JP3233370B2

JP3233370B2 - 封止用樹脂組成物

Info

Publication number: JP3233370B2
Application number: JP29006092A
Authority: JP
Inventors: 憲一鈴木; 尚史榎
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1992-10-28
Filing date: 1992-10-28
Publication date: 2001-11-26
Anticipated expiration: 2016-11-26
Also published as: JPH06136096A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はガラス転移点（以下Ｔｇ
という）が高く、低吸水性、低熱膨張性で、更には靭性
に優れた半導体封止用熱硬化性樹脂組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】近年ＩＣ、ＬＳＩ、トランジスター、ダ
イオードなどの半導体素子や電子回路等の封止には、特
性、コスト等の点からエポキシ樹脂組成物が一般的に用
いられている。しかし、電子部品の量産性指向、高集積
化や表面実装化の方向に進んで来ており、これに伴い封
止樹脂に対する要求は厳しくなってきている。特に高集
積化に伴うチップの大型化、パッケージの薄肉化や表面
実装時における半田浸漬（200〜300℃）によって装置に
クラックが発生し易くなっており、信頼性向上のために
半導体封止用樹脂としては耐熱性、高靭性と低吸水性が
強く望まれている。

【０００３】半導体封止用樹脂としては現在エポキシ樹
脂が主流である。しかし、エポキシ樹脂は、耐熱性と低
吸水性の点で改良に限界があり、表面実装時の半田浸漬
後の信頼性の高いものが得られていない。エポキシ樹脂
に代わる高耐熱性を有する樹脂としては、マレイミド樹
脂が注目されてきているが、吸水率が大きく、吸湿時の
半田浸漬でクラックを発生し、信頼性に乏しい欠点があ
る。この他に、エポキシ樹脂に代わる高耐熱性を有する
樹脂としては、シアネートエステル樹脂が公知である。
この樹脂は、積層板成形のように長いプレス時間をかけ
る場合には、Ｔｇが高く、比較的低吸水性の硬化物とな
る。しかし、これを封止材などの短時間成形に用いる場
合は、硬化速度が非常に遅く、金型からの離型性も悪
い。硬化性を上げるため、ノニルフェノール、ナフテン
酸コバルト、ナフテン酸亜鉛などの硬化触媒を増やす
と、Ｔｇが下がり、脆くなり、吸水率も大きくなるなど
の問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、高耐熱性、低熱膨張性、高靭性で、かつ低吸水
性を有し、半田浸漬後の信頼性に非常に優れた半導体封
止用樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、式（１）で示
されるジシアネートエステル化合物100重量部、フェノ
ール変性石油樹脂、フェノール変性石炭樹脂及びフェノ
ール変性ポリブタジエン樹脂からなる群より選ばれた１
種又は２種以上の変性樹脂5〜50重量部、エポキシ樹脂5
〜50重量部、無機充填剤100〜1000重量部を必須成分と
する封止用樹脂組成物である。

【化１】

【０００６】

【作用】本発明において用いられるジシアネートエステ
ル化合物は、式（１）で示されるものである。式（１）
の好ましいジシアネートエステル化合物の例として、ビ
ス(4-シアネートフェニル)メタン、ビス(3-メチル-4-シ
アネートフェニル)メタン、ビス(3-エチル-4-シアネー
トフェニル)メタン、ビス(3,5-ジメチル-4-シアネート
フェニル)メタン、1,1-ビス(4-シアネートフェニル)エ
タン、2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパン、2,2-
ビス(4-シアネートフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフル
オロプロパン、ジ(4-シアネートフェニル)エーテル、ジ
(4-シアネートフェニル)チオエーテル、4,4-ジシアネー
ト-ジフェニルなどが挙げられる。

【０００７】本発明で用いられるフェノール変性石油樹
脂は、石油の分解油留分に含まれるジオレフィン及びモ
ノオレフィン類をフェノール類と共重合させたものであ
る。更に詳しくは、分解油留分のうち、Ｃ₅留分を原料
にしたＣ₅系（脂肪族系）石油樹脂、Ｃ₉留分を原料にし
たＣ₉系（芳香族系）石油樹脂、Ｃ₅Ｃ₉共重合石油樹
脂、又はＣ₅留分に含まれるシクロペンタジエンを熱二
量化して得られるジシクロペンタジエンを原料にしたジ
シクロペンタジエン樹脂などに、フェノール類を付加さ
せた石油樹脂である。

