JP3194984B2 - シソ科ハーブの酸化防止剤抽出プロセス及び酸化防止組成物 - Google Patents
シソ科ハーブの酸化防止剤抽出プロセス及び酸化防止組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、既知の抽出組成物と比
較して高い酸化防止能を示す天然シソ科ハーブ抽出組成
物に関する。
較して高い酸化防止能を示す天然シソ科ハーブ抽出組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】動物性及び植物性の油脂（及びこれらを
含む食品、化粧品及びヘルスケア製品）は、貯蔵中に酸
化腐敗臭を発生し易い。このような酸化劣化は、調理の
際に促進され、悪臭又は”残り物の”風味を発生する好
ましくない状態になる。酸化プロセスは一度開始する
と、酸化副生成物の存在レベルに比例した速度で進行す
る。すなわち、指数関数的に進行する。カロチノイド色
素のような食品及び化粧品用の天然着色料でも同様のプ
ロセスが起こり、好ましくない芳香及び風味を発生する
と共に色強度が低下する。風味、芳香及び色は、食品品
質を判断するための重要な因子である。従って、食品に
混入するのに適した酸化防止剤は、破壊的酸化プロセス
を起こり難くして長期間の保存を可能にするので価値が
高い。
含む食品、化粧品及びヘルスケア製品）は、貯蔵中に酸
化腐敗臭を発生し易い。このような酸化劣化は、調理の
際に促進され、悪臭又は”残り物の”風味を発生する好
ましくない状態になる。酸化プロセスは一度開始する
と、酸化副生成物の存在レベルに比例した速度で進行す
る。すなわち、指数関数的に進行する。カロチノイド色
素のような食品及び化粧品用の天然着色料でも同様のプ
ロセスが起こり、好ましくない芳香及び風味を発生する
と共に色強度が低下する。風味、芳香及び色は、食品品
質を判断するための重要な因子である。従って、食品に
混入するのに適した酸化防止剤は、破壊的酸化プロセス
を起こり難くして長期間の保存を可能にするので価値が
高い。
【０００３】多数の合成化合物が、食品及び化粧品産業
で酸化防止剤として使用されている。これらの化合物
は、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、ＢＨＴ
（ブチル化ヒドロキシトルエン）、プロピルガレート
（propyl gallate）及びＴＢＨＱ（ターシャリーブチル
ハイドロキノン）を含むフェノール誘導体グループから
主に成る。これらの酸化防止剤は合成化学プロセスで生
産されるので、食品への包含は、使用レベル及び食品へ
の適用に関する規則によって厳格に制限されている。多
くの適用が完全に禁止されている。この種の化合物につ
いての他の問題は、熱感度、変色及び蒸気蒸留によって
損失し易いことなどである。最近日本の研究員が、ねず
みの室内実験でＢＨＡと癌との関連性を発見した。
で酸化防止剤として使用されている。これらの化合物
は、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、ＢＨＴ
（ブチル化ヒドロキシトルエン）、プロピルガレート
（propyl gallate）及びＴＢＨＱ（ターシャリーブチル
ハイドロキノン）を含むフェノール誘導体グループから
主に成る。これらの酸化防止剤は合成化学プロセスで生
産されるので、食品への包含は、使用レベル及び食品へ
の適用に関する規則によって厳格に制限されている。多
くの適用が完全に禁止されている。この種の化合物につ
いての他の問題は、熱感度、変色及び蒸気蒸留によって
損失し易いことなどである。最近日本の研究員が、ねず
みの室内実験でＢＨＡと癌との関連性を発見した。
【０００４】今日の食品産業において最も重要な消費者
傾向の１つは、化学添加物を含まない”完全に自然な”
食品に対する要求である。この要求は、植物から得られ
る天然酸化防止剤に注意が集中している。この分野にお
けるほとんどの研究は、クローブ、ジンジャー、メー
ス、ナツメグ及びシソ科ハーブ（ローズマリー、セー
ジ、タイム及びオレガノ）等の天然ハーブ及びスパイス
の酸化防止能に集中している。残念ながら現存の天然抽
出酸化防止剤は、置換えようとする合成化学的酸化防止
剤と等しい充分な酸化防止能レベルを示さない。また、
合成化学的酸化防止剤を天然抽出酸化防止剤で置換える
と、使用量が通常多くなるのでコストが上昇する。例え
ば、現在入手可能な市販の天然抽出食品酸化防止剤の推
奨使用率は以下の通りである。これはＢＨＡ／ＢＨＴ
（１：１）が、脂肪又は油の０．０２％使用された場合
に等しい。 ローズマリーディオドライズド（ＣＡＬ／ファイザー）
0.10% スパイスエキストラクトＡＲ（ネッスル）
0.05% フレーバーガードＩ（ＯＭイングレディエント社）
0.02%〜0.06% ハーバロクスタイプ”Ｏ”（カルセック社）
0.05%〜0.10%
傾向の１つは、化学添加物を含まない”完全に自然な”
食品に対する要求である。この要求は、植物から得られ
る天然酸化防止剤に注意が集中している。この分野にお
けるほとんどの研究は、クローブ、ジンジャー、メー
ス、ナツメグ及びシソ科ハーブ（ローズマリー、セー
ジ、タイム及びオレガノ）等の天然ハーブ及びスパイス
の酸化防止能に集中している。残念ながら現存の天然抽
出酸化防止剤は、置換えようとする合成化学的酸化防止
剤と等しい充分な酸化防止能レベルを示さない。また、
合成化学的酸化防止剤を天然抽出酸化防止剤で置換える
と、使用量が通常多くなるのでコストが上昇する。例え
ば、現在入手可能な市販の天然抽出食品酸化防止剤の推
奨使用率は以下の通りである。これはＢＨＡ／ＢＨＴ
（１：１）が、脂肪又は油の０．０２％使用された場合
に等しい。 ローズマリーディオドライズド（ＣＡＬ／ファイザー）
0.10% スパイスエキストラクトＡＲ（ネッスル）
0.05% フレーバーガードＩ（ＯＭイングレディエント社）
0.02%〜0.06% ハーバロクスタイプ”Ｏ”（カルセック社）
0.05%〜0.10%
【０００５】更にこのような製品は、例えば有機溶媒
（ヘキサン、メタノール、アセトン及びメチルエチルケ
トン）などの望ましくない化学薬品と通常接触され、完
全自然製品の好ましい概念と矛盾する。
（ヘキサン、メタノール、アセトン及びメチルエチルケ
トン）などの望ましくない化学薬品と通常接触され、完
全自然製品の好ましい概念と矛盾する。
【０００６】有機溶媒又は他の望ましくない化学薬品と
接触することがなく、且つ合成化学的酸化防止剤ＢＨＡ
及びＢＨＴと１対１の基準で完全に置き換えることがで
きるよう酸化防止能が充分濃縮された天然抽出酸化防止
剤が明らかに必要である。
接触することがなく、且つ合成化学的酸化防止剤ＢＨＡ
及びＢＨＴと１対１の基準で完全に置き換えることがで
きるよう酸化防止能が充分濃縮された天然抽出酸化防止
剤が明らかに必要である。
【０００７】例えばローズマリーから抽出酸化防止剤を
得るための種々のプロセスが開示されている。解決すべ
き主要な問題は、合成化学的酸化防止剤と同等レベルの
使用量（脂肪／油の０ .０１〜０ .０５％）を可能にす
るのに充分な酸化防止能を有する抽出物を得ること、及
び、要求される使用レベルで処理された食品で検出され
るような風味、芳香及び色の成分を除去することであ
る。先行技術を検討したところ、シソ科ハーブから抽出
酸化防止剤を得るために概して以下の方法が教示されて
いた：溶媒抽出（極性及び非極性）、アルカリ水抽出、
植物油又はモノ及びジグリセライドもしくは両方を用い
る抽出、蒸気蒸留及び分子蒸留。これらのプロセスは多
数の不都合な問題を有している。使用される溶媒が活性
酸化防止化合物に対して効果的な選択性を持たないの
で、得られた抽出物は合成化学的酸化防止剤ほど強力で
はない。使用される溶媒はヘキサン、アセトン及びメチ
ルクロライド等の化合物を含み、これらは、食品中に好
ましくない残留物を残すと共に、場合によっては規則に
よって食品での使用が禁止されている。活性留分を濃縮
するため及び色、芳香及び風味成分を除去するために分
子蒸留を用いるプロセスは、抽出物の油脂に対する溶解
性に有害な影響を与える蒸留キャリアが存在するため、
異なるタイプの希釈効果を生じる。
得るための種々のプロセスが開示されている。解決すべ
き主要な問題は、合成化学的酸化防止剤と同等レベルの
使用量（脂肪／油の０ .０１〜０ .０５％）を可能にす
るのに充分な酸化防止能を有する抽出物を得ること、及
び、要求される使用レベルで処理された食品で検出され
るような風味、芳香及び色の成分を除去することであ
る。先行技術を検討したところ、シソ科ハーブから抽出
酸化防止剤を得るために概して以下の方法が教示されて
いた：溶媒抽出（極性及び非極性）、アルカリ水抽出、
植物油又はモノ及びジグリセライドもしくは両方を用い
る抽出、蒸気蒸留及び分子蒸留。これらのプロセスは多
数の不都合な問題を有している。使用される溶媒が活性
酸化防止化合物に対して効果的な選択性を持たないの
で、得られた抽出物は合成化学的酸化防止剤ほど強力で
はない。使用される溶媒はヘキサン、アセトン及びメチ
ルクロライド等の化合物を含み、これらは、食品中に好
ましくない残留物を残すと共に、場合によっては規則に
よって食品での使用が禁止されている。活性留分を濃縮
するため及び色、芳香及び風味成分を除去するために分
子蒸留を用いるプロセスは、抽出物の油脂に対する溶解
性に有害な影響を与える蒸留キャリアが存在するため、
異なるタイプの希釈効果を生じる。
【０００８】超臨界二酸化炭素流体の抽出への応用及び
疎水性物質の分留法が、”抽出及び精製のための濃縮ガ
ス（Dense Gases For Extraction and Refining ）１９
８７”でスタール（Stahl ）らによって検討された。タ
テオ（Tateo ）及びフェリン（Fellin）は”Perfumer a
nd Flavorist、１３：４８（１９８８）”で、粉末にさ
れたローズマリーの葉が、３００バールの圧力下３５℃
で超臨界二酸化炭素によって抽出され、精油を含むロー
ズマリーオレオレジンを除去するような手順について記
載している。次に、抽出後に残る粉末葉の残留物は、エ
チルアルコールで再蒸留、濾過、蒸発及び乾燥されて、
酸化防止剤分留物が得られる。分留物の酸化防止能（１
００℃、１８時間でのプライム・スチーム・ラードの過
酸化物価（meq/kg））は、精油を取り除くために蒸気蒸
留の後残存した粉末葉残留物を同様のエタノール抽出す
ることによって得られた抽出物と同等であった。また、
より複雑な溶媒技術によって生産される市販の抽出酸化
防止剤（ローズマリーエキストラクトＡＲ）とも等しい
が、同一レベル（０．０３％脂肪／油）で使用されたＢ
ＨＡよりは低かった。ファイザー社（１９８８頃）が生
産している市販の製品（ローズマリーディオドライズ
ド）は、ローズマリーを超臨界二酸化炭素で抽出して得
られたオレオレジン分留物を分子分留することによって
色及び風味が改良されている。得られた生成物は、約８
