JP3248000B2 - 安定性の改善されたポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン樹脂組成
物に関し、詳しくは、ポリオレフィン樹脂に特定のリン
化合物および酸吸収剤を添加して得られる組成物または
さらにフェノール系酸化防止剤およびまたはチオエーテ
ル系酸化防止剤を添加して得られる色安定性、熱安定性
および耐腐食性の改善されたポリオレフィン組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィンは比較的安価であり、優れた機械的性
質を有するので、射出成形品、中空成形品、シート、フ
ィルム等の各種成形品の製造に用いられている。しかし
ながら、これらポリオレフィンは成形加工時に、熱、酸
素などの化学的作用、剪断力などの機械的作用によって
劣化し、着色や機械的強度が低下して、使用に耐えられ
なくなる。このため、従来より成形加工時の熱劣化を防
止する目的で、各種の酸化防止剤が広く用いられている
が、これらの添加剤、特にフェノール系酸化防止剤を含
有するポリオレフィンは、長期間保管すると黄変する欠
点をもっている。また近年高活性触媒を用いて、触媒除
去工程を省略したプロセスで、ポリオレフィンが製造さ
れているが、触媒残渣のために、製品ポリマーの熱安定
性、色、耐候性などの悪化を促進するといわれている。

【０００３】このような諸特性を有するポリオレフィン
成形品の品質の低下を防止する目的で、ホスファイト等
の含リン化合物を添加する方法が提案されている。（例
えば特公昭５９−２１３４３、特開昭６２−４３４４
２、特公昭６２−４４１８）。しかし良好な酸化防止性
能を有するリン化合物は、吸湿しやすく取扱いが困難で
あったり、金属の腐食を起こしやすいなどの欠点を有す
る等まだ充分でなく、改良が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は光、酸素など
の化学的作用による長期保存中の黄変および加熱時の劣
化を防止し、金属腐食性を低減したポリオレフィン組成
物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記した同
課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィ
ン樹脂に対して、次の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）または（ＩＶ）で表されるリン化合物の１種または
２種以上と、ハイドロタルサイト類、所望により脂肪酸
金属塩、ヒドロキシ脂肪酸金属塩、脂肪酸の１種または
２種以上とを添加することにより、耐熱性、長期保存時
の黄変防止、金属腐食防止などの極めて優れたポリオレ
フィン樹脂組成物が得られることを見いだした。

【０００６】すなわち、本発明はポリオレフィン樹脂
が、下記のリン化合物の１種または２種以上とハイドロ
タルサイトとを含有してなる、安定性が改善されたポリ
オレフィン樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】一般式（Ｉ）：

【化５】

【０００８】一般式（ＩＩ）：

【化６】

【０００９】一般式（ＩＩＩ）：

【化７】

【００１０】一般式（ＩＶ）：

【化８】

【００１１】〔式中Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は水
素、炭化水素基、含酸素炭化水素基を、Ｍ_１およびＭ_５
は水素、周期律表第Ｉａ族アルカリ金属、第ＩＩａ族ア
ルカリ土金属または第ＩＩｂ族亜鉛族金属を、Ｍ_２およ
びＭ_３は水素または第Ｉａ族アルカリ金属およびＭ_４は
第ＩＩａ族アルカリ土金属または第ＩＩｂ族亜鉛属金属
を示す。ｓ、ｔはそれぞれＭ_１，Ｍ_４の原子価を表す。
ｗは１または零である。炭化水素基の例としては、アル
キル、アリール、アルキルアリール、シクロアルキルア
リール、アルキルアルケニルアルキル等が、また含酸素
炭化水素基の例としてはヒドロキシアルキル、ヒドロキ
シアルキルオキシアルキル等がある。

【００１２】本発明を更に具体的に説明する。本発明の
ポリオレフィンとは、エチレンとプロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン−１、１
−オクテンなどのα−オレフィンとの共重合体であっ
て、特にチーグラー系高活性触媒で重合され、かつ触媒
除去工程を経ていないポリオレフィンを使用した場合に
著しい効果を示す。

