JP3233846B2 - フェノール樹脂硬化物からノボラック化合物を製造する方法 - Google Patents
フェノール樹脂硬化物からノボラック化合物を製造する方法Info
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- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般プラスチック
製品としてのフェノール樹脂硬化物を用いてノボラック
化合物を製造する方法、特にフェノール樹脂硬化物を熱
分解し、その熱分解液からノボラック化合物を得る方法
に関するものである。
製品としてのフェノール樹脂硬化物を用いてノボラック
化合物を製造する方法、特にフェノール樹脂硬化物を熱
分解し、その熱分解液からノボラック化合物を得る方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フェノール樹脂硬化物は電気絶縁材料、
積層材料に多く用いられているが、この硬化物は加熱し
ても溶融せず、また、溶剤に対しても溶けないため、こ
れら硬化物の再利用はプラスチック、セメント等への充
填材としての利用に限られている。フェノール樹脂硬化
物はＯＡ機器や電化製品の発達に伴って使用量が増大し
ており、これらの製品サイクルは年々短くなっており、
熱硬化性樹脂の廃棄物に対する有効なリサイクル技術の
開発が大きな社会的要請になっている。
積層材料に多く用いられているが、この硬化物は加熱し
ても溶融せず、また、溶剤に対しても溶けないため、こ
れら硬化物の再利用はプラスチック、セメント等への充
填材としての利用に限られている。フェノール樹脂硬化
物はＯＡ機器や電化製品の発達に伴って使用量が増大し
ており、これらの製品サイクルは年々短くなっており、
熱硬化性樹脂の廃棄物に対する有効なリサイクル技術の
開発が大きな社会的要請になっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、先に「熱
硬化性樹脂を用いたカーボン焼成体の製造方法」と題す
る発明を完成し、平成６年１０月３１日付け特許出願
（特願平６−２９２１５９）した。この先願の方法によ
れば、フェノール樹脂硬化物を４００℃〜８００℃で加
熱処理し、取り出した固体（カーボン前駆体）をさらに
処理することにより、電極材料等として利用可能なカー
ボン焼成体を製造することができる。しかしながら、こ
の方法において、前記４００℃〜８００℃の熱処理時に
カーボン前駆体と同時に熱分解生成物が生じることか
ら、その熱分解生成物の有効利用をも可能にして初め
て、フェノール樹脂硬化物の全的なリサイクル技術が確
立されることになる。
硬化性樹脂を用いたカーボン焼成体の製造方法」と題す
る発明を完成し、平成６年１０月３１日付け特許出願
（特願平６−２９２１５９）した。この先願の方法によ
れば、フェノール樹脂硬化物を４００℃〜８００℃で加
熱処理し、取り出した固体（カーボン前駆体）をさらに
処理することにより、電極材料等として利用可能なカー
ボン焼成体を製造することができる。しかしながら、こ
の方法において、前記４００℃〜８００℃の熱処理時に
カーボン前駆体と同時に熱分解生成物が生じることか
ら、その熱分解生成物の有効利用をも可能にして初め
て、フェノール樹脂硬化物の全的なリサイクル技術が確
立されることになる。
【０００４】本発明は、上記の観点において、フェノー
ル樹脂硬化物を加熱処理して得られた熱分解液を原料と
し、これに適当な処理を加えてノボラック化合物を得、
さらに、このノボラック化合物に種々の有機化合物を添
加してフェノール樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂
を製造することにより、熱硬化性樹脂廃棄物の十全な回
収及び再利用の途を開こうとするものである。
ル樹脂硬化物を加熱処理して得られた熱分解液を原料と
し、これに適当な処理を加えてノボラック化合物を得、
さらに、このノボラック化合物に種々の有機化合物を添
加してフェノール樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂
を製造することにより、熱硬化性樹脂廃棄物の十全な回
収及び再利用の途を開こうとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するため、４００℃〜８００℃で加熱処理すること
により熱分解液を生成し、この熱分解液に市販のフェノ
ールを５〜５０ｗｔ％添加し、さらにホルムアルデヒド