０％のカプリン酸及びカプリル酸トリグリセリド（蒸留
キャリア）を含み、油に対する溶解性が低く、比較的弱
い酸化防止能を有する。
疎水性物質の分留法が、”抽出及び精製のための濃縮ガ
ス（Dense Gases For Extraction and Refining ）１９
８７”でスタール（Stahl ）らによって検討された。タ
テオ（Tateo ）及びフェリン（Fellin）は”Perfumer a
nd Flavorist、１３：４８（１９８８）”で、粉末にさ
れたローズマリーの葉が、３００バールの圧力下３５℃
で超臨界二酸化炭素によって抽出され、精油を含むロー
ズマリーオレオレジンを除去するような手順について記
載している。次に、抽出後に残る粉末葉の残留物は、エ
チルアルコールで再蒸留、濾過、蒸発及び乾燥されて、
酸化防止剤分留物が得られる。分留物の酸化防止能（１
００℃、１８時間でのプライム・スチーム・ラードの過
酸化物価（meq/kg））は、精油を取り除くために蒸気蒸
留の後残存した粉末葉残留物を同様のエタノール抽出す
ることによって得られた抽出物と同等であった。また、
より複雑な溶媒技術によって生産される市販の抽出酸化
防止剤（ローズマリーエキストラクトＡＲ）とも等しい
が、同一レベル（０．０３％脂肪／油）で使用されたＢ
ＨＡよりは低かった。ファイザー社（１９８８頃）が生
産している市販の製品（ローズマリーディオドライズ
ド）は、ローズマリーを超臨界二酸化炭素で抽出して得
られたオレオレジン分留物を分子分留することによって
色及び風味が改良されている。得られた生成物は、約８
０％のカプリン酸及びカプリル酸トリグリセリド（蒸留
キャリア）を含み、油に対する溶解性が低く、比較的弱
い酸化防止能を有する。
【０００９】現在の商業的な国際標準物は、米国特許第
３、９５０、２６６号、第４、２８３、４２９号、第
４、２８５、９８１号、第４、３１５、９４７号、第
４、３４３、８２３号及び第４、８７７、６３５号の下
で生産されるハーバロクスシーズニングタイプ”Ｏ”及
び誘導される変性物である。この生成物は、使用率を高
くすると明白なローズマリー風味を示す。
３、９５０、２６６号、第４、２８３、４２９号、第
４、２８５、９８１号、第４、３１５、９４７号、第
４、３４３、８２３号及び第４、８７７、６３５号の下
で生産されるハーバロクスシーズニングタイプ”Ｏ”及
び誘導される変性物である。この生成物は、使用率を高
くすると明白なローズマリー風味を示す。
【００１０】本発明は、特定の操作条件下で二酸化炭素
を用いる超臨界抽出及び分留を行い、シソ科の家庭用
（domestic）ハーブから改良化天然抽出酸化防止剤を生
産することに関するものである。本発明の新規な点は、
得られた抽出酸化防止剤が、同一原材料から先行技術の
プロセスで生産された抽出物よりも高い酸化防止能を示
すことであるが、これは予期しなかったことである。ロ
ーズマリー及びセージからの抽出物の最適使用レベルは
脂肪／油の０．０２％であり、これは少なくとも合成酸
化防止剤ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）と同等の酸化防止保
護をもたらす。抽出物は、脂肪／油に対して充分な溶解
性を示すと共に、推奨レベルでの使用では色、芳香及び
風味に対する寄与が少ない。更に、使用レベルが低いの
で、先行技術のプロセスによって生産される現在利用可
能な製品よりも費用効果が高い。抽出物は有機溶媒を使
用せずに得られる。このプロセスは、好ましい形式で実
行されると、副生成物として高価な精油を同時に提供す
る。これによって、プロセスの経済性が高まる。
を用いる超臨界抽出及び分留を行い、シソ科の家庭用
（domestic）ハーブから改良化天然抽出酸化防止剤を生
産することに関するものである。本発明の新規な点は、
得られた抽出酸化防止剤が、同一原材料から先行技術の
プロセスで生産された抽出物よりも高い酸化防止能を示
すことであるが、これは予期しなかったことである。ロ
ーズマリー及びセージからの抽出物の最適使用レベルは
脂肪／油の０．０２％であり、これは少なくとも合成酸
化防止剤ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）と同等の酸化防止保
護をもたらす。抽出物は、脂肪／油に対して充分な溶解
性を示すと共に、推奨レベルでの使用では色、芳香及び
風味に対する寄与が少ない。更に、使用レベルが低いの
で、先行技術のプロセスによって生産される現在利用可
能な製品よりも費用効果が高い。抽出物は有機溶媒を使
用せずに得られる。このプロセスは、好ましい形式で実
行されると、副生成物として高価な精油を同時に提供す
る。これによって、プロセスの経済性が高まる。
【００１１】シポー（Chipault）らは、”Food Researc
h １７：４６（１９５２）”及び”Food Technology１
０（５）：２０９（１９５６）”で、多数の粉末スパイ
ス及びその有機溶媒抽出物が酸化防止能を示し、シソ科
のローズマリー及びセージが最も強い防止能を示すと述
べている。
h １７：４６（１９５２）”及び”Food Technology１
０（５）：２０９（１９５６）”で、多数の粉末スパイ
ス及びその有機溶媒抽出物が酸化防止能を示し、シソ科
のローズマリー及びセージが最も強い防止能を示すと述
べている。
【００１２】ブリースコーン（Brieskorn ）らは”J. O
rg. Chem. ２９：２２９３（１９６４）”で、フェルギ
ノール型のフェノリック・ジテルペニック・ラクトンを
ローズマリー薬草及びサルビア薬草の葉から分離し、カ
ルノソール(carnosol)であると示した。しかしながら後
に、ウェンカート（Wenkert ）らが”J. Org. Chem. ３
０：２９３１（１９６５）”で、ローズマリー葉の主要
なテルペン構造はカルノシン酸(carnosic acid) であ
り、カルノソールは容易な酸化転化によってカルノシン
酸から人工的に生成された誘導体であると明らかにし
た。１９６９年、ブリースコーン（Brieskorn ）及びド
ムリング（Domling ）は”Zeitschrift furLebensmitte
luntersuchung und -forschung １４１（１）：１０
（１９６９）”で、カルノシン酸及びカルノソールが優
秀な酸化防止剤であること、及びローズマリー及びセー
ジの酸化防止特性は、これらの植物の葉にカルノシン酸
が存在することによって生じるものであることを明らか
にした。カルノシン酸及びカルノソールの酸化防止能
は、合成酸化防止剤ＢＨＴと同等であると示された。
rg. Chem. ２９：２２９３（１９６４）”で、フェルギ
ノール型のフェノリック・ジテルペニック・ラクトンを
ローズマリー薬草及びサルビア薬草の葉から分離し、カ
ルノソール(carnosol)であると示した。しかしながら後
に、ウェンカート（Wenkert ）らが”J. Org. Chem. ３
０：２９３１（１９６５）”で、ローズマリー葉の主要
なテルペン構造はカルノシン酸(carnosic acid) であ
り、カルノソールは容易な酸化転化によってカルノシン
酸から人工的に生成された誘導体であると明らかにし
た。１９６９年、ブリースコーン（Brieskorn ）及びド
ムリング（Domling ）は”Zeitschrift furLebensmitte
luntersuchung und -forschung １４１（１）：１０
（１９６９）”で、カルノシン酸及びカルノソールが優
秀な酸化防止剤であること、及びローズマリー及びセー
ジの酸化防止特性は、これらの植物の葉にカルノシン酸
が存在することによって生じるものであることを明らか
にした。カルノシン酸及びカルノソールの酸化防止能
は、合成酸化防止剤ＢＨＴと同等であると示された。
【００１３】重要ではないが構造的に関係のあるさらに
２つの酸化防止剤がローズマリー葉から分離され、同定
された。これらはロスマノール（rosmanol）（ナカタニ
及びイナタニの”Agric. Biol. Chem.４５（１０）：２
３８５（１９８１）”、イナタニらの”Agric. Biol. C
hem.４６（６）：１６６１（１９８２）”及びイナタニ
らの”Agric. Biol. Chem.４７（３）：５２１（１９８
３）”）及びロスマリジフェノール（rosmaridiphenol
）（ホーリハン（Houlihan）らの”JOACS ６１
（６）：１０３６（１９８４）”）である。ロスマリジ
フェノールは合成酸化防止剤ＢＨＡ及びＢＨＴと同等の
酸化防止能を示したが、ロスマノールは４倍の防止能を
示した。
２つの酸化防止剤がローズマリー葉から分離され、同定
された。これらはロスマノール（rosmanol）（ナカタニ
及びイナタニの”Agric. Biol. Chem.４５（１０）：２
３８５（１９８１）”、イナタニらの”Agric. Biol. C
hem.４６（６）：１６６１（１９８２）”及びイナタニ
らの”Agric. Biol. Chem.４７（３）：５２１（１９８
３）”）及びロスマリジフェノール（rosmaridiphenol
）（ホーリハン（Houlihan）らの”JOACS ６１
（６）：１０３６（１９８４）”）である。ロスマリジ
フェノールは合成酸化防止剤ＢＨＡ及びＢＨＴと同等の
酸化防止能を示したが、ロスマノールは４倍の防止能を
示した。
【００１４】カルノシン酸、カルノソール、ロスマノー
ル、ロスマリジフェノール、更にカルノシン酸のメチル
エステル化合物（メチルカルノセート）の化学構造は以
下の通りである。
ル、ロスマリジフェノール、更にカルノシン酸のメチル
エステル化合物（メチルカルノセート）の化学構造は以
下の通りである。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【００１５】好ましい酸化防止特性を有する天然シソ科
ハーブ抽出物とは、天然酸化防止化合物のカルノシン酸
を最高濃度で含有するものである。更に切望されるの
は、食品及び化粧品産業での使用が予定される抽出物
は、例えば有機溶媒（ヘキサン、メタノール及びアセト
ン）のような有害合成化学薬品との前記作用が行われて
はならない。適用の便宜上、好ましい抽出物とは油脂に
可溶なものであり、場合によっては食品用グレードのグ
レーンアルコールに可溶なものである。最も重要なの
は、好ましい抽出物が精油に溶けにくいことである。精
油は、望ましくない風味及び芳香特性をハーブから最終
生成物へ分け与える。
ハーブ抽出物とは、天然酸化防止化合物のカルノシン酸
を最高濃度で含有するものである。更に切望されるの
は、食品及び化粧品産業での使用が予定される抽出物
は、例えば有機溶媒（ヘキサン、メタノール及びアセト
ン）のような有害合成化学薬品との前記作用が行われて
はならない。適用の便宜上、好ましい抽出物とは油脂に
可溶なものであり、場合によっては食品用グレードのグ
レーンアルコールに可溶なものである。最も重要なの
