JP2018506380A - セラミック微小粒子を有する消費用摺洗物品及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

基材１２と、テクスチャ層１４と、を含む摺洗物品１０。テクスチャ層１４は基材１２の表面１６上に形成され、多数の微小粒子を含む。いくつかの実施形態では、多数の微小粒子は、実質的に球状のプラスチックマイクロバブル及び／又はセラミック微粒子を含む。関連実施形態では、セラミック微粒子の少なくともいくつかは中実であり、他の実施形態では、セラミック微粒子の少なくともいくつかはガラスマイクロバブルである。基材１２は、不織布、ファブリック（例えば、織った又は編んだ）、発泡体、フィルム及びスポンジ材料又はこれらの組み合わせなどの種々の形態をとることができる。【選択図】図１

Description

本開示は、テクスチャ表面を有する摺洗物品に関する。より詳細には、本発明は、強化された表面処理性能及び耐摩耗性を備えるテクスチャ層を有する摺洗物品に関する。

パッド及びワイプの形態の多様な清掃物品が開発されており、家庭用及び工業用用途のために市販されている。消費者はこの物品を、摺洗を必要とする清掃又は表面処理作業のために使用したいことが多く、この作業には更に、種々の程度の研磨及び／又は摩損を含み得る。例えば、元来軟質の物品を使用して、乾燥した食品を調理台から除去することは、不可能ではないにしても困難であり得る。しかし逆に、消費者は、物品が過剰に剛性でないことを強く好む。したがって、場合によっては、消費者は使用の容易さのために物品にドレープを付けることができることを望むことが多い。更に、消費者は、多くの場合、比較的軟質もしくは容易に傷の付く表面上で過度に研磨作用を有しない摺洗パッド又はワイプを望む。加えて、消費者は、多くの場合、清掃／消毒／清浄用化学物質が予め充填された清掃物品が極めて有用でありかつ便利であると分かっている。

摺洗物品は、上で特定した要望及び懸念に対応するように開発されてきた。例えば、Ｊｏｈｎｓｏｎらの米国特許第７，８２９，４７８号は、不織布基材及びテクスチャ層を含む摺洗ワイプ物品を記載している。テクスチャ層は、不織布基材の少なくとも一方の表面上に印刷される、架橋されていない研磨性の樹脂系材料である。Ｊｏｈｎｓｏｎらは、テクスチャ層組成物が、基材上に印刷され、次に、融着させられて組成物を基材に結合させることを教示している。Ｊｏｈｎｓｏｎらは、樹脂構成要素が、融着工程の一部として架橋しないことと、融着が、十分な硬度値を達成するために長い硬化期間を必要とする他の摺洗ワイプ物品形成技法に比べて、明白な利点を示すことを更に記載している。Ｊｏｈｎｓｏｎらの摺洗ワイプ物品は、「乾燥」した状態で使用することができ、あるいは化学溶液を充填することができる。

他の清掃ワイプ構造は、ベース基材の表面内又は表面にて、軽度に研磨性の粒子を含む又は組み込む。例えば、Ｗｏｎｇらの米国特許第５，２１３，５８８号は、不規則な形状のポリマー粒子を含有する混合物が上に印刷された紙タオル様のベース基材からなる研磨性ワイプを記載している。

摺洗物品の摺洗表面（例えば、付与されるテクスチャ層）の性質を改良することが有益であり、したがって、望ましい場合がある。したがって、摺洗用途のために強化された耐摩耗性を備えるテクスチャ表面の利益及び利点を含む摺洗物品に対する需要が存在する。

本開示のいくつかの態様は、基材と、テクスチャ層と、を含む摺洗物品に関する。テクスチャ層は、基材表面上に形成されており、多数のセラミック微小粒子を含む。いくつかの実施形態では、多数のセラミック微小粒子は、実質的に球状のセラミック微粒子を含む。関連実施形態では、セラミック微粒子の少なくともいくつかは中実であり、他の実施形態では、セラミック微粒子の少なくともいくつかはガラスマイクロバブルである。更なる実施形態では、テクスチャ層は多数のプラスチックマイクロバブルを含む。基材は、不織布、ファブリック（例えば、織った又は編んだ）、発泡体、フィルム及びスポンジ材料又はこれらの組み合わせなどの種々の形態をとることができる。

本開示の他の態様は、摺洗物品の製造方法に関する。当該方法は、基材を用意することを含む。テクスチャ層が基材表面上に形成され、多数のセラミック微小粒子を含む。いくつかの実施形態では、テクスチャ層を形成する工程は、流動性テクスチャ層組成物を用意することと、テクスチャ層組成物を基材表面上に形成することと、を含む。関連実施形態では、本開示のいくつかの方法は、形成されたテクスチャ層を、架橋を実施する条件に曝すことを含み、他の方法では、テクスチャ層は架橋されない。それにも関わらず、多数の微小粒子は、摺洗物品の摺洗性及び耐摩耗性特性に有利に寄与し、非限定的な例としては、実質的に球状の中実セラミック微粒子、実質的に球状のガラスマイクロバブル及び／又はプラスチックマイクロバブルが挙げられる。

本開示の原理による例示的な摺洗物品の斜視図である。 図１の摺洗物品の表面の一部分の拡大平面図である。 図１に示される線２−２に沿った図１の物品の一部分の拡大断面図である。 表面に適用されている図２の物品の部分の拡大断面図である。 本開示の原理による製造方法の簡略図である。 本開示の原理による摺洗物品の代替実施形態の上面図である。 本開示の原理による摺洗物品の代替実施形態の上面図である。

図１は、本開示による摺洗物品１０の一実施形態を例証する。摺洗物品１０は、消費用洗浄又は摺洗物品１０として説明され得る。本明細書全体を通して使用されるとき、用語「消費用」は、物品１０の任意の家庭用、化粧用、工業用、病院用、又は食品工業用用途などについて言及している。ある特定の実施形態は、例えば、フロアパッド又はハンドパッドとして使用され得る。更に本明細書全体で使用される場合、「摺洗」という用語は、表面処理を説明するために使用され、種々のレベル又は研磨の程度及び／又は擦り取り動作（例えば、強力、耐擦過性など）を含む、清掃、研磨、及び／又は擦り取りを含んでもよい。物品１０は、基材１２とテクスチャ層１４とを備える（概して図１にて参照される）。基材１２及びテクスチャ層１４は、以下で更に記載されるように、種々の異なる材料を含むことができる。それにも関わらず、テクスチャ層１４は、基材１２上に形成されているとともに、基材１２をおそらくは少なくとも貫通し、かつ、以下により詳細に記載されるように、多数の微小粒子（図１の図の縮尺では個別に見えない）を含む。言及すべき点として、図１は、摺洗物品１０が、任意選択的に、基材１２が取り付けられる１つ以上の補助体１５（想像線で描かれている）を含むことができることを更に示す。基材１２及び補助体１５は、異なる材料で作製することができる（例えば、基材１２は不織布材料であり、補助体１５はスポンジである）。他の実施形態では、補助体１５は省略される。

更に図２を参照すると、基材１２は、第１及び第２の対向する表面１６、１８を画定する。説明のため、図２では、基材１２及びテクスチャ層１４の厚さは誇張されている又は小さく表現されている場合がある。テクスチャ層１４は、基材表面１６、１８の１つ又は両方に形成することができる。いくつかの実施形態では、摺洗物品１０は、化学溶液（図示せず）を更に含む。化学溶液は、基材１２及び／もしくは任意の補助体１５に充填されている、又は基材１２及び／もしくは任意の補助体１５により吸収されている。適用可能な化学溶液も同様に、下記により詳細に説明される。テクスチャ層１４は、中性、カチオン性、又はアニオン性であるものを含む広範な化学溶液に対応するように構成され得る。更に、摺洗物品１０は、化学溶液を有していなくても同等に有用である。

基材１２及びテクスチャ層１４の組成物及びその加工が以下で提供される。摺洗物品１０は、「摺洗性（scrubbiness）」属性を提供するとして説明され得る。用語「摺洗性」は、表面に固定される比較的小さい望ましくない物を、物品がその物の上を往復する際に研磨又は除去する能力について言及している。硬化させた（すなわち、基材１２自体よりもより硬質な）摺洗材料を基材の表面上に形成することによってのみならず、摺洗材料の個々のセクション間の横の間隔とともに、このように形成された材料が基材表面から又は基材表面を超えて延びる程度によってもまた、おそらくはより顕著に、基材に摺洗特性を付与することができる。