と酸触媒を加えて加熱後、蒸留することによりノボラッ
ク化合物を得ることを特徴とする方法を構成したもので
ある。
達成するため、４００℃〜８００℃で加熱処理すること
により熱分解液を生成し、この熱分解液に市販のフェノ
ールを５〜５０ｗｔ％添加し、さらにホルムアルデヒド
と酸触媒を加えて加熱後、蒸留することによりノボラッ
ク化合物を得ることを特徴とする方法を構成したもので
ある。
【０００６】本発明はまた、上記のようにして得られた
ノボラック化合物にヘキサミンを添加してフェノール樹
脂硬化物を製造することからなるフェノール樹脂硬化物
の熱分解液を原料とした熱硬化性樹脂の製造方法を構成
したものである。
ノボラック化合物にヘキサミンを添加してフェノール樹
脂硬化物を製造することからなるフェノール樹脂硬化物
の熱分解液を原料とした熱硬化性樹脂の製造方法を構成
したものである。
【０００７】本発明はさらに、上記のようにして得られ
たノボラック化合物にエピクロヒドリンを加え、反応さ
せてエポキシ化合物を得、これを熱硬化処理してエポキ
シ樹脂硬化物を製造することからなる、フェノール樹脂
硬化物の熱分解液を原料とした熱硬化性樹脂の製造方法
を構成したものである。
たノボラック化合物にエピクロヒドリンを加え、反応さ
せてエポキシ化合物を得、これを熱硬化処理してエポキ
シ樹脂硬化物を製造することからなる、フェノール樹脂
硬化物の熱分解液を原料とした熱硬化性樹脂の製造方法
を構成したものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】原材料としてのフェノール樹脂硬
化物は樹脂以外にもこれら樹脂と紙、木粉、セラミック
ス、カーボン、ガラス、石綿、金属等との複合物をも含
み、これらを併せて、以下フェノール樹脂硬化物と称す
ることとする。本発明の方法では、フェノール樹脂硬化
物を、まず、４００℃〜８００℃の温度で加熱処理し、
低沸点分を除去後、熱分解物を得る。次に、得られた熱
分解物にフェノール並びに適量のホルムアルデヒドと酸
触媒を加えて加熱し、加熱後、蒸留することによりノボ
ラック化合物を得る。この際、用いられる酸触媒にはシ
ュウ酸等があげられる。以下に本発明の実施例を示す。
化物は樹脂以外にもこれら樹脂と紙、木粉、セラミック
ス、カーボン、ガラス、石綿、金属等との複合物をも含
み、これらを併せて、以下フェノール樹脂硬化物と称す
ることとする。本発明の方法では、フェノール樹脂硬化
物を、まず、４００℃〜８００℃の温度で加熱処理し、
低沸点分を除去後、熱分解物を得る。次に、得られた熱
分解物にフェノール並びに適量のホルムアルデヒドと酸
触媒を加えて加熱し、加熱後、蒸留することによりノボ
ラック化合物を得る。この際、用いられる酸触媒にはシ
ュウ酸等があげられる。以下に本発明の実施例を示す。
【０００９】実施例１ 原料として紙フェノール樹脂硬化物（紙含有率５０ｗｔ
％）を用いて、窒素雰囲気下で６００℃、２時間の条件
で加熱し、さらに、１００℃、２時間の条件で低沸点分
を除去した後、熱分解液を得た。得られた熱分解液に０
〜５０ｗｔ％のフェノールを添加し、これを１００部と
したものにホルムアルデヒド４５部、並びにシュウ酸１
部を加えて１００℃に加熱し、５０℃で常圧蒸留の後、
１６０℃、４５ｍｍＨｇの条件下で未反応物を除去した
後、ノボラック化合物を得た。得られた化合物の赤外分
光スペクトルを図１〜図４においてフェノール配合例別
に示す。また、配合例ごとに得られたノボラック化合物
の分子量を表１に示す。
％）を用いて、窒素雰囲気下で６００℃、２時間の条件
で加熱し、さらに、１００℃、２時間の条件で低沸点分
を除去した後、熱分解液を得た。得られた熱分解液に０
〜５０ｗｔ％のフェノールを添加し、これを１００部と
したものにホルムアルデヒド４５部、並びにシュウ酸１
部を加えて１００℃に加熱し、５０℃で常圧蒸留の後、
１６０℃、４５ｍｍＨｇの条件下で未反応物を除去した
後、ノボラック化合物を得た。得られた化合物の赤外分
光スペクトルを図１〜図４においてフェノール配合例別
に示す。また、配合例ごとに得られたノボラック化合物
の分子量を表１に示す。
【００１０】
【表１】
【００１１】実施例２ 実施例１の配合例Ｎｏ．２〜Ｎｏ．４で得られたノボラ
ック化合物にヘキサミンを１０ｗｔ％添加の後、１６０
℃、２時間加熱し、ノボラックタイプのフェノール樹脂
硬化物を得た。得られたフェノール樹脂硬化物の動的粘
弾性測定装置により測定したガラス転移温度を表２に示
す。
ック化合物にヘキサミンを１０ｗｔ％添加の後、１６０
℃、２時間加熱し、ノボラックタイプのフェノール樹脂