は、好ましい抽出物が精油に溶けにくいことである。精
油は、望ましくない風味及び芳香特性をハーブから最終
生成物へ分け与える。
【００１６】先行技術の検討によって、酸化防止特性を
有する現存のシソ化ハーブ抽出物には、多くの欠点があ
ることが明らかになった。その欠点とは以下を含む：望
ましくない有機溶媒との接触、抽出物中の酸化防止化合
物が低濃度になる原因となるシソ科バーブの非選択的抽
出、付加的な処理工程で除去しなければならない望まし
くない精油成分の存在、化学的調製方法の結果としてカ
ルノシン酸から酸化誘導体のカルノソールが形成される
こと、及び、溶解性を高めるため又は蒸留又は分子蒸留
用のキャリアとして作用するため抽出の間にモノ−、ジ
−、及びトリグリセリドが添加されることによって、抽
出物中の酸化防止剤濃度が更に希釈されること。この後
者の希釈は、食品用及び化粧品用グレードのグレーンエ
タノールに対する溶解性を更に抑制する。
有する現存のシソ化ハーブ抽出物には、多くの欠点があ
ることが明らかになった。その欠点とは以下を含む：望
ましくない有機溶媒との接触、抽出物中の酸化防止化合
物が低濃度になる原因となるシソ科バーブの非選択的抽
出、付加的な処理工程で除去しなければならない望まし
くない精油成分の存在、化学的調製方法の結果としてカ
ルノシン酸から酸化誘導体のカルノソールが形成される
こと、及び、溶解性を高めるため又は蒸留又は分子蒸留
用のキャリアとして作用するため抽出の間にモノ−、ジ
−、及びトリグリセリドが添加されることによって、抽
出物中の酸化防止剤濃度が更に希釈されること。この後
者の希釈は、食品用及び化粧品用グレードのグレーンエ
タノールに対する溶解性を更に抑制する。
【００１７】米国特許第３、９５０、２６６号でチャン
（Chang ）は、ローズマリー及びセージの葉を抽出する
ためにエチルエーテル及びメタノールのような有機溶媒
の使用を開示している。抽出物は次に、風味及び芳香成
分である精油を除去するために真空又は分子蒸留を行う
前に、植物油で更に希釈する必要がある。チャンの変形
方法に続いてウー（Wu）らは”JAOCS ５９（８）：３３
９（１９８２）”で、抽出物中の主要な酸化防止化合物
はカルノソールであり、これは既知のローズマリー及び
セージの抽出酸化防止剤の苦みと比較して味がないこと
を証明した。天然カルノシン酸がプロセスの結果とし
て、誘導カルノソールへ酸化されることが明らかになっ
た。
（Chang ）は、ローズマリー及びセージの葉を抽出する
ためにエチルエーテル及びメタノールのような有機溶媒
の使用を開示している。抽出物は次に、風味及び芳香成
分である精油を除去するために真空又は分子蒸留を行う
前に、植物油で更に希釈する必要がある。チャンの変形
方法に続いてウー（Wu）らは”JAOCS ５９（８）：３３
９（１９８２）”で、抽出物中の主要な酸化防止化合物
はカルノソールであり、これは既知のローズマリー及び
セージの抽出酸化防止剤の苦みと比較して味がないこと
を証明した。天然カルノシン酸がプロセスの結果とし
て、誘導カルノソールへ酸化されることが明らかになっ
た。
【００１８】米国特許第４、３８０、５８６号でキムラ
は、エタノール／ヘキサン混合物の使用を開示し、一方
スイス特許第６７２、０４８、Ａ５号でエスバッチ（Ae
sbach ）及びフィリッポシアン（Philippossian ）は、
ヘキサンを使用した後残留物のエタノール抽出を行うこ
とについて記載している。イナタニら（同文献１９８
３）は、同様の手順（ヘキサン／エタノール）を用いて
重要な活性酸化防止成分を発見した。これは、酸化誘導
体カルノソールである
は、エタノール／ヘキサン混合物の使用を開示し、一方
スイス特許第６７２、０４８、Ａ５号でエスバッチ（Ae
sbach ）及びフィリッポシアン（Philippossian ）は、
ヘキサンを使用した後残留物のエタノール抽出を行うこ
とについて記載している。イナタニら（同文献１９８
３）は、同様の手順（ヘキサン／エタノール）を用いて
重要な活性酸化防止成分を発見した。これは、酸化誘導
体カルノソールである
【００１９】米国特許第４、８７７、６３５号でトッド
（Todd）は、アセトン又は他の有機溶媒を使用した後、
アセトン不溶性酸化促進剤を除去するために沈澱工程で
アセトンを使用することについて開示している。好適実
施例において、抽出物は処理の間にモノ−、ジ−及びト
リ−グリセリドで５０％に希釈される。精油成分を除去
するために、従来通り蒸気蒸留が提唱されている。
（Todd）は、アセトン又は他の有機溶媒を使用した後、
アセトン不溶性酸化促進剤を除去するために沈澱工程で
アセトンを使用することについて開示している。好適実
施例において、抽出物は処理の間にモノ−、ジ−及びト
リ−グリセリドで５０％に希釈される。精油成分を除去
するために、従来通り蒸気蒸留が提唱されている。
【００２０】米国特許第４、３６３、８２３号でキムラ
は、新鮮なハーブ又は予め蒸気蒸留されたハーブをアル
コールで抽出し、次にアルコールを蒸発させてペースト
状の生成物を形成させた。更に沸騰水で処理することに
よって、水に不溶な沈澱物が凝縮され、乾燥される。ア
ルコール溶媒の選択性が低いため、得られた生成物の酸
化防止能は低い。
は、新鮮なハーブ又は予め蒸気蒸留されたハーブをアル
コールで抽出し、次にアルコールを蒸発させてペースト
状の生成物を形成させた。更に沸騰水で処理することに
よって、水に不溶な沈澱物が凝縮され、乾燥される。ア
ルコール溶媒の選択性が低いため、得られた生成物の酸
化防止能は低い。
【００２１】米国特許第３、７３２、１１１号でバーナ
ー（Berner）は、粉末乾燥スパイスを高温食用油で抽出
し、真空下蒸気によって精油を除去する。その結果、濃
縮することのできない、酸化防止化合物の希釈抽出物が
得られる。生成物はエタノールに不溶である。
ー（Berner）は、粉末乾燥スパイスを高温食用油で抽出
し、真空下蒸気によって精油を除去する。その結果、濃
縮することのできない、酸化防止化合物の希釈抽出物が
得られる。生成物はエタノールに不溶である。
【００２２】タテオ（Tateo ）及びフェリン（Fellin）
は”Perfumer and Flavorist１３：４８（１９８８）”
で、ローズマリー葉から精油を除去するための超臨界二
酸化炭素の使用について記載している。その後残留物は
エタノールで抽出される。抽出物の有効性は、有機溶媒
を用いて調製された市販の抽出物と同等であったが、同
じ使用レベル（０．０３％）ではＢＨＴよりも効果が低
かった。
は”Perfumer and Flavorist１３：４８（１９８８）”
で、ローズマリー葉から精油を除去するための超臨界二
酸化炭素の使用について記載している。その後残留物は
エタノールで抽出される。抽出物の有効性は、有機溶媒
を用いて調製された市販の抽出物と同等であったが、同
じ使用レベル（０．０３％）ではＢＨＴよりも効果が低
かった。
【００２３】ＣＡＬ／ファイザー（Pfizer）（１９８８
頃）が広告している市販製品（ローズマリーディオドラ
イズド）は、ローズマリーを超臨界二酸化炭素で抽出し
て得られたオレオレジン留分を、次に分子蒸留すること
によって、精油を除去すると共に色及び風味を改良した
ものである。得られた生成物は、約８０％のカプリン酸
及びカプリル酸トリグリセリド（蒸留キャリア）を含
み、油に対する溶解性が低く、比較的弱い酸化防止能を
有する。
頃）が広告している市販製品（ローズマリーディオドラ
イズド）は、ローズマリーを超臨界二酸化炭素で抽出し
て得られたオレオレジン留分を、次に分子蒸留すること
によって、精油を除去すると共に色及び風味を改良した
ものである。得られた生成物は、約８０％のカプリン酸
及びカプリル酸トリグリセリド（蒸留キャリア）を含
み、油に対する溶解性が低く、比較的弱い酸化防止能を
有する。
【００２４】
【発明の概要】本発明のある観点によると、乾燥された
家庭用シソ科ハーブの葉（ローズマリー種、サルビア
種、オレガノ種又はタイム種）が以下の工程に処され
る。 １．葉は、２０メッシュよりも細かく粉砕される。好ま
しくは、７５％が４５メッシュよりも細かくされる。 ２．粉末にされた葉は、次に以下の条件下、超臨界流体
二酸化炭素で抽出される： 圧力 ： 500〜1000バール 温度 ： 90〜110℃ 流体密度： 0.80〜1.00kg/l ３．以下の条件下で、抽出物の約７０％から７５％が超
臨界流体から沈澱する（酸化防止剤留分）： 圧力 ： 100〜150バール（好ましくは110〜125バー
ル） 温度 ： 40〜100℃（好ましくは75〜85℃） 流体密度： 0.20〜0.40kg/l（好ましくは0.25〜0.35kg
/l） ４．以下の非超臨界条件で、残りの抽出物が沈澱する
（精油留分）： 圧力 ： 20〜50バール（好ましくは30〜35バール） 温度 ： -10〜25℃（好ましくは5〜20℃） 気体密度： ＜0.15kg/l（好ましくは0.05〜0.10kg/
l）。
家庭用シソ科ハーブの葉（ローズマリー種、サルビア
種、オレガノ種又はタイム種）が以下の工程に処され
る。 １．葉は、２０メッシュよりも細かく粉砕される。好ま
しくは、７５％が４５メッシュよりも細かくされる。 ２．粉末にされた葉は、次に以下の条件下、超臨界流体
二酸化炭素で抽出される： 圧力 ： 500〜1000バール 温度 ： 90〜110℃ 流体密度： 0.80〜1.00kg/l ３．以下の条件下で、抽出物の約７０％から７５％が超
臨界流体から沈澱する（酸化防止剤留分）： 圧力 ： 100〜150バール（好ましくは110〜125バー
ル） 温度 ： 40〜100℃（好ましくは75〜85℃） 流体密度： 0.20〜0.40kg/l（好ましくは0.25〜0.35kg
/l） ４．以下の非超臨界条件で、残りの抽出物が沈澱する
（精油留分）： 圧力 ： 20〜50バール（好ましくは30〜35バール） 温度 ： -10〜25℃（好ましくは5〜20℃） 気体密度： ＜0.15kg/l（好ましくは0.05〜0.10kg/
l）。
【００２５】プロセスは便宜上、少なくとも１つの抽出
容器と少なくとも２つの分離容器とを有する入手可能な
市販の超臨界流体抽出装置で実行される。例えば、Udhe
GMBH 及びNova Werke AG によって製造された装置であ
る。抽出容器は、３５０バールの圧力又はそれ以上の圧
力で操作されるように設計されていなければならない。
容器と少なくとも２つの分離容器とを有する入手可能な
市販の超臨界流体抽出装置で実行される。例えば、Udhe
GMBH 及びNova Werke AG によって製造された装置であ
る。抽出容器は、３５０バールの圧力又はそれ以上の圧
力で操作されるように設計されていなければならない。
【００２６】本発明は、上記プロセスで製造することに
よって、性質が改良された家庭用シソ科ハーブ誘導酸化
防止組成物を提供するものである。組成物は有機溶媒と
接触することがなく、且つ、水で蒸留可能な精油の１０
０グラム当たりの含有量が５mlよりも少ない。組成物
