JP3253620B2 - 研磨ワイピング物品およびこのような物品の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、家庭クリーニング操作と関連して硬質表面
から固体および液体こぼれおよび汚れを浄化するのに有
用である不織、好ましくは非耐久性の、例えば、紙のワ
イピング（wiping）物品の製造に関する。このようなワ
イピング物品は、特定種類の所定量の高分子スクラビン
グビーズ粒子をそれに貼着することによって少なくとも
一面に付与されたマイルドな研磨特性を有する。

背景技術 不織ウェブまたはシート、例えば、紙製のそれは、現
代社会において家庭クリーニング活動の場合において大
規模の用途を見出している。例えば、ペーパータオル
は、液体こぼれを拭き取り且つ窓ガラス、カウンタート
ップ、流し、磁器製品、金属設備、壁などの硬質表面か
ら、そして他の表面、例えば、カーペット類または家具
からしみおよび／または汚れを除去するために以前から
使用されている重要商品である。

家庭クリーニングに特に有用であるペーパータオル製
品は、比較的低い密度、高い嵩、許容可能な柔軟性、水
性液体と非水性液体との両方の高い吸収性、および許容
可能な強度および一体性（特にぬれた時に）を包含する
属性を有する。このような属性を有する従来技術のタオ
ル製品、およびそれらの製法は、例えば、1975年９月16
日発行のエイヤーズの米国特許第3,905,863号明細書、1
976年８月10日発行のエイヤーズの米国特許第3,974,025
号明細書、1980年３月４日発行のトロクハンの米国特許
第4,191,609号明細書、1984年４月３日発行のウェルズ
およびヘンスラーの米国特許第4,440,597号明細書、198
5年７月16日発行のトロクハンの米国特許第4,529,840号
明細書、および1987年１月20日発行のトロクハンの米国
特許第4,637,859号明細書に開示されている。

ペーパータオル、例えば、前記特許に記載の種類のも
のは、硬質表面と他の表面、例えば、家具およびカーペ
ットとの両方から液体こぼれを吸収し且つ拭き取るのに
特に有用である。しかしながら、ペーパータオル製品
は、しばしば、汚れまたはしみが特にしっかりと貼着す
ることがある表面から汚れまたはしみを除去するため
に、一般に液体クリーニング溶液または溶剤との組み合
わせで、使用されてもいる。このような汚れまたはしみ
としては、例えば、ストーブ、オーブン、または料理用
具表面上に焼き付けられた食品材料、浴槽および流しで
見出される石鹸かす、壁および家具上のインキまたはク
レヨンマーキングなどが挙げられる。このような汚れお
よびしみ除去に特に有用なワイピング製品の場合には、
一般に、少なくとも或る研磨度をワイピング物品に付与
して、クリーニングすべき表面から汚れまたはしみをゆ
るめることおよび爾後除去をもたらすことが望ましい。

汚れおよびしみ除去性能を高める研磨剤物質を含有す
る硬質表面用ワイピング製品は、技術上既知である。例
えば、1968年５月７日発行のワイズ等の米国特許第3,38
2,058号明細書は、紙などの可撓性多孔性ベースに接着
された接着研磨剤組成物を有する使い捨て磨きパッドを
記載している。更に、1987年２月25日公告のペーター等
の欧州特許出願EP−Ａ第211,664号明細書は、軟質高分
子研磨剤物質の粒子を含有する少なくとも一面を有する
層状シート様物品を開示している。

研磨ワイピング物品、例えば、技術上既知の種類のも
のの製造は、困難がないわけではない。このような物品
と関連する研磨剤物質は、汚れをゆるめることおよび除
去を促進するのに有効であるように選ばれなければなら
ないが、物品でクリーニングすべき表面を損傷してはな
らない。研磨剤物質は、更に、ワイピング物品の柔軟性
および吸収性に悪影響を及ぼさないがそれにも拘らず研
磨剤物質の基体への許容可能な程確実な結合を与える手
段および方法を使用してベース基体に貼着しなければな
らない。例えば、ワイピングが漂白剤を含まないクリー
ニング溶液または溶剤の存在下で生ずる時にさえ、物品
を使用している時にベース基体からの研磨剤粒子の有意
な除去または脱着はあるべきではない。

前記のことを仮定すれば、それでクリーニングすべき
表面から汚れおよびしみを除去する高められた能力と共
に優れた液体吸収性を与える商業上実用的な、好適には
強いクリーニング／ワイピング製品を同定する継続的な
必要がある。従って、本発明の目的は、許容可能な湿潤
強度、望ましい程高い液体吸収能力および特に有効な汚
れおよびしみ除去性能を有する不織の、好ましくは紙を
ベースとする研磨ワイピング物品を提供することにあ
る。

本発明の更に他の目的は、物品を家庭クリーニング操
作で使用する時に遭遇することがある漂白剤を含まない
クリーニング溶液または溶剤との接触時に許容可能な研
磨剤物質除去抵抗性を与える方式で研磨剤物質が貼着さ
れたこのような研磨ワイピング物品を提供することにあ
る。

本発明の更に他の目的は、物品の原料であるベース紙
基体に研磨剤物質を貼着するのにコスト上有効な手段を
使用して製造できるこのような研磨ワイピング物品を提
供することにある。

発明の開示 その物品のアスペクトにおいては、本発明は、硬質表
面をクリーニングするのに好適な研磨（好ましくは非耐
久性紙）ワイピング物品に関する。この種の物品は、坪
量約30〜100g/m²を有する吸収性不織基体から作る。研
磨上有効な量のスクラビングビーズ混合物は、ベース不
織基体の少なくとも一面にパターンで印刷し、次いで、
硬化する。硬化前に、スクラビングビーズ混合物は、粘
度70〜2500センチポアズおよび表面張力値約24〜32ダイ
ン/cmを有する。更に、スクラビングビーズ混合物は、
その中の全固形分の約30〜70重量％のカルボキシル化イ
オン荷電高分子研磨剤粒子、その中の全固形分の約30〜
70重量％のカルボキシル基含有高合分子接着剤物質およ
び高分子研磨剤の約１〜10重量％のアミノ−エピクロロ
ヒドリン架橋剤を含む。

スクラビングビーズ混合物で使用する高分子研磨剤粒
子は、粒径が約20〜400μｍであり且つヌープ硬さ約４
〜25を有する。スクラビングビーズ混合物で使用する高
分子研磨剤物質は、硬化時に、ヌープ硬さ約0.5〜17を
有する。スクラビングビーズ混合物のアミノ−エピクロ
ロヒドリン架橋剤成分は、エピクロロヒドリンと、単量
体モノ−、ジ−またはトリアミンまたはポリアルキレン
ポリアミンとC₃〜C₁₀二塩基カルボン酸とから誘導され
るポリアミド−ポリアミンのいずれかであることができ
るアミンとの反応生成物からなる。

本発明の研磨ワイピング物品の好ましい態様において
は、研磨剤粒子は、粒径が約100〜300μｍであり且つヌ
ープ硬さ約15〜22を有する。このような好ましい態様で
使用する粒子の実質的な部分は、粒子表面上に複数の角
状カットエッジを有する。このような粒子は、不織基体
表面から垂直に延出する研磨剤粒子の露出部分の平均寸
法が約40〜300μｍであるような方式で不織基体に貼着
する。

その物品の製法のアスペクトにおいては、本発明は、
前記種類の吸収性不織基体の少なくとも一面上に前記種
類の研磨上有効な量のスクラビングビーズ混合物を印刷
することからなる。次いで、そのようにして印刷された
基体は、乾燥してワイピング物品中で少なくとも約90％
のコンシステンシーを達成する。次いで、乾燥された基
体は、更に、スクラビングビーズ混合物の化学反応性成
分間および化学反応性成分内の共有架橋結合の形成を促
進するのに十分である時間と温度との硬化条件に付す。

図面の簡単な説明 第１図は、本発明の研磨ワイピング物品を製造するた
めに使用できるフレキソ印刷法の概略図である。

第２図および第2a図は、スクラビングビーズ混合物の
好ましいパターンが印刷されたペーパータオル基体を示
す。

第3a図、第3b図および第3c図は、高分子接着剤によっ
て本発明の物品のベース基体に貼着された高分子研磨剤
粒子の線を示す顕微鏡写真である。

第４図は、第１図で図示のフレキソ印刷法で使用する
印刷版の「線形アイダホ（linear Idaho）」形状を示
す。

第5a図、第5b図、第5x図および第5y図は、本発明の研
磨剤粒子含有基体および従来技術の研磨剤粒子含有基体
に対する溶剤接触の効果を示す顕微鏡写真である。

発明を実施するための最良の形態 本発明の研磨ワイピング物品は、研磨スクラビングビ
ーズとして役立つ固体高分子粒子のパターンが印刷され
且つ貼着された吸収性不織基体を含む。ベース不織基
体、基体上に印刷し次いで硬化するスクラビングビーズ
の液体分散液、および基体とスクラビングビーズ混合物
とからのワイピング物品の製法について、すべて次の通
り詳細に説明する。

Ａ）ベース不織基体 本発明の研磨ワイピング物品を形成するために使用す
るベース不織基体は、好適な坪量、カリパー（calipe
r）、吸収性および強度特性を有する常法で作られた不
織シートまたはウェブからなることができる。不織基体
は、一般に、ウェブ構造を有する結合繊維状またはフィ
ラメント状製品と定義できる（繊維またはフィラメント
は「空気抄造」または或る「湿式抄造」法においてのよ
うにでたらめに分布でき、または或る「湿式抄造」また
は「カード化」法においてのように所定配向度で分布で
きる。このような不織基体の繊維またはフィラメント
は、天然物（例えば、木材パルプ、羊毛、絹、ジュー
ト、アサ、綿、リネン、サイザルアサまたはラミー）ま
たは合成物（例えば、レーヨン、セルロースエステル、
ポリビニル誘導体、ポリオレフィン、ポリアミドまたは
ポリエステル）であることができ且つ高分子バインダー
樹脂と一緒に結合できる。好適な市販の不織基体の例と
しては、デュポンによって商品名ソンタラ（Sontara
）、ジェームズ・リバー・コーポレーションによって
商品名ポリウェブ（Polyweb）で市販されているもの
が挙げられる。

コスト、製造しやすさおよび物品処分性の理由で、本
発明のワイピング物品に使用する好ましい種類の不織基
体は、木材パルプ繊維から作られるもの、即ち、紙基体
からなる。前記のように、紙基体は、空気抄造技術また
は湿式抄造技術のいずれかによって製造できる。エア・
テックス（Air Tex）SC130などの空気抄造紙基体は、
ジェームズ・リバー・コーポレーションから市販されて
いる。

より通常、紙基体は、湿式抄造法によって製造する。
このような方法においては、基体は、水性製紙用完成紙
料を調製し、この完成紙料を長網などの有孔表面上にデ
ポジットし、次いで、例えば重力により、真空助長乾燥
により且つ／または蒸発により（プレス化の有無）、水
を完成紙料から除去し、それによって所望の繊維コンシ
ステンシーの紙ウェブを形成することによって作る。多
くの場合には、製紙用装置は、脱水が進行する時に製紙
用完成紙料のスラリー中の繊維を転位するように組み立
てて、特に望ましい強度、風合い、嵩、外観、吸収性な
どの紙基体を形成する。

