JP3229910B2 - リチウムの薄膜の製造方法 - Google Patents
リチウムの薄膜の製造方法Info
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- B21B1/40—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations for rolling foils which present special problems, e.g. because of thinness
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はリチウムの薄膜のロール
からの分離を制御してリチウムの薄膜を製造する方法に
関する。更に特に、本発明はリチウムの薄膜を製造する
に当り、リチウムのシートから薄膜化された薄膜が圧延
機を一回通過した出口で該薄膜が２個の作業ロールの一
方のロールの表面に２個のロールの接触点を通って上記
一方のロールの円周の所定点まで付着したままであっ
て、ここから、いかなる場合でも、リチウムの薄膜の弾
性限界に相当する張力よりも低いが薄膜をロールの表面
から分離するのに丁度十分な張力下で巻取り、これによ
り薄膜を成形することができ、リチウムの特別薄い薄膜
を得ることを特徴とするリチウムの薄膜の製造方法に関
する。この方法で得られるリチウムの薄膜はそれ自体で
電気化学的電池に用いることができる。
からの分離を制御してリチウムの薄膜を製造する方法に
関する。更に特に、本発明はリチウムの薄膜を製造する
に当り、リチウムのシートから薄膜化された薄膜が圧延
機を一回通過した出口で該薄膜が２個の作業ロールの一
方のロールの表面に２個のロールの接触点を通って上記
一方のロールの円周の所定点まで付着したままであっ
て、ここから、いかなる場合でも、リチウムの薄膜の弾
性限界に相当する張力よりも低いが薄膜をロールの表面
から分離するのに丁度十分な張力下で巻取り、これによ
り薄膜を成形することができ、リチウムの特別薄い薄膜
を得ることを特徴とするリチウムの薄膜の製造方法に関
する。この方法で得られるリチウムの薄膜はそれ自体で
電気化学的電池に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】リチウム電池を開発するための計画の内
で、薄いリチウム電極を連続薄膜として製造する方法を
あてにすることができなければならない。市場で入手し
得るリチウムのフィルムは品質、長さおよび幅の基準を
満足せず、特に重合体電解質を用いるリチウム電池を組
立てるのに必要とする厚さの基準を満たさない。薄いリ
チウムは機械的結合が極めて弱いので、更に抵抗の大で
ある金属を使用する従来の薄膜化法の場合におけるよう
にその形状を正しく維持するのに、十分な張力を受ける
ことができない。
で、薄いリチウム電極を連続薄膜として製造する方法を
あてにすることができなければならない。市場で入手し
得るリチウムのフィルムは品質、長さおよび幅の基準を
満足せず、特に重合体電解質を用いるリチウム電池を組
立てるのに必要とする厚さの基準を満たさない。薄いリ
チウムは機械的結合が極めて弱いので、更に抵抗の大で
ある金属を使用する従来の薄膜化法の場合におけるよう
にその形状を正しく維持するのに、十分な張力を受ける
ことができない。
【０００３】鋼またはアルミニウムのような金属に対す
る従来の薄膜化法は、所望の固有の平坦さおよび厚さを
得るためそれ等の結合力を用いる。厚さは主として作業
ロール間に及ぼされる圧力、圧延機の入口において金属
にかけられる保持張力および巻出により得られるが、成
形は機械的および熱的に成形されるロールの輪郭並びに
圧延機の出口で金属にかけられる張力によって得られ
る。Ｌｉ0 の取扱いに精通する人にとって、Ｌｉ0 がか
かる物理的応力を受けることができないことは明らかで
ある。所望の厚さに達するため、ロールの圧力および速
度を用いるのがよい。然し、その極めて低い機械的結合
力のため、リチウムは圧延機の入口で最小の保持張力に
耐えるに過ぎない。
る従来の薄膜化法は、所望の固有の平坦さおよび厚さを
得るためそれ等の結合力を用いる。厚さは主として作業
ロール間に及ぼされる圧力、圧延機の入口において金属
にかけられる保持張力および巻出により得られるが、成
形は機械的および熱的に成形されるロールの輪郭並びに
圧延機の出口で金属にかけられる張力によって得られ
る。Ｌｉ0 の取扱いに精通する人にとって、Ｌｉ0 がか
かる物理的応力を受けることができないことは明らかで
ある。所望の厚さに達するため、ロールの圧力および速
度を用いるのがよい。然し、その極めて低い機械的結合
力のため、リチウムは圧延機の入口で最小の保持張力に
耐えるに過ぎない。
【０００４】従って従来の薄膜化法はリチウムの極めて
薄い膜を製造することができないので、Ｌｉ0 の薄膜を
成形する必要がある。実際に、リチウムは弾性の限界が
低い（５７９．１３ＫＰａ）ので、圧延機の出口でリチ
ウムに高張力がかかってはならない。
薄い膜を製造することができないので、Ｌｉ0 の薄膜を
成形する必要がある。実際に、リチウムは弾性の限界が
低い（５７９．１３ＫＰａ）ので、圧延機の出口でリチ
ウムに高張力がかかってはならない。
【０００５】他方、従来技術を調査すると、リチウムの
極めて薄いフィルムを製造する実際の方法がないことが
わかる。即ち発明者がホブセピアンである１９７３年３
月２０日付の米国特許第３，７２１，１１３号明細書に
は、表面が重合体材料からつくられ、表面張力が２０℃
で４６ダイン／ｃｍを越さない２個の作業ロール間でリ
チウムのシートを薄膜化することが記載されている。
極めて薄いフィルムを製造する実際の方法がないことが
わかる。即ち発明者がホブセピアンである１９７３年３
月２０日付の米国特許第３，７２１，１１３号明細書に
は、表面が重合体材料からつくられ、表面張力が２０℃
で４６ダイン／ｃｍを越さない２個の作業ロール間でリ
チウムのシートを薄膜化することが記載されている。
【０００６】発明者がブルーデルである１９８５年３月
５日付の米国特許第４，５０２，９０３号明細書には、
リチウムの表面と導電性プラスチック シートを直接接
触させることにより導電性プラスチック上にリチウム薄
膜を製造する方法が記載されている。
５日付の米国特許第４，５０２，９０３号明細書には、
リチウムの表面と導電性プラスチック シートを直接接
触させることにより導電性プラスチック上にリチウム薄
膜を製造する方法が記載されている。
【０００７】発明者がレイナウド等である米国特許第
５，１０２，４７５号明細書には、２個の硬質作業ロー
ル間でマグネシウムリチウム合金を薄膜化して１０〜２
００μｍの厚さにすることが記載されている。純リチウ
ムがロール上に付着する問題を回避するために、リチウ
ムとマグネシウムの合金を使用する。
５，１０２，４７５号明細書には、２個の硬質作業ロー
ル間でマグネシウムリチウム合金を薄膜化して１０〜２
００μｍの厚さにすることが記載されている。純リチウ