は、現存のシソ科植物抽出物と比較して酸化防止能が向
上されており、自然に生じる化合物であるカルノシン酸
を３０重量％以上含む。組成物は、意図される用途のた
め、食品用グレードの油脂及びグレーンエタノールに可
溶である。
よって、性質が改良された家庭用シソ科ハーブ誘導酸化
防止組成物を提供するものである。組成物は有機溶媒と
接触することがなく、且つ、水で蒸留可能な精油の１０
０グラム当たりの含有量が５mlよりも少ない。組成物
は、現存のシソ科植物抽出物と比較して酸化防止能が向
上されており、自然に生じる化合物であるカルノシン酸
を３０重量％以上含む。組成物は、意図される用途のた
め、食品用グレードの油脂及びグレーンエタノールに可
溶である。
【００２７】組成物は、食品、化粧品及び薬剤製品での
使用に適する。脂肪又は油の０．０２〜０．０３％のレ
ベルで含有させることによって酸化プロセスが阻止さ
れ、これによって製品の味、香り及び色の存続期間を長
くすることができる。
使用に適する。脂肪又は油の０．０２〜０．０３％のレ
ベルで含有させることによって酸化プロセスが阻止さ
れ、これによって製品の味、香り及び色の存続期間を長
くすることができる。
【００２８】組成物は、直接使用することも出来るし、
満足できるグレードの脂肪、油又はグレーンエタノール
に予め溶解させて使用することも可能である。あるい
は、食用の液体に溶解又は分散して用いてもよい。組成
物は部分的に色抜きされた形で使用することもできる。
満足できるグレードの脂肪、油又はグレーンエタノール
に予め溶解させて使用することも可能である。あるい
は、食用の液体に溶解又は分散して用いてもよい。組成
物は部分的に色抜きされた形で使用することもできる。
【００２９】組成物がプライム・スチーム・ラードに
０．０２％のレベルで溶解され、ゆるく蓋をされた容器
内で１００℃で１８時間定温に保たれると、ラードの過
酸化物価は、本発明の組成物の代わりに０．０２％のＢ
ＨＡ／ＢＨＴ（１：１）を含む試料を同一条件で処理し
た場合の過酸化物価よりも典型的に大きくはならない。
０．０２％のレベルで溶解され、ゆるく蓋をされた容器
内で１００℃で１８時間定温に保たれると、ラードの過
酸化物価は、本発明の組成物の代わりに０．０２％のＢ
ＨＡ／ＢＨＴ（１：１）を含む試料を同一条件で処理し
た場合の過酸化物価よりも典型的に大きくはならない。
【００３０】組成物は、異種のシソ科植物の抽出物から
処方され、上述の酸化防止能を満足する天然酸化防止剤
含有量に関して規格化されることができる。
処方され、上述の酸化防止能を満足する天然酸化防止剤
含有量に関して規格化されることができる。
【００３１】
【実施例】本発明はハーブから酸化防止物質を抽出する
ためのプロセスであり、物質を有害かもしれない溶媒、
蒸留キャリア又は他の添加剤で汚染することなく物質の
酸化防止力を保持するように行われる。本発明のプロセ
スで得られた酸化防止剤は、満足できる酸化防止効果を
与えるために必要とされる０．０１〜０．０５％のレベ
ルで、油脂に容易に溶解する。またプロセスは、処理さ
れた油脂へ風味、芳香又は色を加えない物質を生成す
る。
ためのプロセスであり、物質を有害かもしれない溶媒、
蒸留キャリア又は他の添加剤で汚染することなく物質の
酸化防止力を保持するように行われる。本発明のプロセ
スで得られた酸化防止剤は、満足できる酸化防止効果を
与えるために必要とされる０．０１〜０．０５％のレベ
ルで、油脂に容易に溶解する。またプロセスは、処理さ
れた油脂へ風味、芳香又は色を加えない物質を生成す
る。
【００３２】商業上有用な抽出酸化防止剤は、シソ科の
家庭用ハーブから得られることが判っている。このハー
ブは、ローズマリー（ローズマリー種）、セージ（サル
ビア種）、オレガノ（オレガノ種）及びタイム（タイム
種）を含む。本発明によると、乾燥されたシソ科ハーブ
の葉は粉砕され、少なくとも約３５０バールの高圧下３
１℃から１２０℃の温度で、超臨界流体二酸化炭素によ
って抽出される。好ましくは最適量の酸化防止剤が約１
時間以内に抽出されるような速度で、抽出は進行する。
家庭用ハーブから得られることが判っている。このハー
ブは、ローズマリー（ローズマリー種）、セージ（サル
ビア種）、オレガノ（オレガノ種）及びタイム（タイム
種）を含む。本発明によると、乾燥されたシソ科ハーブ
の葉は粉砕され、少なくとも約３５０バールの高圧下３
１℃から１２０℃の温度で、超臨界流体二酸化炭素によ
って抽出される。好ましくは最適量の酸化防止剤が約１
時間以内に抽出されるような速度で、抽出は進行する。
【００３３】気体はそれぞれ、臨界圧力（Ｐc ）及び臨
界温度（Ｔc ）を有し、それより上では超臨界流体状態
が達成される。このような超臨界流体の溶媒特性は、流
体密度の複合関数、また温度及び圧力の複合関数である
ことが判っている。従って、超臨界流体の温度及び圧力
を変化させることによって、抽出及び沈澱が実行され
る。二酸化炭素は優れた溶媒特性を有すると共に、化学
反応性及び毒性が低く、可燃性でない、また安価であり
容易にリサイクル可能である、更に沈澱物中に望ましく
ない残留物を残さない等の理由から、超臨界流体抽出に
おいて使用するのに特に有利な気体であることが証明さ
れている。二酸化炭素は、Ｐc が７３．８バール、Ｔc
が３１．１℃、並びにＰc 及びＴc における密度が０．
４６８ g/cc である。
界温度（Ｔc ）を有し、それより上では超臨界流体状態
が達成される。このような超臨界流体の溶媒特性は、流
体密度の複合関数、また温度及び圧力の複合関数である
ことが判っている。従って、超臨界流体の温度及び圧力
を変化させることによって、抽出及び沈澱が実行され
る。二酸化炭素は優れた溶媒特性を有すると共に、化学
反応性及び毒性が低く、可燃性でない、また安価であり
容易にリサイクル可能である、更に沈澱物中に望ましく
ない残留物を残さない等の理由から、超臨界流体抽出に
おいて使用するのに特に有利な気体であることが証明さ
れている。二酸化炭素は、Ｐc が７３．８バール、Ｔc
が３１．１℃、並びにＰc 及びＴc における密度が０．
４６８ g/cc である。
【００３４】抽出された酸化防止剤及び他の物質を含む
超臨界流体二酸化炭素は、酸化防止物質を凝縮する第１
沈澱工程が行われる。第１の沈澱は、抽出工程と比べて
減圧条件、例えば１００〜１５０バールの条件下で生じ
る。ただし、二酸化炭素がその超臨界流体状態を保持す
ることのできる条件でなければならない。
超臨界流体二酸化炭素は、酸化防止物質を凝縮する第１
沈澱工程が行われる。第１の沈澱は、抽出工程と比べて
減圧条件、例えば１００〜１５０バールの条件下で生じ
る。ただし、二酸化炭素がその超臨界流体状態を保持す
ることのできる条件でなければならない。
【００３５】精油のような商業上高価な物質が、第２沈
澱工程で付加的に凝縮される。ここで二酸化炭素の圧力
及び温度は、超臨界でない条件まで低減される。第２沈
澱工程で気化した二酸化炭素ガスは、好ましくは本発明
のプロセスの抽出工程へリサイクルされる。
澱工程で付加的に凝縮される。ここで二酸化炭素の圧力
及び温度は、超臨界でない条件まで低減される。第２沈
澱工程で気化した二酸化炭素ガスは、好ましくは本発明
のプロセスの抽出工程へリサイクルされる。
【００３６】好ましくは本発明のプロセスは、入手可能
な市販の加圧抽出装置で実行される。超臨界流体抽出の
基本技術は周知である。実はこの技術は、望ましい抽出
効率を達成するためにはプロパン又はエタノールのよう
な共溶媒又はエントレイナーが通常必要とされ、超臨界
二酸化炭素は純粋な状態では充分優れた溶媒ではないと
教示している。
な市販の加圧抽出装置で実行される。超臨界流体抽出の
基本技術は周知である。実はこの技術は、望ましい抽出
効率を達成するためにはプロパン又はエタノールのよう
な共溶媒又はエントレイナーが通常必要とされ、超臨界
二酸化炭素は純粋な状態では充分優れた溶媒ではないと
教示している。
【００３７】好ましい出発物質は乾燥されたシソ科植物
の粉末葉であるが、原材料は、蒸気蒸留、臨界以下の二
酸化炭素又は３５０バールより低い圧力条件下での超臨
界二酸化炭素によって、シソ科植物の粉末葉から精油を
先に抽出した残留物も含む。抽出圧力が３５０バールか
ら１０００バールへ高くなるにつれて、超臨界流体二酸
化炭素による酸化防止剤抽出の収量及び速度は、抽出物
の酸化防止能を低減することなく増大する。３５０バー
ル以下の圧力での抽出の収量及び速度は減少し、プロセ
スは経済的ではなくなる。抽出圧力の好ましい範囲は５
００〜１０００バールであり、抽出の最適な収量及び速
度を得ることができる。
の粉末葉であるが、原材料は、蒸気蒸留、臨界以下の二
酸化炭素又は３５０バールより低い圧力条件下での超臨
界二酸化炭素によって、シソ科植物の粉末葉から精油を
先に抽出した残留物も含む。抽出圧力が３５０バールか
ら１０００バールへ高くなるにつれて、超臨界流体二酸
化炭素による酸化防止剤抽出の収量及び速度は、抽出物
の酸化防止能を低減することなく増大する。３５０バー
ル以下の圧力での抽出の収量及び速度は減少し、プロセ
スは経済的ではなくなる。抽出圧力の好ましい範囲は５
００〜１０００バールであり、抽出の最適な収量及び速
度を得ることができる。
【００３８】本発明に従う酸化防止剤抽出の収量及び速
度は、抽出温度が３１℃から１２０℃の範囲で上昇する
につれて、酸化防止能を低減することなく増大する。し
かしながら抽出温度が１１０℃よりも遙かに高いと、抽
出された成分及び残留物の両方が熱によってダメージを
受ける。好ましい抽出温度範囲は９０〜１１０℃であ
り、最適な抽出収量及び速度はこの範囲で得られること
が明らかになった。
度は、抽出温度が３１℃から１２０℃の範囲で上昇する
につれて、酸化防止能を低減することなく増大する。し
かしながら抽出温度が１１０℃よりも遙かに高いと、抽
出された成分及び残留物の両方が熱によってダメージを
受ける。好ましい抽出温度範囲は９０〜１１０℃であ
り、最適な抽出収量及び速度はこの範囲で得られること
が明らかになった。
【００３９】好ましくは、本発明のプロセスで使用され
る超臨界流体は、エタノール又はプロパン等の共溶媒を
添加しない二酸化炭素である。このような共溶媒は抽出
酸化防止剤の収量を増大するが非選択的なので、得られ
た抽出物の酸化防止能は純粋な二酸化炭素で抽出された
酸化防止剤と比較して低減する。
る超臨界流体は、エタノール又はプロパン等の共溶媒を
添加しない二酸化炭素である。このような共溶媒は抽出
酸化防止剤の収量を増大するが非選択的なので、得られ
た抽出物の酸化防止能は純粋な二酸化炭素で抽出された
酸化防止剤と比較して低減する。
【００４０】本発明の驚くべき結果は、このプロセスの
条件下で純粋な二酸化炭素を使用した結果、合成酸化防
止剤ＢＨＡ及びＢＨＴに匹敵する酸化防止能を有する酸
化防止物質が抽出されたことである。本プロセスでは純
粋な二酸化炭素が使用されるので、得られた抽出酸化防
止剤には望ましくない汚染物質が存在しない。