【００１３】本発明においてチーグラー系高活性触媒と
は少なくともマグネシウム及びチタンを含有する固体触
媒成分と有機アルミニウム化合物とからなるものであ
る。該固体触媒成分としては、金属マグネシウム；水酸
化マグネシウム；酸化マグネシウム；塩化マグネシウム
などのマグネシウム塩；ケイ素、アルミニウム、カルシ
ウム；炭酸マグネシウムから選ばれる元素とマグネシウ
ム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭酸塩、塩化物、
あるいは水酸化物など；さらにはこれらの無機質固体化
合物を含酸化化合物、含硫黄化合物、芳香族炭化水素、
ハロゲン含有物質で処理または反応させたものなどマグ
ネシウムを含む無機質固体化合物にチタン化合物を公知
の方法により担持させたものが挙げられる。

【００１４】上記の含酸素化合物としては、たとえば
水；アルコール、フェノール、ケトン、アルデヒド、カ
ルボン酸、エステル、ポリシロキサン、酸アミドなどの
有機含酸素化合物；金属アルコキシド、金属のオキシ塩
化物などの無機系含酸素化合物を例示することができ
る。

【００１５】含硫黄化合物としては、チオール、チオエ
ーテルのような有機、含硫黄化合物、二酸化硫黄、三酸
化硫黄、硫酸のような無機硫黄化合物を例示することが
できる。芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、アントラセン、フェナントレンのような
各種の単環および多環および多環の芳香族炭化水素化合
物を例示することができる。ハロゲン含有物質として
は、塩素、塩化水素、金属塩化物、有機ハロゲン化物の
ような化合物を例示することができる。一方マグネシウ
ムを含む無機質固体化合物に担持させるチタン化合物と
しては、チタンのハロゲン化物、アルコキシハロゲン化
物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物などを挙げること
ができる。チタン化合物としては４価のチタン化合物と
３価のチタン化合物が好適であり、４価のチタン化合物
としては具体的には一般式Ｔｉ（ＯＲ）_ｎＸ_４−ｎ（こ
こでＲは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基また
はアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは
０≦ｎ≦４の整数である）で示されるものが好ましく、
四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、モノメ
トキシトリクロロチタン、ジメトキシジクロロチタン、
トリメトキシモノクロロチタン、テトラメトキシチタ
ン、モノエトキシトリクロロチタン、ジエトキシジクロ
ロチタン、トリエトキシモノクロロチタン、テトラエト
キシチタン、モノイソプロポキシトリクロロチタン、ジ
イソプロポキシジクロロチタン、トリイソプロポキシモ
ノクロロチタン、テトライソプロポキシチタン、モノブ
トキシトリクロロチタン、ジブトキシジクロロチタン、
モノペントキシトリクロロチタン、モノフェノキシトリ
クロロチタン、テトラフェノキシチタンなどを挙げるこ
とができる。３価のチタン化合物としては、四塩化チタ
ン、四臭化チタンなどの四ハロゲン化チタンを水素、ア
ルミニウム、チタンあるいは周期律表Ｉ〜ＩＩＩ族金属
の有機金属化合物により還元して得られる三ハロゲン化
チタンが挙げられる。また一般式Ｔｉ（ＯＲ）_ｍＸ
_４−ｍ（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を
示し、ｍはＯ≦ｍ≦４の整数である）で示される４価の
ハロゲン化アルコキシチタンを周期律表Ｉ〜ＩＩＩ族金
属の有機金属化合物により還元して得られる３価のチタ
ン化合物が挙げられる。

【００１６】これらのチタン化合物のうち、４価のチタ
ン化合物がとくに好ましい。他の触媒系の例としては、
固体触媒成分としていわゆるグリニャール化合物などの
有機マグネシウムとチタン化合物との反応生成物を用い
ることができる。

【００１７】また他の触媒系の例としては、固体触媒成
分としてＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３などの無機酸化物と前記
の少なくともマグネシウム及びチタンを含有する固体触
媒を接触させて得られる固体物質を用いることもでき
る。

【００１８】上記した固体触媒成分と組み合わせるべき
有機アルミニウム化合物の具体的な例としては、一般式
Ｒ_３Ａｌ，Ｒ_２ＡｌＸ，ＲＡｌＸ_２，Ｒ_２ＡｌＯＲ，Ｒ
Ａｌ（ＯＲ）ＸおよびＲ_３Ａｌ_２Ｘ_３の有機アルミニウ
ム化合物（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
を示し、Ｒは同一でもまた異なってもよい）で示される
化合物が好ましく、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリ
オクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアルミニ
ウムセスキクロリドおよびこれらの混合物などが挙げら
れる。