ムがロール上に付着する問題を回避するために、リチウ
ムとマグネシウムの合金を使用する。
【０００８】１９８６年４月２６日に公開された発明者
がバレイ等である欧州特許出願公開第０１４６２３６号
明細書には、流体不透過性で非孔質である材料により保
護される電極が記載されている。
がバレイ等である欧州特許出願公開第０１４６２３６号
明細書には、流体不透過性で非孔質である材料により保
護される電極が記載されている。
【０００９】上記のような若干の特許文献はあるが、こ
れにも拘らず４０μｍ以下の厚さで重合体電解質電池に
必要とされるような著しい幅と長さの、例えば３０ｍの
長さで１５ｃｍの幅および２２μｍの厚さを有するロー
ル形状の、市場で入手し得る薄いリチウムはない。
れにも拘らず４０μｍ以下の厚さで重合体電解質電池に
必要とされるような著しい幅と長さの、例えば３０ｍの
長さで１５ｃｍの幅および２２μｍの厚さを有するロー
ル形状の、市場で入手し得る薄いリチウムはない。
【００１０】従って従来法は、薄膜化により、特に１回
通過でリチウムの極めて薄い薄膜を連続法で得ることが
できる方法にたよることはできず、更に得られるリチウ
ムの固有の平坦さを制御する方法を提供しないことがわ
かる。
通過でリチウムの極めて薄い薄膜を連続法で得ることが
できる方法にたよることはできず、更に得られるリチウ
ムの固有の平坦さを制御する方法を提供しないことがわ
かる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は作業ロ
ールの出口でリチウムの薄膜を提供する方法を提案する
ことにより従来技術の拘束を克服することにある。ま
た、本発明の目的は、重合体電解質電池の陽極を構成せ
んとするリチウムの極めて薄い薄膜を連続薄膜化により
提供することにある。
ールの出口でリチウムの薄膜を提供する方法を提案する
ことにより従来技術の拘束を克服することにある。ま
た、本発明の目的は、重合体電解質電池の陽極を構成せ
んとするリチウムの極めて薄い薄膜を連続薄膜化により
提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、ロール上に巻
取られるリチウムのシートを好ましくは巻出し、作業ロ
ール間を薄膜化用潤滑剤と一緒に通してシートを薄膜化
して薄膜とし、しかる後この薄膜を巻取ドラム上に巻取
る、リチウムの薄膜を、好ましくはロール上に巻取られ
ているリチウムのシートから製造する方法に関する。こ
の方法は、薄膜化を好ましくは１回通過で実施し、リチ
ウムが付着しない材料から成る薄膜化表面を有する作業
ロールを使用し、リチウムに適合する揮発性または不揮
発性（薄膜化用潤滑剤が、揮発性でない場合には、潤滑
剤がリチウム上に残留し、用途が電池の電極の場合、電
池の操作に適合する必要がある）の薄膜化用潤滑剤を使
用し、潤滑剤は薄膜が、作業ロールの出口で、２個のロ
ールの接触点を通って一方のロールの表面に付着したま
ま上記ロールの円周上の所定点まで至り、上記接触点、
上記所定点とロールの中心との間で形成される角度が約
９０°を越えないように選定し、ロールの出口で得られ
た薄膜を、如何なる場合でも、リチウムの薄膜の弾性限
界より低く、リチウムの薄膜を上記ロールから上記所定
点で分離するのに十分な張力で巻取り、これにより優れ
た固有の平坦さを有する薄膜を得る。
取られるリチウムのシートを好ましくは巻出し、作業ロ
ール間を薄膜化用潤滑剤と一緒に通してシートを薄膜化
して薄膜とし、しかる後この薄膜を巻取ドラム上に巻取
る、リチウムの薄膜を、好ましくはロール上に巻取られ
ているリチウムのシートから製造する方法に関する。こ
の方法は、薄膜化を好ましくは１回通過で実施し、リチ
ウムが付着しない材料から成る薄膜化表面を有する作業
ロールを使用し、リチウムに適合する揮発性または不揮
発性（薄膜化用潤滑剤が、揮発性でない場合には、潤滑
剤がリチウム上に残留し、用途が電池の電極の場合、電
池の操作に適合する必要がある）の薄膜化用潤滑剤を使
用し、潤滑剤は薄膜が、作業ロールの出口で、２個のロ
ールの接触点を通って一方のロールの表面に付着したま
ま上記ロールの円周上の所定点まで至り、上記接触点、
上記所定点とロールの中心との間で形成される角度が約
９０°を越えないように選定し、ロールの出口で得られ
た薄膜を、如何なる場合でも、リチウムの薄膜の弾性限
界より低く、リチウムの薄膜を上記ロールから上記所定
点で分離するのに十分な張力で巻取り、これにより優れ
た固有の平坦さを有する薄膜を得る。
【００１３】本明細書および請求項で使用するリチウム
に適合するとは、リチウムとの化学反応または、電池の
リチウム／電解質の界面で電気化学的交換に有害でない
不動態化薄膜の形成に導く制限された化学反応の不存在
を意味する。
に適合するとは、リチウムとの化学反応または、電池の
リチウム／電解質の界面で電気化学的交換に有害でない
不動態化薄膜の形成に導く制限された化学反応の不存在
を意味する。
【００１４】押出により得られる７５μｍと１０００μ
ｍとの間のシートを用いるのが好ましい。シートは薄膜
化の直前の押出によっても得られる。
ｍとの間のシートを用いるのが好ましい。シートは薄膜
化の直前の押出によっても得られる。
【００１５】本発明の好適例においては、好ましくは押
出により得られるリチウムシートの厚さは、約１５０〜
５００μｍ、好ましくは約２００〜３００μｍ、更に特
に２５０μｍが好ましい。
出により得られるリチウムシートの厚さは、約１５０〜
５００μｍ、好ましくは約２００〜３００μｍ、更に特
に２５０μｍが好ましい。
【００１６】リチウムシートの巻出は、シートを薄膜に
転換することができる張力下で実施するのが好ましい。
シートは１回通過で薄層化して厚さが約５〜１００μ
ｍ、好ましくは２０〜３０μｍであるリチウムを与える
のが好ましい。
転換することができる張力下で実施するのが好ましい。
シートは１回通過で薄層化して厚さが約５〜１００μ
ｍ、好ましくは２０〜３０μｍであるリチウムを与える
のが好ましい。
【００１７】本発明の他の好適例においては、薄膜化操
作を始める際、薄膜の巻取を、上記の所定点が接触点と
ロールの中心と約９０°の角度を画成する場合、ロール
の表面から薄膜の分離を行なうことができる張力で始め
る。然る後張力を増してこの所定点を中間位置、例えば
９０°と接触点との間の、約４５°の角度を形成する位
置に動かす。この観点は実質的薄膜化速度（２０〜５０
ｍ／分）に達するのに重要であり、この理由は薄膜化パ
ラメータ、例えばロールの開度、潤滑添加剤の処方、剥
離角を変えることによる速度の調整の制御および最適化
を可能にするからである。
作を始める際、薄膜の巻取を、上記の所定点が接触点と
ロールの中心と約９０°の角度を画成する場合、ロール
の表面から薄膜の分離を行なうことができる張力で始め
る。然る後張力を増してこの所定点を中間位置、例えば
９０°と接触点との間の、約４５°の角度を形成する位
置に動かす。この観点は実質的薄膜化速度（２０〜５０
ｍ／分）に達するのに重要であり、この理由は薄膜化パ
ラメータ、例えばロールの開度、潤滑添加剤の処方、剥