条件下で純粋な二酸化炭素を使用した結果、合成酸化防
止剤ＢＨＡ及びＢＨＴに匹敵する酸化防止能を有する酸
化防止物質が抽出されたことである。本プロセスでは純
粋な二酸化炭素が使用されるので、得られた抽出酸化防
止剤には望ましくない汚染物質が存在しない。
【００４１】その上に、酸化防止剤の沈澱条件によっ
て、酸化防止成分を精油から実質的に分離することがで
きる。従って本発明によって得られた酸化防止剤は、望
ましくない風味または芳香を与えることなく、食品及び
化粧品へ添加することができる。
て、酸化防止成分を精油から実質的に分離することがで
きる。従って本発明によって得られた酸化防止剤は、望
ましくない風味または芳香を与えることなく、食品及び
化粧品へ添加することができる。
【００４２】本発明に準じて得られた抽出酸化防止剤
は、周囲温度で樹脂特性を示し、−１８℃又はそれより
低い温度で細粉へ粉砕されて、食品、化粧品及びヘルス
ケア製品へ混入するために、食品用グレードの動物性又
は植物性油脂に溶解又は分散される。代わりに、このよ
うな粉体が製品へ直接混入されてもよい。
は、周囲温度で樹脂特性を示し、−１８℃又はそれより
低い温度で細粉へ粉砕されて、食品、化粧品及びヘルス
ケア製品へ混入するために、食品用グレードの動物性又
は植物性油脂に溶解又は分散される。代わりに、このよ
うな粉体が製品へ直接混入されてもよい。
【００４３】本発明のプロセスによって得られた抽出酸
化防止剤の油でない溶液は、抽出物をエタノール（例え
ば９５％エチルアルコール）に溶解し、不溶性残査を濾
過して取り除くことによって調製される。このエタノー
ル臭は、ある適用例では油又は脂肪キャリアよりも好ま
れる。
化防止剤の油でない溶液は、抽出物をエタノール（例え
ば９５％エチルアルコール）に溶解し、不溶性残査を濾
過して取り除くことによって調製される。このエタノー
ル臭は、ある適用例では油又は脂肪キャリアよりも好ま
れる。
【００４４】本発明のプロセスによってローズマリー薬
草及びサルビア薬草から得られた抽出酸化防止剤は、油
脂の０．０２％で使用されたとき、少なくとも合成酸化
防止剤ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）と同等の酸化防止能を
示す。また、他の市販の天然酸化防止剤よりも酸化防止
強度が優れている。
草及びサルビア薬草から得られた抽出酸化防止剤は、油
脂の０．０２％で使用されたとき、少なくとも合成酸化
防止剤ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）と同等の酸化防止能を
示す。また、他の市販の天然酸化防止剤よりも酸化防止
強度が優れている。
【００４５】本発明は、以下の実例を参照することによ
ってより完全に理解することができるであろう。しかし
ながら、これらの実例は単に本発明の具体例を説明する
ためのものに過ぎず、発明の範囲を制限するものと解釈
されてはならない。
ってより完全に理解することができるであろう。しかし
ながら、これらの実例は単に本発明の具体例を説明する
ためのものに過ぎず、発明の範囲を制限するものと解釈
されてはならない。
【００４６】 例１ 実例で使用された原材料は以下の家庭用バーブの市販試
料を含む： ローズマリー（スペイン産） Ｒ．officinali
s セージ（アルバニア産） Ｓ．officinali
s セージ（ギリシャ産） Ｓ．triloba オレガノ（ギリシャ産） Ｏ．vulgare タイム（フランス産） Ｔ．vulgaris
料を含む： ローズマリー（スペイン産） Ｒ．officinali
s セージ（アルバニア産） Ｓ．officinali
s セージ（ギリシャ産） Ｓ．triloba オレガノ（ギリシャ産） Ｏ．vulgare タイム（フランス産） Ｔ．vulgaris
【００４７】これらの材料は、２５ｋｇから１００ｋｇ
の単位量で、”完全な葉（ホールリーフ）”の状態で、
通常のスパイス通商手段によって購入した。葉を抽出す
る前に、ハンマミル（フィッツミルモデルＤ−６）で０
０３０番のスクリーンを一度通過させた。粉砕の間、得
られた粉末葉が−２０℃よりも低い温度に保たれるのに
充分な速度で液体窒素を粉砕チャンバへ注入した。ミル
から出てきた粉末葉は、表１に示される粒子サイズ分布
特性を有する非常に細かい粉末であった。
の単位量で、”完全な葉（ホールリーフ）”の状態で、
通常のスパイス通商手段によって購入した。葉を抽出す
る前に、ハンマミル（フィッツミルモデルＤ−６）で０
０３０番のスクリーンを一度通過させた。粉砕の間、得
られた粉末葉が−２０℃よりも低い温度に保たれるのに
充分な速度で液体窒素を粉砕チャンバへ注入した。ミル
から出てきた粉末葉は、表１に示される粒子サイズ分布
特性を有する非常に細かい粉末であった。
【００４８】表１の数値は、粒子の約７５％が４５メッ
シュスクリーンを通過できる細粉を生産するためにこの
粉砕手順が充分であることを示している。これによっ
て、超臨界流体溶媒での抽出効率を高めることができ
る。次に粉末葉材料の試料について、全エーテル抽出、
（ＡＯＣＳ公定法Ｂｃ３−４９）、精油（ＡＳＴＡ公定
法５．０）及び水分（ＡＯＣＳ公定法Ｆｌａ−４４）の
実験室分析を行った。分析結果を表２に示す。数値は、
全ての原材料が平均品質の市販ハーブと一致する組成特
性を有することを示している。特に精油レベルは、液体
窒素下での粉砕が粉砕プロセスの間に発生する熱によっ
て揮発性物質を損失しないことを示している。
シュスクリーンを通過できる細粉を生産するためにこの
粉砕手順が充分であることを示している。これによっ
て、超臨界流体溶媒での抽出効率を高めることができ
る。次に粉末葉材料の試料について、全エーテル抽出、
（ＡＯＣＳ公定法Ｂｃ３−４９）、精油（ＡＳＴＡ公定
法５．０）及び水分（ＡＯＣＳ公定法Ｆｌａ−４４）の
実験室分析を行った。分析結果を表２に示す。数値は、
全ての原材料が平均品質の市販ハーブと一致する組成特
性を有することを示している。特に精油レベルは、液体
窒素下での粉砕が粉砕プロセスの間に発生する熱によっ
て揮発性物質を損失しないことを示している。
【００４９】 例２ 例１の手順に従って粉砕された５つの原材料のそれぞれ
約１．２５ kg の試料を、Udhe GMBH 製造のパイロット
超臨界装置で抽出した。この装置は各容量が４リットル
である２つの抽出容器と１つの分離容器を含み、選択に
よって１つの抽出器と２つの分離器としての系を構成す
ることができる。始めに試料を、タテオらの”Perfumer
and Flavorist、１３：４８（１９８８）”に従って、
流速４５kg/hr の二酸化炭素によって３００〜３５０バ
ール、３５〜４０℃で、ＣＯ2 ：原料比が２４：１（ロ
ーズマリー及びセージ）又は１２：１（オレガノ及びタ
イム）となるのに充分な時間（通常３０〜６０分）抽出
した。抽出物は３０バール、５℃で分離容器内に沈澱
し、抽出物１００ gm 当たり５０mlより多い精油を含有
する緑茶色系の液状抽出物として回収された。この抽出
物は、”３００バール抽出物”である。３００バール抽
出後に残存した粉末ハーブ残留物を次に、流速４５kg/h
r の二酸化炭素によって５００バール、４０℃でＣ
Ｏ2 ：原料比が３２：１（ローズマリー及びセージ）又
は１２：１（オレガノ及びタイム）となるのに充分な時
間（３０〜６０分）再抽出した。抽出物は５０バール、
３５℃で分離容器内に沈澱し、明るい緑がかった茶色系
の固体から半固体状の樹脂材料として回収された。これ
は、８０℃で溶解して粘性液体になる。この抽出物は”
５００バール抽出物”である。３００バール及び５００
バール抽出後に残存した残留物試料を、次に実験室で９
５％エチルアルコールによって抽出した（ソックスレー
抽出）。次に、全ての抽出物の酸化防止能を促進貯蔵試
験によって測定した。この試験では、抽出物をプライム
・スチーム・ラードに０．０３％のレベルで溶解し、ゆ
るく蓋をされたびん内で実験室オーブンで１００℃、１
８時間定温に保った。酸化防止剤を添加しないラードと
０．０３％のＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）を加えたラード
から成る２つのコントロール試料を同様の条件下に置い
た。温置期間の完了後、試料の過酸化物価（meq/kg）を
測定した（AOAC法28.025/28.026 ）。酸化防止能試験の
結果を表３に示す。 コントロール ラード前処理 ＝ 0.5 コントロールラード ＝ 27.2 ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）＝ 1.8
約１．２５ kg の試料を、Udhe GMBH 製造のパイロット
超臨界装置で抽出した。この装置は各容量が４リットル
である２つの抽出容器と１つの分離容器を含み、選択に
よって１つの抽出器と２つの分離器としての系を構成す
ることができる。始めに試料を、タテオらの”Perfumer
and Flavorist、１３：４８（１９８８）”に従って、
流速４５kg/hr の二酸化炭素によって３００〜３５０バ
ール、３５〜４０℃で、ＣＯ2 ：原料比が２４：１（ロ
ーズマリー及びセージ）又は１２：１（オレガノ及びタ
イム）となるのに充分な時間（通常３０〜６０分）抽出
した。抽出物は３０バール、５℃で分離容器内に沈澱
し、抽出物１００ gm 当たり５０mlより多い精油を含有
する緑茶色系の液状抽出物として回収された。この抽出
物は、”３００バール抽出物”である。３００バール抽
出後に残存した粉末ハーブ残留物を次に、流速４５kg/h
r の二酸化炭素によって５００バール、４０℃でＣ
Ｏ2 ：原料比が３２：１（ローズマリー及びセージ）又
は１２：１（オレガノ及びタイム）となるのに充分な時
間（３０〜６０分）再抽出した。抽出物は５０バール、
３５℃で分離容器内に沈澱し、明るい緑がかった茶色系
の固体から半固体状の樹脂材料として回収された。これ
は、８０℃で溶解して粘性液体になる。この抽出物は”
５００バール抽出物”である。３００バール及び５００
バール抽出後に残存した残留物試料を、次に実験室で９
５％エチルアルコールによって抽出した（ソックスレー
抽出）。次に、全ての抽出物の酸化防止能を促進貯蔵試
験によって測定した。この試験では、抽出物をプライム
・スチーム・ラードに０．０３％のレベルで溶解し、ゆ
るく蓋をされたびん内で実験室オーブンで１００℃、１
８時間定温に保った。酸化防止剤を添加しないラードと
０．０３％のＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）を加えたラード
から成る２つのコントロール試料を同様の条件下に置い
た。温置期間の完了後、試料の過酸化物価（meq/kg）を
測定した（AOAC法28.025/28.026 ）。酸化防止能試験の
結果を表３に示す。 コントロール ラード前処理 ＝ 0.5 コントロールラード ＝ 27.2 ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）＝ 1.8