本発明の物品用の好ましいベース紙基体を形成するた
めに利用する製紙用完成紙料は、本質上、製紙用繊維の
水性スラリー（即ち、紙パルプ）を含み且つ場合によっ
て湿潤強度樹脂、界面活性剤、pH制御剤、柔軟性添加
剤、脱結合剤などの各種の化学薬品を含有できる。すべ
ての変形物の木材パルプは、製紙用完成紙料を調製する
ために使用できる。ここで有用な木材パルプとしては、
亜硫酸パルプと硫酸塩パルプとの両方、並びに機械パル
プ、熱機械パルプおよび化学熱機械パルプが挙げられる
（それらのすべては製紙技術の当業者に周知である）。
落葉樹または針葉樹の両方に由来するパルプが、使用で
きる。好ましくは、本発明の物品用の好ましいベース紙
基体を形成するために使用する製紙用完成紙料は、ナザ
ーン軟材に由来するクラフトパルプからなる。

特に有用または望ましい繊維形状を有する紙ウェブを
形成する製紙用装置を利用する多数の製紙法が、開発さ
れてきた。このような形状は、高められた嵩、吸収性、
強度などの紙基体の特性を付与するのに役立つことがあ
る。１つのこのような方法は、製紙法において捺印ファ
ブリックを使用する（ファブリックは高密度帯と低密度
帯とのナックルパターンを得られる紙ウェブに付与する
のに役立つ）。この種の方法、およびこの方法を実施す
るための製紙用装置は、1967年１月31日発行のサンフォ
ードおよびサイソンの米国特許第3,301,746号明細書
（この特許を参考文献として編入）により詳細に記載さ
れている。

特殊な製紙用装置を使用して実施する別の製紙法は、
基体上に網目領域全体にわたって分散された複数の「ド
ーム」によって形成される別個の連続網目領域を有する
紙基体を与えるものである。このようなドームは、形成
したままの初期ウェブを製紙プロセス時に、偏向部材表
面で複数の個別の（discrete）隔離偏向導管によって形
成されるパターン化網目表面を有する有孔偏向部材に圧
縮することによって形成する。この種の方法、およびこ
のような方法を実施するための装置は、1985年７月16日
発行のトロクハンの米国特許第4,529,480号明細書、198
7年１月20日発行のトロクハンの米国特許第4,637,859号
明細書、および1991年12月17日発行のトロクハンの米国
特許第5,073,235号明細書により詳細に記載されてい
る。これらの特許のすべてをここに参照文献として編入
する。

本発明の物品用ベース紙基体として役立つことができ
る層状複合紙基体を作る際に使用するのに好適な更に別
の製紙法、およびそれを実施するための装置は、1976年
11月30日発行のモルガンおよびリッチの米国特許第3,99
4,771号明細書に記載されている。この特許もここに参
照文献として編入する。

不織ウェブのどの種類を使用しても且つどの種類の方
法および装置を使用して本発明の研磨ワイピング物品用
ベース基体を製造しても、得られるベース基体は、家庭
クリーニング応用で硬質表面をクリーニングするための
ワイピング物品として有用であるのに十分な坪量、カリ
パー、強度および吸収性を有しているべきである。一般
に、ベース基体は、単プライ坪量約15〜50g/m²（約10〜
約30ポンド/3,000平方フィート）、より好ましくは約20
〜40g/m²（約12〜約25ポンド/3,000平方フィート）、最
も好ましくは約25〜35g/m²（約15〜約22ポンド/3,000平
方フィート）を有するであろう。しばしば、スクラビン
グビーズ混合物が結局印刷されるベース基体の単プライ
乾燥カリパーは、約0.25〜0.76mm（10〜30ミル）、より
好ましくは約0.37〜0.65mm（15〜25ミル）であろう（閉
込圧力0.2psiで）。しばしばまた、ベース不織基体は、
基体を1984年９月４日発行のトロクハンの米国特許第4,
469,735号明細書に記載のような水平方向吸収能力試験
に付す時に乾燥基体1g当たり約10〜40mlの水の吸収性を
示すであろう。この特許をここに参考文献として編入す
る。

前記のような好ましいベース紙基体は、最後に利用さ
れるワイピング物品を形成するために一緒に積層できる
２個以上のプライの１つを形成してもよい。積層、およ
び積層品に複数の突起を形成するためにエンボス法との
組み合わせで実施する積層は、1968年12月３日発行のウ
ェルズの米国特許第3,414,459号明細書により詳細に記
載されている（この特許をここに参考文献として編
入）。以下により詳細に記載するように、本発明の物品
の製造で使用するスクラビングビーズ混合物は、紙基体
プライが最終積層ペータータオル製品を形成するために
一緒に積層する前または後のいずれかに好ましいベース
紙基体上に印刷してもよい。

Ｂ）スクラビングビーズ混合物 １）研磨スクラビングビーズ 本発明の研磨ワイピング物品は、前記のようなベース
不織基体上に印刷し、次いで、その後に固体高分子研磨
剤粒子を含有する液体分散液、例えば、水性分散液を硬
化することによって形成する。このような粒子は、スク
ラビングビーズ混合物の硬化接着剤成分によってベース
不織基体に貼着する時に、望ましい高められた汚れ除去
性能特性を本発明のワイピング物品に付与する。

スクラビングビーズ粒子の物理的特性は、勿論、必要
な研磨性を本発明の研磨ワイピング製品に付与する際に
重要である。研磨性に影響を及ぼすスクラビングビーズ
自体の主要な物理的特性は、粒子形状、粒径および粒子
硬さである。

しばしば、高分子スクラビングビーズ粒子は、一般に
球状の粒子の形で利用するであろう。本発明の研磨剤粒
子に好適である重合体物質を製造するために使用する商
業的な重合法は、一般に球状のビーズの形の重合物質を
与えるであろう。有用な高分子物質の球状ビーズは、こ
のように容易に商業上入手できる。

一般に球状のビーズは、本発明の研磨ワイピング物品
で適宜使用できるが、使用する粒子は、複数の角状カッ
トエッジをベース基体に貼着する研磨剤粒子の少なくと
も実質的部分の表面上に付与するために製造または加工
することが好ましい。このことは、粒子を所望の角状カ
ットエッジを有するより小さい粒子に破砕するために、
一般に球状の粒子を粉砕または摩砕することによって達
成できる。或いは、合成高分子物質は、例えば、球状粒
子を溶融し、再凝固することによってブロックまたはシ
ート形に製造でき且つ次いで、このようなシートまたは
ブロックは、所望の角状および大きさのスクラビングビ
ーズ粒子に破砕、粉砕、摩砕、または他の方法で微細化
または微粉砕することができる。

研磨剤粒径も、好適な硬質表面クニーリング能力を本
発明の研磨ワイピング物品に付与する際に重要である。
有効なクリーニング性能のためには、ベース不織基体の
表面に貼着された研磨剤粒子は、粒径が約200〜400μ
ｍ、より好ましくは約100〜300μｍであるべきである。
本発明の目的で、一般に球状の粒子の粒径は、勿論、粒
子直径を意味する。不規則な形状の非球状粒子の場合に
は、粒径は、このような研磨剤粒子の短直径を意味す
る。許容可能な大きさの球状または不規則な形状の粒子
の実現は、通常の篩分けまたはスクリーニング操作によ
って与えることができる。ここで有用な研磨剤粒子は、
35メッシュ（タイラー）篩を通過するが500メッシュ
（タイラー）篩上に保持されるものである。より好まし
くは、ここで有用な粒子は、48メッシュ（タイラー）篩
を通過するが150メッシュ（タイラー）篩上に保持され
るものである。

粒子硬さも、本発明のワイピング物品によってクリー
ニングすべき硬質表面に許容可能な安全性で好適な汚れ
除去性能を実現する際に重要である。本発明のスクラビ
ングビーズ粒子は、このように、ヌープ硬さ約４〜25、
より好ましくは約15〜22を有するであろう。好適な硬さ
の粒子は、粒子を適当な種類の高分子物質から形成する
ことによって実現できる。

粒子形状、大きさおよび硬さの物理的特性に加えて、
本発明の高分子スクラビングビーズ粒子は、必要な粒子
硬さを与えるために必要とされるものを超える或る追加
の化学的特性も有していなければならない。より詳細に
は、本発明のスクラビングビーズ粒子は、重合体主鎖上
にカルボキシル官能基を有する高分子物質を含まなけれ
ばならない。重合体主鎖上のカルボキシル官能基は、研
磨剤粒子重合体と接着剤の重合体鎖と以下より十分に記
載のようなスクラビングビーズ混合物で本質上利用する
アミノ−エピクロロヒドリン架橋剤の反応性基との間で
共有架橋結合を形成するのに役立つ。

スクラビングビーズ物質の重合体主鎖上のカルボキシ
ル側基も、イオン電荷をスクラビングビーズに付与する
のに役立つ。このイオン電荷は、スクラビングビーズの
水性スクラビングビーズ混合物中への望ましい懸濁を促
進し、このことはベース不織基体上へのスクラビングビ
ーズ混合物の印刷適性を高める。ここで有用であるスク
ラビングビーズを形成するために使用する重合体は、こ
のように、一般に、非中和形で重合体物質が酸価約３〜
50、より好ましくは約８〜37を示す程度カルボキシル基
を含有する。酸価は、本発明の目的で、重合体上のカル
ボン酸基を中和するのに必要とされるKOHのmg/重合体ｇ
の数と定義される。

前記拘束内で、各種の重合体および共重合体は、高分
子スクラビングビーズを形成するために使用してもよ
い。スクラビングビーズの材料として使用するのに好適
な重合体／共重合体型としては、カルボキシル化された
ポリアクリル系樹脂、例えば、ポリメタクリル酸メチル
およびポリメタクリル酸メチル共重合体；ポリカーボネ
ート樹脂；ポリアクリロニトリル樹脂；ポリスチレン樹
脂；スチレン、ブタジエンおよび／またはアクリロニト
リル共重合体；およびポリ塩化ビニル樹脂が挙げられ
る。カルボキシル化する時に本発明のスクラビングビー
ズに使用できるこれらの種類および他の種類の高分子物
質は、1968年５月７日発行のワイズ等の米国特許第3,38
2,058号明細書（ここに参考文献として編入）に記載さ
れている。２種の特に好適な種類の高分子スクラビング
ビーズは、デュポンによって商品名エルバサイト（Elva
cite）で市販されているカルボキシル化ポリメタクリ
ル酸メチル物質およびライチホールド・カミカルズ・イ
ンコーポレーテッドによって商品名タイレッツ（Tyrez
）で市販されているカルボキシル化スチレン−ブタジ
エン物質である。

高分子スクラビングビーズは、一般に、スクラビング
ビーズ混合物中の全固形分の約30〜70重量％を占めるで
あろう。より好ましくは、スクラビングビーズは、この
混合物中の全固形分の約40〜60重量％を占めるであろ
う。本発明の目的で、「全固形分」は、溶媒、例えば、
水をスクラビングビーズ混合物から完全に蒸発するなら
ば残るであろう高分子物質および他の物質の量を意味す
る。