硬化物を得た。得られたフェノール樹脂硬化物の動的粘
弾性測定装置により測定したガラス転移温度を表２に示
す。
【００１２】
【表２】
【００１３】表２から明らかな通り、ガラス転移温度は
フェノール添加量に応じて高くなるため、最終製品（こ
の場合は、フェノール樹脂硬化物）の用途等に従って選
択することができる。
フェノール添加量に応じて高くなるため、最終製品（こ
の場合は、フェノール樹脂硬化物）の用途等に従って選
択することができる。
【００１４】実施例３ 実施例１の配合例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３で得られたノボラ
ック化合物に大過剰のエピクロロヒドリンを加えてフラ
スコに入れ、攪拌させながら４０％ＮａＯＨ水溶液をゆ
っくり滴下させ、滴下終了後、還流下で１時間攪拌を続
けた。反応終了後、生成した塩を吸引ろ別し、水洗後、
減圧下で未反応のエピクロロヒドリンを除去し、ノボラ
ックタイプのエポキシ化合物を得た。得られたエポキシ
樹脂にトリエチレンテトラミンを２０重量部添加し、１
３０℃、２０時間の条件でノボラックタイプのエポキシ
樹脂硬化物を得た。得られたエポキシ樹脂硬化物の動的
粘弾性測定装置により測定したガラス転移温度を表３に
示す。この方法により得られたエポキシ樹脂硬化物の場
合も、ガラス転移温度はフェノール添加量に応じて高く
なった。
ック化合物に大過剰のエピクロロヒドリンを加えてフラ
スコに入れ、攪拌させながら４０％ＮａＯＨ水溶液をゆ
っくり滴下させ、滴下終了後、還流下で１時間攪拌を続
けた。反応終了後、生成した塩を吸引ろ別し、水洗後、
減圧下で未反応のエピクロロヒドリンを除去し、ノボラ
ックタイプのエポキシ化合物を得た。得られたエポキシ
樹脂にトリエチレンテトラミンを２０重量部添加し、１
３０℃、２０時間の条件でノボラックタイプのエポキシ
樹脂硬化物を得た。得られたエポキシ樹脂硬化物の動的
粘弾性測定装置により測定したガラス転移温度を表３に
示す。この方法により得られたエポキシ樹脂硬化物の場
合も、ガラス転移温度はフェノール添加量に応じて高く
なった。
【００１５】
【表３】
【００１６】
【発明の効果】本発明は、以上述べた通り、フェノール
樹脂硬化物の熱分解液からノボラック化合物を得、この
化合物を種々の熱硬化性樹脂を製造するための主原料と
して用いることができる。この出発原料としてのフェノ
ール樹脂硬化物にはフェノールプラスチック製品の廃棄
物を供することができるため、当該プラスチック製品の
リサイクルに大きく寄与するものである。
樹脂硬化物の熱分解液からノボラック化合物を得、この
化合物を種々の熱硬化性樹脂を製造するための主原料と
して用いることができる。この出発原料としてのフェノ
ール樹脂硬化物にはフェノールプラスチック製品の廃棄
物を供することができるため、当該プラスチック製品の
リサイクルに大きく寄与するものである。
【図１】本発明の方法の一実施例において、第１の配合
例で生成されたノボラック化合物の赤外線分光スペクト
ルを示すグラフである。
例で生成されたノボラック化合物の赤外線分光スペクト
ルを示すグラフである。
【図２】本発明の方法の一実施例において、第２の配合
例で生成されたノボラック化合物の赤外線分光スペクト
ルを示すグラフである。
例で生成されたノボラック化合物の赤外線分光スペクト
ルを示すグラフである。
【図３】本発明の方法の一実施例において、第３の配合
例で生成されたノボラック化合物の赤外線分光スペクト
ルを示すグラフである。
例で生成されたノボラック化合物の赤外線分光スペクト
ルを示すグラフである。
【図４】本発明の方法の一実施例において、第４の配合
例で生成されたノボラック化合物の赤外線分光スペクト
ルを示すグラフである。
例で生成されたノボラック化合物の赤外線分光スペクト
ルを示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (73)特許権者 394024444 佐藤 昌利 京都府京都市中京区西ノ京東月光町１番 地 (73)特許権者 394024455 中野 達明 滋賀県大津市におの浜１丁目１−57− 919 (72)発明者 北川和男 京都府京都市南区西九条唐橋町41番地 (72)発明者 寒川喜光 滋賀県大津市清風町38番３号 (72)発明者 島村哲朗 京都府京都市伏見区向島二ノ丸町68番地 の61 (72)発明者 佐藤昌利 京都府京都市中京区西ノ京東月光町１番 地 (72)発明者 中野達明 滋賀県大津市におの浜１丁目１−57− 919 (56)参考文献 熱硬化性樹脂、16［４］（平成７−12 −10）ｐ．183−189 第44回熱硬化性樹脂講演討論会講演要 旨集（平成６年11月１日，２日開催) ｐ．125−128 第45回熱硬化性樹脂講演討論会講演要 旨集（平成７年10月26日，27日開催) ｐ．49−52 熱硬化性樹脂、４［２］（昭和58−６ −10）ｐ．63−68