離角を変えることによる速度の調整の制御および最適化
を可能にするからである。
【００１８】本発明の好適例においては、薄膜化用潤滑
剤を２個の作業ロールの入口でシートに注ぎ薄膜化用潤
滑剤は薄膜上に残留物を全く残さないように、脂肪族や
芳香族の揮発性有機液体、好ましくは芳香族液体、例え
ばトルエンから成るのが好ましく、上記作業ロール上に
薄膜の付着を制御するのに十分な分量で使用する。薄膜
化用潤滑剤はトルエンであるのが好ましい。
剤を２個の作業ロールの入口でシートに注ぎ薄膜化用潤
滑剤は薄膜上に残留物を全く残さないように、脂肪族や
芳香族の揮発性有機液体、好ましくは芳香族液体、例え
ばトルエンから成るのが好ましく、上記作業ロール上に
薄膜の付着を制御するのに十分な分量で使用する。薄膜
化用潤滑剤はトルエンであるのが好ましい。
【００１９】また、揮発性液体は、薄膜化を容易にする
添加剤を含有してもよい。この場合、液体はヘキサンと
トルエンの混合物が好ましく、添加剤はリチウムとの適
合性に対して、電池の電気化学的操作に有害でないよう
に選定し、この場合僅かに揮発性添加剤は電池の陽極の
表面に残留する場合がある。例えば、この添加剤はポリ
オキシエチレン（ＰＯＥ）ジステアレートで、この場合
ポリエチレン セグメントは、２００〜５０００の間で
変化する。このような添加剤に関して同じ日に出願した
カナダ国特許出願を参考にすることができる。使用する
のに好ましい薄膜化用潤滑剤はリチウムおよび重合体電
解質電池の他の部材に電気化学的に適合するものであ
る。
添加剤を含有してもよい。この場合、液体はヘキサンと
トルエンの混合物が好ましく、添加剤はリチウムとの適
合性に対して、電池の電気化学的操作に有害でないよう
に選定し、この場合僅かに揮発性添加剤は電池の陽極の
表面に残留する場合がある。例えば、この添加剤はポリ
オキシエチレン（ＰＯＥ）ジステアレートで、この場合
ポリエチレン セグメントは、２００〜５０００の間で
変化する。このような添加剤に関して同じ日に出願した
カナダ国特許出願を参考にすることができる。使用する
のに好ましい薄膜化用潤滑剤はリチウムおよび重合体電
解質電池の他の部材に電気化学的に適合するものであ
る。
【００２０】通常表面輪郭が１μｍ以下であるロールを
使用する。薄膜化操作は最大１％の相対湿度を有する空
気中で実施するのが好ましい。
使用する。薄膜化操作は最大１％の相対湿度を有する空
気中で実施するのが好ましい。
【００２１】本発明の他の好適例においては、少なくと
も２個の作業ロールを有する圧延機にシートを通し、シ
ートの厚さを約９０％減ずる。好ましくは、薄膜は、薄
膜化パラメータ、即ち速度、潤滑剤の処方およびロール
間の開度を最適化するため剥離角の作用を利用すること
により、５０ｍ／分まで、好ましくは２０ｍ／分とする
ことができる速度で圧延機から出る。本発明の他の好適
例においては、薄膜化用ロールをポリアセタールで構成
する。
も２個の作業ロールを有する圧延機にシートを通し、シ
ートの厚さを約９０％減ずる。好ましくは、薄膜は、薄
膜化パラメータ、即ち速度、潤滑剤の処方およびロール
間の開度を最適化するため剥離角の作用を利用すること
により、５０ｍ／分まで、好ましくは２０ｍ／分とする
ことができる速度で圧延機から出る。本発明の他の好適
例においては、薄膜化用ロールをポリアセタールで構成
する。
【００２２】好ましく使用される薄膜化用潤滑剤は、揮
発性であるかまたはリチウムおよび重合体電解質電池の
他の構成部材と電気化学的に適合するもので、後者の場
合潤滑剤残留物がリチウムの表面上に残る場合がある。
例えば、このような添加剤に関しては同じ日に出願した
カナダ国特許出願を参考にすることができる。
発性であるかまたはリチウムおよび重合体電解質電池の
他の構成部材と電気化学的に適合するもので、後者の場
合潤滑剤残留物がリチウムの表面上に残る場合がある。
例えば、このような添加剤に関しては同じ日に出願した
カナダ国特許出願を参考にすることができる。
【００２３】
【実施例】本発明を、図面を参照して実施例により説明
する。巻出ロール（図示せず）上に巻回した約１５０μ
ｍの厚さを有するリチウムシート１を、ポリアセタール
製の２個の作業ロール３および５の間を通過させること
ができることを示す。２個のロール上に矢印７と９で示
す方向に十分な圧力をかけてシートの厚さを約９０％減
ずる。薄膜化用ロール間のシートの入口で、薄膜化用潤
滑剤１１、例えばトルエンを注入管１３から注ぐ。
する。巻出ロール（図示せず）上に巻回した約１５０μ
ｍの厚さを有するリチウムシート１を、ポリアセタール
製の２個の作業ロール３および５の間を通過させること
ができることを示す。２個のロール上に矢印７と９で示
す方向に十分な圧力をかけてシートの厚さを約９０％減
ずる。薄膜化用ロール間のシートの入口で、薄膜化用潤
滑剤１１、例えばトルエンを注入管１３から注ぐ。
【００２４】２個の薄膜化用ロールの出口で、リチウム
のシートは厚さが約２５μｍの薄膜１５になる。他方、
薄膜１５は、ロール３の表面の２個のロール３と５の間
の接触点から接触点１７とα＝９０°を形成するロール
の周囲上の所定の限界点１９まで付着したままである。
のシートは厚さが約２５μｍの薄膜１５になる。他方、
薄膜１５は、ロール３の表面の２個のロール３と５の間
の接触点から接触点１７とα＝９０°を形成するロール
の周囲上の所定の限界点１９まで付着したままである。
【００２５】然る後、薄膜１５は実験的に決定される十
分な張力で巻取ロール上に巻取られ一方では薄膜１５は
点１９から分離し、他の変化なしに、操作が継続される
中間点２１に漸次もたらされる。
分な張力で巻取ロール上に巻取られ一方では薄膜１５は
点１９から分離し、他の変化なしに、操作が継続される
中間点２１に漸次もたらされる。
【００２６】通常、点２１で、形成される角度βは約４
５°であって、環境およびリチウムの薄膜１５の所望特
性によって変えることができる。
５°であって、環境およびリチウムの薄膜１５の所望特
性によって変えることができる。
【００２７】実施例１ ２５０μｍの厚さおよび５７ｍｍの幅を有するリチウム
の押出したシート１を、出発材料として使用した。シー
トを巻出ロールに固定し、薄膜化用ロール３と５の間を
通し、巻取ロール上に巻取った。シートを薄くするのに
十分な圧力を薄膜化用ロールにかけた。これ等のロール
はポリアセタール製で、２０ｍｍの直径を有した。トル
エン１１を圧延機の入口で８ｍｌ／分の流速でシート上
に滴下した。トルエンを予めモレキュラーシーブ上で脱
水して水濃度を１０ｐｐｍより低くした。操作開始時、
ロール３における最初の角度は９０°であった。固有の
平坦さを調整した際、張力を増して薄膜をもどして角度
を４５°にした。リチウムの薄膜を、この角度で作業ロ
ールに付着させたままとしてロールにかかる張力を完全
に制御することができる。同時に、速度を漸次上げて最
高５ｍ／分とした。ロールにかかる圧力を調整して一回
の通過で２５μｍ±２μｍの厚さおよび二・三十メート
ルの長さを有する均一圧力のリチウムの薄膜を得た。従
