JP3243965B2 - フルカラー画像形成装置用ブラックトナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、フルカラー複写機や
フルカラープリンター等のフルカラー画像形成装置にお
いて黒画像を形成するのに用いるフルカラー画像形成装
置用ブラックトナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、感光体に形成された静電潜像
をトナーを用いて現像し、このトナー像を記録紙等の記
録部材上に転写して画像形成を行なう電子写真方式を利
用した複写機，プリンター，ファクシミリ等の画像形成
装置が広く利用されており、また近年においては、複数
色のトナーを用いてフルカラー画像を再現するようにな
ったフルカラー複写機やフルカラープリンター等のフル
カラー画像形成装置が用いられるようになった。

【０００３】ここで、このようなフルカラー画像形成装
置としては、様々な方式のものが存在しており、一般
に、帯電された感光体上にレーザー等の光ビームを照射
する書き込み手段等により所定の色に対応する静電潜像
を形成し、この静電潜像に対して、マゼンタトナー，シ
アントナー，イエロートナー及びブラックトナーから選
択される所定のトナーを供給して現像を行ない、上記の
潜像形成工程及び現像工程を各色毎に行ない、これらの
トナー像を重ね合わせてフルカラー画像を得るようにし
ていた。

【０００４】ここで、このようにしてフルカラー画像を
形成する場合に、ブラックトナーによるカブリが発生す
ると、良好なフルカラー画像が得られなくなるため、こ
のようなフルカラー画像形成装置に使用されるブラック
トナーとしては、着色剤がバインダー樹脂中に上手く分
散されて安定した帯電性能をもち、カブリの発生が少な
いものが要求された。

【０００５】また、上記のようなフルカラー画像形成装
置においては、フルカラー画像の他に、通常のモノクロ
画像の形成も行なわれるため、通常のブラックトナーと
しての性能も要求され、黒色度が高くて隠蔽力に優れて
いることが要求された。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、フルカラ
ー複写機やフルカラープリンター等のフルカラー画像形
成装置に使用されるブラックトナーにおける上記のよう
な様々な問題を解決することを課題とするものである。

【０００７】すなわち、この発明においては、黒色度が
高くて隠蔽力に優れると共に、着色剤がバインダー樹脂
に上手く分散されて、帯電不良等が発生するということ
が少なく、良好なフルカラー画像と共に安定したモノク
ロ画像の形成も行なえるフルカラー画像形成装置用ブラ
ックトナーを提供することを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この発明においては、上
記のような課題を解決するため、マゼンダトナー、シア
ントナー、イエロートナー及びブラックトナーを用いて
フルカラー画像を得るフルカラー画像形成装置用ブラッ
クトナーにおいて、着色剤に平均一次粒径が１５〜３５
ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が５０〜１００ｍ² ／ｇ、吸油量
が４０〜７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラックを用
い、このカーボンブラックを、軟化点が９０〜１２５℃
の範囲にあるバインダー樹脂１００重量部に対して２〜
８重量部含有させるようにしたのである。

【０００９】ここで、この発明において、その着色剤と
して使用するカーボンブラックについては、通常のファ
ーネス法によって粒径の大きなカーボンブラックを製造
する場合、一般に加熱温度を低くする必要があり、これ
により不純物として発癌性物質等の安全性に問題がある
物質が残存しやすくなるという問題があり、また粒径の
大きなカーボンブラックの場合、その着色力も低くて得
られたトナーの黒色度が低くなるという問題もあった。
一方、粒径の小さなカーボンブラックの場合、一般にバ
インダー樹脂に対する分散性が悪くて、カーボンブラッ
クの凝集物が生じ、このトナーを用いて画像を形成した
場合に、得られた黒色画像が赤みを帯びたり、また各ト
ナー粒子の帯電性が不均一になる等の問題があった。

