JP3258490B2 - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物Info
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Description
を有する熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関するもの
であり、自動車部品,電気部品,機械部品,工業部品,
雑貨品など広い用途に利用できる。
レンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリエステル
樹脂は、耐熱性,耐薬品性,機械的特性などに優れ、多
くの工業製品に使用されている。しかし、耐衝撃性,耐
候性に劣るため、用途が限定されている。耐衝撃性を改
良する方法は種々提案されている。特公昭45−262
25号公報ではアイオノマーをブレンドする方法、特公
昭58−47419号公報ではα−オレフィン−グリシ
ジルメタクリレート共重合体をブレンドする方法、更に
特開昭63−312313号公報ではオレフィン単位と
エポキシ基含有不飽和化合物単位を主体とする共重合体
に(メタ)アクリル酸アルキルエステルをグラフトした
グラフト共重合体をブレンドする方法が開示されてい
る。しかしながら、これらの方法では満足できる耐衝撃
性は得られない。又、特公昭57−54058号公報に
は、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンの共重合
体に対して、α,β−不飽和ジカルボン酸又はその酸誘
導体をグラフトした共重合体をブレンドする方法が開示
されている。この方法では耐衝撃性は改善されるが、耐
候性は不充分である。
て、塗装も採用されているが、この方法ではコスト高に
なり、有利な方法ではない。又、紫外線吸収剤を添加す
る方法も試みられているが、満足する結果は得られてい
ない。
とするところは、上記従来技術の問題点を解決し、耐衝
撃性,耐候性に優れる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
を提供するにある。
ポリエステル樹脂(A)99〜50重量%と、エチレン
と炭素数3以上のα−オレフィンからなるエチレン系共
重合体に対して0.01〜3.0重量%の不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体をグラフト反応させて得た変性エ
チレン系共重合体(B)1〜50重量%とからなるポリ
エステル混合樹脂100重量部に対し、ヒンダードフェ
ノール系化合物及び/又はホスファイト系化合物からな
る酸化防止剤(C)0.01〜1.0重量部とベンゾト
リアゾール系化合物からなる耐候剤(D)0.01〜
3.0重量部を配合してなることを特徴とする熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物によって達成される。
使用する熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、ジカルボ
ン酸あるいはそのエステル形成性誘導体とジオールある
いはそのエステル形成性誘導体とを主成分とする縮合反
応により得られる重合体もしくは共重合体である。
イソフタル酸,オルトフタル酸,2,6−ナフタレンジ
カルボン酸,1,5−ナフタレンジカルボン酸,ビス安
息香酸,ビス(p−カルボキシフェニル)メタン,アン
トラセンジカルボン酸,4,4’−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸,4,4’−ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸,アジピン酸,セバシン酸,アゼライン酸,ドデカ
ン二酸,1,3−シクロヘキサンジカルボン酸,1,4
−シクロヘキサンジカルボン酸,あるいはこれらのエス
テル形成性誘導体などが挙げられ、これらは単独でも混
合物で用いてもよい。
リコール,プロピレングリコール,1,4−ブタンジオ
ール,ネオペンチルグリコール,1,5−ペンタンジオ
ール,1,6−ヘキサンジオール,デカメチレングリコ
ール,シクロヘキサンジメタノール,シクロヘキサンジ
オール,分子量400〜6,000の長鎖グリコール、
或いはこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられ、
これらは単独でも混合物で用いてもよい。
挙げると、ポリエチレンテレフタレート,ポリエチレン
ナフタレート,ポリプロピレンテレフタレート,ポリブ
チレンテレフタレート,ポリヘキサメチレンテレフタレ
ート,ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート,
ポリ(エチレンテレフタレート/エチレンイソフタレー
ト)共重合体,ポリ(ブチレンテレフタレート/ブチレ
ンドデカジオエート)共重合体などがあり、特にポリエ
チレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレートを
用いる場合優れた効果が得られるので好ましい。
トラクロロエタン/フェノール=2/3溶液中20℃で
測定した値)が0.5以上、好ましくは0.6以上のも
のがよい。0.5未満の場合、著しく耐衝撃性が低いの
で好ましくない。
(B)はエチレンと炭素数3以上のα−オレフィンから
なるエチレン系共重合体に対し、0.01〜3.0重量
%の不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト反応
させて得たものである。
テン−1,ヘキセン−1,デセン−1,4−メチルブテ
ン−1,4−メチルペンテン−1などが挙げられる。こ
れらの中ではプロピレン及びブテン−1が特に好まし
い。
からなる未変性エチレン系共重合体におけるエチレンと
炭素数3以上のα−オレフィンの共重合モル比は40/
60〜99/1であり、好ましくは70/30〜95/
5である。エチレンが40モル%未満或いは99モル%