って操作を不合格品なしに連続的に実施することができ
た。
の押出したシート１を、出発材料として使用した。シー
トを巻出ロールに固定し、薄膜化用ロール３と５の間を
通し、巻取ロール上に巻取った。シートを薄くするのに
十分な圧力を薄膜化用ロールにかけた。これ等のロール
はポリアセタール製で、２０ｍｍの直径を有した。トル
エン１１を圧延機の入口で８ｍｌ／分の流速でシート上
に滴下した。トルエンを予めモレキュラーシーブ上で脱
水して水濃度を１０ｐｐｍより低くした。操作開始時、
ロール３における最初の角度は９０°であった。固有の
平坦さを調整した際、張力を増して薄膜をもどして角度
を４５°にした。リチウムの薄膜を、この角度で作業ロ
ールに付着させたままとしてロールにかかる張力を完全
に制御することができる。同時に、速度を漸次上げて最
高５ｍ／分とした。ロールにかかる圧力を調整して一回
の通過で２５μｍ±２μｍの厚さおよび二・三十メート
ルの長さを有する均一圧力のリチウムの薄膜を得た。従
って操作を不合格品なしに連続的に実施することができ
た。
【００２８】変形例として、操作中トルエンを同じ流速
で突然ヘキサンと置換した。厚さが突然９０μｍに増し
た。薄膜の固有の平坦さは極めて悪くなり、これにより
作業ロールに及ぼされる圧力を減ずることが強要され
た。このようにして得られた薄膜は十分薄くなく、作業
ロールの一つからの薄膜の分離を制御するのには良好な
固有の平坦さを有するものではなかった。ここで「固有
の平坦さ」とは、薄膜の輪郭またはその厚さとは対照的
に薄膜の均一な形状を言う。
で突然ヘキサンと置換した。厚さが突然９０μｍに増し
た。薄膜の固有の平坦さは極めて悪くなり、これにより
作業ロールに及ぼされる圧力を減ずることが強要され
た。このようにして得られた薄膜は十分薄くなく、作業
ロールの一つからの薄膜の分離を制御するのには良好な
固有の平坦さを有するものではなかった。ここで「固有
の平坦さ」とは、薄膜の輪郭またはその厚さとは対照的
に薄膜の均一な形状を言う。
【００２９】従って従来技術で使用されるようなヘキサ
ンは、１回通過で薄いリチウムの連続薄膜を製造するこ
の方法で、単独で使用するのに必要な潤滑性を有しない
ことがわかる。
ンは、１回通過で薄いリチウムの連続薄膜を製造するこ
の方法で、単独で使用するのに必要な潤滑性を有しない
ことがわかる。
【００３０】実施例２ ２５０μｍの厚さおよび１４３ｍｍの幅を有するリチウ
ムの連続押出シートを、前記薄膜化法により薄くした。
シートを装置の作業ロール間に入れた。両ロール上の圧
力を増して薄膜を約９０％薄くした。潤滑剤を６ｍｌ／
分の速度でリチウムの薄膜上に加えた。この潤滑剤は、
溶媒の混合物に薄膜化用添加剤を添加したものから成
り、乾燥ヘキサンとトルエンを９：１の比で含み、次
式： ＣＨ3 −（ＣＨ2 ）16ＣＯＯ−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）
n −ＯＯＣ（ＣＨ2 ） 16−ＣＨ3 （但しｎはポリエーテ
ル セグメントが分子量２００を有するように選定す
る）で表わされる０．２％Ｐ／Ｐ ＰＯＥ２００ジステ
アレートを含んだ。
ムの連続押出シートを、前記薄膜化法により薄くした。
シートを装置の作業ロール間に入れた。両ロール上の圧
力を増して薄膜を約９０％薄くした。潤滑剤を６ｍｌ／
分の速度でリチウムの薄膜上に加えた。この潤滑剤は、
溶媒の混合物に薄膜化用添加剤を添加したものから成
り、乾燥ヘキサンとトルエンを９：１の比で含み、次
式： ＣＨ3 −（ＣＨ2 ）16ＣＯＯ−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）
n −ＯＯＣ（ＣＨ2 ） 16−ＣＨ3 （但しｎはポリエーテ
ル セグメントが分子量２００を有するように選定す
る）で表わされる０．２％Ｐ／Ｐ ＰＯＥ２００ジステ
アレートを含んだ。
【００３１】この添加剤は、薄膜化速度を２００ｍ／分
まで増し、重合体電解質電池に使用する場合、電気化学
的に適合する優れた性質のリチウムの薄膜を生成するこ
とを可能にした。同じ方法によって３００ｍより長い連
続フィルムを得ることが可能であった。
まで増し、重合体電解質電池に使用する場合、電気化学
的に適合する優れた性質のリチウムの薄膜を生成するこ
とを可能にした。同じ方法によって３００ｍより長い連
続フィルムを得ることが可能であった。
【００３２】実施例３ 本例は連続で１回通過で３０μｍより薄いリチウムの薄
膜をつくることを示す。使用した装置は図１に示す装置
であり、薄膜化は１％より低い相対湿度を有する無水雰
囲気下で実施した。ロールはポリアセタールから成り、
２０ｍｍの直径を有し；出発リチウムは２５０μｍの厚
さを有する押出シートから成るものであった。溶媒およ
び添加剤を所要に応じて予めモレキューラ シーブ上で
脱水して水の濃度を１０ｐｐｍより低くした。
膜をつくることを示す。使用した装置は図１に示す装置
であり、薄膜化は１％より低い相対湿度を有する無水雰
囲気下で実施した。ロールはポリアセタールから成り、
２０ｍｍの直径を有し；出発リチウムは２５０μｍの厚
さを有する押出シートから成るものであった。溶媒およ
び添加剤を所要に応じて予めモレキューラ シーブ上で
脱水して水の濃度を１０ｐｐｍより低くした。
【００３３】第１工程として、５７ｍｍの幅を有するリ
チウムシートを連続的に薄膜化しこれを１回通過で２５
μｍまで薄くした。薄膜化中潤滑用液体を使用しない場
合は、リチウムはロールに直ちに付着し、処理は行なわ
れず；ヘキサンを添加する場合にはシートの薄膜化速度
をかなり低下させないと薄膜化を好首尾に行なうことは
不可能であった。最良の場合１回通過で９０μｍのリチ
ウムの薄膜を得ることができたが、この場合固有の平坦
さは極めて悪かった。従って従来技術で使用するような
ヘキサンは、２５μｍより薄いリチウムを得るため１回
通過連続法で単独で使用するのに十分な潤滑性を有しな
かった。
チウムシートを連続的に薄膜化しこれを１回通過で２５
μｍまで薄くした。薄膜化中潤滑用液体を使用しない場
合は、リチウムはロールに直ちに付着し、処理は行なわ
れず；ヘキサンを添加する場合にはシートの薄膜化速度
をかなり低下させないと薄膜化を好首尾に行なうことは
不可能であった。最良の場合１回通過で９０μｍのリチ
ウムの薄膜を得ることができたが、この場合固有の平坦
さは極めて悪かった。従って従来技術で使用するような
ヘキサンは、２５μｍより薄いリチウムを得るため１回
通過連続法で単独で使用するのに十分な潤滑性を有しな
かった。
【００３４】薄膜化はトルエンから成る潤滑用液体を８
ｍｌ／分の速度で５７ｍｍの幅を有する押出シート上に
添加して実施する場合には、薄膜化した薄膜を、所定
点、接触点およびロールの中心に対して図１に示すよう
に角度を４５°として上部ロールに付着させることによ
り、２２５μｍのリチウムの連続薄膜化が可能となり、
達成し得る最高速度は５ｍ／分であった。
ｍｌ／分の速度で５７ｍｍの幅を有する押出シート上に
添加して実施する場合には、薄膜化した薄膜を、所定