【００１０】ここで、この発明者等は、粒径の小さなカ
ーボンブラックであっても、そのＢＥＴ比表面積や吸油
量が特定の範囲にあるものを用いると、カーボンブラッ
クのバインダー樹脂に対する分散性がよくなるというこ
とを見出し、上記のように平均一次粒径が１５〜３５ｎ
ｍの小さなカーボンブラックにおいて、そのＢＥＴ比表
面積が５０〜１００ｍ² ／ｇ、吸油量が４０〜７０ｍｌ
／１００ｇになったカーボンブラックを用いるようにし
たのである。なお、平均一次粒径が１５〜３５ｎｍのカ
ーボンブラックを用いるのは、カーボンブラックの粒径
が大きくなると、上記のような安全性等の問題が生じる
ためであり、一方、その粒径が小さくなりすぎると、バ
インダー樹脂に対する分散性が悪くなるためである。

【００１１】そして、平均一次粒径、ＢＥＴ比表面積及
び吸油量が上記の範囲にあるカーボンブラックを使用す
ると、黒色度の高いトナーが得られると共に、カーボン
ブラックがバインダー樹脂にうまく分散され、得られた
トナーの帯電性能が安定し、形成される画像におけるカ
ブリが抑制されると共に、画像の粒状性（ハーフ画像の
再現性）もよくなって、画像におけるざらつきが抑制さ
れるようになる。なお、このようになる理由については
明確ではないが、ＢＥＴ比表面積及び吸油量がカーボン
ブラックのストラクチャーに間接的に影響するため、Ｂ
ＥＴ比表面積や吸油量を上記の範囲にすることによって
カーボンブラックのストラクチャーが変化することによ
るものではないかと考えられる。

【００１２】また、上記のカーボンブラックとしては、
ｐＨが２〜６のものを用いることが好ましく、カーボン
ブラックのｐＨがこの範囲にあると、フルカラー現像用
トナーにおけるバインダー樹脂として一般に使用されて
いるカルボキシル基を有するポリエステル樹脂に対する
分散性が更に向上し、カーボンブラックがバインダー樹
脂中により均一に分散されて、得られたトナーの帯電性
能がさらに安定し、カブリの発生がより抑制されると共
に、画像の粒状性（ハーフ画像の再現性）もさらによく
なって、画像におけるざらつきが一層抑制されるためで
あり、好ましくは、ｐＨが２〜４のカーボンブラックを
用いることが望ましい。なお、このようなカーボンブラ
ックとしては、例えば、コロンビアカーボン社製のＲＡ
ＶＥＮ１０６０，１０３５や、キャボット社製のＲＥＧ
ＡＬ４００Ｒ等を用いることができる。

【００１３】また、この発明において、上記のようなカ
ーボンブラックをバインダー樹脂１００重量部に対して
２〜８重量部含有させるようにしたのは、その含有量が
２重量部より少ないと、得られたトナーの黒色度や隠蔽
力が低下する一方、８重量部より多いと、このカーボン
ブラックがバインダー樹脂にうまく分散されず、トナー
の帯電性能にバラツキが生じて、形成される画像にカブ
リ等が発生しやすくなるためである。

【００１４】そして、上記のようなカーボンブラックを
分散させてこの発明のブラックトナーを得るのに使用す
るバインダー樹脂としては、フルカラー画像形成装置に
おいて使用されるシアン，マゼンタ及びイエローの各カ
ラートナーに用いられているバインダー樹脂と同等もし
くは軟化点が若干高いものを用いることができ、軟化点
が９０〜１２５℃の範囲のものを用いるようにしたので
ある。

【００１５】ここで、上記のバインダー樹脂としては、
従来より一般に用いられている公知のものを使用するこ
とができ、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、
スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポ
キシ系樹脂等を単独或いは混合して使用することができ
るが、シアン，マゼンタ，イエローの各カラートナーの
バインダー樹脂として一般に使用されているポリエステ
ル樹脂を用いることが好ましい。

【００１６】そして、このようなポリエステル樹脂とし
ては、溶融特性に優れると共に強度や耐熱性等の特性に
優れたトナーが得られるようにするため、アルコール成
分にエーテル化ジフェノール類を、酸成分に芳香族ジカ
ルボン酸類を用いたものをを使用することが好ましい。

【００１７】ここで、このポリエステル樹脂に用いるエ
ーテル化ジフェノール類としては、例えば、ポリオキシ
プロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン等を使用することができる。