２）高分子接着剤 本発明の研磨ワイピング物品を製造するために使用す
るスクラビングビーズ混合物の第二の必須成分は、高分
子接着剤物質である。接着剤は、研磨スクラビングビー
ズをベース不織基体に貼着するのに役立つ。また、接着
剤は、高められた引張強さおよび破裂強さをベース不織
基体に付与し且つ特に本発明のワイピング物品の湿潤強
度性を改善するのに有用である。

スクラビングビーズ混合物の高分子接着剤成分の最も
重要な特徴は、硬化時の硬さおよび可撓性である。この
種の特徴は、この成分を構成する硬化接着剤または接着
剤のブレンドのヌープ硬さ値を明記することによって定
量化できる。このように、接着剤が硬化時にヌープ硬さ
約0.5〜17、より好ましくは約0.5〜12を与える限りは、
いかなる高分子接着剤物質またはこのような物質のブレ
ンドは、スクラビングビーズ混合物で使用できる。若干
の場合には、硬化時に比較的硬質である高分子接着剤物
質を使用することが望ましいことがある。このような比
較的より硬質な接着剤は、前記のような比較的低い粘度
のスクラビングビーズ混合物で使用できる。これらの場
合には、高分子接着剤物質、またはこのような物質のブ
レンドは、ヌープ硬さ約８〜15、より好ましくは約10〜
14に硬化するものであるべきである。

硬化接着剤が前記のような必要な物理的特性を有する
限りは、高分子接着剤の特定の化学的性状は、臨界的で
はない。しかしながら、スクラビングビーズ自体、アミ
ノ−エピクロロヒドリン架橋剤などのスクラビングビー
ズ混合物の他の成分との適当な化学的相互作用を硬化時
に容易にするために、ここで使用する高分子接着剤は、
一般に、高分子主鎖上に反応性カルボキシル基も有する
であろう。

必要な物性および必要な架橋反応性を与える好ましい
接着剤物質は、しばしば、ラテックス物質の形で使用さ
れるものであろう。好ましい種類のラテックスは、アク
リル酸をベースとする乳化重合体および共重合体から調
製する陰イオンラテックスである。特に好ましいアクリ
ル酸をベースとするラテックスは、ローム・エンド・ハ
ースによって商品名ロープレックス（Rhoplex）で市
販されているものである。ロープレックスＥ−1847、
ロープレックスTR−520およびロープレックスＢ−8
5は、本発明で使用するのに必要な化学的特性と物理的
特性との両方を与えることができる市販のラテックスの
例である。ラテックス物質のブレンド、例えば、これら
のものも、硬化時の物性、例えば、硬さおよび硬化を促
進する化学的反応性の所望のバランスを達成するために
本発明のスクラビングビーズ混合物で有用に使用しても
よい。

高分子接着剤成分は、一般に、ベース不織紙基体上に
印刷すべきスクラビングビーズ混合物中の全固形分の約
30〜70重量％を占めるであろう。好ましくは、高分子接
着剤は、スクラビングビーズ混合物の全固形分の約40〜
60重量％を占めるであろう。

３）アミノ−エピクロロヒドリン架橋剤 本発明のスクラビングビーズ混合物の第三の必須成分
は、エピクロロヒドリンと或る種類の単量体または高分
子アミンとの付加物である特定の種類の架橋剤からな
る。理論によって限定されないが、このようなアミノ−
エピクロロヒドリン付加物の構造中のアゼチニウム部分
などの反応性基は、アミノ−エピクロロヒドリン付加物
自体内だけではなく、研磨剤スクラビングビーズと高分
子接着剤物質との両方のカルボキシル官能性と共有架橋
結合を形成できると考えられる。このことは、高分子ス
クラビングビーズ粒子のベース紙基体への特に強い接着
を促進すると考えられる。このような接着は、本発明の
研磨ワイピング物品を使用して硬質表面クリーニング操
作時に遭遇することがあるイソプロパノールなどの溶媒
または界面活性剤溶液による除去に対するスクラビング
ビーズの改善された抵抗性を示す。更に、共有架橋結合
の高められた形成を促進する能力を有するアミノ−エピ
クロロヒドリン架橋剤は、ベース不織基体上の印刷スク
ラビングビーズ混合物を比較的低温、例えば、室温で硬
化する能力に応答できることがある。

ここで有用である架橋剤を生成するためにエピクロロ
ヒドリンと反応できる１つの種類のアミノ化合物は、構
造中に第一級または第二級アミノ基を有する単量体モノ
−、ジ−およびトリアミンからなる。この種の有用なモ
ノアミンの例としては、アンモニア、エチルアミン、メ
チルアミン、およびプロピルアミンが挙げられる。この
種の有用なジアミンの例としては、ビス−２−アミノエ
チルエーテル、N,N−ジメチルエチレンジアミン、ピペ
ラジン、およびエチレンジアミンが挙げられる。この種
の有用なトリアミンの例としては、Ｎ−アミノエチルピ
ペラジン、およびジアルキレントリアミン、例えば、ジ
エチレントリアミン、およびジプロピレエントリアミン
が挙げられる。

このようなアミン物質は、エピクロロヒドリンと反応
して、本発明の架橋剤として役立つことができるアミノ
−エピクロロヒドリン付加物を生成する。これらの付加
物の製法並びに物質自体のより完全な説明は、1982年１
月12日発行のグロスの米国特許第4,310,593号明細書お
よびロス等のJ.Organic Chemistry,第29巻第824頁〜第8
26頁（1964）に見出される。これらの刊行物の両方とも
ここに参考文献として編入する。

ここで有用である架橋剤を生成するためにエピクロロ
ヒドリンと反応できる別の種類のアミノ化合物は、ポリ
アルキレンポリアミンおよび飽和C₃〜C₁₀二塩基カルボ
ン酸から誘導される或るポリアミド−ポリアミンからな
る。この種のエピクロロヒドリン／ポリアミド−ポリア
ミン付加物は、紙製品用湿潤強度樹脂として技術上周知
の水溶性熱硬化性陽イオン重合体である。

この種の架橋剤を生成するために使用するポリアミド
−ポリアミンの製造において、ジカルボン酸は、先ず、
好ましくは水溶液中で、反復基−NH（C_nH_2nHN）_ｘ−COR
CO−（式中、ｎおよびｘは各々２以上であり、Ｒはジカ
ルボン酸のC₁〜C₈アルキレン基である）を含有する水溶
性長鎖ポリアミドを製造するような条件下でポリアルキ
レン−ポリアミンと反応させる。

ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミ
ン、ポリブチレンポリアミンなどを含めて各種のポリア
ルキレンポリアミンは、ポリアミド−ポリアミンを製造
するために使用してもよく、それらのうちポリエチレン
ポリアミンが経済的に好ましい種類を表わす。より詳細
には、本発明の架橋剤を製造するために使用する好まし
いポリアルキレンポリアミンは、２個の第一級アミン基
および少なくとも１個の第二級アミン基を含有するポリ
アミン〔窒素原子は式−C_nH_2n−（式中、ｎは１より大
きい小さい整数であり、分子中のこのような基の数は２
〜約８まで、好ましくは約４までである）の基によって
一緒に結合される〕である。窒素原子は、基−C_nH_2n−
中の隣接炭素原子に、または更に離れた炭素原子（同じ
炭素原子ではない）に結合してもよい。また、合理的に
純粋な形で得ることができるジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジ
プロピレントリアミンなどのポリアミンの使用が、意図
される。すべての前記のもののうち、２〜４個のエチレ
ン基、２個の第一級アミン基、および１〜３個の第二級
アミン基を含有するポリエチレンポリアミンが、最も好
ましい。

また、少なくとも３個のアミノ基（これらの基の少な
くとも１個は第三級アミノ基である）を含有するポリア
ミン前駆物質が、ここで使用するのに意図される。この
種の好適なポリアミンとしては、メチルビス（３−アミ
ノプロピル）アミン、メチルビス（２−アミノエチル）
アミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、4,7−
ジメチルトリエチレンテトラアミンなどが挙げられる。

ここで有用な提案の架橋剤のポリアミド−ポリアミン
前駆物質を生成するために前記ポリアミンと反応できる
ジカルボン酸は、飽和脂肪族C₃〜C₁₀ジカルボン酸から
なる。ジグリコール酸と一緒に、炭素数３〜８のもの、
例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸
などがより好ましい。これらのうち、ジグリコール酸お
よび分子中に４〜６個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジ
カルボン酸、即ち、コハク酸、グルタル酸およびアジピ
ン酸が、最も好ましい。得られる長鎖ポリアミド−ポリ
アミンが水溶性または少なくとも水分散性である限り
は、これらのジカルボン酸の２種以上のブレンド、並び
にこれらの１種以上とアゼライン酸、セバシン酸などの
高級飽和脂肪族ジカルボン酸とのブレンドも、使用して
もよい。

前記ポリアミンおよびジカルボン酸から製造するポリ
アミド−ポリアミン物質は、エピクロロヒドリンと反応
させて、本発明のスクラビングビーズ混合物で使用する
のに好ましい陽イオン架橋剤を生成する。このような物
質の製法は、1960年２月23日発行のケイムの米国特許第
2,926,116号明細書、1960年２月23日発行のケイムの米
国特許第2,926,154号明細書、および1967年７月25日発
行のケイムの米国特許第3,332,901号明細書により詳細
に記載されている。これらのすべての３つの開示をここ
に参考文献をして編入する。

ここで使用するのに好ましい種類のポリアミド−ポリ
アミン−エピクロロヒドリン架橋剤は、ハーキュレス・
インコーポレーテッドよって商品名キメン（Kymene）
で市販されている。ジエチレントリアミンとアジピン酸
との反応生成物であるポリアミド−ポリアミンのエピク
ロロヒドリン付加物であるキメン557Hおよびキメン
557LXが、特に有用である。それらは、固形分約12.5重
量％を含有する高分子物質の水性懸濁液の形で市販され
ている。

アミノ−エピクロロヒドリン架橋剤は、一般に、本発
明のビーズ混合物の高分子接着剤の１〜10重量％を占め
るであろう。より好ましくは、これらのアミノ−エピク
ロロヒドリン架橋剤は、スクラビングビーズ混合物中の
高分子接着剤の４〜８重量％を占めるであろう。

４）スクラビングビーズ混合物調製 好適な液体、例えば、蒸留水、および適当な処方補助
剤、例えば、pH、粘度、表面張力、起泡性およびビーズ
懸濁制御用の薬剤と一緒に研磨剤スクラビングビーズ、
高分子接着剤およびアミノ−エピクロロヒドリン架橋剤
は、混合して、液体混合物をベース不織基体上に印刷可
能にさせるレオロジー性を有する安定な液体スクラビン
グビーズ混合物を調製する。この種のスクラビングビー
ズ混合物は、一般に、pH約７〜９、粘度約70〜2500セン
チポアズ、および表面張力値約24〜32ダイン/cmを有す
るものである。より好ましくは、液体スクラビングビー
ズ混合物は、pH約7.8〜8.2、粘度約400〜800センチポア
ズ、および表面張力値約26〜30ダイン/cmを有するであ
ろう。これらの特性の液体スクラビングビーズ混合物内
では、イオン荷電スクラビングビーズは、一般に、懸濁
状態に維持され且つ爾後の印刷操作前または印刷操作時
にスクラビングビーズ混合物から有意には沈降しない。