【００１９】有機アルミニウム化合物の使用量は特に制
限されないが、通常チタン化合物に対して０．１〜１，
０００モル倍使用することができる。重合反応は通常の
チグラー型触媒によるオレフィンの重合反応と同様にし
て行なわれる。すなわち反応はすべて実質的に酸素、水
などを絶った状態で、気相または不活性溶媒の存在かも
しくはモノマー自体を溶媒とする液相で行われる。オレ
フィンの重合反応は温度２０〜３００℃、好ましくは４
０〜２００℃であり、圧力は常圧ないし７０ｋｇ／ｃｍ
^２Ｇ、好ましくは２ｋｇ／ｃｍ^２Ｇないし６０ｋｇ／ｃ
ｍ^２Ｇである。分子量の調節は重合温度、触媒のモル比
などの重合条件を変えることによってもある程度可能で
あるが、重合系中に水素を添加することにより効果的に
行われる。もちろん水素濃度、重合温度などの重合条件
の異なった２段階またはそれ以上の多段階の重合反応も
なんら支障なく実施できる。

【００２０】本発明に用いるポリオレフィンは、固体触
媒成分として従来のバナジウムを主体とする固体触媒成
分を使用して得られるポリオレフィンとは明確に区別さ
れる。両者は共重合体を構成するモノマーが同一であ
り、かつ密度が同一であっても、ＤＳＣによるＴ_ｍは本
発明のポリオレフィンの方が高い。またＣ_６不溶分は本
発明の共重合体が１０重量％以上であるのに対し、バナ
ジウム含有触媒を用いた場合は同不溶分が存在しない
か、または極めて少量である。

【００２１】本発明での一般式（Ｉ）で表されるリン化
合物を例示すると、

【化９】

【００２２】一般式（ＩＩ）で表されるリン化合物の代
表例を示すと、

【化１０】

【００２３】一般式（ＩＩＩ）で表されるリン化合物の
代表例を示すと、

【化１１】

【００２４】一般式（ＩＶ）で表されるリン化合物の代
表例を示すと、

【化１２】

【００２５】本発明に使用する上記成分の配合組成は、
ポリオレフィン１００重量部に対して、０．０１〜２重
量部である。本発明に使用されるハイドロタルサイト類
は次式で示される複塩化合物である。

【００２６】（Ｍ²⁺）_1-x Ａｌ_x （ＯＨ）₂ （Ａ^n-）
_x/n ・ｍＨ₂ Ｏ （ここで ０＜ｘ≦０．５、ｍ：実数 Ｍ²⁺：Ｍｇ，ＣａまたはＺｎ、 Ａ^n-：ｎ価の陰イオン） この化合物としては天然品及び合成品のいずれも用いら
れるが、とくにＭ²⁺がＭｇ、Ａ^n-がＣＯ₃ ^2- である合成
品が望ましい。本発明に使用する上記成分の配合組成
は、ポリオレフィン１００重量部に対して、０．０２〜
０．０８重量部である。この成分を配合することによっ
て、上記リン化合物の単独の添加より大幅に酸化防止性
能が相乗的に改善されるものである。

【００２７】本発明には、脂肪酸金属塩、ヒドロキシ脂
肪酸金属塩または脂肪酸を合わせて使うことが好まし
い、脂肪酸金属塩、ヒドロキシ脂肪酸金属塩、脂肪酸を
例示すると、脂肪酸金属塩としては、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
リノール酸、リノレン酸などの脂肪酸とリチウム、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等金属との塩
が挙げられるが、特にステアリン酸カルシウムが望まし
い。また色安定性を改善するためにこれらの金属塩と脂
肪酸との混合物を用いることも好ましく、混合比として
は２：８〜８：２の範囲、好ましくは１：２〜２：１の
範囲が望ましい。脂肪酸としては上記脂肪酸などが例示
され、ステアリン酸とステアリン酸カルシウムの混合物
が最も好ましく使用される。本発明に使用する上記成分
の配合組成は、ポリオレフィン１００重量部に対して、
０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部であ
る。

【００２８】本発明の組成物は、さらにフェノール系酸
化防止剤および／またはチオエーテル系酸化防止剤を添
加することによって、一層熱安定性を向上させることが
できる。