Claims (3)
- 【請求項１】 フェノール樹脂硬化物を４００℃〜８０
０℃で加熱処理することにより熱分解液を生成し、この
熱分解液にフェノールを５〜５０ｗｔ％添加し、さらに
ホルムアルデヒドと酸触媒を加えて加熱後、蒸留するこ
とによりノボラック化合物を得ることを特徴とするフェ
ノール樹脂硬化物からノボラック化合物を製造する方
法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法により生成された
ノボラック化合物にヘキサミンを添加して加熱処理する
ことによりフェノール樹脂硬化物を製造することを特徴
とするフェノール樹脂硬化物の熱分解液を原料に用いた
熱硬化性樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の方法により生成された
ノボラック化合物にエピクロロヒドリンを加え反応させ
てエポキシ化合物を得、硬化処理することによりエポキ
シ樹脂硬化物を製造することを特徴とするフェノール樹
脂硬化物の熱分解液を原料に用いた熱硬化性樹脂の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35346695A JP3233846B2 (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | フェノール樹脂硬化物からノボラック化合物を製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35346695A JP3233846B2 (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | フェノール樹脂硬化物からノボラック化合物を製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176258A JPH09176258A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3233846B2 true JP3233846B2 (ja) | 2001-12-04 |
Family
ID=18431046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35346695A Expired - Fee Related JP3233846B2 (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | フェノール樹脂硬化物からノボラック化合物を製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3233846B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4493189B2 (ja) * | 2000-09-06 | 2010-06-30 | 旭化成建材株式会社 | フェノール樹脂組成物 |
| US10308757B2 (en) * | 2014-11-11 | 2019-06-04 | Dow Global Technologies Llc | Fast curing high glass transition temperature epoxy resin system |
-
1995
- 1995-12-26 JP JP35346695A patent/JP3233846B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 熱硬化性樹脂、１６［４］（平成７−１２−１０）ｐ．１８３−１８９ |
| 熱硬化性樹脂、４［２］（昭和５８−６−１０）ｐ．６３−６８ |
| 第４４回熱硬化性樹脂講演討論会講演要旨集（平成６年１１月１日，２日開催）ｐ．１２５−１２８ |
| 第４５回熱硬化性樹脂講演討論会講演要旨集（平成７年１０月２６日，２７日開催）ｐ．４９−５２ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09176258A (ja) | 1997-07-08 |
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