更なる説明として、テクスチャ層１４はドット又はアイランドなどの複数の別個の部分を画定する（例えば、図１に種々のドットが示され、全体として２０ａ、２０ｂで参照される）。別個の部分２０ａ、２０ｂは、ランダムなテクスチャ表面を形成してもよく、又は識別可能なパターンを基材表面１６上に形成してもよい。更に、別個の部分（例えば、２０ａ、２０ｂ）は、様々な相対的なサイズからなってもよく、あるいはサイズが実質的に均一であってもよい。例えば、また図１Ａにおいてより明確に例解されるように、ドット２０ａはドット２０ｂよりも比較的大きい。更に、別個の部分（例えば、２０ａ、２０ｂ）は、表面１６から実質的に均一な距離で外側に延びる若しくは突出してもよく、又は別法として、表面１６から様々な距離で外側に延びる若しくは突出してもよい（即ち、別個の部分２０ａ、２０ｂは、表面１６に対して類似の又は様々な高さを有し得る）。いくつかの実施形態では、別個の部分（例えば、２０ａ、２０ｂ）は、表面１６から約１０〜約５００ミクロンの範囲内の任意の距離まで延びてもよい。いくつかの実施形態では、別個の部分（例えば、２０ａ、２０ｂ）は、表面１６から少なくとも１０、少なくとも５０、又は少なくとも５００ミクロンの範囲内の任意の距離で外側に延びてもよい。更にまたいくつかの実施形態では、別個の部分（例えば、２０ａ、２０ｂ）は、表面１６から１０〜２０ミクロン以下の距離まで延びてもよい。
パターン、デザイン及び／又は表面１６からの部分（例えば、２０ａ、２０ｂ）の延びる距離に関わらず、摺洗の適用時、使用者（図示せず）は、通常、摺洗物品１０を、テクスチャ層１４が摺洗されるべき表面に面するように配置する。
この配向の例は、摺洗物品１０が表面３０を清掃する又は別の方法で処理するように配置された図３に提供されている。理解されるであろうとおり、清掃される表面３０は、特定用途向けであり、比較的硬質（例えば、テーブルの上面又は調理用フライパン）又は比較的軟質（例えば、ヒトの皮膚、ポリマー製ベーキング器など）であり得る。いずれにせよ、図３の例示的な実施形態では、摺洗される表面３０は、表面３０に望ましくなく固着した塊３２を有し得る。この場合も、塊３２は特定の摺洗適用に特有のものであるが、汚れ、乾燥した食品、乾燥した血液等などの物質を含む。本開示の摺洗物品１０は、使用者がテクスチャ層１４（又はその一部分）を塊３２の全体に繰り返し押し付けて往復させると、塊３２の摺洗除去が容易になる。テクスチャ層１４のそれぞれのセクション（例えば、セクション２０ａ、２０ｂ）は、摺洗運動時に塊３２を擦り剥がすためか又は完全に除去するため十分に硬質でなければならない。加えて、テクスチャ層１４は、基材表面１６から相当な距離延びて、最外表面４０だけでなく面４２にも沿った、塊３２との表面の密な相互接触を確実にしなければならない。部分２０ａ、２０ｂは、均一で尖った角部又は縁部を（表面４０と面４２との交点にて）有するように描かれているが、同様に又は代わりに、丸みを帯びた縁部もしくは角部を有してもよく、又は断面が非均一であってもよい。テクスチャ層の伸張は、所望の摺洗性が達成される程度であることが重要である。特に、ブローン繊維「摺洗」又はテクスチャ層を組み込む多くの清掃用ワイプは、基材表面に対する最低限の厚さ又は伸張しか提供せず、望ましいものを下回る摺洗特性を生む可能性が高い。更に、本開示のテクスチャ層１４によって提供される別個の部分（例えば、部分２０ａ、２０ｂ）が、互いに十分に離されて、清掃作業中に、塊３２と特定のテクスチャ層部分２０ａ、２０ｂの側壁４２との間の密な接触を確実にすることが好ましい。更になお、物品１０を使用して表面３０を摺洗する最中及び摺洗後、テクスチャ層１４を形成する組成物が基材１２上で実質的に無傷のままであるように、テクスチャ層１４が耐摩耗性を有することが望ましい。

基材
基材１２は、種々の材料から、種々の形態で形成され得る。種々の不織布、ファブリック（例えば、織られた又は編まれた）、発泡体、スポンジ及びフィルム材料を含むが、これらに限定されない、消費用摺洗物品としての使用に適した任意の基材材料又は材料の組み合わせを使用できる。基材１２の材料及び形態は、所与の摺洗作業に特に適した及び／又はテクスチャ層組成物を基材１２上に堆積させることもしくは形成することに特に適した伸展性、弾性、耐久性、可撓性、印刷適性等などの、種々の範囲の所望の特性を付与するように選択され得る。示されるとおり、基材１２に好適な材料は、広範囲の耐久性特性を有するように選択されてもよい。例えば、摺洗物品における使用に好適な材料の耐久性は、多くの場合、「使い捨て」（その材料から形成される物品が、使用直後に廃棄されることを意図されることを意味する）、「半使い捨て」（その材料から形成される物品が、限定された回数洗濯され、再使用され得ることを意味する）、又は「再使用可能」（その材料から形成される物品が、洗濯され、再使用されることを意図されることを意味する）に分類される。また、上で示したように、材料はそれらの可撓性に基づいて選択してもよい。用途によっては、消費者は比較的可撓性のある、しなやかな又はドレープを付けることができる摺洗物品の方を好む場合があるのに対して、他の用途では、消費者はある程度の可撓性をなお維持する比較的より剛性のある物品の方を好む。比較的よりしなやかな摺洗物品が好まれる（例えば、ドレープを付けることができる）用途では、より可撓性のある基材１２を提供することで、使用者が摺洗物品１０を特定の摺洗作業に最も適した手法で容易に折る、握る、又は別の手法で操作することを可能にする。基材１２の所望のしなやかさは、その乾燥坪量について述べることによって特徴付けることができる。基材１２が不織布材料である任意の実施形態では、不織布基材１２は、約３００ｇ／ｍ^２未満、あるいは、約２００ｇ／ｍ^２未満、及び約３０ｇ／ｍ^２超の乾燥坪量を有することができる。「ドレープ性」は、不規則又は非平坦な表面に順応する固有の能力として定義される。あるいは、基材１２のしなやかさは、ドレープ性の観点から表すことができる。ドレープ性又は「ドレープ」は、「Ｈａｎｄｌｅ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ Ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ ｏｆ Ｎｏｎｗｏｖｅｎ Ｆａｂｒｉｃｓ」ＩＳＴ ９０．３（９５）に対するＩＮＤＡ基準を使用して測定される。これを念頭に置くと、基材１２の不織布態様は、いくつかの実施形態では、約２５０未満のドレープ性の値を有することができる。比較的より硬質であるが、なお可撓性のある基材が所望される摺洗用途の他の実施形態では、基材１２は、使用者により軽く把持されたとき、又は不規則表面に配置されたときの両方においてその形状を実質的に保持する組成物及び形態で形成してもよい。

いくつかの例示的な基材１２についてここで記載するが、上記のように、基材１２には多種多様な材料を用いてもよい。本開示とともに使用するのに有用な例示的なファブリックとしては、８２％のポリ（エチレンテレフタレート）繊維と１８％のポリアミド６繊維から調製した、０．４５〜０．７５ｍｍの範囲内の厚さ及び１６０グラム／平方メートルの単位重量を有するニットファブリックなどのニットファブリック類が挙げられる。別の例示的なファブリックは、「Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ Ｃｌｏｔｈｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｍａｋｉｎｇ Ｓａｍｅ」と題される、本明細書と同日付で出願され、その全体が参照により本明細書中に組み込まれる、代理人整理番号７６１４７ＵＳ００２を有する米国仮出願に記載されている。

他の実施形態では、基材１２は、不織布材料もしくはウェブであり得る、又は不織布材料もしくはウェブを含むことができる。不織布の実施形態では、及び最も一般的には、基材１２は、所望の状態で互いに交絡させた（及び所望により、結合した）個々の繊維からなる。繊維は、合成であるか製造されることが好ましいが、木材パルプ繊維などの天然材料を含んでもよい。本明細書で使用するとき、用語「繊維」には、無限長さの繊維（例えばフィラメント）及び不連続長さの繊維（例えばステープルファイバー）が含まれる。不織布態様の基材１２とともに使用される繊維は、多成分繊維であってもよい。「多成分繊維」という用語は、繊維の横断面において、少なくとも２つの別個の長手方向に同じ拡がりを持つ構造化されたポリマードメインを有する繊維を指し、ドメインが分散、ランダム、又は構造化されていない傾向にある配合物と対照的である。別個のドメインは、故に、異なるポリマークラス（例えば、ナイロン及びポリプロピレン）からのポリマーで形成されてもよく、あるいは同じポリマークラス（例えば、ナイロン）であるが、その特性又は特徴が異なるポリマーで形成されてもよい。「多成分繊維」という用語は、故に、同心及び偏心鞘型繊維構造、対称及び非対称サイドバイサイド型繊維構造、海島型繊維構造、パイウェッジ（pie wedge）型繊維構造、及びこれらの構成の中空繊維を含むことが意図されるが、これらに限定されない。