点、接触点およびロールの中心に対して図１に示すよう
に角度を４５°として上部ロールに付着させることによ
り、２２５μｍのリチウムの連続薄膜化が可能となり、
達成し得る最高速度は５ｍ／分であった。
【００３５】この操作は、自由薄膜上にかかる張力を完
全に制御し、優れた固有の平坦さを有するリチウムを与
えた。操作中トルエンからヘキサンに迅速に変えると、
すぐに厚さが約９０μｍまで増し固有の平坦さが極めて
悪いリチウムが得られた。
全に制御し、優れた固有の平坦さを有するリチウムを与
えた。操作中トルエンからヘキサンに迅速に変えると、
すぐに厚さが約９０μｍまで増し固有の平坦さが極めて
悪いリチウムが得られた。
【００３６】本発明における薄膜化用添加剤を加えるこ
との関心は、２５０μｍの厚さおよび１４３ｍｍの幅を
有する押出リチウムを用いることにより確立された。従
来の試験装置を用い、ＰＯＥジステアレート２００（分
子量）を０．２％Ｐ／Ｐの濃度で含有するヘキサンとト
ルエンの９：１の比の溶液で試験した。これ等の条件下
２０ｍ／分より大の薄膜化速度で１回通過により優れた
固有の平坦さを有する２２μｍのリチウムの薄膜を得
た。尚最適化されていないこの方法は、また２μｍ前後
で厚さが一定である３００ｍより長い薄膜化した薄膜の
ロールを製造することができた。
との関心は、２５０μｍの厚さおよび１４３ｍｍの幅を
有する押出リチウムを用いることにより確立された。従
来の試験装置を用い、ＰＯＥジステアレート２００（分
子量）を０．２％Ｐ／Ｐの濃度で含有するヘキサンとト
ルエンの９：１の比の溶液で試験した。これ等の条件下
２０ｍ／分より大の薄膜化速度で１回通過により優れた
固有の平坦さを有する２２μｍのリチウムの薄膜を得
た。尚最適化されていないこの方法は、また２μｍ前後
で厚さが一定である３００ｍより長い薄膜化した薄膜の
ロールを製造することができた。
【００３７】実施例４ 実施例３の添加剤を用いることにより製造した厚さ２２
μｍのリチウムを、６０℃で操作するリチウム電池の陽
極として用いた。リチウムを可視的に観察したところ優
れており、リチウムは全く着色することなく輝き、
μｍのリチウムを、６０℃で操作するリチウム電池の陽
極として用いた。リチウムを可視的に観察したところ優
れており、リチウムは全く着色することなく輝き、
【外１】 （米国ビーコ（ＶＥＥＣＯ）のモデル３０３０）で得ら
れた表面輪郭は３μｍ以内で変動した。この実験室試験
に対して、リチウムのシートをニッケルの薄いシート上
に加圧下軽く付着させて集電を確実にした。使用した電
解質は、エチレンオキシドとメチルグリシジルエーテル
の共重合体およびリチウム塩（ＣＦ3 ＳＯ 2 ）2 ＮＬｉ
から成る酸素対リチウムの比（Ｏ／Ｌｉ）が３０／１で
ある重合体電解質から成る。複合陰極は重合体電解質中
に分散したカーボンブラックと酸化バナジウムから成
り、５Ｃ／ｃｍ2 の容量を有した。このようにして構成
した電池の活性表面は３．９ｃｍ2 であった。この電池
の６０℃における最初のインピーダンスは１５Ωであ
り、即ちこれは市場で得られる最も良いリチウムに等し
いかまたはこれより低い。実施例３のリチウムを用いた
この電池のサイクリング特性は１００サイクル後優れて
おり、電池の利用率は市販のリチウムを用いて造った同
様の電池に少なくとも等しいかまたは１０サイクル後安
定化した最初の値の約９０％であった。本例はリチウム
の表面上に残存する不揮発性ＰＯＥジステアレートの存
在は電池の適当な操作には有害でない。この結果はＰＯ
Ｅセグメントを溶媒和する添加剤の存在により生じた電
解質電導度および後者とリチウムとの化学的適合性によ
り説明される。独立した試験で、この添加剤の電解質電
導度は、（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ塩含量が３０／１で
ある場合には、約１×１０-5ｓ・ｃｍであった。
れた表面輪郭は３μｍ以内で変動した。この実験室試験
に対して、リチウムのシートをニッケルの薄いシート上
に加圧下軽く付着させて集電を確実にした。使用した電
解質は、エチレンオキシドとメチルグリシジルエーテル
の共重合体およびリチウム塩（ＣＦ3 ＳＯ 2 ）2 ＮＬｉ
から成る酸素対リチウムの比（Ｏ／Ｌｉ）が３０／１で
ある重合体電解質から成る。複合陰極は重合体電解質中
に分散したカーボンブラックと酸化バナジウムから成
り、５Ｃ／ｃｍ2 の容量を有した。このようにして構成
した電池の活性表面は３．９ｃｍ2 であった。この電池
の６０℃における最初のインピーダンスは１５Ωであ
り、即ちこれは市場で得られる最も良いリチウムに等し
いかまたはこれより低い。実施例３のリチウムを用いた
この電池のサイクリング特性は１００サイクル後優れて
おり、電池の利用率は市販のリチウムを用いて造った同
様の電池に少なくとも等しいかまたは１０サイクル後安
定化した最初の値の約９０％であった。本例はリチウム
の表面上に残存する不揮発性ＰＯＥジステアレートの存
在は電池の適当な操作には有害でない。この結果はＰＯ
Ｅセグメントを溶媒和する添加剤の存在により生じた電
解質電導度および後者とリチウムとの化学的適合性によ
り説明される。独立した試験で、この添加剤の電解質電
導度は、（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ＮＬｉ塩含量が３０／１で
ある場合には、約１×１０-5ｓ・ｃｍであった。
【００３８】実施例５ 本例においては、添加剤を用いることなく薄膜化したリ
チウムからつくり、種々の可能な潤滑性物質の過剰量で
被覆した対称的電池Ｌｉ°／重合体電解質／Ｌｉ°のイ
ンピーダンスを２５℃の温度で評価した。
チウムからつくり、種々の可能な潤滑性物質の過剰量で
被覆した対称的電池Ｌｉ°／重合体電解質／Ｌｉ°のイ
ンピーダンスを２５℃の温度で評価した。
【００３９】リチウムの表面単位当り使用した潤滑剤の
分量は０．０３ｍｇ／ｃｍ2 であった。この価は実施例
３における薄膜化に必要とされる潤滑剤に対して過剰量
に相当するが、この目的は種々の添加剤の電気化学的効
果を促進し、拡大することである。活性表面が３．９ｃ
ｍ2 である電池のインピーダンス値を測定した。また、
実施例４における電解質を用いて減圧下熱圧により組立
てて電池をつくった。
分量は０．０３ｍｇ／ｃｍ2 であった。この価は実施例
３における薄膜化に必要とされる潤滑剤に対して過剰量
に相当するが、この目的は種々の添加剤の電気化学的効
果を促進し、拡大することである。活性表面が３．９ｃ
ｍ2 である電池のインピーダンス値を測定した。また、
実施例４における電解質を用いて減圧下熱圧により組立
てて電池をつくった。
【００４０】使用した種々の材料に対して、結果は次の
通りである： インピーダンス １）ＰＯＥジステアレート２００（分子量） １１３Ω ２）ＰＯＥジステアレート６００（分子量） １１３Ω ３）純ステアリン酸 ８４０Ω ４）分子量５００の純ＰＯＥ １３９Ω 測定値より添加剤の電解質電導度に対するＰＯＥセグメ
ントの影響を確認し、従来の金属の薄膜化用潤滑剤とし