比較的高い硬さ値に硬化する高分子接着剤を使用する
本発明の好ましい態様においては、スクラビングビーズ
混合物の粘度は、比較的低いことができる。これは、比
較的より硬質な接着剤、例えば、或るアクリルラテック
スのブレンドから調製するものがベース基体に注入する
傾向の減少を有すると考えられるからである。従って、
このようなより硬質な接着剤の場合には、接着剤の基体
への望ましくない注入を最小限にするための手段として
高粘度スクラビングビーズ混合物を使用するニーズが減
少される。このように、比較的より硬質な接着剤物質を
使用する時には、スクラビングビーズ混合物粘度は、約
150〜800センチポアズ、より好ましくは約200〜600セン
チポアズであることができる。

スクラビングビーズ混合物の好ましい製法において
は、高分子接着剤、蒸留水、高分子スクラビングビーズ
自体、界面活性剤をベースとする表面張力制御添加剤お
よび脱泡剤は、一定の攪拌下でその順序で合わせる。次
いで、苛性溶液（例えば、５％または10％NaOH）などの
pH制御剤は、加えて混合物を所望のpH値にさせることが
できる。この時点で、アミノ−エピクロロヒドリン架橋
剤は、次いで、必要であることがあるどのような粘度制
御剤またはビーズ沈殿防止剤とも一緒に添加できる。こ
の混合物の攪拌は、次いで、すべての成分が十分に混合
され且つ必要な安定性および印刷適性のスクラビングビ
ーズ組成物が実現されるまで、続けるべきである。

表面張力制御剤は、スクラビングビーズ混合物の表面
張力を所望の範囲内に変えるであろう通常の界面活性剤
をベースとする物質、好ましくは陰イオン界面活性剤を
ベースとする物質からなることができる。同様に、脱泡
剤は、混合物のビーズ懸濁または印刷適性を妨害するこ
とがあるスクラビングビーズ混合物の望ましくない起泡
または泡立ちを最小限にするか排除するのに役立つ通常
の既知の物質である。

スクラビングビーズ混合物を処方する際に使用できる
粘度制御剤は、液体組成物、例えば、水性組成物のレオ
ロジー性を変えるであろう通常の増粘剤からなることが
できる。このような物質としては、例えば、B.F.グッド
リッチ・ケミカル・カンパニーによって商品名カルボポ
ール（Carbopol）で市販されているカルボキシビニル
重合体物質およびローム・エンド・ハースによって商品
名アクリゾル（Acrysol）で市販されているアクリル
重合体物質が挙げられる。使用するならば、スクラビン
グビーズ混合物の粘度制御剤成分は、しばしば、スクラ
ビングビーズ混合物中の全固形分の約0.05〜0.6重量
％、より好ましくは約0.1〜0.3重量％を占めるであろ
う。

スクラビングビーズ混合物は、場合によって、荷電高
分子ビーズを懸濁状態に維持するのを助長することがあ
るがスクラビングビーズ混合物の粘度を必ずしも変えな
い補助剤を含有することもできる。この種の補助剤の例
は、商品名ガントレッツ（Gantrez）で市販されてい
るメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体物質
である。使用するならば、この種のビーズ沈殿防止助剤
は、しばしば、スクラビングビーズ混合物中の全固形分
の約0.5〜1.5重量％を占めるであろう。

Ｃ）基体印刷、乾燥および硬化 本発明の研磨ワイピング物品を形成するために、前記
のような液体スクラビングビーズ混合物は、前記のよう
なベース不織基体の少なくとも一面上に印刷し、次い
で、基体は乾燥し、スクラビングビーズ混合物は硬化す
る。いかなる通常の印刷法も、この操作で使用できる。
このような方法としては、フレキソ印刷、グラビア印
刷、スクリーン印刷および噴霧添加が挙げられる。どの
印刷法を使用することによっても、スクラビングビーズ
混合物は、印刷操作に付されるベース不織基体のサイド
の表面積の約20％〜70％、より好ましくは約30％〜50％
以上に印刷すべきである。

スクラビングビーズ混合物の不織基体への印刷は、ベ
ース基体に研磨上有効な量のスクラビングビーズ混合物
を付与し且つ結局貼着するのに好適な方式で行うべきで
ある。しばしば、このことは、乾燥基準で基体表面１平
方メートル当たり約1.5〜10gのスクラビングビーズを与
えるであろう量のスクラビングビーズ混合物を印刷する
ことを包含するであろう。より好ましくは、スクラビン
グビーズ混合物は、スクラビングビーズ約2.5〜8.0g/m²
が与えられる程度ベース基体上に印刷できる。

フレキソ印刷は、スクラビングビーズ混合物をベース
不織基体に適用する好ましい方法である。フレキソ印刷
は、湿しロールを使用してスクラビングビーズ混合物を
湿しトレーからピックアップことを包含する。次いで、
スクラビングビーズ混合物は、印刷版シリンダーに移さ
れるスクラビングビーズ混合物の量を制御するために使
用される中間アニロックスロールによって湿しロールか
ら印刷版シリンダーに移す。ベース不織基体は、圧胴に
よって印刷版シリンダーと接触させ、この時点でスクラ
ビングビーズ混合物は印刷版シリンダーから不織基体に
実際に移す。

好適なフレキソ印刷セットアップの概略図は、ここの
図面の第１図に示す。この第１図は、例Ｉでより詳細に
後述する。本発明のワイピング物品を製造する際に使用
するのに好ましい種類のフレキソ印刷法は、フレキソグ
ラフィック・テクニカル・アソシエーション・インコー
ポレーテッドおよびファウンデーション・オブ・ザ・フ
レキソグラフィック・テクニカル・アソシエーション・
インコーポレーテッドにより1980年刊行の「フレキソグ
ラフィー、原理およびプラクティス」およびコンバーテ
ィング・テクノロジー・コーポレーションにより1985年
刊行のワイスの「グラビアおよびフレキソ印刷機械」に
より詳細に記載されている。これらの刊行物の両方とも
ここに参考文献として編入する。

液体スクラビングビーズ混合物をベース不織基体上に
印刷した後、印刷された基体は、印刷された基体からの
液体物質、例えば、水の除去を生じ、即ち、印刷された
基体の乾燥を生ずるのに役立つ条件に付す。印刷された
基体は、一般に、少なくとも約90％、より好ましくは少
なくとも約95％のコンシステンシーに乾燥するであろ
う。典型的には、印刷された基体は、印刷された基体を
約100℃〜350℃、より好ましくは約150℃〜300℃の温度
条件に約２〜30秒間、より好ましくは約３〜10秒間付す
ことによって、この程度乾燥できる。

印刷された基体を必要な程度乾燥した後、基体は、次
いで、紙基体上に印刷されたスクラビングビーズ混合物
の固体成分を硬化するのに好適である温度および時間の
条件に付す。硬化は、スクラビングビーズ混合物の各種
の化学反応性成分間および化学反応性成分内に架橋結合
の形成を包含する。硬化は、一般に、乾燥された印刷基
体を約10℃〜50℃、より好ましくは約15℃〜20℃の温度
条件に約７〜30日間、より好ましくは約21〜28日間付す
ことを包含する。

硬化は、一般に、スクラビングビーズ混合物の高分子
接着剤物質が前記のような必要な硬さ特性を示すまで、
続ける。アミノ−エピクロロヒドリン架橋剤を本発明の
スクラビングビーズ混合物で使用する１つの利点は、こ
の成分がスクラビングビーズ混合物成分の許容可能な硬
化を非高温、例えば、30℃以下の温度で許容可能な程短
い硬化時間、例えば、約28日以下で可能にするらしいこ
とである。

印刷されたスクラビングビーズ混合物の固体成分の硬
化は、ワイピング物品の強度および一体性を増大するの
にも役立つ。不織基体の破裂強さと引張強さとの両方と
も、硬化法によって高めることができる。硬化が生ずる
程度の１つの有用な測定法は、時間にわたって基体の湿
潤破裂強さの増大を測定することである。湿潤破裂は、
技術上認められた試験法、例えば、TAPPI試験＃Ｔ−403
−om−85に記載のものによって実験的に測定できる。乾
燥された印刷基体の硬化は、しばしば、本発明の物品の
湿潤破裂強さがこれらのTAPPI法に従って試験した時に
少なくとも300g、より好ましくは少なくとも400gとなる
まで続けるであろう。

Ｄ）印刷された硬化基体の好ましい形状 スクラビングビーズ混合物がベース不織基体の表面積
の必要な％上に必要な量で印刷される限りは、印刷され
たスクラビングビーズ混合物の特定のパターンは、臨界
的ではない。しかしながら、好ましくは、不織基体は、
覆われた表面と覆われていない表面との規則的に繰り返
す面積の個別のパターンを与える方式で印刷するであろ
う。基体の印刷は、このようにして、スクラビングビー
ズ混合物の基体への適用と共に来る不可避的な吸収性減
少と基体の固有の剛性化を最小限にしながら基体のクリ
ーニング性能を高めるのに役立つ。

本発明の特に好ましい態様においては、スクラビング
ビーズ混合物は、ベース不織基体上に個別の実質上平行
な線の規則的なパターンで印刷する。家庭クリーニング
に有用な典型的なペーパータオル製品においては、平行
線は、平均幅例えば約0.25〜1.52mm（10〜60ミル）、よ
り好ましくは約0.35〜1.1mm（14〜43ミル）を有するで
あろう。スクラビングビーズ混合物の印刷パターンの平
行線間の平均間隔、即ち、ピッチは、好ましくは約1.6
〜6.4mm（1/16〜1/4インチ）、より好ましくは約2.3〜
4.8mm（3/32〜3/16インチ）であろう。

図面の第２図および第2a図は、スクラビングビーズ混
合物の好ましいパターンがその上に印刷されたペーパー
タオル基体を図示する。ベース紙基体は、第２図に２プ
ライ201および202を有する積層品として示す。スクラビ
ングビーズ混合物の平行な垂直の線のパターン203は、
プライ202の１つの外面上に印刷する。パターンを形成
する線間に紙基体表面の開口エリア204があり、開口エ
リアは液体吸収および汚れピックアップに利用できる。
印刷されたスクラビングビーズ混合物の線間の間隔また
はピッチは、第２図に寸法ａとして図示する。

第2a図は、基体プライ202の印刷された表面の小さい
セクションの拡大クローズアップ図である。第2a図は、
硬化スクラビングビーズ混合物の線が研磨剤粒子205か
ら形成され、それらが硬化高分子接着剤ラテックス物質
206に埋設されていることを示す。基体表面上でパター
ンを形成するスクラビングビーズ混合物線の幅は、第2a
図で寸法ｂとして図示する。