【００１８】また、このポリエステル樹脂におけるガラ
ス転移点Ｔｇや軟化点Ｔｍを調整するために、上記のエ
ーテル化ジフェノール類と共にそのアルコール成分とし
て、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオール類；
ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，
４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２
−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ト
リヒドロキシメチルベンゼン等の多価アルコールを加え
るようにしてもよい。

【００１９】一方、上記の芳香族ジカルボン酸類として
は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジ
カルボン酸、その酸無水物又はその低級アルキルエステ
ル等を使用することができる。

【００２０】また、このポリエステル樹脂におけるガラ
ス転移点Ｔｇや軟化点Ｔｍを調整するため、上記の芳香
族ジカルボン酸類の他に、例えば、フマール酸、マレイ
ン酸、コハク酸、炭素数４〜１８のアルキル又はアルケ
ニルコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸その酸無水物又は
低級アルキルエステル等の脂肪族ジカルボン酸を少量加
えるようにしてもよい。

【００２１】さらに、ポリエステル樹脂における酸価を
調整したり、その樹脂強度を向上させるために、上記の
もの以外に、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカ
ルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−
ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカル
ボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メ
チレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサ
ントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メ
タン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピ
ロメリット酸、これらの無水物又はその低級アルキルエ
ステル等の多価カルボン酸類を加えるようにしてもよ
い。

【００２２】また、この発明におけるフルカラー画像形
成装置用ブラックトナーにおいては、上記のようなカー
ボンブラックやバインダー樹脂の他に、トナーの帯電性
を調整したり、トナーの流動性を向上させるために、荷
電制御剤や後処理剤等の様々な添加剤を添加させること
ができる。

【００２３】ここで、荷電制御剤としては、様々な色彩
のトナーにおける色調や光透過性に悪影響を及ぼさない
ようにするため、無色，白色或いは淡色の荷電制御剤を
使用することが好ましく、例えば、サリチル酸誘導体と
亜鉛等の金属とのサリチル酸金属錯体、カリックスアレ
ン系化合物、ホウ素化合物、含フッ素第４級アンモニウ
ム塩系化合物等の荷電制御剤を単独又は混合して使用す
ることができる。

【００２４】そして、上記サリチル酸金属錯体として
は、例えば、特開昭５３−１２７７２６号公報や特開昭
６２−１４５２５５号公報等に記載されたものを、カリ
ックスアレン系化合物としては、例えば、特開平２−２
０１３７８号公報等に記載されたものを、ホウ素化合物
としては、例えば、特開平２−２２１９６７号公報等に
記載されたものを、含フッ素第４級アンモニウム塩系化
合物としては、例えば、特開平３−１１６２号公報等に
記載されたものを使用することができる。また、トナー
の帯電量の調整及び帯電の立ち上がり性を向上させるた
めに、サリチル酸金属錯体やカリックスアレン系化合物
等の荷電制御剤に対して含フッ素第４級アンモニウム塩
系化合物を併用させるようにすることも可能である。

【００２５】ここで、上記のような荷電制御剤を添加さ
せるにあたっては、トナーが適切な帯電性を持つと共
に、荷電制御剤がバインダー樹脂にうまく結着されるよ
うに、通常、バインダー樹脂１００重量部に対して０．
１〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５．０重量部添
加させるようにする。

【００２６】また、後処理剤としては、例えば、シリ
カ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジルコニウム等
を単独或いは２種以上混合して使用することができ、こ
のような後処理剤においては、環境安定性を高めるため
に疎水化処理を行なったものを使用することが好まし
く、疎水化剤としては、シラン系、チタネート系、アル
ミニウム系、ジルコアルミネート系等の各種のカップリ
ング剤及びシリコーンオイル等を用いることができる。
特に、上記の後処理剤としては、トナーの流動性や帯電
に対する環境安定性等の観点から、疎水性シリカと疎水
性チタニア、疎水性シリカと疎水性アルミナを組み合わ
せて使用することが好ましい。なお、後処理剤の添加量
については、トナーの流動性を高める一方、この後処理
剤が遊離して悪影響を及ぼすのを防止するため、トナー
に対して０．２〜３．０重量％添加させるようにするこ
とが好ましい。

【００２７】また、この発明におけるフルカラー画像形
成装置用ブラックトナーを製造するにあたっては、製造
コストを安くすると共に製造安定性を向上させる点か
ら、混練・粉砕法によって製造することが好ましい。