【００２９】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、２，６−第３ブチル−４−メチルフェノール、２−
第３ブチル−４−メトキシ−フェノール、ｎ−オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、２，２′−エチリデン−ビ
ス（２，４−第３ブチルフェノール）、４，４′−チオ
ビス（３−メチル−６−第３ブチルフェノール）、１，
３，５−トリメチル、２，４，６−トリス（３，５−ジ
第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリ
ス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、トリス（４−第３ブチル−２，
６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、テトラキス−〔メチレン−３−（３′，５′−ジ
−第３ブチル）−４′−ヒドロキシ−フェニル）プロピ
オネート〕メタン、３，９−ビス〔１，１−ジ−メチル
−２−｛β−（３−第３−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキザスピロ〔５，５〕ウン
デカン、４，４′−チオ−ビス（３−メチル−６−第３
ブチルフェノール）などがある。これらの酸化防止剤は
０．０１〜０．１５重量部添加され使用される。

【００３０】チオエーテル系酸化防止剤としては、ジラ
ウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリ
ル−３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−
３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネー
ト）、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール
等が例示される。これらの酸化防止剤は０．０１〜０．
１５重量部添加され使用される。

【００３１】本発明の組成物に、紫外線吸収剤、ヒンダ
ードアミン化合物などの光安定剤を添加することによっ
て、その耐候性を改善することができる。紫外線吸収剤
の具体例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，
５′−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−第３
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３′，５′−ジ第３ブチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−第３ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス（４−
第３オクチル−６−ベンゾトリアゾル）フェノール等の
ベンゾトリアゾール類、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ−第３ブチルフェニル−３′−５′−ジ
第３ブチル−４′−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデ
シル−３−５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート等のベンゾエート類が挙げられる。

【００３２】またヒンダードアミン系光安定剤として
は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１−
（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジノールとコハク酸ジエチルの重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサンと２，４−ジクロロ−６
−第３オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物等が
挙げられる。

【００３３】その他必要に応じて、本発明の組成物には
重金属不活性剤、造核剤、顔料、充填剤、可塑剤、エポ
キシ化合物、発砲剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工
助剤等を包含させることができる。

【００３４】

【実施例及び比較例】以下に、本発明を実施例および比
較例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらに
よって限定されるものではない。なお実施例及び比較例
における性状の測定は、下記の方法によった。

【００３５】（試料） ポリオレフィン樹脂 実質的に無水の塩化マグネシウム、１，２−ジクロロエ
タンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒とトリエ
チルアルミニウムとからなる触媒を用いて、エチレンと
１−ブテンとを共重合させてエチレン・１−ブテン共重
合体を得た。触媒成分はＭｇ量で２０ｐｐｍ残留してい
た。

【００３６】このエチレン・α−オレフィン共重合体
は、１−ブテン含量４モル％、密度０．９２２ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＦＲ２ｇ／１０ｍｉｎであった。ハイドロタルサ
イト（成分（ｂ））協和化学工業株式会社製合成ハイド
ロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ）

【００３７】（初期色相）ポリオレフィン樹脂に各種添
加剤を配合した後、厚さ２ｍｍのプレスシートを作成
し、その黄色度（ＪＩＳＫ７１０３による）を測定して
初期色相とした。

【００３８】（色安定性）フェノール系酸化防止剤を配
合した組成では、長期保管によってペレットまたは成形
品が黄変することが実用上問題となる。フェノール系酸
化防止剤を併用する実施例では、この長期保管時の黄変
の程度を推定するための加速試験を行った。すなわち、
調製した組成物で作製した厚さ２ｍｍのプレスシート
を、温度８０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に２週間
暴露した後、黄色変（ＪＩＳＫ７１０３による）を測定
した。

【００３９】（熱安定性）組成物を溶融混練する際の熱
安定性の目安として、混練中の粘度変化に対応する変化
を測定した。すなわち、調製した組成物を東洋精機
（株）製のラボプラストミルを用いて２１０℃、４０ｒ
ｐｍで混練を行い、ポリエチレンについては定常トルク
値が急激に上昇変化を示すに至るまでの時間（分）を測
定し、ポリプロピレンについては２０分間混練した後の
トルク値の低下率（％）を測定した。これを熱劣化度と
する。

【００４０】（耐腐食性）リン化合物をシャーレにと
り、その粉末の上にゼムクリップを放置して、温度３０
℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に暴露し、錆の発生す
るまでの時間を測定した。