不織布態様の基材１２に有用な多種多様な異なる種類の繊維の利用可能性に加えて、繊維を互いに結合するための技術もまた広範である。一般論として、本開示のいくつかの実施形態とともに使用してもよい不織布態様の基材１２を作製するための好適なプロセスとしては、スパンボンド、ブローンマイクロファイバー（ＢＭＦ）、熱結合、ウェットレイド、エアレイド、樹脂結合、スパンレース、超音波結合等が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、不織布態様の基材１２は、既知のスパンレース加工技術に従う寸法の繊維を用いてスパンレースされる。この製造技術による、不織布態様の基材１２の１つの任意の構造は、５０〜６０ｇ／ｍ^２の、１．５デニールのポリエステルと１．５デニールのレーヨンの５０／５０重量％のブレンドである。不織布基材１２は最初に毛羽立て加工され、その後、従来技術で公知なように、高圧ウォータージェットにより交絡される。スパンレース技法は、熱的樹脂結合成分の必要性をなくすことで、得られる不織布基材が事実上いずれの型の化学溶液（即ち、陰イオン性、陽イオン性、又は中性）の充填も受け入れるようにする。他の不織布構造及び製造方法も等しく許容でき、熱点接着スパンボンドポリ（エチレンテレフタレート）不織布ワイプを含み得る。

他の実施形態では、基材１２は発泡体である又は発泡体を含む。基材１２として又は基材１２の一部として本開示とともに使用するのに有用な例示的な発泡体は、比較的多孔性でない頂面と底面とを有するポリウレタン発泡体であり、Ｎｅｗａｒｋ、ＤＥ、ＵＳＡのＡｅａｒｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ＬＬＣから「ＴＥＸＴＵＲＥＤ ＳＵＲＦＡＣＥ ＦＯＡＭ、ＰＯＬＹＥＴＨＥＲ、Ｍ−１００ＳＦ」の商品名で市販されている。

他の実施形態では、基材１２はスポンジである又はスポンジを含む。本開示とともに使用するのに有用な例示的なスポンジは、「ＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥ Ｓｔａｙ Ｃｌｅａｎ Ｎｏｎ−Ｓｃｒａｔｃｈ Ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ Ｄｉｓｈ Ｃｌｏｔｈ」（カタログ番号９０３３−Ｑを有する）及び「ＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥ Ｓｔａｙ Ｃｌｅａｎ Ｎｏｎ−Ｓｃｒａｔｃｈ Ｓｃｒｕｂ Ｓｐｏｎｇｅ」（カタログ番号２０２０２−１２）の商品名で市販されているセルローススポンジであり、両者とも３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ、ＵＳＡ）のものである。

更に他の実施形態では、基材１２は、押出、溶液キャスティング、カレンダー工法、延伸（例えば、幅出し機又は延伸フレームによる）によって、及び他の慣例的なポリマー加工法によって製造された単層又は多層ポリマーフィルムなどのフィルムである又はフィルムを含む、は本開示とともに使用するのに有用である。いくつかの例示的なフィルムとしては、溶融押出された、２軸配向の、かつプライマーを施したポリ（エチレンテレフタレート）から作製したプラスチックフィルム、ポリオレフィンフィルム、物理的に及び化学的に架橋させたエラストマーから作製したエラストマーフィルム、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）（Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｓｏｎ（Ｒａｃｉｎｅ、ＷＩ）による「ＳＡＲＡＮ」又は「ＳＡＲＡＮ ＷＲＡＰ」の商品名で一般に知られている）などのビニルモノマー、ポリ（フッ化ビニリデン）などのフルオロポリマー、シリコーン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ（乳酸）から作製したフィルム、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。

他のファブリック、スポンジ、発泡体、フィルム、織布及び不織布も同様に考えられ、上記の例は限定することを意図したものではない。しかしながら、厳密な構造を問わず、基材１２は、摺洗の目的のための物品１０を別様に使用する使用者の取り扱いの大きな助けとなり、また摺洗物品１０の意図される使用を考慮して選択される。

図２の断面図において、基材１２は単層構造体として図示されているが、基材１２は単層構造でも多層構造でもよいことを理解すべきである。多層構造が使用される場合、従来技術で公知のように、種々の層は、同一の又は異なる性質、構造等を有してもよいことは理解されよう。例えば、１つの代替的実施形態では、基材１２は、１．５デニールのレーヨンの第１層と、３２デニールのポリプロピレンの第２層とで構成されている。この代替的な構造は、得られるワイプ用物品１０が、顔用洗浄ワイプに類似する、使用者の皮膚を洗浄する使用に資するように、比較的軟質の基材を提供する。更に他の実施形態では、図１の任意の補助体１５について上で述べたように、基材１２は、有益な洗浄もしくは取扱いの性質を呈するいくつかの他の基材本体に接続され得る又は取り付けられ得る。更なる実施形態では、基材１２は、また、例えば、接着促進剤層又は結合層を含んでもよい。

テクスチャ層組成物
上述のように、テクスチャ層１４は、基材１２に付与され、かつおそらくは基材１２を少なくとも部分的に貫通する研磨剤組成物である。テクスチャ層１４の厳密な組成物は、所望の最終性能特徴に応じて異なり得る。この目的のため、テクスチャ層組成物を、まず作製し、その後、基材１２上に堆積又は形成し、その後、固化し（能動的又は受動的）、テクスチャ層１４を完成する。言及すべき点として、「テクスチャ層組成物」（又は「テクスチャ層マトリックス」）は、最終混合時、及び基材１２における適用もしくは形成（例えば、印刷、コーティング、エンボス加工、マイクロレプリケーション等）前の構成成分又は成分を意味する。「テクスチャ層前駆体」は、基材１２に形成直後かつ固化前のテクスチャ層組成物に関する。「テクスチャ層」（すなわち、テクスチャ層１４）は、もしあれば、形成後処理（例えば、熱、ＵＶ、電子ビーム等）後を含む固化後に形成される又は付与されるテクスチャ層を意味する。テクスチャ層組成物は、選択したバインダ樹脂、多数の微小粒子を含むとともに、処理剤、鉱物、充填剤、着色剤、増粘剤、消泡剤、界面活性剤、石鹸又は他の洗浄／消毒／清浄剤等などの更なる成分を含んでもよい。厳密な組成物を問わず、テクスチャ層１４は摺洗物品１０に対し、所望の製造性、摺洗性、耐久性、硬さ及び耐摩耗性を付与する。微小粒子は本開示の原理によるテクスチャ層１４の摺洗性及び耐摩耗性を独自に高める。

Ａ−セラミック及び／又はプラスチック微小粒子
微小粒子はテクスチャ層１４の摺洗特性及び耐摩耗特性を高めるように選択され、種々の形態をとることができる。ある実施形態では、微小粒子はセラミック材料から作製されている。他の種々の実施形態では、多数の微小粒子はプラスチックマイクロバブルから作製されている。「微小粒子（microparticles）」という用語及び「微小（micro）」という接頭辞は、本明細書で使用する場合、（個々の文脈で具体的に含意されない限り）、特定の幾何学的形状は場合によっては異なるものの、一般に、マイクロスケール（すなわち、約０．１マイクロメートル〜約５００マイクロメートルの範囲内）で測定され得る有効又は平均寸法もしくは直径を有する粒子及び粒子群を意味する。本開示の全体を通じて使用される「セラミック」という用語は、ガラス、結晶性セラミックス、ガラスセラミックス及びこれらの組み合わせなどの、従来、セラミックスとして分類される無機非金属様物質に関するものである。本開示の全体を通じて使用される「セラミック」という用語は、特に、ポリマー類を除外する。本開示のテクスチャ層が付与されたセラミック微小粒子のいくつか又はすべては、中実又は中空であり得るとともに、テクスチャ層１４が付与された多数のセラミック微小粒子は、中実微小粒子と中空微小粒子との組み合わせを含むことができる。

いくつかの実施形態では、多数の微小粒子は、実質的に球状の微小粒子（中空又は中実）からなる。本文脈中、「実質的に球状の（substantially spherical）」は、マイクロスケールで見た場合、微小粒子の圧倒的大多数（例えば、多数の微小粒子の総重量の少なくとも８０％、任意選択的に少なくとも９０％、任意選択的に少なくとも９５％）が、真球から１０％を超えないほど、任意選択的に５％を超えないほど逸脱する外形を有することを意味する。あるいは、「実質的に球状」とは、マイクロスケールで見た場合、微小粒子の圧倒的大多数がその外面に複数の角度をなした鋭い縁（cutting edge）を有しないことを意味する。「圧倒的大多数（substantialmajority）」への言及では、微小粒子の製造で使用される製造プロセスにおいて、時折の逸脱、変形等が場合により発生すること（例えば、幾分不格好な微小粒子が場合により作製されることがある、２つ以上の微小粒子が互いに凝集する又は付着することがある、等）が知られていると理解される。