【００２８】ここで、混練・粉砕法によりトナーを製造
するにあたっては、上記のポリエステル樹脂と着色剤と
必要に応じて上記の各種添加剤を加え、これらをヘンシ
ェルミキサー等の混合機で混合し、この混合物を溶融し
て混練させた後、この混練物を冷却し、その後これを粗
粉砕し、更にこの粗粉砕粒子を微粉砕し、得られた微粉
砕粒子を分級してトナーを得るようにする。また、この
ようにしてトナーを製造する場合、高繊細な画像の再現
性を高める点から、トナーの体積平均粒径が５〜１０μ
ｍの範囲になるように調整することが好ましい。

【００２９】また、この発明におけるフルカラー画像形
成装置用ブラックトナーは、キャリアと共に使用する二
成分現像用トナーとしても、キャリアを使用しない一成
分現像用トナーとしても使用することができる。

【００３０】ここで、この発明のフルカラー画像形成装
置用ブラックトナーと組み合わせて使用するキャリアと
しては、従来より二成分現像用のキャリアとして一般に
使用されている公知のものを使用することができ、例え
ば、鉄やフェライト等の磁性体粒子からなるキャリア、
このような磁性体粒子を樹脂で被覆してなる樹脂コート
キャリア、磁性体微粉末を結着樹脂中に分散してなるバ
インダー型キャリア等を使用することができる。

【００３１】そして、これらのキャリアの中でも、トナ
ーによるスペント化等を抑制する点からは、被覆樹脂と
してシリコーン系樹脂，オルガノポリシロキサンとビニ
ル系単量体との共重合樹脂又はポリエステル系樹脂を用
いた樹脂コートキャリアや、結着樹脂としてポリエステ
ル系樹脂を用いたバインダー型キャリアを用いることが
好ましく、耐久性，耐環境安定性及び耐スペント性の点
からは、オルガノポリシロキサンとビニル系単量体との
共重合樹脂にイソシアネートを反応させて得られた樹脂
で被覆した樹脂コートキャリアを用いることが好まし
い。なお、使用するキャリアの平均粒径については、高
画質が得られるようにすると共に、キャリアによるカブ
リを防止する点から、平均粒径が３０〜６０μｍのもの
を用いるようにすることが好ましい。

【００３２】また、この発明におけるフルカラー画像形
成装置用ブラックトナーは、例えば、光ビームを照射す
る等の書き込み手段により、一様に帯電された感光体上
に所定の色に対応する静電潜像を形成し、この潜像をマ
ゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及びブラ
ックトナーから選択される所定のトナーで現像し、この
トナー像を中間転写体上に転写する各工程を各色に対し
て順次行なった後、中間転写体上に重ね合わされたトナ
ー像を記録部材上に転写し定着する画像形成装置、或い
は上記の装置と同様にして感光体上に形成された所定の
色に対応する静電潜像をマゼンタトナー、シアントナ
ー、イエロートナー及びブラックトナーから選択される
所定のトナーで現像し、このトナー像を中間転写体上に
保持された記録部材に転写する工程を各色に対して順次
行なった後、記録部材上に重ね合わされたトナー像を定
着する画像形成装置、或いは上記の装置と同様にして感
光体上に形成された所定の色に対応する静電潜像をマゼ
ンタトナー、シアントナー、イエロートナー及びブラッ
クトナーから選択される所定のトナーで現像し、上記潜
像形成工程と現像工程とを各色毎に行なって感光体上に
重ね合わされたトナー像を形成し、このトナー像を記録
部材に転写し定着する画像形成装置等に使用することが
できる。

【００３３】

【作用】この発明におけるフルカラー画像形成装置用ブ
ラックトナーにおいては、バインダー樹脂中に含有させ
るカーボンブラックとして、平均一次粒径，ＢＥＴ比表
面積，ｐＨ及び吸油量が前記の範囲になったものを用い
ると共に、このカーボンブラックを、軟化点が９０〜１
２５℃の範囲にあるバインダー樹脂１００重量部に対し
て２〜８重量部含有させるようにしたため、カーボンブ
ラックがバインダー樹脂中に上手く均一に分散されるよ
うになり、得られたトナーの黒色度や隠蔽力が高くなる
と共に、トナーの帯電安定性も向上し、不良帯電トナー
の発生が少なくなり、形成された画像にこのブラックト
ナーによるカブリが発生するということも少なくなると
共に、ハーフトーン画像の再現性も向上する。