【００５０】３００バール残留物のエタノール抽出物
（EE 300 RES. ）は、タテオら（１９８８）によってロ
ーズマリーとして示されたように、適度に優れた酸化防
止特性を有するが、同一レベルで使用されたときに合成
酸化防止剤ＢＨＡ／ＢＨＴほど強い酸化防止能は示さな
い。５００バールでの超臨界抽出物（500 EXT.）がエタ
ノール抽出物よりも優れた特性を有するものであったこ
とは、新規な且つ予期しなかった結果である。Ｒ．offi
cinalis 及びＳ．officinalis の場合、５００バール抽
出物は少なくともＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）と同等の酸
化防止能を示す。Ｓ．triloba 、Ｏ．vulgare 及びＴ．
vulgarisの場合はやや劣る。５００バール残留物のエタ
ノール抽出物（EE 500 RES. ）の酸化防止能は低減して
おり、これは、５００バール抽出物が活性酸化防止化合
物の多くを取り除いたことを示す。３５０から５００バ
ールの間での超臨界二酸化炭素抽出によって得られた抽
出物の酸化防止能の最高レベルは、すばらしいものであ
る。５００バール抽出物の酸化防止強度の相対順位は、
セージ＞ローズマリー＞タイム＞オレガノであり、既知
の粉末ハーブの相対酸化防止強度を反映している（シポ
ー（Chipault）ら、１９５６）。
（EE 300 RES. ）は、タテオら（１９８８）によってロ
ーズマリーとして示されたように、適度に優れた酸化防
止特性を有するが、同一レベルで使用されたときに合成
酸化防止剤ＢＨＡ／ＢＨＴほど強い酸化防止能は示さな
い。５００バールでの超臨界抽出物（500 EXT.）がエタ
ノール抽出物よりも優れた特性を有するものであったこ
とは、新規な且つ予期しなかった結果である。Ｒ．offi
cinalis 及びＳ．officinalis の場合、５００バール抽
出物は少なくともＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）と同等の酸
化防止能を示す。Ｓ．triloba 、Ｏ．vulgare 及びＴ．
vulgarisの場合はやや劣る。５００バール残留物のエタ
ノール抽出物（EE 500 RES. ）の酸化防止能は低減して
おり、これは、５００バール抽出物が活性酸化防止化合
物の多くを取り除いたことを示す。３５０から５００バ
ールの間での超臨界二酸化炭素抽出によって得られた抽
出物の酸化防止能の最高レベルは、すばらしいものであ
る。５００バール抽出物の酸化防止強度の相対順位は、
セージ＞ローズマリー＞タイム＞オレガノであり、既知
の粉末ハーブの相対酸化防止強度を反映している（シポ
ー（Chipault）ら、１９５６）。
【００５１】 例３ ５つの原材料それぞれ約１．２５ kg の試料を例１の手
順に従って粉砕し、例２に記載された１つの抽出器／２
つの分離器構成を有する装置で抽出した。これら３つの
容器の圧力及び温度パラメータを表４に示す。
順に従って粉砕し、例２に記載された１つの抽出器／２
つの分離器構成を有する装置で抽出した。これら３つの
容器の圧力及び温度パラメータを表４に示す。
【００５２】二酸化炭素の流速は４５ kg/hrであり、Ｃ
Ｏ2 ：原料比を３２：１（ローズマリー及びセージ）又
は１２：１（オレガノ及びタイム）とした。抽出酸化防
止剤は、明るい緑がかった茶色の固体から半固体状の残
留物質として第１分離器から回収された。精油抽出物
は、緑がかった茶色の芳香族液状油と水との混合物とし
て第２分離器から回収された。次にこの混合物を遠心分
離によって水と油を分離させた後、デカンテーションに
よって油分を取り出した。分留物の精油含有量を例１の
方法によって測定し、０．０３％使用における抽出酸化
防止剤の活性を例２の方法によって測定した。測定結果
を表５に示す。これは、好適なプロセス能力によって、
揮発性油の含有量が８０ml／１００gmより多い高品質な
精油と、酸化防止能において合成酸化防止剤ＢＨＡ及び
ＢＨＴに匹敵する（ローズマリー及びセージの場合）と
共に揮発性の芳香及び風味成分の含有量が５ml／１００
gmより少ない天然抽出酸化防止剤とを同時に生成できる
ことが証明される。表４で与えられた好適な操作パラメ
ータの結果、両生成物の収率が経済的に採算の取れるも
のとなった。 コントロール ラード前処理 ＝ 0.5 コントロールラード ＝ 33.7 ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）＝ 1.9
Ｏ2 ：原料比を３２：１（ローズマリー及びセージ）又
は１２：１（オレガノ及びタイム）とした。抽出酸化防
止剤は、明るい緑がかった茶色の固体から半固体状の残
留物質として第１分離器から回収された。精油抽出物
は、緑がかった茶色の芳香族液状油と水との混合物とし
て第２分離器から回収された。次にこの混合物を遠心分
離によって水と油を分離させた後、デカンテーションに
よって油分を取り出した。分留物の精油含有量を例１の
方法によって測定し、０．０３％使用における抽出酸化
防止剤の活性を例２の方法によって測定した。測定結果
を表５に示す。これは、好適なプロセス能力によって、
揮発性油の含有量が８０ml／１００gmより多い高品質な
精油と、酸化防止能において合成酸化防止剤ＢＨＡ及び
ＢＨＴに匹敵する（ローズマリー及びセージの場合）と
共に揮発性の芳香及び風味成分の含有量が５ml／１００
gmより少ない天然抽出酸化防止剤とを同時に生成できる
ことが証明される。表４で与えられた好適な操作パラメ
ータの結果、両生成物の収率が経済的に採算の取れるも
のとなった。 コントロール ラード前処理 ＝ 0.5 コントロールラード ＝ 33.7 ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）＝ 1.9
【００５３】 例４ 例３の方法によって調製されたそれぞれ５グラムのロー
ズマリー及びセージの抽出酸化防止剤を、溶解性を促進
するために８５℃に加熱された精製カノーラ油（Canola
oil）９０グラムに溶解した。抽出物は油にたやすく溶
解し、シソ科酸化防止剤の１０％油溶液（”ラベックス
（Labex ）”）を得ることができた。次に３つ市販の天
然酸化防止剤（ハーバロクスタイプ”Ｏ”、スパイスエ
キストラクトＡＲ、フレーバーガードＩ）及び合成酸化
防止混合物ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）と酸化防止能を比
較するために、ラベックス溶液の試験を行った。試験方
法は例２の方法であり、使用レベル０．０１％、０．０
２％、０．０３％及び０．０５％で試験した。この使用
レベルは活性成分（ラベックス、ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：
１））に基づくもの、又は”そのままの状態”（市販酸
化防止剤）に基づくものである。結果を図１に示す。図
１から明らかなように、ローズマリー及びセージ抽出物
の１：１混合物は、０．０２％（１０％油溶液の０．０
２％）の使用率で最適な活性を示した。これは、ＢＨＡ
／ＢＨＴ（１：１）と同等であり、全てのレベルで市販
の酸化防止剤より優れている。
ズマリー及びセージの抽出酸化防止剤を、溶解性を促進
するために８５℃に加熱された精製カノーラ油（Canola
oil）９０グラムに溶解した。抽出物は油にたやすく溶
解し、シソ科酸化防止剤の１０％油溶液（”ラベックス
（Labex ）”）を得ることができた。次に３つ市販の天
然酸化防止剤（ハーバロクスタイプ”Ｏ”、スパイスエ
キストラクトＡＲ、フレーバーガードＩ）及び合成酸化
防止混合物ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）と酸化防止能を比
較するために、ラベックス溶液の試験を行った。試験方
法は例２の方法であり、使用レベル０．０１％、０．０
２％、０．０３％及び０．０５％で試験した。この使用
レベルは活性成分（ラベックス、ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：
１））に基づくもの、又は”そのままの状態”（市販酸
化防止剤）に基づくものである。結果を図１に示す。図
１から明らかなように、ローズマリー及びセージ抽出物
の１：１混合物は、０．０２％（１０％油溶液の０．０
２％）の使用率で最適な活性を示した。これは、ＢＨＡ
／ＢＨＴ（１：１）と同等であり、全てのレベルで市販
の酸化防止剤より優れている。
【００５４】 例５ 例２の手順の変形によって、例４で調製されたラベック
ス溶液を市販の天然酸化防止標準物（ハーバロクスタイ
プ”Ｏ”）及び市販の合成酸化防止剤標準物（テノック
ス（Tenox ）４）と比較して相対酸化防止強度の試験を
行った。全ての試料が過酸化物価２０ meq/kg に達する
まで、オーブン処理時間を延長した。この値は、ラード
の官能検出可能な酸敗レベルとして容認できる値であ
る。２０ meq/kg レベルを超えるまで、毎日１回過酸化
物価を測定した。使用レベルは、０．０５％（テノック
ス４）、０．０３、０．０５及び０．１０％（ハーバロ
クス）及び０．３０、０．５０及び１．００％（ラベッ
クス、０．０３、０．０５及び０．１０％の活性成分に
等しい）である。結果を図２に示す。これは明らかに、
ローズマリー／セージ天然抽出酸化防止剤が優れている
ことを証明している。０．３０％（０．０３％の活性成
分）のラベックスの油溶液は、０．０３％のハーバロク
スと比較して、過酸化物価２０ meq/kg へ達するのに長
い温置時間を示した。０．５０％及び１．００％（０．
０５及び０．１０％の活性成分）のラベックスは、０．
０５及び０．１０％のハーバロクス並びに０．０５％の
テノックスよりも明らかに長期間の保護を与える結果と
なった。
ス溶液を市販の天然酸化防止標準物（ハーバロクスタイ
プ”Ｏ”）及び市販の合成酸化防止剤標準物（テノック
ス（Tenox ）４）と比較して相対酸化防止強度の試験を
行った。全ての試料が過酸化物価２０ meq/kg に達する
まで、オーブン処理時間を延長した。この値は、ラード
の官能検出可能な酸敗レベルとして容認できる値であ
る。２０ meq/kg レベルを超えるまで、毎日１回過酸化
物価を測定した。使用レベルは、０．０５％（テノック
ス４）、０．０３、０．０５及び０．１０％（ハーバロ
クス）及び０．３０、０．５０及び１．００％（ラベッ
クス、０．０３、０．０５及び０．１０％の活性成分に
等しい）である。結果を図２に示す。これは明らかに、
ローズマリー／セージ天然抽出酸化防止剤が優れている
ことを証明している。０．３０％（０．０３％の活性成
分）のラベックスの油溶液は、０．０３％のハーバロク
スと比較して、過酸化物価２０ meq/kg へ達するのに長
い温置時間を示した。０．５０％及び１．００％（０．