多数の微小粒子を含む個々の微粒子は、０．１〜５００マイクロメートルのオーダーの、任意選択的に、１〜４００マイクロメートルのオーダーの、任意選択的に、５〜２００マイクロメートルのオーダーの平均粒径を有し得る。多数の微小粒子は、多峰性（例えば、二峰性又は三峰性）サイズ分布を有し得る。本発明で使用する場合、「サイズ（size）」という用語は、微粒子の直径及び高さと同等であると考えられる。本開示の目的では、中央値サイズ（体積）は、微粒子を脱気脱イオン水中に分散させることによるレーザー光回折によって決定することができる。レーザー光回折粒径分析器は、例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ製の商品名「ＳＡＴＵＲＮ ＤＩＧＩＳＩＺＥＲ」として入手できる。

いくつかの実施形態では、微小粒子の一部、大部分又はすべては中空セラミック微粒子であり、ガラス材料で形成されている（いわゆるガラスマイクロバブル）。ガラスマイクロバブルは、例えば、当該技術分野において既知のプロセス又は技術によって合成することができる（例えば、米国特許第２，９７８，３４０号（Ｖｅａｔｃｈら）、米国特許第３，０３０，２１５号（Ｖｅａｔｃｈら）、米国特許第３，２３０，０６４号（Ｖｅａｔｃｈら）、米国特許第３，３６５，３１５号（Ｂｅｃｋら）、米国特許第４，３９１，６４６号（Ｈｏｗｅｌｌ）、米国特許第４，７６７，７２６号（Ｍａｒｓｈａｌｌ）、及び米国特許出願公開第２００６／０１２２０４９号（Ｍａｒｓｈａｌｌら）を参照のこと。これらは、シリケートガラス組成物及びガラスマイクロバブルの製造方法についてのこれらの開示に関し、参照によって本明細書中に組み込まれる。本開示の多数のセラミック微小粒子とともに使用するのに有用な、又は本開示の多数のセラミック微小粒子として有用なガラスマイクロバブルは、例えば、ガラスの少なくとも９０％、９４％、又は更には９７％が、少なくとも６７％のＳｉＯ_２（例えば、７０％〜８０％の範囲内のＳｉＯ_２）、８％〜１５％の範囲内のＣａＯ、３％〜８％の範囲内のＮａ_２Ｏ、２％〜６％の範囲内のＢ_２Ｏ_３、及び０．１２５％〜１．５％の範囲内のＳＯ_３から本質的になる化学組成を有してもよい。

有用なガラスマイクロバブルとしては、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）から「３Ｍ ＧＬＡＳＳ ＢＵＢＢＬＥＳ」（例えば、グレードＫ１、Ｋ１５、Ｓ１５、Ｓ２２、Ｋ２０、Ｋ２５、Ｓ３２、Ｓ３５、Ｋ３７、ＸＬＤ３０００、Ｓ３８、Ｓ３８ＨＳ、Ｓ３８ＸＨＳ、ＸＬＤ６０００、Ｋ４６、Ｋ４２ＨＳ、Ａ１６／５００、Ｇ１８、Ｈ２０／１０００、Ｈ２０／１０００、Ｄ３２／４５００、Ｈ５０／１００００、Ｓ６０、Ｓ６０ＨＳ、ｉＭ１６Ｋ及びｉＭ３０Ｋ）の商品名で入手可能なもの、Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｖａｌｌｅｙ Ｆｏｒｇｅ、ＰＡ）（ＰＱ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの系列会社）から「Ｑ−ＣＥＬ ＨＯＬＬＯＷ ＳＰＨＥＲＥＳ」（例えば、グレード３０、６０１４、６０１９、６０２８、６０３６、６０４２、６０４８、５０１９、５０２３及び５０２８）及び「ＳＰＨＥＲＩＣＥＬ ＨＯＬＬＯＷ ＧＬＡＳＳ ＳＰＨＥＲＥＳ」（例えば、グレード１１０Ｐ８及び６０Ｐ１８）の商品名で入手可能なガラスバブル、及びＳｉｌｂｒｉｃｏ Ｃｏｒｐ．（Ｈｏｄｇｋｉｎｓ、ＩＬ）から「ＳＩＬ−ＣＥＬＬ」（例えば、グレードＳＩＬ３５／３４、ＳＩＬ−３２、ＳＩＬ−４２及びＳＩＬ−４３）の商品名で入手可能な中空ガラス粒子が挙げられる。

いくつかの実施形態では、ガラスマイクロバブルは、０．１ｇ／ｃｍ^３〜１．２ｇ／ｃｍ^３、０．１ｇ／ｃｍ^３〜１．０ｇ／ｃｍ^３、０．１ｇ／ｃｍ^３〜０．８ｇ／ｃｍ^３、０．１ｇ／ｃｍ^３〜０．６ｇ／ｃｍ^３の範囲内の平均真密度を有する。「平均真密度（average true density）」という用語は、ガラスマイクロバブルのサンプルの質量を、ガス比重びんで測定したその質量のガラスマイクロバブルの真容積で除すことにより得られる商である。「真容積（true volume）」とは、ガラスマイクロバブルの総合計容積であり、かさ容積ではない。本開示の目的では、平均真密度は、比重びん（例えば、ＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓのＡｃｃｕＰｃｙ１３３０）を使用して測定され、ＡＳＴＭ Ｄ２８４０−６９、「Ａｖｅｒａｇｅ Ｔｒｕｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｅｎｓｉｔｙ ｏｆ Ｈｏｌｌｏｗ Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ」又は当該技術分野において既知の類似の手順に従って実施され得る。

いくつかの実施形態では、セラミック微小粒子の一部、大部分又はすべてが中空微粒子であり、かつガラス以外のセラミック材料により形成されている。これら任意の実施形態のセラミック微粒子は、上述の性質（例えば、サイズ、真密度等）のいずれかを有することができる。

他の実施形態では、微小粒子の一部、大部分又はすべてが中実セラミック微粒子である。中実セラミック微粒子は、例えば、米国特許第３，７０９，７０６号（Ｓｏｗｍａｎ）及び米国特許第４，１６６，１４７号（Ｌａｎｇｅら）に記載されているような、例えば、ゾルゲル法によって合成することができる。中実セラミック微粒子を作製するための潜在的に有用な他の方法は、例えば、米国特許第６，０２７，７９９号（Ｃａｓｔｌｅ）に記載されている。例示的なセラミックスとしては、アルミン酸塩、チタン酸塩、ジルコン酸塩、ケイ酸塩、及びそれらのドープ（例えば、ランタニド及びアクチニド）形態が挙げられる。有用な中実セラミック微粒子としては、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから「３Ｍ ＣＥＲＡＭＩＣ ＭＩＣＲＯＳＰＨＥＲＥＳ」（例えば、グレードＷ−２１０、Ｗ−４１０及びＷ−６１９Ｋ１、Ｋ１５、Ｓ１５、Ｓ２２、Ｋ２０、Ｋ２５、Ｓ３２、Ｓ３５、Ｋ３７、ＸＬＤ３０００、Ｓ３８、Ｓ３８ＨＳ、Ｓ３８ＸＨＳ、ＸＬＤ６０００、Ｋ４６、Ｋ４２ＨＳ、Ａ１６／５００、Ｇ１８、Ｈ２０／１０００、Ｈ２０／１０００、Ｄ３２／４５００、Ｈ５０／１００００、Ｓ６０、Ｓ６０ＨＳ、ｉＭ１６Ｋ及びｉＭ３０Ｋ）の商品名で入手可能な、アルカリアルミノケイ酸塩セラミック材料として提供されるものが挙げられる。

テクスチャ層１４に提供される多数の微小粒子は、上記の実質的に球状のガラスマイクロバブルのみ、上記の実質的に球状の中実セラミック微粒子のみ、実質的に球状のプラスチックマイクロバブルのみ、又はガラス及び／もしくはプラスチックマイクロバブル及び／もしくは中実セラミック微粒子の分布からなることができる。多数のセラミック微粒子は、テクスチャ層１４の５５体積％以下、任意選択的に３０％以下、及びいくつかの実施形態では１０％以下を構成する。

