆｅ2Ｏ3の重量比２３％）の鉄分を含み、大きさが１５
０×１５０ｍｍ、厚みが５ｍｍのソーダ石灰シリカガラ
スを洗浄、乾燥し基板とした。なお、本ガラス基板の５
ｍｍあたりのＣ光源での可視光透過率は８５．５％、日
射透過率は６９．６％であった。この基板上に実施例６
と同様の方法にて、Ｓｎ及びＳｂの酸化物にフッ素が含
有された混合物からなる被膜を形成した。
【００４７】表２に、被膜形成後のガラスの各特性値を
示す。
示す。
【００４８】 表 ２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 可視光 日射 可視光 表面 Ｓｂ 透過率 透過率 反射率 抵抗値 割合 膜厚 (％) (％) (％) (Ω／□) (％) (ｎｍ) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例１ ６７．９ ６８．２ ２０．９ ８．７×１０4 ５１ ４２ 比較例２ ５５．２ ４２．７ ２０．４ ４．５×１０4 ３７ ５５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００４９】
【発明の効果】本発明によれば、高い可視光透過率、低
い可視光反射率、低い電波反射性能を有し、耐久性も高
い熱線反射ガラスを得ることができる。
い可視光反射率、低い電波反射性能を有し、耐久性も高
い熱線反射ガラスを得ることができる。
【図１】各元素の膜内での深さ方向の分布を示す図
【図２】各元素の膜内での深さ方向の分布を示す図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−228450（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−281048（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−177337（ＪＰ，Ａ) 実開 昭53−75143（ＪＰ，Ｕ)
Claims (6)
- 【請求項１】 板厚５mmにおけるＣ光源での可視光透過
率が８６％を越え、且つ日射透過率が８５％未満のガラ
ス基板上に酸化物からなる被膜が形成されており、 （１）Ｃ光源における可視光透過率が５６％以上 （２）日射透過率が６７％以下 であることを特徴とする高可視光透過性熱線反射ガラ
ス。 - 【請求項２】 板厚５mmにおけるＣ光源での可視光透過
率が９０％を越え、且つ日射透過率が８６％未満のガラ
ス基板上に酸化物からなる被膜が形成されており、 （１）Ｃ光源における可視光透過率が５９％以上 （２）日射透過率が６７％以下 であることを特徴とする高可視光透過性熱線反射ガラ
ス。 - 【請求項３】 前記ガラス基板は重量％で表示して本質
的に、 ６５〜８０％のSiO2 ０〜５％のAl2O3 ０〜１０％のMgO ５〜１５％のCaO １０〜１８％のNa2O ０〜５％のK2O ５〜１５％のMgO+CaO １０〜２０％のNa2O+K2O ０．００５〜０．１５％のFe2O3に換算した酸化鉄 ０．００２〜０．０４％のFeO からなり、且つFe2O3に換算した酸化鉄に対するFeOの重
量比が２０〜４０％である請求項１又は２に記載の高可
視光透過性熱線反射ガラス。 - 【請求項４】 前記酸化物被膜は錫の酸化物とアンチモ
ンの酸化物の混合物からなる被膜であり、且つ （３）可視光反射率が２５％以下 （４）被膜の表面抵抗値が１０4〜１０7Ω／□ である請求項１〜３のいずれか１項に記載の高可視光透
過性熱線反射ガラス。 - 【請求項５】 前記酸化物被膜にフッ素が含有されてな
る請求項４に記載の高可視光透過性熱線反射ガラス。 - 【請求項６】 前記酸化物被膜にチタンが含有されてな
る請求項４に記載の高可視光透過性熱線反射ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31451994A JP3261689B2 (ja) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | 高可視光透過性熱線反射ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31451994A JP3261689B2 (ja) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | 高可視光透過性熱線反射ガラス |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000274021A Division JP2001122642A (ja) | 2000-09-08 | 2000-09-08 | 高可視光透過性熱線反射ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08171015A JPH08171015A (ja) | 1996-07-02 |
| JP3261689B2 true JP3261689B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=18054264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31451994A Expired - Fee Related JP3261689B2 (ja) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | 高可視光透過性熱線反射ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3261689B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101391907B (zh) * | 2008-10-29 | 2011-04-06 | 黑龙江科瑞环境生物科技有限公司 | 一种有机肥制粒剂的使用方法 |
| CN101417900B (zh) * | 2008-11-24 | 2011-05-04 | 青岛琅琊台集团股份有限公司 | 一种利用菌丝体生产有机-无机复混肥料的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4568712B2 (ja) * | 1998-10-30 | 2010-10-27 | 日本板硝子株式会社 | 導電膜付きガラス板およびこれを用いたガラス物品 |
| WO2001066477A1 (fr) * | 2000-03-06 | 2001-09-13 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Verre plat a coefficient de transmission eleve |
| US8966941B2 (en) * | 2008-09-01 | 2015-03-03 | Saint-Gobain Glass France | Process for obtaining glass and glass obtained |
-
1994
- 1994-12-19 JP JP31451994A patent/JP3261689B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101391907B (zh) * | 2008-10-29 | 2011-04-06 | 黑龙江科瑞环境生物科技有限公司 | 一种有机肥制粒剂的使用方法 |
| CN101417900B (zh) * | 2008-11-24 | 2011-05-04 | 青岛琅琊台集团股份有限公司 | 一种利用菌丝体生产有机-无机复混肥料的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08171015A (ja) | 1996-07-02 |
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