０５及び０．１０％の活性成分）のラベックスは、０．
０５及び０．１０％のハーバロクス並びに０．０５％の
テノックスよりも明らかに長期間の保護を与える結果と
なった。
【００５５】３つの５０ポンド（約２３キログラム）バ
ッチの牛肉／豚肉ソーセージを商業的設備で製造した。
バインダーの添加物は、各バッチ毎に以下のように処方
した。 バッチ１：コントロール −−− 標準的な市販のバイ
ンダー（酸化防止剤を含まない） バッチ２：エリソベイト −−− 最終製品の０．０３
％でエリソベイトナトリウム（sodium erythorbate）を
含む標準的なバインダー バッチ３：処理 −−− 最終製品の０．０３
％で、例２のプロセスによって生産されたローズマリー
酸化防止剤を含む標準的なバインダー
ッチの牛肉／豚肉ソーセージを商業的設備で製造した。
バインダーの添加物は、各バッチ毎に以下のように処方
した。 バッチ１：コントロール −−− 標準的な市販のバイ
ンダー（酸化防止剤を含まない） バッチ２：エリソベイト −−− 最終製品の０．０３
％でエリソベイトナトリウム（sodium erythorbate）を
含む標準的なバインダー バッチ３：処理 −−− 最終製品の０．０３
％で、例２のプロセスによって生産されたローズマリー
酸化防止剤を含む標準的なバインダー
【００５６】ローズマリー抽出酸化防止剤は容易にバイ
ンダーの塩含有物上に被覆され、他のバインダー成分と
混合される。ソーセージを４℃で７日間貯蔵した後、試
料のソーセージから脂肪をジクロロメタンで抽出し、例
２の方法に従って、１００℃で１８時間促進貯蔵を行っ
た。その結果の過酸化物価を表６に示す。これは明らか
に、抽出酸化防止剤を食品へ混入して、貯蔵の間、活性
を保持することが可能であると証明している。
ンダーの塩含有物上に被覆され、他のバインダー成分と
混合される。ソーセージを４℃で７日間貯蔵した後、試
料のソーセージから脂肪をジクロロメタンで抽出し、例
２の方法に従って、１００℃で１８時間促進貯蔵を行っ
た。その結果の過酸化物価を表６に示す。これは明らか
に、抽出酸化防止剤を食品へ混入して、貯蔵の間、活性
を保持することが可能であると証明している。
【００５７】 例７ 例２の方法によって生成されたローズマリー抽出酸化防
止剤を、市販の精製カノーラ植物油及び市販のマーガリ
ン（キャンブラ（Canbra）の”ウェスト（West）”ブラ
ンド）へ、温度８５℃、０．０３及び０．１０％のレベ
ルで混合した。酸化防止剤を含まないコントロール試料
及び０．０３及び０．１０％でＢＨＡ／ＢＨＴ（１：
１）を含む試料も調製した。例２の方法に従って、試料
を１００℃で１８時間温置した。その結果の過酸化物価
を表７に示す。これは、両方のレベルにおいて、ローズ
マリー抽出酸化防止剤がＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）より
も酸化から製品を保護することに関して効果的であるこ
とを証明している。
止剤を、市販の精製カノーラ植物油及び市販のマーガリ
ン（キャンブラ（Canbra）の”ウェスト（West）”ブラ
ンド）へ、温度８５℃、０．０３及び０．１０％のレベ
ルで混合した。酸化防止剤を含まないコントロール試料
及び０．０３及び０．１０％でＢＨＡ／ＢＨＴ（１：
１）を含む試料も調製した。例２の方法に従って、試料
を１００℃で１８時間温置した。その結果の過酸化物価
を表７に示す。これは、両方のレベルにおいて、ローズ
マリー抽出酸化防止剤がＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）より
も酸化から製品を保護することに関して効果的であるこ
とを証明している。
【００５８】 例８ 例３の方法によって生成されたセージ（S. officinali
s）抽出酸化防止剤４０グラムと、例３の方法によって
生成されたローズマリー抽出酸化防止剤１５グラムとを
加えたものを、抽出酸化防止剤の溶解性を促進するため
に８５℃へ加熱された精製カノーラ油１００グラムに拡
散させた。次に油溶液を調理済冷凍チキンカツレツの生
産で使用される市販の調味肉バインダー（UFL 食品番号
EE820 ）へ添加した。脂肪含有量２０％の骨無しチキン
５５０kgをそれぞれ使用して２バッチのカツレツを製造
した。一方のバッチは標準のバインダーを含み（コント
ロール）、他方のバッチ（処理）は、酸化防止剤の油溶
液がバインダーの塩成分上へ被覆されることによって添
加された標準バインダーを含む。肉の０．０１％又は脂
肪の０．０５％の比率でローズマリー／セージ抽出酸化
防止剤を製品へ添加した。得られた調理済カツレツを気
密ラップにパックし、４℃で貯蔵した。週１回の基準で
各バッチから２つの試料を無作為に取り出し、カクダ
（Kakuda）らのＴＢＡ方法（JAOCS July:773、1981）に
よって各試料の酸化腐敗臭で成される測定を行った。結
果を図３に示す。１４日迄は２つのグループ間のＴＢＡ
価（TBA value ）の平均差異は、５％レベル及びその後
は１％レベルであった。４週間の貯蔵の後、処理カツレ
ツは２より小さいＴＢＡ価（満足できる値である）を示
したが、コントロール品の値は６より大きかった（容認
できない値である）。酸化防止剤留分を肉の０．０１％
含有させると、これらの製品を充分長期間貯蔵すること
かでき、冷凍状態よりも新鮮な状態でのマーケッティン
グが可能になる。
s）抽出酸化防止剤４０グラムと、例３の方法によって
生成されたローズマリー抽出酸化防止剤１５グラムとを
加えたものを、抽出酸化防止剤の溶解性を促進するため
に８５℃へ加熱された精製カノーラ油１００グラムに拡
散させた。次に油溶液を調理済冷凍チキンカツレツの生
産で使用される市販の調味肉バインダー（UFL 食品番号
EE820 ）へ添加した。脂肪含有量２０％の骨無しチキン
５５０kgをそれぞれ使用して２バッチのカツレツを製造
した。一方のバッチは標準のバインダーを含み（コント
ロール）、他方のバッチ（処理）は、酸化防止剤の油溶
液がバインダーの塩成分上へ被覆されることによって添
加された標準バインダーを含む。肉の０．０１％又は脂
肪の０．０５％の比率でローズマリー／セージ抽出酸化
防止剤を製品へ添加した。得られた調理済カツレツを気
密ラップにパックし、４℃で貯蔵した。週１回の基準で
各バッチから２つの試料を無作為に取り出し、カクダ
（Kakuda）らのＴＢＡ方法（JAOCS July:773、1981）に
よって各試料の酸化腐敗臭で成される測定を行った。結
果を図３に示す。１４日迄は２つのグループ間のＴＢＡ
価（TBA value ）の平均差異は、５％レベル及びその後
は１％レベルであった。４週間の貯蔵の後、処理カツレ
ツは２より小さいＴＢＡ価（満足できる値である）を示
したが、コントロール品の値は６より大きかった（容認
できない値である）。酸化防止剤留分を肉の０．０１％
含有させると、これらの製品を充分長期間貯蔵すること
かでき、冷凍状態よりも新鮮な状態でのマーケッティン
グが可能になる。
【００５９】 例９ 例３の方法によって生産したローズマリー抽出酸化防止
剤をパプリカオレオレジン（paprika oleoresin ）に
０．０３％の割合で攪拌しながら溶解した。ローズマリ
ー抽出酸化防止剤を含むオレオレジンとローズマリー抽
出酸化防止剤を含まないオレオレジンとを、例２の方法
に従って１００℃で５４時間温置した。分光光度計を用
いて、１８時間間隔でオレオレジン試料の色価（colour
value）測定（ ASTA 公定法 20.1 ）を行った。結果を
図４に示す。これは、カロチノイド色素の酸化色損失を
防ぐために、ローズマリー酸化防止剤留分が有効である
ことを証明している。１８時間の促進貯蔵の後、処理オ
レオレジンでは色損失がなかったが、未処理品では１２
％の損失があった。
剤をパプリカオレオレジン（paprika oleoresin ）に
０．０３％の割合で攪拌しながら溶解した。ローズマリ
ー抽出酸化防止剤を含むオレオレジンとローズマリー抽
出酸化防止剤を含まないオレオレジンとを、例２の方法
に従って１００℃で５４時間温置した。分光光度計を用
いて、１８時間間隔でオレオレジン試料の色価（colour
value）測定（ ASTA 公定法 20.1 ）を行った。結果を
図４に示す。これは、カロチノイド色素の酸化色損失を
防ぐために、ローズマリー酸化防止剤留分が有効である
ことを証明している。１８時間の促進貯蔵の後、処理オ
レオレジンでは色損失がなかったが、未処理品では１２
％の損失があった。
【００６０】上述のように、本発明の好ましい組成物
は、例３のプロセスに従ってローズマリー及びセージか
ら抽出することによって得られる。このローズマリー及
びセージ抽出物を、ＧＣ、ＧＣ／ＭＳ及び高分解能ＧＣ
／ＭＳを用いて以下の手順によって分析した。
は、例３のプロセスに従ってローズマリー及びセージか
ら抽出することによって得られる。このローズマリー及
びセージ抽出物を、ＧＣ、ＧＣ／ＭＳ及び高分解能ＧＣ
／ＭＳを用いて以下の手順によって分析した。
【００６１】（ａ）１ステージ誘導化 ０．１ｇの試料を１ｍｌのピリジンに溶解した。この溶
液に０．０３ｇの硫酸ナトリウムを乾燥剤として混合し
た。０．５ｍｌの乾燥溶液を５ｍｌの反応びんに移し、
スペルコ（Supelco ）のサイロン（Sylon ）ＢＦＴ（９
９％ＢＳＴＦＡ及び１％ＴＭＣＳを含む）０．５ｍｌを
混合した。この混合物を６０℃で２０分間加熱した後、
注入する前に２０分間室温で冷却した。サイロンＢＦＴ
は強力なトリメチルシリコン（ＴＭＳ）供与体（donor
）である。これは全てのＯＨ基の水素（Ｈ）を置換す
るのに有効である。上記ＢＳＴＦＡはビス（トリメチル
シリル）−トリフルオロアセトアミドであり、上記ＴＭ
ＣＳはトリメチルクロロシランである。
液に０．０３ｇの硫酸ナトリウムを乾燥剤として混合し
た。０．５ｍｌの乾燥溶液を５ｍｌの反応びんに移し、
スペルコ（Supelco ）のサイロン（Sylon ）ＢＦＴ（９
９％ＢＳＴＦＡ及び１％ＴＭＣＳを含む）０．５ｍｌを
混合した。この混合物を６０℃で２０分間加熱した後、
注入する前に２０分間室温で冷却した。サイロンＢＦＴ
は強力なトリメチルシリコン（ＴＭＳ）供与体（donor
）である。これは全てのＯＨ基の水素（Ｈ）を置換す
るのに有効である。上記ＢＳＴＦＡはビス（トリメチル
シリル）−トリフルオロアセトアミドであり、上記ＴＭ
ＣＳはトリメチルクロロシランである。
【００６２】（ｂ）２ステージ誘導化 ０．０５ｇの試料をまず２ｍｌのベンゼンに溶解し、三
フッ化ホウ素の１２％メタノール溶液を２ｍｌ混合し
た。次に８０℃で１５分間加熱し、室温へ冷却した。１
ｍｌの水を加えて相分離させた後、ベンゼンに溶解した
メチル化試料を上層（疎水層）から取り出した。このプ
ロセスはカルボン酸（ＣＯＯＨ）構造における水素
（Ｈ）のみをメチル基（ＣＨ3 ）で置換するのに有効で
ある。これは、”Supelco GC Bulletin No. GC 721I.