Ｂ−バインダ樹脂
本開示による有用なバインダ樹脂は、多種多様な形態をとることができ、一般に、多数の微小粒子を含むテクスチャ層１４の、特定の形態の基材１２への強固な固定を促進するように選択される。バインダ樹脂は、水の乾燥／放出、外部エネルギー（例えば、熱、紫外線、電子ビーム照射等）への曝露などの種々の機構によって、架橋して又は架橋せずに、固化させること又は硬化させることが可能な樹脂を含むことができる。いくつかの許容されるバインダ樹脂としては、ポリオレフィン、スチレン−ブタジエン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ニトリル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ビニルアクリル樹脂並びにこれらの組み合わせからなる群から選択されるバインダ樹脂が挙げられる。本開示で有用なバインダ樹脂の他の非限定的な例としては、アミノ樹脂、アルキル化尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アクリル樹脂（アクリレート及びメタクリレートを含む）（例えば、ビニルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、アクリルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ビニルエーテル、油脂アクリレート、及びシリコーンアクリレート）、アルキド樹脂（例えば、ウレタンアルキド樹脂）、ポリエステル樹脂、反応性ウレタン樹脂、フェノール樹脂（例えば、レゾール樹脂及びノボラック樹脂）、フェノール／ラテックス樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、モノマー、オリゴマー、ポリマー、又はこれらの組み合わせとして提供することができる。モノマーとしては、エポキシモノマー、オレフィン、スチレン、ブタジエン、アクリルモノマー、フェノールモノマー、置換フェノールモノマー、ニトリルモノマー、エチレン酢酸ビニルモノマー、イソシアネート、アクリルモノマー、ビニルアクリルモノマー、及びこれらの組み合わせなどの、架橋された構造を形成することができる多官能性モノマーを挙げることができる。本開示で有用なバインダ樹脂の他の非限定的な例としては、アミノ酸、アルキル化尿素モノマー、メラミン、アクリルモノマー（アクリレート及びメタクリレートを含む）（例えば、ビニルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、アクリルアクリレート、エーテルアクリレート、ビニルエーテル、油脂アクリレート及びシリコーンアクリレート）、アルキドモノマー（例えば、ウレタンアルキドモノマー）、エステル等が挙げられる。

バインダ樹脂は、通常、水との、また任意選択的に架橋剤との混合物として適用され、架橋剤は所望に応じて樹脂中のポリマーの任意の架橋を促進する。本開示の任意の架橋実施形態を含有する好適なバインダ樹脂の例としては、例えば、Ｍａｌｌａｒｄ Ｃｒｅｅｋ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）から商品名「Ｒｏｖｅｎｅ ５９００」で入手可能なカルボキシル化スチレン−ブタジエンエマルションなどのラテックスが挙げられる。その他の例としては、Ｄｏｗ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能なＲｈｏｐｌｅｘ ＴＲ−４０７及びＡＰ Ｒｅｓｉｎａｓ（Ｍｅｘｉｃｏ Ｃｉｔｙ、Ｍｅｘｉｃｏ）から入手可能なＡｐｒａｐｏｌｅ ＳＡＦ１７が挙げられる。選択したバインダ樹脂の架橋が望まれる実施形態では、テクスチャ層組成物は、例えば、メラミンホルムアルデヒド分散体などの適切な架橋剤を含むことができる。他の任意の架橋開始剤、促進剤又は遅延剤が、代わりに、テクスチャ層組成物の配合物（例えば、任意の紫外線架橋及び／又は電子ビーム架橋もしくは重合を補助する）の一部として提供され得る。

熱硬化性であってよい他のバインダ樹脂は、基材１２の材料及び微小粒子との相溶性が認められる場合、本開示の範囲である。

選択したバインダ樹脂の架橋が必須ではない又は意図されない実施形態では、バインダ樹脂は種々の形態をとることができ、かつ熱可塑性であっても熱可塑性でなくてもよい。非架橋バインダ樹脂は、ポリアクリレート、変性ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、コポリアミド、コポリエステル又はフェノール及び他のラテックスであり得る。

特定のバインダ樹脂及びテクスチャ層組成物に対する重量％は、所望の最終適用制約条件を満たすように微調整され得る。しかしながら、基材１２上に形成する際、選択したバインダ樹脂は、たとえ浸透するとしても、基材１２の一部のみに浸透するようにマトリックス形態において流動し（すなわち、基材１２にしみ通ったり完全にしみ込んだりしない）、任意選択的に、種々の条件（例えば、熱、ＵＶ、電子ビーム等）に曝露した際に硬化する、キュアする又は合着することを特徴とする。加えて、いくつかの実施形態では、テクスチャ層１４のバインダ樹脂成分は、任意選択的に、非イオン性である。バインダ樹脂の非イオン性の性質は、所望する場合、摺洗物品１０との事実上あらゆる形態の化学溶液の使用を容易にする。

Ｃ−処理剤
上述のように、テクスチャ層組成物は、任意選択的に、処理剤又は助剤などの更なる成分を含んでもよい。例えば、テクスチャ層組成物は、用いられる特定の形成技術（例えば、印刷）及び製造ラインの速度にとって最も望ましい粘度を得るために、増粘剤を含むことができる。材料は、基材１２へのテクスチャ層組成物の転写中、テクスチャ層組成物又はマトリックスがステンシルパターン（例えば）の穴もしくはボイドを充填するように流動でき、基材１２に十分に付着し、後に続く加工工程（もしあれば）の前であっても、基材１２からステンシル（又は他の本体）を除去する際に所望のパターン形状を保持することを可能にする分子量又は粘度を有するように選択してもよい。適切な増粘剤は当技術分野において公知であり、例えば、メチルセルロース及びＲｈｅｏｘ，Ｉｎｃ．（Ｈｉｇｈｔｓｔｏｗｎ、Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から「ＲＨＥＯＬＡＴＥ２５５」の商品名で入手可能な材料が挙げられる。別の許容できる増粘剤は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣ（Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ、ＮＣ、ＵＳＡ）から「ＬＹＯＰＲＩＮＴ ＰＴ−ＸＮ」の商品名で入手可能である。増粘剤は、選択したバインダ樹脂及び形成技術によっては必要がない場合がある。用いる場合は、増粘剤は、テクスチャ層組成物の約４０重量％未満をなすことが好ましい。他の実施形態では、従来技術で公知のように、テクスチャ層組成物中に塩成分を付与して、エマルションの構成成分間のイオン反応の発生を補助し、それにより、同様に、組成物の粘度の増大を生じさせてもよい。

消泡剤を組成物中に含み、組成物の脱泡又は乳化を提供してもよい。Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（セクション「Ｆｏａｍｓ ａｎｄ Ｆｏａｍ Ｃｏｎｔｒｏｌ」）に記載されているように、いくつかの消泡材料は、担体油（例えば、非水溶性のパラフィン系及びナフテン系鉱油、植物油、トール油、ひまし油、大豆油、落花生油）、シリコーン油（例えば、ジメチルポリシロキサン）、疎水性シリカ、疎水性脂肪誘導体及びワックス（例えば、一官能性及び多官能性アルコール、脂肪酸アミド及びスルホンアミド、パラフィン系炭化水素ワックス、オゾケライト、並びにモンタンワックスの脂肪酸エステル、短鎖及び長鎖脂肪アルコールのリン酸モノ、ジ、及びトリエステル、短鎖及び長鎖天然又は合成脂肪アルコール、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、及びベヘン酸カルシウムを含む、長鎖脂肪酸の非水溶性石鹸、並びにペルフルオロ脂肪アルコール）、非水溶性ポリマー（例えば、低分子量の脂肪酸修飾アルキド樹脂、低分子量ノボラック、酢酸ビニルと長鎖マレイン酸及びフマル酸ジエステルとのコポリマー、メチルメタクリレート−ビニルピロリドンコポリマー、ポリ（プロピレングリコール）、グリセロール、トリメチロール、プロパン（１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン）、ペンタエリスリトール、トリエタノールアミン、ジペンタエリスリトール、ポリグリセロールへの高分子量プロピレンオキシド付加物、多価アルコールとのブチレンオキシド又は長鎖ａ−エポキシドの付加生成物）である。例示的な消泡剤は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ、ＵＳＡ）によって「ＸＩＡＭＥＴＥＲ ＡＦＥ−１５２０」の商品名で市販されているシリコーンエマルションである。

Ｄ−添加剤
テクスチャ層組成物は、任意選択的に、１種以上の添加剤を含む。例えば、テクスチャ層組成物は、摺洗物品１０に所望の美的訴求性を付与するための着色剤又は色素添加剤を含むことができる。適切な色素は当該技術分野において公知であり、例えば、Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．（Ａｍｅｌｉａ、Ｏｈｉｏ）から「ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ」の商品名で販売されている製品が挙げられる。当該技術分野で既知の他の着色剤が同等に許容可能であり、いくつかの実施形態では、テクスチャ層組成物の１０重量％未満をなす。