本発明の研磨ワイピング物品の好ましい形状において
は、研磨剤ビーズ対不織基体の重量比（乾燥基準）は、
一般に、約1.5:100から2:3、より好ましくは約1:20から
1:4であろう。更に、このような好ましい形状において
は、研磨剤ビーズ対固体接着剤−架橋剤物質の重量比
は、一般に、約3:7から7:3、より好ましくは約4:6から
6:4であろう。

高度に好ましいワイピング物品形状においては、高分
子研磨剤粒子（好ましくは角状カットエッジを表面上に
有する）は、研磨剤粒子の露出部分（好ましくはカット
エッジを有する）が不織基体の表面の上およびそれらが
埋設されている硬化接着剤物質の表面の上にも垂直に突
出するような方式でベース不織基体に貼着できる。第３
図は、貼着されたスクラビング粒子の印刷線の１セクシ
ョンの顕微鏡写真であり、そして研磨剤スクラビング粒
子がそれらが貼着されているベース紙基体の表面の上に
突出し且つベース紙基体の表面から延出するように示さ
れる。

高度に好ましい形状においては、基体（接着剤を含め
て）表面の上に垂直に延出する研磨剤粒子の露出部分の
平均寸法は、約40〜300μ、より好ましくは約75〜250μ
であろう。また、これらの特定の好ましい形状で利用す
る研磨剤粒子は、好ましくは、比較的大きいと共に比較
的硬質である。このような粒子は、例えば、好ましくは
大きさが約100〜300μであろうし且つ好ましくはヌープ
硬さ約15〜22を示すであろう。

本発明の研磨ワイピング物品、並びに製法および用途
を、下記の例によって例示する。

例Ｉ 高分子スクラビングビーズの硬化液体分散液のパター
ンがその上に印刷された２プライ紙タオル地のシートを
製造する。このようなタオルシートの製法の各工程を次
の通り詳細に記載する。

Ａ）ベース基体製造 紙基体をパイロット規模抄紙機で製紙用完成紙料（ナ
ザーン軟材クラフト60％／化学熱機械パルプ40％）から
製造する。抄紙機のセットアップは、米国特許第3,301,
746号明細書と米国特許第4,441,962号明細書との両方の
例Ｉにより詳細に記載されている。このようなセットア
ップは、製紙用完成紙料を長網上にデポジットして初期
ウェブを形成し、次いで、この初期ウェブを、ウェブの
部分乾燥後に高密度帯と低密度帯とのパターンを紙ウェ
ブに付与するために使用される捺印ファブリックに移す
ことを包含する。捺印ファブリックは、1cm当たり24×2
0 MD×CDフィラメントの５ひ口製織を有する。次い
で、パターン化緻密化ウェブを最終乾燥用ヤンキードラ
イヤードラムに移す。

この方法からの紙をノブ対ノブエンボスパターンを有
するエンボスラミネートに更に変換する。得られたウェ
ブの２プライは、接着剤としてポリビニルアルコールを
使用してプライを一緒に積層することによってペーパー
タオル製品に成形する。使用した技術は、1968年12月３
日発行のウェルズの米国特許第3,414,459号明細書に一
般に記載のものである。

前記方法で製造された２プライ積層タオル基体材料
は、下記の特性を有する。

坪量（g/m²） 57 湿潤カリパー（mm） 0.2psiで0.91 乾燥カリパー（mm） 0.2psiで1.22 Ｂ）スクラビングビーズ混合物調製 高分子スクラビングビーズの水性分散液は、表Ｉに示
すような下記の成分を十分に混合することによって調製
する。

ロープレックスＥ−1847ラテックス接着剤およびロ
ープレックスＢ−85ラテックス接着剤は、アクリルラ
テックス乳濁液である。硬化時に、ロープレックスＥ−
1847接着剤は、ヌープ硬さ約0.5を有する。ロープレッ
クスＢ−85接着剤は、硬化時に、ヌープ硬さ約20を有
する。これらの２種のラテックスのブレンドは、ブレン
ド中のそれらの相対割合に基づいて中間硬さを示す。両
方の種類のこれらのロープレックスラテックスは、ロ
ーム・エンド・ハースによって市販されている。例Ｉで
使用する２種のラテックスの相対量に基づいて、このラ
テックスブレンドは、紙基体上への硬化後にヌープ硬さ
約0.8を有すると算定される。

エルバサイトポリメタクリル酸メチル重合体ビーズ
は、破砕前に、一般に球状であり、メジアン直径約150
μ、ヌープ硬さ約20、比重1.2を有し且つカルボキシル
化して酸価９（中和KOHmg/g）を与える。これらの球状
ビーズを破砕して短寸法約50〜105μを有する角状粒子
に破砕する。エルバサイトビーズは、デュポンによっ
て市販されている。

キメン557−LX陽イオン架橋剤は、陽イオンポリア
ミド−ポリアミン−エピクロロヒドリン付加物の水溶液
である。それは、エピクロロヒドリンをアジピン酸とジ
エチレントリアミンとから誘導されるポリアミド−ポリ
アミンと反応させることによって製造する。キメン55
7−LXは、ハーキュレス・インコーポレーテッドによっ
て市販されている。

ドーン液体洗剤、「ダウ65」脱泡剤およびカルボポ
ール粘度制御剤は、すべて混合物の紙基体上への印刷
適性を最適化するためにビーズ混合物製品の性質を変性
し且つ調整するために追加的に使用される。ドーン
は、ザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニー
によって市販されている商業上入手可能な陰イオン界面
活性剤／非イオン界面活性剤含有皿洗い製品である。
「ダウ65」は、ダウ・コーニングによって市販されてい
るシリコーン乳濁液である。カルボポール940は、B.
F.グッドリッチ・ケミカル・カンパニーによって市販さ
れているカルボキシビニル重合体混合物である。

スクラビングビーズ混合物は、最初の６種の表Ｉ成分
を表示の順序で一定の攪拌下に合わせることによって調
製する。次いで、混合物のpHが8.0（±0.1）になるま
で、水酸化ナトリウム溶液を一定の強攪拌下にゆっくり
と加える。水酸化ナトリウム溶液を加えた後、強攪拌を
少なくとも５分間続ける。混合物をこの工程でよく攪拌
することは絶対に必要である。十分な攪拌の欠如は、粘
度、それゆえ爾後に印刷の問題を生ずることがある。次
いで、キメン、染料（モーベイ・ケミカル）およびカ
ルボポール溶液（その順序で）を一定の攪拌下に加え
て、印刷法で使用するのに好適なスクラビングビーズ混
合物を調製する。得られたスクラビングビーズ混合物
は、粘度約700cpsおよび表面張力値約29ダイン/cmを有
する。

Ｃ）スクラビングビーズ混合物の基体上へのフレキソ印
刷 前記のようなスクラビングビーズ混合物をフレキソ印
刷法によって、２プライ紙基体上に一度に１サイドに印
刷する。このような方法をここの図面の第１図に図示す
る。

フレキソ印刷法においては、２プライ紙基体100は、
巻出スタンドから一連のガイドおよびローラー101を通
して圧胴102に発送する。スクラビングビーズ混合物103
は、湿しトレー104に保持し、湿しロール105およびアニ
ロックスロール106によって湿しトレー104から印刷版シ
リンダー107に移す。第１図に図示のセットアップにお
いては、湿しロール105とアニロックスロール106との間
の間隔（ギャップ）は、エレメント108として第１図に
概略的に示す湿しロール制御ノブによって制御する。ア
ニロックスロール106と印刷版シリンダー107との間の間
隔（ギャップ）と、印刷版シリンダー107と圧胴102との
間の間隔（ギャップ）との両方とも、エレメント109お
よび110として第１図に概略的に示す２個の制御ノブに
よって制御する。

印刷版シリンダー107上の印刷版の形状は、ここの図
面の第４図に示すような「線形アイダホ」パターンを有
し且つ23個のセル/cm²を有する。このパターンは、平行
線を紙基体の表面積の約40％に近似させるパターンを印
刷するのに役立つ。このような線は、平均幅約0.8mmを
有し且つ平均ピッチ（即ち、各「線形アイダホ」セルの
平らなサイド間の寸法）約3.2mmを有する線は、印刷す
る。

前記のようなフレキソ印刷法は、スクラビンビーズ約
8.8g/m²を２プライ紙基体の各サイド上に印刷するため
に使用される。各サイドを印刷した後、基体は、助長ワ
イヤーを経由して強制空気乾燥キャビネットに進行し、
そこで基体は含水量約５重量％に乾燥し、次いで、シー
トはロール上に巻き返す。硬化は、室温で進行する。最
大引張強さは、約４週間で達成される。

得られた紙タオル製品のシートは、各種の汚れを家庭
クリーニング応用の文脈で硬質表面から除去するのに特
に有用である。

例II 例Ｉに記載のものと同様のペーパータオル製品は、異
なるスクラビングビーズ混合物、異なる印刷版配向およ
び２プライ紙基体に適用する異なる量のスクラビングビ
ーズを使用して製造する。

例IIのスクラビングビーズ混合物は、表IIに示す成分
からなる。表IIに示す成分は、表Ｉに前記のものと本質
上同一である。スクラビングビーズ混合物を例Ｉに前記
のものと同じ一般法で製造する。この表IIのスクラビン
グビーズ混合物は、pH約8.0、粘度約515cpsおよび表面
張力約29ダイン/cmを有する。

表IIのスクラビングビーズ混合物を例Ｉに記載の基体
と本質上同一の２プライベース紙基体上に印刷する。

各「線形アイダホ」セルの長寸法が機械方向に垂直で
ある（即ち、印刷シリンダーの円周方向に垂直である）
ように印刷版を配向する以外は、例Ｉに前記のものと本
質上同一のフレキソ印刷／乾燥法を使用してスクラビン
グビーズ約7.3g/m²を２プライ紙基体の各サイド上に印
刷する。硬化時に、ロープレックスＥ−1847ラテック
ス接着剤を算定するとヌープ硬さ約0.5を示す。

例III〜IV 例ＩおよびIIに記載のものと同様のペーパータオル製
品は、異なる種類のベース紙基体を使用し且つ他の種類
のスクラビングビーズ混合物を使用して製造する。

スクラビングビーズ混合物が印刷されるベース紙基体
は、別個の連続網目領域およびこの網目領域の全体にわ
たって分散された複数のドームを有する単プライ紙ウェ
ブからなる。このような基体は、初期紙ウェブを長網上
で常法で形成し、次いで、この初期ウェブを、複数の個
別の隔離偏向導管によって形成されるパターン化網目表
面を有する有孔偏向部材と関連することによって製造す
る。水をウェブから除去する時に、初期ウェブ中の製紙
用繊維を偏向部材の偏向導管に強制的に入れ、次いで、
ウェブをその後に更に乾燥し、短縮する。この種のベー
ス紙基体を形成するためのこのような方法は、1987年１
月20日発行のトロクハンの米国特許第4,637,859号明細
書および1991年12月17日発行のトロクハンの米国特許第
5,073,235号明細書により詳細に記載されている。