てしばしば使用されるステアリン酸が電気化学的電池に
使用するためにリチウムと適合性がないと結論すること
ができた。
通りである： インピーダンス １）ＰＯＥジステアレート２００（分子量） １１３Ω ２）ＰＯＥジステアレート６００（分子量） １１３Ω ３）純ステアリン酸 ８４０Ω ４）分子量５００の純ＰＯＥ １３９Ω 測定値より添加剤の電解質電導度に対するＰＯＥセグメ
ントの影響を確認し、従来の金属の薄膜化用潤滑剤とし
てしばしば使用されるステアリン酸が電気化学的電池に
使用するためにリチウムと適合性がないと結論すること
ができた。
【００４１】実施例６ 本例においては、２５５μｍのリチウムを１回通過で約
３０μｍに薄膜化する効率に対してその潤滑性が知られ
ている種々の薄膜化用添加剤の効果を比較した。
３０μｍに薄膜化する効率に対してその潤滑性が知られ
ている種々の薄膜化用添加剤の効果を比較した。
【００４２】これ等の比較を行うため、添加剤としてＰ
ＯＥジステアレート２００を用いることにより実施例３
における条件と同様の条件下で薄膜化を開始した。薄膜
化中溶液の組成を、ＰＯＥジステアレートを他の添加剤
と置き換えることにより変えた。添加剤の効果を、リチ
ウムの薄膜化した薄膜の厚さ、その固有の平坦さおよび
その可視的外観に従って直ちに観察した。ジステアレー
トを含有する溶液を、０．１５Ｐ／Ｐの濃度のステアリ
ン酸エチル溶液と置き換えた際、リチウムの厚さが突然
４０μｍから９０μｍに増し、薄膜化したリチウムの固
有の平坦さが失われた。
ＯＥジステアレート２００を用いることにより実施例３
における条件と同様の条件下で薄膜化を開始した。薄膜
化中溶液の組成を、ＰＯＥジステアレートを他の添加剤
と置き換えることにより変えた。添加剤の効果を、リチ
ウムの薄膜化した薄膜の厚さ、その固有の平坦さおよび
その可視的外観に従って直ちに観察した。ジステアレー
トを含有する溶液を、０．１５Ｐ／Ｐの濃度のステアリ
ン酸エチル溶液と置き換えた際、リチウムの厚さが突然
４０μｍから９０μｍに増し、薄膜化したリチウムの固
有の平坦さが失われた。
【００４３】薄膜化用潤滑剤として、エチル コーポレ
ーションの
ーションの
【外２】 １０１２（Ｃ10の線状アルコール）に基づく薄膜化用溶
液を用いた場合、薄膜化したリチウムの厚さは次第に６
５μｍ以上に増し、得られたリチウムは、ロールの中心
に対して粘着するようになり一方側部は不規則（波動）
になった。
液を用いた場合、薄膜化したリチウムの厚さは次第に６
５μｍ以上に増し、得られたリチウムは、ロールの中心
に対して粘着するようになり一方側部は不規則（波動）
になった。
【００４４】薄膜化用溶液としてＰＯＥ５０００のトル
エン溶液を用いた場合、薄膜化したリチウムの厚さが９
０μｍに急速に増し固有の平坦さが失われた。
エン溶液を用いた場合、薄膜化したリチウムの厚さが９
０μｍに急速に増し固有の平坦さが失われた。
【００４５】これ等の試験は、潤滑剤として作用し溶媒
和機能を有するステアレートに基づく処方、例えばＰＯ
Ｅに基づく処方の重要性を示す。これ等は好ましいが、
電解質導体の性質がこの場合実施例５に示すように適当
である場合でも、制限のない処方は薄膜化の方法の見地
から純ＰＯＥに基づく添加剤に優る。
和機能を有するステアレートに基づく処方、例えばＰＯ
Ｅに基づく処方の重要性を示す。これ等は好ましいが、
電解質導体の性質がこの場合実施例５に示すように適当
である場合でも、制限のない処方は薄膜化の方法の見地
から純ＰＯＥに基づく添加剤に優る。
【図１】本発明によりリチウムのシートから薄膜化する
ことにより薄膜を製造する方法の説明図である。
ことにより薄膜を製造する方法の説明図である。
１ リチウムのシート ３ 作業ロール ５ 作業ロール ７ 矢印 ９ 矢印 １１ 薄膜化用潤滑剤（またはトルエン） １３ 注入管 １５ リチウムの薄膜 １７ ロールの接触点 １９ ロールの円囲上の限界点（または所定点） ２１ 操作が継続される点（または中間位置）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギ サン−タマン カナダ国 ケベック ジェ８イ ６エン ７ トロワ−リヴィエール バイヨンヌ 3760 (72)発明者 ギ ラロシュ カナダ国 ケベック ジ１エン ３エン ４ ドーヴィル アブニュ ドゥ パル ク 748 (56)参考文献 特開 昭58−32505（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−222257（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−339505（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−299714（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−157702（ＪＰ，Ａ) 特公 昭55−122（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭36−6520（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭61−1204（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B21B 1/40 B21B 3/00
Claims (21)
- 【請求項１】 リチウムのシートから薄膜化によりリチ
ウムの薄膜を製造するに当り、薄膜化用潤滑剤を作業ロ
ールの入口でリチウムのシートに注ぎ、リチウムのシー
トを薄膜化用潤滑剤と一緒に作業ロールの間を通してシ
ートを薄膜化して薄膜にし、然る後上記薄膜を巻取ロー
ル上に巻取るが、この際リチウムを付着しない材料の薄
膜化用表面を有する作業ロールを使用し、リチウムに適
合し、揮発性かまたは不揮発性である薄膜化用潤滑剤を
供給し、潤滑剤は薄膜が作業ロールの出口で２個のロー
ルの接触点を通って一方のロールの表面に付着したまま
上記ロールの円周上の所定点まで至り、上記接触点、上
記所定点とロールの中心との間で形成される角度が９０
°を越えないように選定し、得られた薄膜を、如何なる
場合でも、リチウムの薄膜の弾性限界より低く、リチウ
ムの薄膜を上記ロールから上記所定点で分離するのに十
分な張力でロールの出口で巻取り、これにより優れた固
有の平坦さを有する薄膜を得ることを特徴とするリチウ
ムの薄膜の製造方法。 - 【請求項２】 シートを巻出ロール上に巻回し、しかる
後巻出ロール上に巻取られているリチウムのシートを巻
出すことを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ７５〜１０００μｍの上記シートを押出
しにより得ることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 上記シートを薄膜化直前に押出により得
ることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 上記薄膜化用潤滑剤が揮発性であること
を特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 リチウムのシートの厚さが１５０〜５０
０μｍであることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 リチウムのシートの厚さが２００〜３０
０μｍであることを特徴とする請求項４記載の方法。 - 【請求項８】 リチウムのシートの巻出を張力下で行う
ことを特徴とする請求項２記載の方法。 - 【請求項９】 シートを薄膜化して厚さが５μｍ〜１０
０μｍのリチウムの薄膜を得ることを特徴とする請求項
８記載の方法。 - 【請求項１０】 リチウムの薄膜が２０μｍ〜３０μｍ
の厚さを有することを特徴とする請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 前記所定点を、上記接触点とロールの
中心とに関して４５°に位置させることを特徴とする請
求項１記載の方法。 - 【請求項１２】 薄膜化パラメータである、潤滑剤の性
質、ロールの開度、薄膜化速度および得られる薄膜の厚
さを最適化するように上記角度を制御することを特徴と
する請求項１記載の方法。 - 【請求項１３】 薄膜化用潤滑剤を２個の薄膜化用ロー
ルの入口でシートに注ぎ、上記薄膜化用潤滑剤が薄膜上
に残留物が全く残らないように電池の操作に有害でない
揮発性有機液体から成り、上記ロール上の薄膜の付着を
制御するに十分な分量で使用することを特徴とする請求
項９記載の方法。 - 【請求項１４】 薄膜化用潤滑剤が芳香族炭化水素を含
むことを特徴とする請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 薄膜化用潤滑剤がトルエンからなるこ
とを特徴とする請求項１４記載の方法。 - 【請求項１６】 薄膜化用潤滑剤が揮発性有機液体に添
加剤を添加してなる場合に、前記揮発性有機液体がヘキ
サンとトルエンの混合物から成ることを特徴とする請求
項１記載の方法。 - 【請求項１７】 上記添加剤が、ポリエチレン セグメ
ントが２００〜５０００であるポリオキシエチレン ジ
ステアレートであることを特徴とする請求項１６記載の
方法。 - 【請求項１８】 薄膜化操作を最高１％の湿度を有する
空気中で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項１９】 薄膜を圧延機から５０ｍ／分の速度で
出し、薄膜化のパラメータである潤滑剤の性質、ロール
の開度、薄膜化速度および得られる薄膜の厚さを良く調
整するために前記の分離の角度を用いることを特徴とす
る請求項１記載の方法。 - 【請求項２０】 薄膜を圧延機から２０ｍ／分までの速
度で出すことを特徴とする請求項１９記載の方法。 - 【請求項２１】 前記ロールがポリアセタールからなる
ことを特徴とする請求項１記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA002099524A CA2099524C (fr) | 1993-07-02 | 1993-07-02 | Procede de laminage de film de lithium mince par decollement controle |
| JP09647594A JP3229910B2 (ja) | 1993-07-02 | 1994-05-10 | リチウムの薄膜の製造方法 |
| US08/273,759 US5528920A (en) | 1993-07-02 | 1994-07-12 | Process for laminating a thin film of lihium by controlled detachment |
| EP94401622A EP0692831B1 (fr) | 1993-07-02 | 1994-07-12 | Procédé de laminage de film de lithium mince par décollement contrÔlé |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA002099524A CA2099524C (fr) | 1993-07-02 | 1993-07-02 | Procede de laminage de film de lithium mince par decollement controle |
| JP09647594A JP3229910B2 (ja) | 1993-07-02 | 1994-05-10 | リチウムの薄膜の製造方法 |
| US08/273,759 US5528920A (en) | 1993-07-02 | 1994-07-12 | Process for laminating a thin film of lihium by controlled detachment |
| EP94401622A EP0692831B1 (fr) | 1993-07-02 | 1994-07-12 | Procédé de laminage de film de lithium mince par décollement contrÔlé |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07299504A JPH07299504A (ja) | 1995-11-14 |
| JP3229910B2 true JP3229910B2 (ja) | 2001-11-19 |
Family
ID=27427052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09647594A Expired - Lifetime JP3229910B2 (ja) | 1993-07-02 | 1994-05-10 | リチウムの薄膜の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0692831B1 (ja) |
| JP (1) | JP3229910B2 (ja) |
| CA (1) | CA2099524C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021256829A1 (ko) * | 2020-06-15 | 2021-12-23 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 리튬 금속 전극의 제조 방법 및 리튬 금속 이차전지 |
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|---|---|---|---|---|
| JP3319572B2 (ja) * | 1996-04-25 | 2002-09-03 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解質電池用負極 |