いくつかの実施形態では、テクスチャ層１４は、任意選択的に、硬さを強化するための粒子状添加剤（微小粒子に加えて）を更に含む。この目的のために、また下記により詳細に説明されるとおり、本開示の摺洗物品１０は、異なる摺洗要件を有する広範な潜在的用途に有用である。いくつかの用途に対しては、摺洗物品１０、及び特にテクスチャ層１４は、他のものよりも研磨性が高い又は低いことが望ましい。上記の、テクスチャ層１４のバインダ樹脂成分は、単独で又は上記の微小粒子との組み合わせで、他の利用可能な摺洗物品を超える摺洗性機能を物品１０に独立的に付与するが、この摺洗性特性は、粒子状成分の添加により更に強化することができる。これを考慮すると、当該技術分野で既知である多種多様な鉱物又は充填剤を用いることができる。有用な鉱物としては、Ａｌ_２Ｏ_３、「Ｍｉｎｅｘ」（Ｔｈｅ Ｃａｒｙ Ｃｏ．（Ａｄｄｉｓｏｎ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）から入手可能）、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２などが挙げられる。例示的な充填剤としては、ＣａＣＯ_３、タルクなどが挙げられる。用いられる場合、粒子成分添加剤は、テクスチャ層１４の７０重量％未満、より好ましくは５０重量％未満、最も好ましくは３０重量％未満を構成する。更に、粒子状成分は、無機、硬質、及び小型の粒子からなり得る。例えば、「Ｍｉｎｅｘ」鉱物粒子成分は、２ミクロンの平均粒径及び約５６０のヌープ硬度を有する。当然ながら、他の粒径及び硬度値も有用であり得る。粒子状成分の任意選択的な無機の性質は、非イオン性樹脂成分とともに、得られるテクスチャ層１４を、任意の種類の化学溶液との使用に適用できるものにする。

化学溶液
最後に、また前述のとおり、本開示の摺洗物品１０は、「乾式」で使用されてもよく、又は消毒、殺菌、もしくは洗浄するための化学物質（溶液又は固体）（例えば、石鹸）が充填されてもよい。「充填（loaded）」という用語は、使用者に提供される前に基材１２（又は基材１２に固定された補助体）に吸収される化学溶液に関するものである。加えて又は代替的に、化学物質は、布の表面上に噴霧されてもよい。また更なる実施形態では、化学物質は、テクスチャ層組成物１４中に又はその一部として、提供されてもよい。したがって、堆積された（例えば、印刷された）テクスチャ層１４が、印刷された石鹸摺洗ドット（例えば、２０ａ、２０ｂ、図３）を含んでもよい。これらの種々の構造により、使用中、化学溶液は、使用者が摺洗物品１０で表面を拭くときに、基材１２から放出される。故に、化学物質がテクスチャ層１４の一部として提供される実施形態では、摺洗適用中に化学物質が消費されるにつれて、テクスチャ層（即ち、摺洗部分２０ａ、２０ｂ）の大きさは徐々に減少してもよい。テクスチャ層１４の任意の非イオン性の性質によって、水、石鹸、第四級アンモニウム塩溶液、「Ｌａｕｒｉｃｉｄｉｎ」（商標）系抗菌剤、アルコール系抗菌剤、柑橘系洗浄剤、溶剤系洗浄剤、クリームポリッシュ、陰イオン性洗浄剤、アミンオキシド等を含む、事実上あらゆる所望の化学物質を使用することができる。すなわち、化学溶液は、用いられる場合、陰イオン性、陽イオン性又は中性であり得る。

摺洗物品の形成
本開示の摺洗物品１０の製造又は形成は、図４の簡易ブロック形態で図示されており、概して、適切なテクスチャ層組成物を作製することと、この組成物を（例えば、印刷、コーティング、エッチング、エンボス加工、マイクロレプリケーション、成形等により）基材１２上に付与することと、を含む。いくつかの実施形態では、本開示の方法は、任意選択的に、テクスチャ層前駆体を、テクスチャ層１４の固化を促進するエネルギー源に曝露することを更に含む。組成物の実際の堆積又は付与のための種々の技術について以下説明する。図４によって示されるように、本開示のいくつかの方法は、連続的又はインライン式であり、基材１２の連続的なウェブが種々の処理ステーションを通じて搬送される。

基材１２にテクスチャ層組成物を形成する前に、基材の種類に応じて、基材１２の表面１６（図２）にプライミングを施してもよい。プライミングには、機械的、化学的、物理的、及び物質的な適用方法を含んでもよい。例えば、本開示とともに使用するのに特に有用であり得るいくつかの表面プライミング方法としては、参照により上記本明細書に組み込まれる代理人整理番号７６１４７ＵＳ００２を有する米国特許仮出願に記載されているような、熱及び／又は圧力、火炎処理／融解、繊維高さの切断又は除去を用いて基材の片面を強化することが挙げられる。代替的に、プライミングには、接着剤などの化学プライマーの塗布を含んでもよい。しかしながら、特に、多くの基材１２では、基材１２上へのテクスチャ層組成物の転写の前に、適切な接着性を得るためのプライマーは必要ない。

テクスチャ層組成物は基材１２上に、印刷（例えば、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等）、コーティング（例えば、ロール、スプレー、静電）、エッチング、レーザエッチング、射出成形、マイクロレプリケーション及びエンボス加工などの種々の公知の技術を用いて形成することができる。一般論として、及び図４を参照すると、テクスチャ形成機（種々の種類の）５８によって、基材１２上に、上述の種々のパターンのいずれかなどの任意の所望のパターンのテクスチャ層を堆積する又は印刷する。テクスチャ形成機５８としては、例えば、プリンタ、ロールコータ、スプレーコータ、エッチングデバイス、レーザーエンボス加工機器等を挙げることができる。特定の非限定的な例として、テクスチャ層１４を付与するために印刷方法を使用すると、印刷技術によりテクスチャ層組成物の比較的高精細な塗布を提供できるという点で好都合であり得る。いくつかの印刷技術はまた、上記に説明した他のテクスチャ形成技術と比較して、相対的な製造の容易性及びより低い費用を可能にし得る。テクスチャ形成技術を問わず、上述したように、テクスチャ層１４が被覆するのはテクスチャ層１４が形成される不織布基材表面（すなわち、図２の表面１６）の全体には満たず、テクスチャ層１４は、好ましくは、２つ以上の別個のセクションを含むパターンで形成される。この関連で、多種多様のパターンを形成することができる。例えば、パターンは、図１に示されるとおり複数のドットからなり得る。あるいは、パターンは、２つ（又はそれ以上）の相互連結線を含むことができる。更に他の実施形態では、及び更に図５Ａ〜図５Ｂを参照すると、テクスチャ層は、複数の別個の線、ドット及び／又はイメージからなる。更に、会社のロゴなどの他の所望のパターン構成要素が形成され得る。別法として、テクスチャ層区域のより無作為な分配が、基材１２に付与され得る。事実上あらゆるパターンを得ることができる。

いくつかの実施形態では、テクスチャ層組成物は適用の直後に、及び／又は印刷後の処理なしで、十分に固化され、基材１２に付着する。他の実施形態では、本開示の方法は、テクスチャ層前駆体の固化及び／又は付着を促進する更なる処理を含むことができる。説明を簡単にするため、テクスチャ層組成物が、印刷後の処理が望まれるようなものである実施形態では、中間摺洗物品６４が、図４に示されるようにテクスチャ形成機５８のすぐ下流に、連続的な基材１２の長さに沿って画定され得るとともに、全般的に、基材１２に適用されたテクスチャ層前駆体６６を含む。中間摺洗物品６４は、しばらくの間そのままにしておいても（待機させても）よい。後に続く、中間摺洗物品６４の処理には、テクスチャ形成機５８の下流に位置する１つ以上の水分蒸発ステーション６０（例えば、オーブン、紫外線等）を含むことができる。言及すべき点として、上述の種々のテクスチャ層組成物においては、バインダ樹脂配合物中に余分な水が存在する可能性がある。例えば、基材１２に転写直後のテクスチャ層前駆体６６は、４０〜５０％又はこれを超える水を含有する可能性がある。いくつかの実施形態では、保持された水は、テクスチャ層前駆体６６が基材１２上での所望の安定性（すなわち、例えば、中間摺洗物品６４がそれ自体で巻かれる場合、テクスチャ層前駆体６６が、別の物体、人、もしくは物品の他の表面と接触することなどによって破損する又は変質する可能性がある）及び基材１２への所望のレベルの接着性を欠く原因となり得る。また、テクスチャ層前駆体６６中の含水量により、テクスチャ層前駆体６６に望ましくない「粘着性」特性が付与される可能性がある。本明細書中に定義される場合、「粘着性（tackiness）」とは、手触りがわずかに粘着性である、べたつく又はねばつくことを意味する。したがって、中間摺洗物品６４は水除去ステーション６０における任意の水蒸発工程を経てもよく、それにより、中間摺洗物品６４は、短時間の間、熱（例えば、オーブン）又は赤外光に曝露される。オーブン及び／又は赤外光への曝露時間は、変動してもよく、また例えば、５分未満、３分以下、又は２分以下の範囲内であってもよい。赤外線曝露に関して、多くの場合、赤外光曝露は、オーブンによる加熱よりも費用効率が高い。しかしながら、赤外光曝露を受ける材料の組成物が性質的に赤外光を高度に吸収しない限り、組成物による赤外光の吸収を可能にするために添加剤が必要とされる場合がある。赤外線吸収を助けるのに有用な添加剤の例は、カーボンブラックである。それにも関わらず、水蒸発工程は、得られるテクスチャ層１４の、基材１２へのより強力な又はより望ましい付着を促進することができるとともに、より安定な、より低い粘着性を持つテクスチャ層１４を提供することができる。いくつかのテクスチャ層組成物では、テクスチャ層前駆体６６中に余分な水は存在しないため、蒸発工程は所望されない又は必要とされない場合があることを理解すべきである。例えば、本開示の実施形態では、テクスチャ層組成物は、所望のパターンで基材（例えば、１２）に転写するのに十分な材料の流れを得るための水系樹脂又はコンパウンドを必要としない溶融高分子材料を含む。むしろ、押出される際、溶融高分子材料は、基材１２上に直接堆積され得る（例えば、印刷される、コーティングされる等）。溶融高分子材料は、圧力下で基材１２へと流れ、その後、基材１２上で冷却及び固化し、テクスチャ層前駆体６６を形成してもよい。