【０００８】本発明で用いられるフェノール変性石炭樹
脂は、石炭の分解油留分に含まれるスチレン、ビニルト
ルエン、クマロン、インデンなどをフェノール類と付加
重合させたものである。また、フェノール変性ポリブタ
ジエン樹脂は、分子量300〜2000のポリブタジエンをフ
ェノール類と付加重合させたものである。ポリブタジエ
ンの分子量が300より低いと良好な靭性が得られず、200
0より高いと耐熱性が低下する。

【０００９】フェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、キシレノールなどが使用される。フェノール類
の含有量は、フェノール変性樹脂中の5重量％以上、50
重量％以下で、かつ分子当り平均1〜3個付加したものが
好ましい。フェノール類の含有量が5重量％未満では、
硬化性が悪く、Ｔｇも低く、良好な靭性が得られない。
また50重量％を越えると、成形時の離型性が悪く、成形
品の吸水率が大きくなる。

【００１０】フェノール変性石油樹脂、フェノール変性
石炭樹脂又はフェノール変性ポリブタジエン樹脂は、ジ
シアネートエステル化合物100重量部に対し、5重量部以
上50重量部以下が好ましい。5重量部未満では、硬化
性、離型性が悪く、成形品の吸水率も大きくなる。また
50重量部を越えると、耐熱性が低下し、良好な靭性が得
られない。

【００１１】ジシアネートエステル化合物とフェノール
変性石油樹脂、フェノール変性石炭樹脂又はフェノール
変性ポリブタジエン樹脂とは、100〜200℃に加熱して、
融点が50℃以上100℃以下になるよう、予め反応させて
おくこともできる。

【００１２】エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル、4,4'-ジ(1,2-エポキシエチ
ル)ジフェニルエーテル、4,4'-(1,2-エポキシエチル)ジ
フェニルエーテル、レゾルシンのグリシジルエーテル、
ブタジエンエポキシサイド、ビス-(2,3-エポキシシクロ
ペンチル)エーテルプロパン、フロログリシンのジグリ
シジルエーテル、メチルフロログリシンのジグリシジル
エーテル、3,3',5,5'-テトラメチル-ビフェニル-4,4'-
ジグリシジルエーテル、ビフェニル-4,4'-ジグリシジル
エーテル、ナフタレン-1,6-ジグリシジルエーテルなど
の２官能エポキシ化合物、フェノール-ホルムアルデヒ
ドノボラックのポリグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパンのトリグリシジルエーテル、グリセリンのト
リグリシジルエーテル、1,3,5-トリ(1,2-エポキシエチ
ル)ベンゼン、ポリアリルグリシジルエーテル、パラア
ミノフェノールのトリグリシジルエーテルなどの３官能
以上のエポキシ化合物が用いられる。これらの化合物は
単独もしくは併用して使用することができる。

【００１３】エポキシ樹脂は、ジシアネートエステル化
合物100重量部に対し、5重量部以上50重量部以下が好ま
しい。5重量部未満では、離型性が悪く、成形品の吸水
率も大きくなる。また50重量部を越えると、Ｔｇが低下
する。

【００１４】無機充填剤としては、シリカ粉末、アルミ
ナ、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム水和物、酸
化チタン等が挙げられ、これらを単独又は２種以上混合
して用いることが可能である。これら無機充填剤のう
ち、半導体封止材料組成物としてはシリカ粉末が好んで
用いられる。尚、無機充填剤の配合量は、ジシアネート
化合物100重量部に対して100〜1000重量部配合すること
が好ましい。100重量部以下では成形品の吸水率及び熱
膨張率が大きくなり、1000重量部以上であれば、成形性
が低下し、実用に適さない。