下記の例で使用するベース基体を形成するために、前
記米国特許第4,637,859号明細書中の例で一般に記載の
方法を使用して、ナザーン軟材クラフトパルプ60％と化
学熱機械パルプ40％とからなる製紙用完成紙料をパイロ
ット規模抄紙機で加工する。得られた基体は、坪量約33
g/m²および乾燥カリパー約0.7mmを有する。紙基体の網
目領域全体にわたって分散されたドームのパターンは、
「線形アイダホ」パターンと示す形状で前記米国特許第
5,073,235号明細書の第２図のものに対応する。

２種類のスクラビングビーズ混合物は、前記種類のベ
ース紙基体上に印刷するために製造する。これらのスク
ラビングビーズ混合物およびそれから製造された印刷さ
れた基体を次の通りより詳細に記載する。

例III 例IIIのスクラビングビーズ混合物は、表IIIに示す成
分からなる。

ロープレックスTR−520ラテックス接着剤は、自己
架橋剤アクリルラテックス乳濁液である。硬化時に、こ
の接着剤は、ヌープ硬さ約0.5を有する。ロープレック
スTR−520ラテックス乳濁液は、ローム・エンド・ハ
ースによって市販されている。

タイレッツビーズは、寸法５〜80μ、ヌープ硬さ10
未満、比重約0.6および酸価約20（KOHmg/g）を有するカ
ルボキシル化スチレン−ブタジエン共重合体の一般に球
状の粒子である。これらタイレッツビーズは、レイチホ
ールド・ケミカルズ・インコーポレーテッドによって市
販されている。

表IIIに示す他の成分は、表Ｉに前記のものと本質上
同一である。スクラビングビーズ混合物自体を例Ｉに前
記のものと同じ一般法で製造する。この表IIIのスクラ
ビングビーズ混合物は、pH約8.0、粘度約255cps、およ
び表面張力値約28ダイン/cmを有する。

例Ｉに前記のものと本質上同一のフレキソ印刷法を使
用して、表IIIのスクラビングビーズ混合物を単プライ
ベース紙基体上に印刷する。この方法で使用する印刷版
の形状は、第４図のものと同様の「線形アイダホ」パタ
ーンを有する。パターンは、約47個のセル/cm²を有す
る。このような印刷版は、単プライ基体の表面積の約35
％上に線のパターンを印刷するのに役立つ。このような
線は、平均幅約0.4mmを有し且つ平均ピッチ約2.3mmを有
する線を印刷する。

フレキソ印刷基体は、スクラビングビーズ約2.8g/m²
を含有する。印刷後、基体を含水量約５重量％に乾燥す
る。次いで、乾燥された印刷基体をエンボス積層して、
ノブ対ノブパターンを有する２プライペーパータオル製
品とする。ポリビニルアルコール接着剤を使用して、エ
ンボス積層を1968年12月３日発行のウェルズの米国特許
第3,414,459号明細書に記載の一般法で行う。

例IV（比較） 比較例IVのスクラビングビーズ混合物は、本発明のス
クラビングビーズ混合物で本質上使用する種類のキメン
架橋剤を含有しない以外は例IIIで使用したものと同様
である。比較例IVのスクラビングビーズ混合物は、表IV
に示す成分からなる。

表IVに示す成分は、表IIIに前記のものと本質上同一
である。スクラビングビーズ混合物自体を例Ｉに記載の
ものと同じ一般法で製造する。この表IVのスクラビング
ビーズ混合物は、pH約5.2および表面張力値約26ダイン/
cmを有する。

例Ｉに前記のものと本質上同一のフレキソ印刷法を使
用して、表IVのスクラビングビーズ混合物を単プライベ
ース紙基体上に印刷する。この方法で使用する印刷版の
形状は、47個のセル/cm²を有する「線形アイダホ」パタ
ーンを有する。このような印刷版は、単プライ基体の表
面積の約35％上に線のパターンを印刷するのに役立つ。

フレキソ印刷基体は、スクラビングビーズ約3.7g/m²
を含有する。印刷後、基体を含水量約５重量％に乾燥す
る。次いで、乾燥された印刷基体をエンボス積層して、
ノブ対ノブパターンを有する２プライペーパータオル製
品とする。ポリビニルアルコール接着剤を使用して、エ
ンボス積層を1968年12月３日発行のウェルズの米国特許
第3,414,459号明細書に記載の一般法で行う。

例Ｖ 本発明のペーパータオルを含めて数種のペーパータオ
ル製品の比較硬質表面クリーニング性能は、ガードナー
クリーニング試験によって試験する。このような試験
は、試験タオル製品のシートを使用して、白色のガラス
繊維パネル上に焼き付けられた汚れを除去することを包
含する。このような試験を下記の方法で行う。

Ａ）汚れたガラス繊維パネルの製造 白色のガラス繊維パネル（7.3cm×7.0cm;オーウェン
ス−コーニング＃OC−SS48）をクリーニング試験のため
に汚す。しみは、低脂肪（２％）牛乳４流体オンス、２
個の大きい鶏卵、およびランプブラック100mgを混合
し、オステライザーブレンダー中で中速で30秒間ブレン
ドすることによって調製する。しみを25psigでのエアブ
ラシの使用によってパネルに適用する。次いで、汚れた
パネルを強制空気オーブン中で160℃において１時間加
熱する。

Ｂ）ペーパータオル試料汚れ除去用試験法 ペーパータオルシートは、それらをタオルの正方形
（3.5cm×3.5cm）をクリーニングに使用するであろうよ
うな方式でガードナー直線洗浄性／摩耗試験機に取り付
けることによってクリーニング能力について試験する。
シリコーンゴム片（0.8mm厚）をタオル試料とガードナ
ー機械の担体との間で裏張り材料として使用する。タオ
ル試料に蒸留水1.32gを噴霧し、汚れたガラス繊維パネ
ルをガードナー機械上のタオル試料の下に置く。機械を
作動し、タオル試料が汚れたパネルを各種のストロール
数間スクラビングさせる（拘束分銅から6psiの圧力下
で）。次いで、ガードナー機械を停止し、ガラス繊維パ
ネルを取り外す。

スクラビングされたパネルをテクニブライトモデルTB
−1C明度／不透明度／白色度メーターで測定する（数個
の点で）。次いで、テクニブライト読みを使用して、ス
クラビンされたパネルについて測定された各エリアの
「白色度指数」値を計算する。これらの白色度指数値を
統計的に調べて、１試料が他の試料より白い表面（より
良いクリーニング）を生ずるか否かを決定する。結果を
「全有効白色度率」（TAW％）と呼ばれる値として報告
する（TAW ０％は汚れたパネルから除去された汚れが
ないことを表わし、TAW 100％は完全に清浄なパネルを
表わす）。

Ｃ）試験結果 ３種のペーパータオル試料を前記方法で試験する。こ
れらは、本発明の２種の試料および研磨剤を含有しない
印刷されていない例IIの基体を包含する。本発明の２種
のタオル製品は、前記の例IIおよび例IIIの製品の試料
に対応する。

数種のタオル基体型の汚れ除去性能結果を表Ｖに示
す。

表Ｖのデータは、本発明のタオル製品、即ち、カルボ
キシル化ポリメタクリル酸メチルまたはカルボキシル化
スチレン−ブタジエンスクラビングビーズのいずれかを
有するものが研磨剤スクラビングビーズを含有しない印
刷されていない紙基体製品によって与えられるものより
有意に良い硬質表面汚れ除去性能を与えることを示す。

例VI 本例においては、高分子スクラビングビーズが溶剤接
触によってペーパータオル基体から除去できる程度は、
測定する。このような測定は、顕微鏡測定法（定性的）
と重量測定法（定量的）との両方によって行うことがで
きる。各々の種類の方法を次の通り記載する。

Ａ）顕微鏡測定法（定性的） 試験すべき重合体ビーズ含有ペーパータオルの試料
（１インチ平方）を顕微鏡的に調べ、代表的エリアの顕
微鏡写真を撮る。顕微鏡検査後、タオル試料を抽出シン
ブルなにソックスレー抽出器に入れる。非常に強い試験
溶剤（テトラヒドロフラン;THF）約30mlを50mlの丸底フ
ラスコに入れ、試料を還流下に24時間抽出する。タオル
試料を風乾させ、次いで、同じ（または全く同様の）エ
リアで顕微鏡的に再度調べる。

Ｂ）重量測定法（定量的） 重合体ビーズ含有ペーパータオルの小さい試料（１イ
ンチ平方）を真空デシケーター中で乾燥する。次いで、
溶剤としてTHFまたはイソプロパノール（IPA）のいずれ
かを使用して、この試料を前記のようにソックスレー抽
出器中で24時間抽出する。抽出後、試料を風乾させ、次
いで、真空デシケーター中でもう１度乾燥する。抽出前
および抽出後の各試料の乾燥重量を使用して、抽出時の
試料の目減りを計算する。この目減りは、試料からのビ
ーズの損失であるとみなされる。

Ｃ）試験結果 例IIIおよび比較例IVに記載のものと実質上同様のペ
ーパータオル試料をビーズの溶剤除去について試験す
る。THF溶剤の結果を図面の第5a図、第5b図、第5x図お
よび第5y図に記載の一連の顕微鏡写真に示す。下記の表
VIは、各顕微鏡写真の有意を示し且つTHF溶剤とIPA溶剤
との両方の場合の試験試料の重量測定試験の結果も示
す。

顕微鏡写真の検査は、キメン架橋剤を使用したタオル
試料が強溶剤THFでの抽出によって除去される非常に少
しのビーズを有していたことを示す。一方、キメン架橋
剤を使用しないタオル試料は、テトラヒドロフランによ
って除去される高率のビーズを有していた。試験された
試料の重量分析は、THF抽出試料の場合の顕微鏡検査の
結果を確認する傾向があり且つより弱い溶剤IPAによる
ビーズ抽出に関して同様の傾向も示す。

例VII 本例は、本発明のタオル基体上に印刷された重合体ビ
ーズスクラビング混合物の室温（20℃）硬化を生ずる際
のキメン架橋剤の効果を例示する。タオル試料の湿潤破
裂強さは、ビーズ混合物硬化の程度の指示と解釈され
る。スウィング−アルバート破裂試験器およびTAPPI＃
Ｔ−403−om−85の方法を使用して、湿潤強度試験を行
う。

湿潤強度の時間依存発生は、試料がその上にフレキソ
印刷されたスクラビングビーズ混合物を有した後、タオ
ル試料の湿潤破裂強さを各種の時間に測定することによ
って求められる。試験された試料およびそれらの湿潤破
裂強さ値を表VIIに示す。

表VIIのデータは、スクラビングビーズ混合物におけ
るキメンの使用が室温で硬化される本発明のタオル製品
の能力に有意に寄与することを示す。

例VIII 接着剤としてラテックスブレンドを使用して、例Ｉに
記載のものと同様のペーパータオル製品を製造する。こ
のような接着剤は、硬化時に、例Ｉで使用するラテック
スブレンドより有意に硬質である。

表VIIIに後述のスクラビングビーズ混合物を使用し
て、本例のペーパータオル製品を製造する。

表VIIIの成分は、表Ｉに前記のものと本質上同一であ
る（カルボポール940溶液の代わりにガントレッツA
N149の水溶液を使用）。ガントレッツAN149は、メチ
ルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体であり且つ
GAFケミカルズ・コーポレーションによって市販されて
いる。