特に及び有利には、中間摺洗物品６４は、待ち時間及び／又は蒸発工程の前もしくは後のいずれかにおいて、従来技術で公知の材料巻き取り法でロールへと成形してもよい（巻かれた中間物品６４及びロール成形工程は図示しない）。上記のように、テクスチャ層組成物は、この種のロール成形を、テクスチャ層前駆体６６の任意の後の処理に先だって有利に可能にする分子量及び／又は粘度を有してもよい。

いくつかの実施形態では、テクスチャ層前駆体６６は、固化する、キュアする、硬化する、合着する、又は別の手法で最終テクスチャ層１４へと移行し、水分蒸発ステーション６０での処理の後、更なる能動的な工程なしで基材１２に十分に付着する（すなわち、水分蒸発ステーション６０による処理後、中間摺洗物品６４は最終摺洗物品１０に転換される）。他の実施形態では、中間摺洗物品６４に対し他の加工工程が実施され得る。例えば、テクスチャ層前駆体６６が基材１２に付与された後、及び上記の任意の待ち時間、蒸発又はロール成形工程の一部もしくはすべての後、中間摺洗物品６４に対し、任意選択的に、架橋又は重合ステーション６２における処理が実施され得る。架橋又は重合ステーション６２は、中間摺洗物品６４上に形成されたテクスチャ層組成物の架橋又は重合又はその両方を促進するように適合されている。例えば、ステーション６２は、電子ビーム（ｅビーム）又は紫外線（ＵＶ）照射を発生するように構成され得る。電子ビーム（ｅビーム）又は紫外線（ＵＶ）照射は、中間摺洗物品６４のテクスチャ層前駆体６６に照射され、したがって、結果として生じる摺洗物品１０を形成する。任意の電子ビーム又は紫外線照射工程及び対応するテクスチャ層組成物については、「Ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ Ａｒｔｉｃｌｅ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｍａｋｉｎｇ Ｓａｍｅ」という名称の、代理人整理番号７６１０９ＵＳ００２を有する米国仮特許出願、及び「ＵＶ Ｔｒｅａｔｅｄ Ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ Ａｒｔｉｃｌｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｍａｋｉｎｇ Ｓａｍｅ」という名称の、代理人整理番号７６１４８ＵＳ００２を有する米国仮特許出願に記載されており、これらそれぞれは、本出願と同日付で出願されたものであり、それら各々の全体は参照により本明細書に組み込まれる。

厳密な基材１２、又はテクスチャ層１４の組成物、寸法及びパターンを問わず、本発明の摺洗物品１０は、コスト並びに製造工程の容易さ及び柔軟性の点において、従前の消費用摺洗物品に対し顕著な改善をもたらす。加えて、本開示の摺洗物品は、適切な耐摩耗性性能を示し、かつ有利には、テクスチャ層１４中に残留化学物質がなくてもよい。例示的な摺洗物品１０は、下記に提供される。組成物によって提供される成分及び／又は重量％は、容易に変動され得るが、依然本開示の範囲内である。

本開示の目的及び利点を、以下の非限定的な実施例及び比較実施例によって更に例示する。これらの実施例に記載される特定の材料及びその量並びに他の条件及び詳細は、本開示を過度に制限しないものと解釈されるべきである。

別途注記のない限り、実施例及び本明細書の残りにおけるすべての部分、割合、比率等は重量による。

実施例で使用した材料及び試薬の略称を以下に示す。
ラテックス：Ｍａｌｌａｒｄ Ｃｒｅｅｋ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ、ＵＳＡ）から「ＲＯＶＥＮＥ５９００」の商品名で市販されている、ブルックフィールド粘度２００ｃｐｓ（♯２／２０ｒｐｍ）及びｐＨ９．０のカルボキシル化スチレン−ブタジエンエマルション。
色素：Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯＨ、ＵＳＡ）から「ＷＨＤ９５０７ ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ ＷＨＩＴＥ６」の商品名で市販されている、１．９８４ｇ／ｃｃの密度を有する液体白色色素。
増粘剤：Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣ（Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ、Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ、ＵＳＡ）から「ＬＹＯＰＲＩＮＴ ＰＴ−ＸＮ」の商品名で市販されている、比重１．１の、完全中和された、アニオン性アクリル系ポリマー分散体。
シリコーンエマルション：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ、ＵＳＡ）から「ＸＩＡＭＥＴＥＲ ＡＦＥ−１５２０」の商品名で市販されている、比重１．０及びｐＨ３．５のシリコーンエマルション。
ＧＢ−１：３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）から「３Ｍ ｉＭ１６Ｋ Ｈｉ−Ｓｔｒｅｎｇｔｈ Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ」の商品名で市販されている、破砕強度１１０ＭＰａ、平均径２０マイクロメートル及び真密度０．４６ｇ／ｃｍ^３の３Ｍ（商標）ｉＭ１６Ｋ Ｈｉ−Ｓｔｒｅｎｇｔｈ Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ。
ＧＢ−２：３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）から「３Ｍ ｉＭ１６Ｋ−Ｎ Ｈｉ−Ｓｔｒｅｎｇｔｈ Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ」の商品名で市販されている、破砕強度１１０ＭＰａ、平均径２０マイクロメートル及び真密度０．４６ｇ／ｃｍ^３の、表面の中性化のため処理された、３Ｍ（商標）ｉＭ１６Ｋ−Ｎ Ｈｉ−Ｓｔｒｅｎｇｔｈ Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ。
ＣＭ−１：３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）から「３Ｍ Ｗ２１０ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ」の商品名で市販されている、典型的な白色度（Ｌ値）９５以上、粒径３マイクロメートル及び密度１．５ｇ／ｃｍ^３の硬質、不活性、中実、白色ファインセラミック球状粒子。
ＣＭ−２：３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）から「３Ｍ Ｗ６１０ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ」の商品名で市販されている、典型的な白色度（Ｌ値）９５以上、粒径１０マイクロメートル及び密度１．５ｇ／ｃｍ^３の硬質、不活性、中実、白色ファインセラミック球状粒子。
プラスチックフィルム：０．１３ｍｍの厚みを有する、溶融押出された、２軸配向かつプライマーを施したポリ（エチレンテレフタレート）フィルム。
ファブリック：０．４５〜０．７５ｍｍの範囲内の厚さ及び１６０ｇ／ｍ^２の単位重量を有する、８２％のポリ（エチレンテレフタレート）繊維と１８％のポリアミド６繊維から調製したニットファブリック。
不織布ワイプ：単位重量７０ｇ／ｍ^２の熱点接着スパンボンドポリ（エチレンテレフタレート）不織布ワイプ。
発泡体：Ａｅａｒｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ＬＬＣ（Ｎｅｗａｒｋ、ＤＥ、ＵＳＡ）から「ＴＥＸＴＵＲＥＤ ＳＵＲＦＡＣＥ ＦＯＡＭ、ＰＯＬＹＥＴＨＥＲ、Ｍ−１００ＳＦ」の商品名で市販されている、密度２７ｋｇ／ｍ^３、厚さ２．５４ｃｍ、並びに比較的多孔性でない頂面及び底面を有するポリウレタン発泡体シート。
セルローススポンジ：３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）から「ＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥ ＳＴＡＹ ＣＬＥＡＮ ＳＣＲＵＢＢＩＮＧ ＤＩＳＨ ＣＬＯＴＨ」（カタログ番号９０３３−Ｑ）の商品名で市販されているセルローススポンジシート。