を越えると耐衝撃性の改良効果が小さい。
は、アクリル酸,メタクリル酸,エタクリル酸,クロト
ン酸,マレイン酸,フマル酸,イタコン酸,シトラコン
酸,ブテンジカルボン酸あるいはこれら酸のアルキルエ
ステル,グリシジルエステル,酸無水物,イミドなどが
挙げられる。これらの中ではメタクリル酸グリシジル,
無水マレイン酸,マレイン酸イミドが特に好ましい。
ン酸またはその誘導体の量はエチレンと炭素数3以上の
α−オレフィンからなるエチレン系共重合体に対し、
0.01〜3.0重量%である。好ましくは0.1〜
2.5重量%である。少なすぎる場合、ポリエステルに
対する相溶性が不良となり、耐衝撃性の改良が不充分で
あり、多すぎる場合、グラフト変性物の架橋度が増大し
てポリエステルへの分散性が低下し、耐衝撃性の改良が
不充分である。
%以下、好ましくは30%以下、更に好ましくは10%
以下である。結晶化度が40%を越えるものは、ポリエ
ステルの耐衝撃性の改良が不充分である。結晶化度は、
ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス第18巻(19
55年)17〜26頁の記載に従いX線法で測定した値
である。
ート(MFR:ASTM D1238 測定温度190
℃)は0.01〜50g/10minのものが好まし
い。この範囲外の場合には、ポリエステルの耐衝撃性の
改良効果は小さい。
0重量%、好ましくは10〜50重量%である。少なす
ぎると耐衝撃性,耐候性の改良効果が小さく、多すぎる
と物性,流動性の低下の為好ましくない。
例えば未変性エチレン重合体にα,β−不飽和カルボン
酸を添加し、普通150〜300℃で溶融混練すること
により容易に製造できる。溶融混練はスクリュー押出
機、バンバリーミキサーなどを用いることができる。更
に溶融混練の際に有機過酸化物を未変性エチレン系共重
合体に対して0.001〜0.1重量%使用すれば、よ
り効率的にグラフト反応を生じさせることができる。有
機過酸化物としては、具体的には、tert−ブチルク
ミルパーオキサイド,ジ−tert−ブチルパーオキサ
イド,ジクミルパーオキサイド,2,5−ジメチル−
2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン,
α,α’−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ジイソプ
ロピルベンゼンなどである。
ダードフェノール系化合物、ホスファイト系化合物であ
ればよく、各々単独で用いてもよいが、併用する方がよ
い。酸化防止剤の添加により、加工時の熱劣化が防止で
きるだけでなく、耐候性も向上する。酸化防止剤の添加
量は、熱可塑性ポリエステル樹脂と変性エチレン系共重
合体とからなるポリエステル樹脂100重量部に対し、
0.01〜1.0重量部、好ましくは0.1〜0.5重
量部である。少なすぎると効果が小さく、多すぎると耐
衝撃性の低下などの為好ましくない。
ンタエリスリチルーテトラキス〔3−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオネート〕
(チバガイギー社製 イルガノックス1010)、トリ
エチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5
−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート
(チバガイギー社製 イルガノックス245)、オクタ
デシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート(チバガイギー社製イルガ
ノックス1076)、3,9−ビス〔2−{3−(3−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−
プロピオニロキシ}−1,1−ジメチルエチル〕−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ〔5・5〕ウンデカ
ン(住友化学工業社製 スミライザーGA−80)、ト
リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレイト(チバガイギー社製 イルガノッ
クス3114)などが挙げられる。
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト(チ
バガイギー社製 イルガホス168)、テトラキス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)4,4’−ビフェ
ニレンジホスホナイト(サンド社製サンドスタッブ P
−EPQ)、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)
ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト(GE社製
ウルトラノックス626、旭電化工業社製 MARK
PEP−24)、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファ
イト(旭電化工業社製アデカスタブ PEP−36)な
どが挙げられる。
収剤を必須成分とし、これを単独で用いてもよいが、紫
外線安定剤を併用してもよい。耐候剤の添加量は熱可塑
性ポリエステル樹脂と変性エチレン系共重合体とからな
るポリエステル樹脂100重量部に対し、0.01〜
3.0重量部である。好ましくは0.1〜2.0重量部
である。更に好ましくは0.1〜1.0重量部である。
少なすぎると、耐候性の改良効果が小さく、多すぎると
耐衝撃性の低下などの為好ましくない。紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール系,ベンゾフェノン系,サリ
シレート系のいずれでもよいが、初期の着色が少なく、
着色安定性がよいベンゾトリアゾール系が好ましい。紫
外線吸収剤としては2−〔2’−ヒドロキシ−3’,