水酸化ナトリウム溶液を加えず且つ水66.67gを混合法
の終りに加える以外は、表VIIIのスクラビングビーズ混
合物を例Ｉに前記のものと同様の方法で製造する。得ら
れた表VIIIのスクラビングビーズ混合物は、pH約8.2、
初期粘度約300センチポアズ、および表面張力約29ダイ
ン/cmを有する。

本例のタオル製品に使用するベース紙基体は、例Ｉに
記載の基体と実質上同一である２プライ基体である。し
かしながら、本例VIIIの基体は、わずかに高い機械的引
張強さを有する。これは、製紙操作時の長網上へのデポ
ジション前の紙完成紙料の追加の機械的リファイニング
のためである。

例Ｉに記載のものと本質上同一のフレキソ印刷／乾燥
法（前記のような印刷版パターンを使用）を使用して、
表VIIIのスクラビングビーズ混合物を２プライ紙基体の
各サイド上に印刷する。スクラビングビーズ混合物を各
サイドでスクラビングビーズ約6.5g/m²を与えるのに十
分な程度印刷する。

本例で使用する印刷版パターンは、２つの直交する一
連の平行線からなり、それらの各一連は紙基体の機械方
向に対して45゜で配向する。これらの一連の線の組み合
わせは、直交配向正方形のセルからなるグリッドパター
ンを形成する。線を約0.318cm均一に離間し、均一な線
幅は約0.711mmである。このような印刷版は、約9.92個
のセル/cm²を有し且つ紙基体の表面積の約40％上で線の
パターンを印刷するのに役立つ。

印刷された紙基体を乾燥し、ラテックス接着剤を硬化
した後、ロープレックスＥ−1847およびロープレック
スＢ−85ラテックスの硬化ブレンドのヌープ硬さを算
定したところ、約10.5である。このような算定は、表VI
IIのスクラビングビーズ混合物で使用したのとＥ−1847
対Ｂ−85の同じ比率で使用するこれらの２種のロープレ
ックスラテックスの乾燥硬化ブレンドのフィルム試料
について行われたヌープミクロ硬さ測定に基づく。

例IX 例Ｖに前記のものと同様の試験法を使用して、例IIと
例VIIIとの両方に記載のペーパータオル製品の試料の硬
質表面クリーニング性能を比較する。添加流体として蒸
留水を代わりにシンチ（Cinch）を使用して、試験を
３種の異なる汚れ／表面組み合わせについて行う。シン
チは、ザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパ
ニーによってスプレービン分与フォーマットで市販され
ている一般目的家庭クリーニング製品である。しみを１
時間の代わりに30分間焼き付ける以外は、この試験で使
用する卵／牛乳汚れおよびテクスチャー化ガラス繊維表
面は、例Ｖに前記のものと同じである。磁器セラミック
タイル表面は、テネシー州ノックスビルのチェロキー・
ポーセライン・エナメル・カンパニーから市販されてい
る7.6cm×27.9cmの光沢白色タイルである。

グリース状石鹸かすしみは、先ず、イソプロパノール
79.9gおよびステアリン酸カルシウム10gを混合し、この
混合物をオステライザーブレンダー中で中速で約15秒間
ブレンドすることによって調製する。次いで、人工ボデ
ィ汚れ（エンピリカル・マニュファクチャリング・カン
パニーから市販）10gを加え、この混合物を高速で約15
秒間ブレンドする。最後に、カーボンランプブラック0.
1gを加え、混合物を高速で60秒間ブレンドする。しみを
エアブラシの使用によって表面に適用する。次いで、汚
れた表面を180℃において強制空気オーブン中でガラス
繊維パネルの場合には10〜11分間、磁器セラミックタイ
ルの場合には25分間焼き付ける。

例Ｖに記載のものと実質上同様の直線洗浄性／摩耗試
験器は、タオルの長方形（7.6cm×12.7cm）がクリーニ
ングに使用されるような形状にする。拘束圧力約0.55ps
iを使用する。結果を例Ｖに前記のように評価し、近似
の汚れ除去結果を表IXに後述する。

表IXのデータは、比較的高い硬さのラテックス接着剤
を有する例VIII型のタオル製品が比較的軟質のラテック
ス接着剤を使用する例II型タオル製品と比較して、探査
された３種の汚れ／表面組み合わせの２つについてより
良い全クリーニングを与えることを示す。

例Ｘ ２種類の試験を使用して、例IIおよびVIIIに記載のよ
うなペーパータオル製品の試料の吸水性能を比較する。
試験は水平方向全シート試験（またはHFS試験）および
水平方向重量灯心作用試験（またはHGW試験）である。

HFS試験は、ペーパータオルの28cm×28cmのシート
の、飽和／重力水切り後の保水能力の尺度である。この
試験は、1984年９月４日発行のトロクハンの米国特許第
4,469,735号明細書（ここに参考文献として編入）に記
載のような水平方向吸収能力試験と実質上同一である。

HGW試験は、乾燥タオルの円形試料の吸水速度の尺度
を与えるポイント源需要湿潤性試験である。典型的なHG
W試験で使用する方法および装置は、チャタージーのAbs
orbency,Textile Source and Technology,第７巻、1985
年、第60頁〜第68頁およびペインターのTAPPI68:12,198
5年12月，第54頁〜第59頁により詳細に記載されてい
る。これらの刊行物の両方とも、ここに参考文献として
編入する。

例IIおよびVIIIのタオル製品のHFSおよびHGW試験結果
を表Ｘに示す。

表Ｘのデータは、接着剤ラテックスの比較的硬質なブ
レンドを有する例VIIIのタオル製品がより軟質なラテッ
クス接着剤を使用する例II型の同様のタオル製品より良
い水性流体吸収性を与えることを示す。

勿論、ここで利用する型の吸収性不織基体上に印刷で
きる液体バインダー混合物を調製するために高分子研磨
剤粒子なしに本発明のスクラビングビーズ混合物の高分
子接着剤成分およびアミノ−エピクロロヒドリン架橋剤
成分を利用することが可能である。このようにして、よ
り低い研磨性を有するが望ましい程高められた引張強さ
および破裂強さを有するワイピング物品は、提供でき
る。

このようなワイピング物品は、前記のものと同じ一般
法を使用して製造できる。基体表面の１平方メートル当
たり約３〜15gの高分子接着剤を付与し且つ印刷された
基体表面積の約20％〜60％を覆う印刷パターンを有する
吸収性紙などの不織基体は、室温で硬化できる高強度と
一体性とのワイピング物品を与える。

このような比較的研磨材を含まないワイピング物品を
形成するために使用する液体バインダー混合物は、前記
研磨剤含有スクラビングビーズ混合物と同じレオロジー
特性を有しているべきである。しばしば、研磨剤を含ま
ない液体バインダー混合物においては、高分子接着剤
は、そこの中の全固形分の約50％〜99％を占めるであろ
う。アミノ−エピクロロヒドリン架橋剤は、スクラビン
グビーズ混合物と同様に、一般に高分子接着剤の約１〜
10重量％を占めるであろう。

吸収性不織基体上に印刷できる研磨剤粒子を含まない
液体バインダー混合物の例示を例XIに記載する。

例XI 表IXに示す成分を有する液体バインダー混合物は、調
製する。

表XIに示す成分は、表IIIに前記のものと本質上同一
である。この液体バインダー混合物をスクラビングビー
ズ混合物の場合の例Ｉに前記のものと同じ一般法で調製
する。この表XIのバインダー混合物は、pH約8.1、粘度
約100cpsおよび表面張力値約28ダイン/cmを有する。

例Ｉに前記のものと本質上同一のフレキソ印刷法を使
用して、表XIのバインダー混合物を例Ｉ型単プライベー
ス紙基体上に印刷する。フレキソ印刷基体は、高分子接
着剤約4g/m²を含有する。印刷後、基体を含水量約５重
量％に乾燥し、印刷されたバインダー混合物を20℃で30
日間硬化する。このようなプリント結合基体は、基体柔
軟性および吸収性に最小の悪影響しか有していない硬化
印刷接着剤を有する高められた湿潤強度のワイピング物
品として役立つ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マッケイ，ラリー ネイル アメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィ ールド、クレストビュー、アベニュー、 5856 (72)発明者 フランクスマン，ジェイムズ ジョセフ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナ チ、アスコット、ドライブ、4130 (72)発明者 バークナル，ジョン ビリングス アメリカ合衆国オハイオ州、ウエスト、 チェスター、ホイートランド、メドウ、 コート、7367 (56)参考文献 特開2000−300507（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−8433（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−245700（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 17/04 A47L 13/17