【００４１】

【実施例１〜８及び比較例１〜６】上記ポリオレフィン
の無添加粉末に、各種添加剤をドライブレンドした後、
押出機によって混練し、ペレット化した。 （ａ）成分である一般式（Ｉ）のリン化合物として例示
化合物Ｎｏ．６、一般式（II）としてＮｏ．７、一般式
（III)としてＮｏ．１２、一般式（IV）としてＮｏ．１
７を選び、各種添加剤を配合した。

【００４２】比較例１〜４にはこれらリン化合物に
（ｃ）成分としてステアリン酸カルシウムを添加した例
を示した。また比較例５には、他のリン化合物であるビ
ス（２，４−ジ−第３ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイトにステアリン酸カルシウムを添加
した例を示した。実施例１には、成分（ｂ）を添加した
例を、実施例２には、（ｃ）成分としてステアリン酸カ
ルシウムと（ｂ）成分を、実施例３には（ｃ）成分とし
てヒドロキシステアリン酸カルシウムと（ｂ）成分を、
実施例４には（ｃ）成分としてステアリン酸カルシウム
とステアリン酸の混合物と（ｂ）成分を配合した例を示
した。いずれの実施例も比較例に比べ、酸化防止性能が
大幅に改善され、錆も発生していない。また初期色相も
黄味を帯びていない。

【００４３】比較例６には、フェノール系酸化防止剤と
してテトラキス−〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−
第３ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンとステアリン酸カルシウムを添加した例を示
した。実施例５〜８にはこれらリン化合物に（ｃ）成分
としてステアリン酸カルシウムと（ｂ）成分を添加し、
更に実施例５にはフェノール系酸化防止剤としてテトラ
キス−〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−第３ブチル
−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
を添加した例を、実施例６及び７にはチオエーテル系酸
化防止剤としてジラウリル３，３′−チオジプロピオネ
ートを添加した例を、実施例８にはフェノール系酸化防
止剤としてテトラキス−〔メチレン−３−（３′，５′
−ジ−第３ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕メタン、チオエーテル系酸化防止剤としてジ
ラウリル−３，３′−チオジブロピオネートを添加した
例を示した。

【００４４】

【効果】上記のようなリン系物質、ハイドロタルサイト
をポリオレフィンに用いることによって耐熱性、耐腐食
性等にすぐれ、黄変しないポリオレフィン樹脂組成物を
えることができる。

【００４５】

【表１】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/41 Ｃ０８Ｋ 5/41 5/51 5/51 (56)参考文献 特開 昭64−9251（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/08 C08L 23/16

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高活性チーグラー系触媒を用いて重合さ
   れ、かつ脱灰工程を経ていないエチレン−α・オレフィ
   ン共重合体１００重量部に、 （Ａ）下記一般式（Ｉ）、（II) 、 (III)または（IV）
   で表されるリン化合物の１種または２種以上０．０１〜
   ２重量部と （Ｂ）ハイドロタルサイト類０．０２〜０．０８重量部
   とを添加してなるポリオレフィン樹脂組成物。 一般式（Ｉ）： 【化１】 一般式（II）： 【化２】 一般式 (III)： 【化３】 一般式（IV）： 【化４】 〔式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素、炭化水素基
   または含酸素炭化水素基を、Ｍ₁ およびＭ₅ は水素、周
   期律表第Ｉａ族アルカリ金属、第IIａ族アルカリ土金属
   または第IIｂ族亜鉛属金属を、Ｍ₂ およびＭ₃ は水素ま
   たは第Ｉａ族アルカリ金属およびＭ₄ は第IIａ族アルカ
   リ土金属または第IIｂ族亜鉛属金属を示す。ｓ、ｔはそ
   れぞれＭ₁ 、Ｍ₅ の原子価を表す。ｗは１または零であ
   る。〕
2. 【請求項２】 さらに（Ｃ）脂肪酸金属塩、ヒドロキシ
   脂肪酸金属塩および脂肪酸からなる群から選ばれる１種
   または２種以上の化合物を添加してなる請求項１記載の
   ポリオレフィン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 さらに（Ｄ）ヒンダードフェノール系酸
   化防止剤および／またはチオエーテル系酸化防止剤を添
   加してなる請求項１又は２記載のポリオレフィン樹脂組
   成物。