【００３４】

【実施例】以下、この発明について実施例を挙げて具体
的に説明するが、この実施例に示すものに限定されるも
のではない。

【００３５】ここで、実施例及び比較例の各ブラックト
ナーにおけるバインダー樹脂としては、下記のようにし
て製造したポリエステル樹脂を用いるようにした。

【００３６】バインダー樹脂として使用するポリエステ
ル樹脂を製造するにあたっては、ポリオキシプロピレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンと、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと、フマル酸
とテレフタル酸とをモル比が５：５：５：４の割合にな
るようにして、これらを２リットルの４つ口フラスコ内
に入れ、この４つ口フラスコに還流冷却器と水分離装置
と窒素ガス導入管と温度計と攪拌装置とを取り付けて、
上記の窒素ガス導入管からこのフラスコ内に窒素を導入
すると共に加熱しながら、これらを攪拌して反応させる
ようにした。

【００３７】そして、この反応中において酸価を測定し
ながら反応状態を追跡し、所定の酸価に達した時点でそ
れぞれ反応を終了させ、数平均分子量Ｍｎが４８００、
重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／
Ｍｎ）が４．０、ガラス転移点Ｔｇが５８℃、軟化点Ｔ
ｍが１００℃になったポリエステル樹脂を得た。

【００３８】なお、このポリエステル樹脂における数平
均分子量Ｍｎや重量平均分子量Ｍｗについては、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（日本分光工業社
製：８０７−ＩＴ型）を用いて測定を行ない、カラムを
４０℃に保ち、キャリア溶媒としてテトラヒドロフラン
を１ｋｇ／ｃｍ² で流し、測定する試料３０ｍｇをテト
ラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、この溶液０．５ｍｇ
を上記のキャリア溶媒と共に導入して、ポリスチレン換
算により求めた。

【００３９】また、このポリエステル樹脂におけるガラ
ス転移点については、示差走査熱量計（セイコー電子社
製：ＤＳＣ−２００）を用い、測定する試料１０ｍｇを
精密に秤量して、これをアルミニウムパンに入れ、リフ
ァレンスとしてアルミナをアルミニウムパンに入れたも
のを用い、昇温速度３０℃／ｍｉｎで常温から２００℃
まで昇温させた後、これを冷却し、昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎで２０〜１２０℃の間で測定を行ない、この昇温過
程で３０〜８０℃の範囲におけるメイン吸熱ピークのシ
ョルダー値をガラス転移点Ｔｇとした。

【００４０】また、このポリエステル樹脂における軟化
点Ｔｍについては、フローテスター（島津製作所社製：
ＣＦＴ−５００）を用い、測定する試料１．０ｇを秤量
し、１．０ｍｍ×１．０ｍｍのダイを使用し、昇温速度
３．０℃／ｍｉｎ，予熱時間１８０秒，加重３０ｋｇ，
測定温度範囲６０〜１４０℃の条件で、上記のフローテ
スターにより測定を行ない、上記の試料が１／２流出し
たときの温度を軟化点Ｔｍとした。

【００４１】（実施例１） 実施例１のブラックトナーを製造するにあたっては、カ
ーボンブラックとして平均一次粒径が２８ｎｍ、ＢＥＴ
比表面積が６５ｍ² ／ｇ、吸油量が５１ｍｌ／１００
ｇ、ｐＨが２．４のカーボンブラック（コロンビアカー
ボン社製：ＲＡＶＥＮ１０６０）を用い、上記のポリエ
ステル樹脂１００重量部にこのカーボンブラックを３重
量部、サリチル酸亜鉛錯体（オリエント化学社製：Ｅ−
８４）からなる荷電制御剤を２重量部の割合で用い、こ
れらをヘンシェルミキサーで混合した後、この混合物を
２軸押出混練機で混練し、この混練物を冷却した後、フ
ェザーミルで粗粉砕し、更にジェットミルで微粉砕し、
これを分級して平均体積粒径が８．０μｍになったトナ
ー粒子を得た。