【００１５】またこれらの必須成分以外のものとして、
成形材料化に際して、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸
亜鉛などの硬化促進剤、滑剤、難燃化剤、離型剤、シラ
ンカップリング剤等を適宜配合添加することができる。

【００１６】本発明の半導体封止用樹脂組成物を成形材
料として製造する場合の一般的な方法としては、これら
の必須成分に各種添加剤を加えて均一に混合した組成物
をニーダー、熱ロール等により混練処理を行い、冷却後
粉砕して成形材料とする。

【００１７】

【実施例】

（実施例１〜３）表１に示す配合に従って、熱ロールで
混練し、成形材料を得た。得られた成形材料を、トラン
スファー成形により、180℃３分で成形し、外観の良好
な成形品が得られた。この成形品をさらに180℃、８時
間後硬化を行い、特性を評価した。その結果を表１に示
す。実施例１〜３の成形材料は、Ｔｇが高く、靭性（破
断エネルギー）が大きく、低熱膨張で、しかも吸水率が
小さい。65℃、95％ＲＨ、72時間の吸湿処理での耐半田
クラック性も良好であった。

【００１８】（比較例１〜６）表１に示す配合に従っ
て、実施例１〜３と同様に成形材料にした。Ｔｇが低い
（比較例２，４）、吸水率が大きい（比較例１，３，
５）、線膨張係数が大きい（比較例５）などのため、65
℃、95％ＲＨ、72時間の吸湿処理での耐半田クラック性
が劣っていた。比較例６は、外観が悪く、均質な成形品
が得られなかった。

【００１９】

【表１】（注） *1：フェノ―ル変性Ｃ₅系石油樹脂;フェノ―ル含有量23％、1分子
当りフェノ―ル2.2個 *2：フェノ―ル変性石炭樹脂;フェノ―ル含有量23％、1分子当りフ
ェノ―ル2.2個 *3：フェノ―ル変性ホ゜リフ゛タシ゛エン樹脂;ホ゜リフ゛タシ゛エン分子量700,フ
ェノ―ル含有量23％、1分子当りフェノ―ル2.2個 *4：油化シェルエポキシ(株)製ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂 *5：日本化薬(株)製オルソクレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂 *6：ヒ゛ス(3,5-シ゛メチル-4-シアネ―トフェニル)メタン *7：高級脂肪酸エステル *8：曲げ強度試験の応力-歪み曲線から算出 *9：吸湿処理：85℃、85％RH、72時間 *10：フラットハ゜ッケ―シ゛(厚さ2.7mm)のリ―ト゛フレ―ム上に6mm角
の素子をマウント合成、トランスファ―成形した成形体10個を、吸
湿処理(65℃、95％RH、72時間)後直ちに260℃の半田浴に1
0秒浸漬後の成形体表面のクラック発生個数を示す。

【００２０】

【発明の効果】本発明による熱硬化性樹脂組成物の硬化
物は高Ｔｇであり、吸水率が小さく、低熱膨張性であ
り、しかも靭性に優れている。これを半導体封止に用い
た場合、封止体の耐半田クラック性も良好であり、半導
体封止用樹脂組成物として非常に信頼性の高い優れたも
のである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 45:00 Ｃ０８Ｌ 63:00） 9:00 Ｈ０１Ｌ 23/30 Ｒ 63:00） (56)参考文献特開昭56−98245（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−106918（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−184524（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−30519（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−33472（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−90531（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−20262（ＪＰ，Ａ) 特開平４−366146（ＪＰ，Ａ) 特開平５−339372（ＪＰ，Ａ) 特開平５−339342（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 59/62 C08L 79/04 C08L 63/00 - 63/10 C08L 45/00 C08L 9/00 H01L 23/29

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）で示されるジシアネートエステ
ル化合物100重量部、フェノール変性石油樹脂、フェノ
ール変性石炭樹脂及びフェノール変性ポリブタジエン樹
脂からなる群より選ばれた１種又は２種以上の変性樹脂
5〜50重量部、エポキシ樹脂5〜50重量部、無機充填剤10
0〜1000重量部を必須成分とする封止用樹脂組成物。【化１】