テクスチャ層組成物実施例Ａ
本開示の原理によるテクスチャ層組成物を、表１に記載されているラテックス、色素、増粘剤、シリコーンエマルション及びＧＢ−１材料を０．１グラム単位で量ることによって用意した。全材料を、硬質プラスチック容器内に入れた。プラスチック製の蓋を容器上に置いた。この混合物を、Ｆｌａｋｔｅｋ，Ｉｎｃ．（Ｌａｎｄｒｕｍ、ＳＣ、ＵＳＡ）から「ＳＰＥＥＤＭＩＸＥＲ ＤＡＣ ４００．１ ＶＡＣ−Ｐ」の商品名で市販されている実験室用遠心ミキサー内で３０秒間混合した。３０秒後、混合を停止し、中に混合物を有するプラスチック容器をミキサーから取り出した。容器を実験室のベンチ上に２４時間静置した。

テクスチャ層組成物実施例Ｂ
実施例Ｂのテクスチャ層組成物は実施例Ａと同一の成分（表１に明記した量の）を含み、ＧＢ−１をＧＢ−２に入れ替えたこと以外は同様に調製した。

テクスチャ層組成物実施例Ｃ
実施例Ｃのテクスチャ層組成物は実施例Ａと同一の成分（表１に明記した量の）を含み、ＧＢ−１をＣＭ−１に入れ替えたこと以外は同様に調製した。

テクスチャ層組成物実施例Ｄ
実施例Ｄのテクスチャ層組成物は実施例Ａと同一の成分（表１に明記した量の）を含み、ＧＢ−１をＣＭ−２に入れ替えたこと以外は同様に調製した。

テクスチャ層組成物比較例
比較実施例のテクスチャ層組成物は実施例Ａと同一の成分（表１に明記した量の）を含み、ＧＢ−１が含まれなかった（任意の他のセラミック微小粒子材料も含まれなかった）こと以外は同様に調製した。

実施例Ａ〜Ｄ及び比較実施例のテクスチャ層組成物のそれぞれを各種基材上にパターン印刷することにより、実施例Ａ〜Ｄ及び比較実施例のテクスチャ層組成物のそれぞれに対し５つのサンプル摺洗物品を作製した。特に、実施例Ａ〜Ｄ及び比較実施例のテクスチャ層組成物のそれぞれに対し、概算寸法３０ｃｍＸ２０ｃｍのフィルム、ファブリック、不織布ワイプ、発泡体及びセルローススポンジ基材それぞれの矩形試験片を得た。後に、調製された実施例及び比較実施例のテクスチャ層組成物を基材試験片に印刷するために、基材試験片をそれぞれ、順次、その縁に粘着テープを貼ることにより平らな実験室の作業台上に固定した。

作製された基材のそれぞれに対し、図１に示されるパターンを有する金属ステンシルを基材試験片の上に置いた。木製塗布器の補助を得て、約１００グラムの調製済みテクスチャ層組成物をステンシル上に置いた（例えば、実施例Ａのテクスチャ層組成物を、フィルム基材試験片に取り付けたステンシル、ファブリック基材試験片に取り付けたステンシル、不織布ワイプ基材試験片に取り付けたステンシル、発泡体基材試験片に取り付けたステンシル、及びセルローススポンジ基材試験片に取り付けたステンシル上に置いた）。手持ち式のスキージの補助を得て、下方に手で圧力を加えながら、剪断運動によって、テクスチャ層組成物を対応するステンシルの印刷パターン上に塗布した。それぞれの試験片について、テクスチャ層組成物が印刷パターンの穴を充填し、基材試験片上に転写されたことが認められた。次に、ステンシルを除去し、印刷された基材試験片を実験室の作業台上に１０分間静置した。１０分後、印刷された試験片を、実験室の熱風循環（Ｄｅｓｐａｔｃｈ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ，ＵＳＡから市販されているＭｏｄｅｌ ＶＲＣ２−３５−１Ｅ）中に３分間置いた。オーブンの温度は１４９℃に設定した。３分後、印刷された試験片をオーブンから取り出し、実験室の作業台上に２４時間静置し、サンプル摺洗物品を得た。

サンプル摺洗物品の耐摩耗試験手順
サンプル摺洗物品の耐摩耗性を、サンプルのそれぞれを手持ち式のたわし（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ、ＵＳＡ）から「ＥＸＴＲＥＭＥ ＳＣＲＵＢ ＨＡＮＤ ＰＡＤ」の商品名で市販されている）で手の圧力によって擦ることによって試験した。それぞれの被試験摺洗物品サンプルを平らな実験室の作業台上に置き、サンプルの角部に粘着テープを貼ることによってこの作業台上に固定した。たわしを水道水で完全に洗浄し、手で５回絞り、パッドに吸収されている余分な水を除去した。次に、たわしで、剪断運動によってわずかな手の圧力をかけることのみにより、サンプル摺洗物品上を往復させて擦った。それぞれの往復運動の組み合わせは、サイクルを形成するとみなされた。２０サイクルの後、サンプル摺洗物品をそれぞれ目視で観察し、耐摩耗性の程度を表２に記載するように評価した又は格付けした。

結果
磨耗耐性試験の結果を表３に示す。結果は、小さなセラミック微小粒子（ＣＭ−１、実施例Ｃ）の存在が、より大きなセラミック微小粒子（ＣＭ−２、実施例Ｄ）及びガラスマイクロバブル（ＧＢ−１及びＧＢ−２、実施例Ａ及びＢ）に比してより有用であることを示した。加えて、純粋なガラスマイクロバブル（ＧＢ−１、実施例Ａ）が、表面改質されているガラスマイクロバブル（ＧＢ−２、実施例Ｂ）に比してより有用であることも明らかとなった。セルローススポンジは平均的な性能を示すことが明らかとなった。いかなる理論考察にも拘束されることを望むものではないが、セルローススポンジの平均的性能は、セルローススポンジ表面上の官能化学基がかなりの程度で不足し、それにより、セルローススポンジと印刷された組成物との間の界面結合の程度が制限されたことに起因する可能性があると考えられる。

本開示の摺洗物品は、従前のデザインに対する顕著な改善を提供する。微小粒子をテクスチャ層組成物に組み込むことによって、摺洗物品に強化された耐摩耗性を付与することができる。

好ましい実施形態を参照しながら本開示を説明してきたが、本開示の趣旨及び範囲から逸脱しない範囲で形態及び細部の変更を行えることは、当業者であれば理解できるであろう。

Claims (20)

1. 基材と、
   前記基材の少なくとも１つの表面上に形成されたテクスチャ層と、を備え、前記テクスチャ層は、多数のセラミック微小粒子を含む、摺洗物品。
2. 前記セラミック微小粒子の少なくともいくつかは、中実微粒子である、請求項１に記載の摺洗物品。
3. 前記セラミック微小粒子の少なくともいくつかは、中空微粒子である、請求項１に記載の摺洗物品。
4. 前記中空微粒子の少なくともいくつかは、ガラスマイクロバブルである、請求項３に記載の摺洗物品。
5. 前記多数の微小粒子は、実質的に球状である、請求項１に記載の摺洗物品。
6. 前記多数のセラミック微小粒子のうち少なくとも９５％の前記微小粒子は、真球形状から５％以内の範囲内の外形を有する、請求項５に記載の摺洗物品。
7. 前記基材は、不織布、織布、編物、発泡体、セルローススポンジ及びフィルムからなる群から選択される材料を含む、請求項１に記載の摺洗物品。
8. 前記テクスチャ層は、バインダ樹脂を更に含む、請求項１に記載の摺洗物品。
9. 前記バインダ樹脂は、ラテックスを含む、請求項８に記載の摺洗物品。
10. 前記バインダ樹脂は、架橋することなく硬化するように構成されている、請求項８に記載の摺洗物品。
11. 前記テクスチャ層は、架橋剤を更に含む、請求項８に記載の摺洗物品。
12. 前記テクスチャ層は、前記基材の前記表面上にパターンを画定する、請求項１に記載の摺洗物品。
13. 前記テクスチャ層は、電子ビーム処理されたテクスチャ層である、請求項１に記載の摺洗物品。
14. 基材を準備することと、
    前記基材の表面上にテクスチャ層を形成することと、を含み、前記テクスチャ層は、多数のセラミック微小粒子を含む、摺洗物品の製造方法。
15. 前記テクスチャ層を形成する工程は、
    流動性テクスチャ層組成物を準備することと、
    前記流動性テクスチャ層組成物を前記基材の前記表面上に転写することと、を含む、請求項１４に記載の方法。
16. 前記セラミック微小粒子の少なくともいくつかは、中実微粒子である、請求項１４に記載の方法。
17. 前記セラミック微小粒子の少なくともいくつかは、中空微粒子である、請求項１４に記載の方法。
18. 前記中空微粒子の少なくともいくつかは、ガラスマイクロバブルである、請求項１７に記載の方法。
19. 前記多数のセラミック微小粒子は、実質的に球状である、請求項１４に記載の方法。
20. 前記多数のセラミック微小粒子のうちの少なくとも９５％の前記微小粒子は、真球形状から５％以内の範囲内の外形を有する、請求項１９に記載の方法。

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