【００４２】そして、このトナー粒子に対して外添剤と
して、疎水性シリカ（ＨＤＫ社製：Ｈ１３０３）を０．
４重量％、疎水性チタニア（チタン工業社製：ＳＴＴ３
０Ａを０．６重量％加え、これらをヘンシェルミキサー
により混合させて添加処理を行ない、実施例１のブラッ
クトナーを得た。

【００４３】（実施例２） 実施例２のブラックトナーを製造するにあたっては、上
記実施例１において使用したカーボンブラックの量を５
重量部にし、それ以外については上記実施例１と同様に
して実施例２のブラックトナーを得た。

【００４４】（比較例１） 比較例１のブラックトナーを製造するにあたっては、カ
ーボンブラックとして平均一次粒径が２４ｎｍ、ＢＥＴ
比表面積が１３８ｍ² ／ｇ、吸油量が６０ｍｌ／１００
ｇｐＨが３．０のカーボンブラック（キャボット社製：
モーガルＬ）を用いるようにし、それ以外については上
記実施例１と同様にして比較例１のブラックトナーを得
た。

【００４５】（比較例２） 比較例２のブラックトナーを製造するにあたっては、カ
ーボンブラックとして平均一次粒径が２４ｎｍ、ＢＥＴ
比表面積が１３７ｍ² ／ｇ、吸油量が５８ｍｌ／１００
ｇｐＨが３．０のカーボンブラック（三菱化学社製：Ｍ
Ａ＃８）を用いるようにし、それ以外については上記実
施例１と同様にして比較例２のブラックトナーを得た。

【００４６】（比較例３） 比較例３のブラックトナーを製造するにあたっては、カ
ーボンブラックとして平均一次粒径が３０ｎｍ、ＢＥＴ
比表面積が８５ｍ² ／ｇ、吸油量が１１３ｍｌ／１００
ｇｐＨが８．０のカーボンブラック（三菱化学社製：Ｍ
Ａ＃４０）を用いるようにし、それ以外については上記
実施例１と同様にして比較例３のブラックトナーを得
た。

【００４７】（比較例４） 比較例４のブラックトナーを製造するにあたっては、カ
ーボンブラックとして平均一次粒径が８６ｎｍ、ＢＥＴ
比表面積が２５ｍ² ／ｇ、吸油量が６５ｍｌ／１００
ｇ、ｐＨが８．０のカーボンブラック（キャボット社
製：ＲＥＧＡＬ５００Ｒ）を用いるようにし、それ以外
については上記実施例１と同様にして比較例４のブラッ
クトナーを得た。

【００４８】（比較例５） 比較例５のブラックトナーを製造するにあたっては、カ
ーボンブラックとして平均一次粒径が１２ｎｍ、ＢＥＴ
比表面積が４３０ｍ² ／ｇ、吸油量が９５ｍｌ／１００
ｇｐＨが２．８のカーボンブラック（コロンビアカーボ
ン社製：ＲＡＶＥＮ５０００）を用いるようにし、それ
以外については上記実施例１と同様にして比較例５のブ
ラックトナーを得た。

【００４９】また、上記の実施例１，２及び比較例１〜
５の各ブラックトナーと混合させるキャリアとして、下
記のようにして製造した樹脂被覆キャリアを用いるよう
にした。

【００５０】（キャリアの製造） まず、攪拌器とコンデンサーと温度計と窒素導入管と滴
下装置とを備えた容量５００ｍｌのメスフラスコにメチ
ルエチルケトンを１００重量部加える一方、これとは別
に窒素雰囲気下８０℃で１００重量部のメチルエチルケ
トンに、メチルメタクリレートを３６．７重量部、２−
ヒドロキシエチルメタクリレートを５．１重量部、３−
メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）
シランを５８．２重量部及び１，１’−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル）を１重量部溶解させ
た溶液を調整し、この溶液を上記のフラスコ内に２時間
にわたって滴下して５時間熟成させて樹脂を得た。