| JP4135218B2 (ja) * | 1998-06-12 | 2008-08-20 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | リチウム電池用リチウムシートの製造方法 |
| CA2432397A1 (fr) | 2003-06-25 | 2004-12-25 | Hydro-Quebec | Procede de preparation d'electrode a partir d'un silicium poreux, electrode ainsi obtenue et systeme electrochimique contenant au moins une telle electrode |
| CA2552282A1 (fr) * | 2006-07-18 | 2008-01-18 | Hydro Quebec | Materiau multi-couches a base de lithium vif, procedes de preparation et applications dans les generateurs electrochimiques |
| JP2011011250A (ja) * | 2009-07-06 | 2011-01-20 | Honjo Metal Co Ltd | リチウム箔積層体の製造方法およびその製造装置 |
| US9605229B2 (en) * | 2014-12-19 | 2017-03-28 | Bathium Canada Inc. | Lubricant for lamination of lithium sheets into lithium thin films |
| DE102016222004A1 (de) | 2016-11-09 | 2018-05-09 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Herstellung dünner Folien auf Metallbasis |
| JP6766674B2 (ja) * | 2017-02-09 | 2020-10-14 | 株式会社豊田自動織機 | リチウム箔の圧延方法 |
| DE102018104291A1 (de) | 2018-02-26 | 2019-08-29 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Beschichtung für ein Werkzeug zur Handhabung von Lithiummetall, Werkzeug und Verfahren zum Herstellen eines solchen Werkzeugs |
| DE102018218533A1 (de) * | 2018-10-30 | 2020-04-30 | Robert Bosch Gmbh | Vorrichtung zur Bearbeitung von lithiumhaltigen Folien und Herstellungsverfahren der Vorrichtung |
| FR3118719B1 (fr) | 2021-01-14 | 2023-01-06 | Commissariat Energie Atomique | Dispositif de laminage de feuillard de lithium metal |
| CN114317063B (zh) * | 2021-12-17 | 2023-03-31 | 重庆天齐锂业有限责任公司 | 锂带轧制润滑剂及其应用方法 |
| CN116826025B (zh) * | 2023-08-22 | 2023-12-01 | 天津中能锂业有限公司 | 锂复合体及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US3721113A (en) * | 1971-08-23 | 1973-03-20 | Du Pont | Rolling of lithium |
| JPS5654758A (en) * | 1979-10-11 | 1981-05-14 | Hitachi Maxell Ltd | Manufacture of nonaqueous-electrolyte battery |
| US4911995A (en) * | 1987-03-11 | 1990-03-27 | Hydro-Quebec | Thin electrode supported on electronically conductive sheet and process of manufacture |
| CA1288473C (fr) * | 1987-03-11 | 1991-09-03 | Andre Belanger | Electrode mince supportee sur feuillard conducteur electronique et procede de fabrication |
| CA2059228A1 (fr) * | 1992-01-13 | 1993-07-14 | Guy St-Amant | Procede de fabrication de motifs de lithium mince par adhesion differentielle |
-
1993
- 1993-07-02 CA CA002099524A patent/CA2099524C/fr not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-05-10 JP JP09647594A patent/JP3229910B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-12 EP EP94401622A patent/EP0692831B1/fr not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2021256829A1 (ko) * | 2020-06-15 | 2021-12-23 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 리튬 금속 전극의 제조 방법 및 리튬 금속 이차전지 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0692831A1 (fr) | 1996-01-17 |
| CA2099524A1 (fr) | 1995-01-03 |
| CA2099524C (fr) | 1999-05-18 |
| EP0692831B1 (fr) | 1999-10-27 |
| JPH07299504A (ja) | 1995-11-14 |
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