5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル〕−
ベンゾトリアゾール(チバガイギー社製 チヌビン23
4)、2−〔2−ヒドロキシ−3−(3,4,5,6−
テトラ−ヒドロフタルイミドーメチル)−5−メチルフ
ェニル〕ベンゾトリアゾール(住友化学工業社製 スミ
ソーブ250)、2,2−メチレンビス〔4−(1,
1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベン
ゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕(旭電化工業
社製 アデカスタブ LA−31)、2−(5−メチル
−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール(チバ
ガイギー社製 チヌビンP)などが挙げられる。
合物であればよい。特に下記化1,化2で示される基を
有するヒンダードアミン系化合物が好ましい。
ものが低揮発性で保留性がよいので好ましい。ヒンダー
ドアミン系化合物としては例えばチヌビン622LD
(チバガイギー)、アデカスタブLA−63(旭電化工
業)などが挙げられる。
剤,離型剤,帯電防止剤,核剤,ガラス繊維,炭素繊
維,ガラスフレーク,炭酸カルシウム,硫酸カルシウ
ム,タルク,シリカ,マイカ,ウォラストナイト,チタ
ン酸カリウム繊維等の無機或は有機の強化材,充填剤な
ど公知の改質剤を本発明の目的を損わない範囲で配合し
てもよい。
の製造は通常の混練機,混練方法を用いることができ
る。
は射出成形,押出成形,圧縮成形,発泡成形,ブロー成
形などの通常の方法で容易に成形することが可能であ
り、得られた成形品は自動車部品,電気部品,機械部
品,工業部品,雑貨品など広い用途に利用できる。
体的に説明する。尚、実施例に示す評価の項目は表1の
方法で行った。
=75/25(モル比),結晶化度5%,MFR0.5
g/10分}100重量部に対し、アセトンに溶解させ
たα,α’−ビス−t−ブチルパーオキシ−ジイソプロ
ピルベンゼン0.025重量部と無水マレイン酸を各々
1.5重量部,3.0重量部,7.6重量部をヘンシェ
ルミキサーでブレンドし、40φ押出機を用いてシリン
ダー温度240℃で押出し、変性エチレン共重合体
〔A〕,〔B〕,〔C〕を得た。無水マレイン酸のグラ
フト量を赤外吸収スペクトルで定量したところ、エチレ
ン・プロピレン共重合体に対し各々1.0重量%,2.
0重量%,5.0重量%であった。
(株)製 EFG−7〕,エラストマー,酸化防止剤,
耐候剤を表2,表3の組成にブレンドし、二軸混練機
〔日本製鋼所製 TEX−30〕で混練し、ペレット化
した。次いで該組成物を130℃,5時間真空乾燥した
後、試験片を射出成形し、初期物性及び耐候性を評価し
た。評価結果を表4に示す。
衝撃強度)、耐候性が良好である。一方比較例の組成は
初期物性或は耐候性が不良である。
Claims (1)
- 【請求項1】 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)99〜
50重量%と、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィ
ンからなるエチレン系共重合体に対して0.01〜3.
0重量%の不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフ
ト反応させて得た変性エチレン系共重合体(B)1〜5
0重量%とからなるポリエステル混合樹脂100重量部
に対し、ヒンダードフェノール系化合物及び/又はホス
ファイト系化合物からなる酸化防止剤(C)0.01〜
1.0重量部とベンゾトリアゾール系化合物からなる耐
候剤(D)0.01〜3.0重量部を配合してなること
を特徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP06558794A JP3258490B2 (ja) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP06558794A JP3258490B2 (ja) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
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JPH07242803A JPH07242803A (ja) | 1995-09-19 |
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Country Status (1)
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3395895A4 (en) * | 2015-12-21 | 2019-01-02 | Teijin Limited | Thermoplastic resin composition and molded articles thereof |
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JP2006131711A (ja) * | 2004-11-04 | 2006-05-25 | Nippon Ester Co Ltd | アルカリ易溶性ポリエステル樹脂 |
-
1994
- 1994-03-08 JP JP06558794A patent/JP3258490B2/ja not_active Expired - Fee Related
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EP3395895A4 (en) * | 2015-12-21 | 2019-01-02 | Teijin Limited | Thermoplastic resin composition and molded articles thereof |
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