【００５１】次に、得られた樹脂に対して、架橋剤とし
てイソホロンジイソシアネート／トリメチロールプロパ
ンアダクト（ＩＰＤＩ／ＴＭＰ系：ＮＣＯ％＝６．１
％）をＯＨ／ＮＣＯモル比率が１／１となるように加え
た後、メチルエチルケトンで希釈して固形比３重量％の
コート樹脂溶液を得た。

【００５２】そして、平均粒径が５０μｍの焼成フェラ
イト粉（パウダーテック社製：Ｆ−３００）からなるコ
ア材に対して、上記のコート樹脂溶液を被覆樹脂量が
１．５重量％になるようにしてスピラコーター（岡田精
工社製）により塗布し、これを乾燥させ、得られたキャ
リアを熱風循環式オーブン中にて１６０℃で１時間放置
して焼成し、この焼成物を冷却した後、フェライト粉バ
ルクを目開き１０６μｍと７５μｍのスクリーンメッシ
ュを取り付けたフルイ振とう器を用いて解砕して樹脂被
覆キャリアを得た。

【００５３】そして、上記実施例１，２及び比較例１〜
５の各ブラックトナーと上記の樹脂被覆キャリアとを混
合させて、トナー混合比が６重量％になった各現像剤を
市販のフルカラー複写機（ミノルタ社製：ＣＦ７０）に
使用して画像形成を行ない、得られた画像におけるカブ
リや色調及び黒色度を調べると共に、形成された画像に
おけるざらつき（画像の粒状性）を調べ、その結果を下
記の表１に示した。

【００５４】ここで、カブリについては、得られた画像
を目視により評価し、画像にカブリがほとんど発生しな
かった場合を○、カブリが若干発生しているが実用上問
題がない場合を△、カブリが多く実用上問題のある場合
を×で表示した。

【００５５】また、色調についても、得られた画像を目
視により評価し、黒画像に赤みがかかっている場合を
×、赤みがかっていなかった場合を○で表示した。

【００５６】また、黒色度については、記録紙へのトナ
ー付着量が０．７ｍｇ／ｃｍ² になるように黒べた画像
を形成し、この画像濃度（Ｉ．Ｄ．）をマクベス反射濃
度計により測定し、Ｉ．Ｄ．が１．３以上の場合を○、
Ｉ．Ｄ．が１．１以上で１．３未満の場合を△、Ｉ．
Ｄ．が１．１未満の場合を×で表示した。

【００５７】また、画像の粒状性については、ハーフ画
像を形成し、このハーフ画像を目視により評価し、ハー
フ画像が完全に再現されており画像が滑らかな場合を
○、ハーフ画像に若干ざらつきがあるが実用上問題がな
い場合を△、ハーフ画像の再現性が不十分で画像にざら
つきがある場合を×で表示した。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
フルカラー画像形成装置用ブラックトナーにおいては、
バインダー樹脂中に含有させるカーボンブラックとし
て、平均一次粒径，ＢＥＴ比表面積及び吸油量が前記の
範囲になったものを用いると共に、このカーボンブラッ
クを、軟化点が９０〜１２５℃の範囲にあるバインダー
樹脂１００重量部に対して２〜８重量部含有させるよう
にしたため、得られたトナーの黒色度や隠蔽力が高くな
ると共に、トナーの帯電安定性も向上し、ブラックトナ
ーによるカブリが発生するということがなく、良好なフ
ルカラー画像が得られるようになると共に、ざらつき感
のない優れたハーフトーン画像が得られるよ うになっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 玉置 順一 大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大 阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 出水 一郎 大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大 阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−282102（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−250463（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−87842（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−142561（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−15860（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−96188（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−297634（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−43946（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マゼンダトナー、シアントナー、イエロ
   ートナー及びブラックトナーを用いてフルカラー画像を
   得るフルカラー画像形成装置用ブラックトナーにおい
   て、着色剤に平均一次粒径が１５〜３５ｎｍ、ＢＥＴ比
   表面積が５０〜１００ｍ² ／ｇ、吸油量が４０〜７０ｍ
   ｌ／１００ｇのカーボンブラックを用い、このカーボン
   ブラックを、軟化点が９０〜１２５℃の範囲にあるバイ
   ンダー樹脂１００重量部に対して２〜８重量部含有させ
   たことを特徴とするフルカラー画像形成装置用ブラック
   トナー。