Claims (27)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】乾燥坪量30〜100g/m²を有する吸収性不織
   基体（ここで該基体の少なくとも一方の面上には、硬化
   前に粘度70〜2500センチポアズおよび表面張力値24〜32
   ダイン/cmを有する、研磨に有効な量の硬化液体スクラ
   ビングビーズ混合物のパターンが印刷されている）を具
   備する硬質表面を洗浄するためのワイピング物品であっ
   て、該液体スクラビングビーズ混合物が、 Ａ）全固形分の30〜70重量％の、粒径20〜400μｍかつ
   ヌープ硬さ４〜25を有するカルボキシル化イオン荷電高
   分子研磨剤粒子； Ｂ）全固形分の30〜70重量％の、硬化時にヌープ硬さ0.
   5〜17を有するカルボキシル基含有高分子接着剤物質；
   および Ｃ）前記高分子接着剤の１〜10重量％の、エピクロロヒ
   ドリンと ｉ）単量体モノ−、ジ−およびトリアミン；および ii）ポリアルキレンポリアミンおよびC₃〜C₁₀二塩基カ
   ルボン酸から誘導されるポリアミド−ポリアミン から選ばれるアミン反応体との反応生成物からなるアミ
   ノ−エピクロロヒドリン架橋剤； を含むことを特徴とする、ワイピング物品。
2. 【請求項２】Ａ）硬化前に粘度150〜800センチポアズ、
   表面張力値26〜30ダイン/cmを有するスクラビングビー
   ズ混合物； Ｂ）全固形分の40〜60重量％の、粒径100〜300μｍかつ
   ヌープ硬さ15〜22を有するカルボキシル化イオン荷電高
   分子研磨剤粒子； Ｃ）硬化時にヌープ硬さ0.5〜12を有する、前記スクラ
   ビングビーズ混合物中の全固形分の40〜60重量％のカル
   ボキシル基含有高分子接着剤物質 Ｄ）前記高分子接着剤の４〜８重量％のアミノ−エピク
   ロロヒドリン架橋剤、を含んでなる、請求項１に記載の
   物品。
3. 【請求項３】前記スクラビングビーズ混合物が、基体表
   面１平方メートル当たり1.5〜10gの前記研磨剤粒子を与
   える量で前記基体上に印刷されてなる、請求項１に記載
   の物品。
4. 【請求項４】Ａ）前記研磨剤粒子が、カルボキシル化ポ
   リメタクリル酸メチルまたはカルボキシル化スチレン−
   ブタジエンからなり且つ酸価３〜50を有し、 Ｂ）高分子接着剤が、硬化時にヌープ硬さ８〜15を有す
   るアクリル乳濁液ラテックスまたはこのようなラテック
   スのブレンドであり、 Ｃ）前記アミノ−エピクロロヒドリン架橋剤を調製する
   ために用いられるアミン反応体が、２〜４個のエチレン
   基を有するポリエチレンポリアミンおよびC4〜C6飽和脂
   肪族ジカルボン酸とから誘導されるポリアミド−ポリア
   ミンからなり、 Ｄ）前記スクラビングビーズ混合物が、粘度200〜600セ
   ンチポアズを有する、請求項３に記載の物品。
5. 【請求項５】前記アミノ−エピクロロヒドリン架橋剤
   が、ジエチレントリアミンとアジピン酸とから誘導され
   るポリアミド−ポリアミンにより調製されたものであ
   る、請求項４に記載の物品。
6. 【請求項６】硬質表面を洗浄するための研磨ワイピング
   物品であって、前記物品が、乾燥坪量30〜100g/m²を有
   する吸収性不織基体からなり、該基体は研磨に有効な量
   の、粒径100〜300μｍかつヌープ硬さ４〜25を有する高
   分子研磨剤粒子を付着してなり、前記研磨剤粒子の実質
   的な部分がそれらの表面上に複数の角状カットエッジを
   有し、前記研磨剤粒子は更に基体表面から垂直に延出す
   る前記研磨剤粒子の露出部分の平均寸法が40〜300μｍ
   であるような方式で前記基体に付着されてなることを特
   徴とする、研磨ワイピング物品。
7. 【請求項７】前記吸収性不織基体が紙からなり、粒子対
   紙基体の重量比が1.5:100から2:3である、請求項６に記
   載の物品。
8. 【請求項８】前記研磨剤粒子が、 Ａ）硬化時にヌープ硬さ８〜15を有するカルボキシル基
   含有高分子接着剤物質、および Ｂ）エピクロロヒドリンとポリアルキレンポリアミンお
   よびC₃〜C₁₀二塩基カルボン酸から誘導されるポリアミ
   ド−ポリアミンであるアミン反応体との反応生成物から
   なるアミノ−エピクロロヒドリン架橋剤、 からなる接着剤−架橋剤組み合わせによって、前記紙基
   体へ付着されてなる、請求項７に記載の物品。
9. 【請求項９】前記研磨剤粒子は前記基体の１サイドに貼
   着され且つ前記サイドの表面積の20〜70％を覆ってな
   る、請求項８に記載の物品。
10. 【請求項１０】前記研磨剤粒子の露出部分の平均寸法が
    75〜250μｍである、請求項９に記載の物品。
11. 【請求項１１】前記研磨剤粒子が、酸価８〜37かつヌー
    プ硬さ15〜22を有するカルボキシル化ポリメタクリル酸
    メチルである、請求項10に記載の物品。
12. 【請求項１２】前記架橋剤が、前記紙基体への前記研磨
    剤粒子の付着に使用される前記接着剤−架橋剤組み合わ
    せ中において４〜８重量％の高分子接着剤を含んでな
    る、請求項11に記載の物品。
13. 【請求項１３】硬質表面を洗浄するための研磨ワイピン
    グ物品の製造方法であって、 Ａ）乾燥坪量30〜100g/m²を有する吸収性不織基体の少
    なくとも一方の面に、粘度70〜2500センチポアズおよび
    表面張力値24〜32ダイン/cmを有する研磨に有効な量の
    下記： ｉ）全固形分の30〜70重量％の、粒径20〜400μｍかつ
    ヌープ硬さ４〜25を有するカルボキシル化イオン荷電高
    分子研磨剤粒子； ii）全固形分の30〜70重量％の、硬化時にヌープ硬さ0.
    5〜17を有するカルボキシル基含有高分子接着剤物質；
    および iii）前記高分子接着剤の１〜10重量％の、エピクロロ
    ヒドリンと ａ）単量体モノ−、ジ−およびトリアミン；および ｂ）ポリアルキレンポリアミンおよびC₃〜C₁₀二塩基カ
    ルボン酸から誘導されるポリアミド−ポリアミン から選ばれるアミン反応体との反応生成物からなるアミ
    ノ−エピクロロヒドリン架橋剤； を含む液体スクラビングビーズ混合物を印刷し、 Ｂ）前記印刷された基体を、含水量が10％以下になるま
    で乾燥してコンシステンシーが90％以上になるように
    し、 Ｃ）前記の印刷された基体を、スクラビングビーズ混合
    物の化学反応性成分間および化学反応性成分内の架橋共
    有結合の形成を促進するのに十分である時間と温度との
    硬化条件下に維持することを特徴とする方法。
14. 【請求項１４】Ａ）前記高分子研磨剤粒子が、前記スク
    ラビングビーズ混合物中の全固形分の40〜60重量％の、
    粒径100〜300μｍかつヌープ硬さ15〜22を有するものか
    らなり、 Ｂ）前記高分子接着剤材料が、前記スクラビングビーズ
    混合物中の全固形分の40〜60重量％の、硬化時にヌープ
    硬さ0.5〜12を有するものからなり、 Ｃ）アミノ−エピクロロヒドリン架橋剤が、前記高分子
    接着剤の４〜８重量％である、請求項13に記載の方法。
15. 【請求項１５】前記スクラビングビーズ混合物が、基体
    表面１平方メートル当たり1.5〜10gの前記研磨剤粒子を
    与える量で前記基体上に印刷される、請求項13に記載の
    方法。
16. 【請求項１６】前記スクラビングビーズ混合物が、粘度
    200〜600センチポアズかつ表面張力値26〜30ダイン/cm
    を有し、かつ、前記高分子接着剤が、硬化時にヌープ硬
    さ８〜15を有する、請求項15に記載の方法。
17. 【請求項１７】前記の印刷された基体を、15℃〜30℃の
    温度で７〜30日間維持する、請求項16に記載の方法。
18. 【請求項１８】前記高分子接着剤がアクリル乳濁ラテッ
    クスまたはこれらラテックスのブレンドであり、前記ア
    ミノ−エピクロロヒドリン架橋剤が、ジエチレントリア
    ミンとアジピン酸とから誘導されるポリアミド−ポリア
    ミンにより調製されたものである、請求項15に記載の方
    法。
19. 【請求項１９】前記研磨剤粒子が、カルボキシル化ポリ
    メタクリル酸メチルおよびカルボキシル化スチレン−ブ
    タジエンから選ばれた材料からなり、酸価３〜50を有す
    る、請求項18に記載の物品。
20. 【請求項２０】前記スクラビングビーズ混合物を、前記
    紙基体の一方の面に印刷し、その表面積の20〜70％を覆
    う、請求項19に記載の方法。
21. 【請求項２１】家事洗浄への適用に好適なワイピング物
    品であって、乾燥坪量30〜100g/m²を有する吸収性不織
    基体（ここで該基体の少なくとも１面上には、硬化前に
    粘度70〜2500センチポアズおよび表面張力値24〜32ダイ
    ン/cmを有する、引張強度および破断強度を増大させる
    量の硬化液体バインダー混合物のパターンが印刷されて
    いる）を具備し、該液体バインダー混合物が、 Ａ）硬化時にヌープ硬さ0.5〜17を有するカルボキシル
    基含有高分子接着剤物質；および Ｂ）前記高分子接着剤の１〜10重量％のエピクロロヒド
    リンと ｉ）単量体体モノ−、ジ−およびトリアミン；および ii）ポリアルキレンポリアミンおよびC₃〜C₁₀二塩基カ
    ルボン酸から誘導されるポリアミド−ポリアミン から選ばれるアミン反応体との反応生成物からなるアミ
    ノ−エピクロロヒドリン架橋剤； を含むことを特徴とする、ワイピング物品。
22. 【請求項２２】前記バインダー混合物が、紙基体上に印
    刷され、該バインダー混合物において、 Ａ）前記カルボキシル基含有高分子接着剤物質が、硬化
    時にヌープ硬さ0.5〜12を有し、かつ、 Ｂ）前記アミノ−エピクロロヒドリン架橋剤が、エピク
    ロロヒドリンと、ポリアルキレンポリアミンおよびC₃〜
    C₁₀二塩基カルボン酸から誘導されるポリアミド−ポリ
    アミンであるアミン反応体との反応生成物からなる、請
    求項21に記載の方法。
23. 【請求項２３】前記バインダー混合物が、 Ａ）前記アミノ−エピクロロヒドリン架橋剤を調製する
    ために用いられるアミン反応体が、２〜４個のエチレン
    基を有するポリエチレンポリアミンおよびC4〜C6飽和脂
    肪族ジカルボン酸とから誘導されるポリアミド−ポリア
    ミンからなり、 Ｂ）前記高分子接着剤が、硬化時にヌープ硬さ８〜15を
    有するアクリル乳濁液ラテックスまたはこのようなラテ
    ックスのブレンドである、請求項21に記載の方法。
24. 【請求項２４】家事洗浄への適用に好適なワイピング物
    品の製造方法であって、 Ａ）乾燥坪量30〜100g/m²を有する吸収性不織基体の少
    なくとも一方の面に、粘度70〜2500センチポアズおよび
    表面張力値24〜32ダイン/cmを有する、引張強度および
    破断強度を増大させる量の硬化液体バインダー混合物を
    印刷し、前記バインダー混合物が、 ｉ）硬化時にヌープ硬さ0.5〜17を有するカルボキシル
    基含有高分子接着剤物質；および ii）前記高分子接着剤の１〜10重量％のエピクロロヒド
    リンと ａ）単量体モノ−、ジ−およびトリアミン；および ｂ）ポリアルキレンポリアミンおよびC₃〜C₁₀二塩基カ
    ルボン酸から誘導されるポリアミド−ポリアミン から選ばれるアミン反応体との反応生成物からなるアミ
    ノ−エピクロロヒドリン架橋剤、を含み、 Ｂ）前記印刷された基体を、含水量が10％以下になるま
    で乾燥してコンシステンシーが90％以上になるように、 Ｃ）前記の印刷された基体を、バインダー混合物の化学
    反応性成分間および化学反応性成分内の架橋共有結合の
    形成を促進するのに十分である時間と温度との硬化条件
    下に維持することを特徴とする方法。
25. 【請求項２５】前記バインダー混合物が、基体表面１平
    方メートル当たり３〜15gの前記高分子接着剤を与える
    量で前記基体上に印刷される、請求項24に記載の方法。
26. 【請求項２６】前記の印刷された基体を、15℃〜30℃の
    温度で７〜30日間維持する、請求項16に記載の方法。
27. 【請求項２７】前記高分子接着剤がアクリル乳濁ラテッ
    クスまたはこれらラテックスのブレンドであり、硬化時
    にヌープ硬さ８〜15を有し、そして前記アミノ−エピク
    ロロヒドリン架橋剤が、ジエチレントリアミンとアジピ
    ン酸とから誘導されるポリアミド−ポリアミンにより調
    製されたものである、請求項26に記載の方法。