”に記載されたＢＦ3 −メタノール（１２％ w/w）を
用いるミクロ−エステル化手順に従うものである。
フッ化ホウ素の１２％メタノール溶液を２ｍｌ混合し
た。次に８０℃で１５分間加熱し、室温へ冷却した。１
ｍｌの水を加えて相分離させた後、ベンゼンに溶解した
メチル化試料を上層（疎水層）から取り出した。このプ
ロセスはカルボン酸（ＣＯＯＨ）構造における水素
（Ｈ）のみをメチル基（ＣＨ3 ）で置換するのに有効で
ある。これは、”Supelco GC Bulletin No. GC 721I.
”に記載されたＢＦ3 −メタノール（１２％ w/w）を
用いるミクロ−エステル化手順に従うものである。
【００６３】取り出したメチル化試料１．２ｍｌへサイ
ロンＢＦＴ１ｍｌを混合し、６０℃で２０分間加熱した
後、注入の前に２０分室温で冷却した。こうして、全て
の残存ＯＨ基のＨのＴＭＳ置換を行った。
ロンＢＦＴ１ｍｌを混合し、６０℃で２０分間加熱した
後、注入の前に２０分室温で冷却した。こうして、全て
の残存ＯＨ基のＨのＴＭＳ置換を行った。
【００６４】（ｃ）装置 ＧＣ分析は、ヒューレットパッカードのガスクロマトグ
ラフ（モデルＨＰ５８９０、及びＨＰ３３９６インテグ
レータ）で実行した。カラムは６０ｍ×０．２ｍｍ、Ｓ
Ｐ−２１００を使用し、温度範囲は６０℃から２８０℃
とした。
ラフ（モデルＨＰ５８９０、及びＨＰ３３９６インテグ
レータ）で実行した。カラムは６０ｍ×０．２ｍｍ、Ｓ
Ｐ−２１００を使用し、温度範囲は６０℃から２８０℃
とした。
【００６５】ＧＣ／ＭＳ分析は、２つの異なるシステム
を用いて重複して実行した。第１のシステムは上記ＧＣ
と同一のカラム及び温度範囲であるが、ヴァリアン−ヴ
ィスタ（Varian-Vista）ガスクロマトグラフ、VG ANALY
TICAL 二重収束磁気質量分析計を VG データシステム１
１−２５０と連結して使用した。第２のシステムは、３
０ｍ×０．２５ｍｍのＳＰ−１カラムを９０℃から３２
０℃の温度範囲で、 CARLO-ERBA 高分解能ガスクロマト
グラフモデル５１６０、フィネガンマット四重極質量分
析計、SUPER INCOS データシステムを使用した。
を用いて重複して実行した。第１のシステムは上記ＧＣ
と同一のカラム及び温度範囲であるが、ヴァリアン−ヴ
ィスタ（Varian-Vista）ガスクロマトグラフ、VG ANALY
TICAL 二重収束磁気質量分析計を VG データシステム１
１−２５０と連結して使用した。第２のシステムは、３
０ｍ×０．２５ｍｍのＳＰ−１カラムを９０℃から３２
０℃の温度範囲で、 CARLO-ERBA 高分解能ガスクロマト
グラフモデル５１６０、フィネガンマット四重極質量分
析計、SUPER INCOS データシステムを使用した。
【００６６】高分解能ＭＳ分析は、 KRATOS MS-50 高分
解能二重収束磁気質量分析計、 KRATOS DS-55 データシ
ステムを用いて、誘導化試料及び非誘導化試料について
実行した。
解能二重収束磁気質量分析計、 KRATOS DS-55 データシ
ステムを用いて、誘導化試料及び非誘導化試料について
実行した。
【００６７】（ｄ）標準物 例３の手順によって調製したセージ抽出酸化防止剤を６
０℃でメタノールに溶解した。この溶液を家庭用冷凍庫
で冷却し、抽出物の低溶解性部分を沈澱させた。残存溶
液を水で希釈（１０倍）し、不溶性物質をさらに沈澱さ
せた。次に残存溶液をヘキサンで抽出し、真空蒸留によ
って溶媒を除去した。残留物を上記（ａ）及び（ｃ）の
方法でＧＣ分析を行い、標準物として使用した。ＧＣ分
析（後でＧＣ／ＭＳによって同定）によって、８０．３
２％のカルノシン酸、９．８２％のカルノソール及び
０．３９％のメチルカルノソールの組成物であることが
判った。
０℃でメタノールに溶解した。この溶液を家庭用冷凍庫
で冷却し、抽出物の低溶解性部分を沈澱させた。残存溶
液を水で希釈（１０倍）し、不溶性物質をさらに沈澱さ
せた。次に残存溶液をヘキサンで抽出し、真空蒸留によ
って溶媒を除去した。残留物を上記（ａ）及び（ｃ）の
方法でＧＣ分析を行い、標準物として使用した。ＧＣ分
析（後でＧＣ／ＭＳによって同定）によって、８０．３
２％のカルノシン酸、９．８２％のカルノソール及び
０．３９％のメチルカルノソールの組成物であることが
判った。
【００６８】１ステージ、２ステージ及び非誘導化試料
における３つ全てのＭＳ分析からのデータによって、ロ
ーズマリー及びセージからの両抽出物中のカルノシン
酸、カルノソール、ロスマリジフェノール及びロスマノ
ールの定性的同定が可能となり、抽出物中に既知の重要
な酸化防止化合物が実際に存在することが確認された。
更に、未だ報告されていない化合物が、カルノシン酸の
メチルエステル（メチルカルノセート）であると同定さ
れ、両抽出物中で発見された。この化合物のジフェノー
ル構造は酸化防止能を示す。
における３つ全てのＭＳ分析からのデータによって、ロ
ーズマリー及びセージからの両抽出物中のカルノシン
酸、カルノソール、ロスマリジフェノール及びロスマノ
ールの定性的同定が可能となり、抽出物中に既知の重要
な酸化防止化合物が実際に存在することが確認された。
更に、未だ報告されていない化合物が、カルノシン酸の
メチルエステル（メチルカルノセート）であると同定さ
れ、両抽出物中で発見された。この化合物のジフェノー
ル構造は酸化防止能を示す。
【００６９】ＧＣ及びＧＣ／ＭＳデータを比較すること
によって、ローズマリー及びセージからの両抽出物中の
カルノシン酸、メチルカルノセート及びカルノソールの
定量的同定が可能となった。この結果を表８に示す。ロ
スマリジフェノール及びロスマノールは、仮に１．５％
より少ないと定量した。
によって、ローズマリー及びセージからの両抽出物中の
カルノシン酸、メチルカルノセート及びカルノソールの
定量的同定が可能となった。この結果を表８に示す。ロ
スマリジフェノール及びロスマノールは、仮に１．５％
より少ないと定量した。
【００７０】表８は、両抽出物が思いがけなく高レベル
の酸化防止化合物を含むことを示しており、例３及び例
４で認められたその新規な酸化防止強度を確かなものと
している。表８からわかるのは、ローズマリー及びセー
ジ両抽出物が３０重量％より多い酸化防止化合物、カル
ノシン酸及びメチルカルノセートを含むが、カルノソー
ルの含有量は５％より少ないということである。主要な
酸化防止化合物、カルノシン酸は、両抽出物中に２５重
量％より多く存在する。
の酸化防止化合物を含むことを示しており、例３及び例
４で認められたその新規な酸化防止強度を確かなものと
している。表８からわかるのは、ローズマリー及びセー
ジ両抽出物が３０重量％より多い酸化防止化合物、カル
ノシン酸及びメチルカルノセートを含むが、カルノソー
ルの含有量は５％より少ないということである。主要な
酸化防止化合物、カルノシン酸は、両抽出物中に２５重
量％より多く存在する。
【００７１】カルノシン酸は、酸化防止剤であると共に
優れた還元剤なので、本発明の組成物は酸化防止特性及
び優れた還元性を有し、特に飲料での適用に効果的であ
る。
優れた還元剤なので、本発明の組成物は酸化防止特性及
び優れた還元性を有し、特に飲料での適用に効果的であ
る。
【００７２】カルノシン酸の同定は、７〜１０日間空気
にされたメタノール溶液中でカルノソールへ容易に酸化
されることによって確認できる（ Brieskorn pers. co
m. 1990）。例３によるローズマリー抽出物の試料をメ
タノールに溶解し、室温で１０日間空気中に放置した。
メタノールを蒸発させ、上記の方法によって残査のＧＣ
分析を行った。処理の結果、予想通りカルノシン酸の比
率は２６．５％（表８）から４．１％へ減少し、カルノ
ソールは１．８％（表８）から６．９％へ増加した。
にされたメタノール溶液中でカルノソールへ容易に酸化
されることによって確認できる（ Brieskorn pers. co
m. 1990）。例３によるローズマリー抽出物の試料をメ
タノールに溶解し、室温で１０日間空気中に放置した。
メタノールを蒸発させ、上記の方法によって残査のＧＣ
分析を行った。処理の結果、予想通りカルノシン酸の比
率は２６．５％（表８）から４．１％へ減少し、カルノ
ソールは１．８％（表８）から６．９％へ増加した。
【００７３】例３の方法によって超臨界二酸化炭素を用
いて調製されたシソ科ローズマリー及びセージ抽出物、
及び３つの入手可能な市販の天然ローズマリー酸化防止
剤試料を、上述の手順に従う１ステージ誘導化の後、Ｇ
Ｃ分析した。
いて調製されたシソ科ローズマリー及びセージ抽出物、
及び３つの入手可能な市販の天然ローズマリー酸化防止
剤試料を、上述の手順に従う１ステージ誘導化の後、Ｇ
Ｃ分析した。
【００７４】表９は、市販製品と比較して、本発明の試
料中のカルノシン酸及びメチルカルノセート濃度が明ら
かに高いこと、及びカルノソールの比率が比較的低いこ
とを証明している。本発明の試料ではカルノシン酸及び
メチルカルノセートの総計が３０％を超えるが、市販試
料は約５％に過ぎない。ローズマリー及びセージ試料で
は、カルノシン酸含有量は２５％を超える。更に、測定
された酸化防止剤の総含有量は、市販試料と比較して本
発明の試料の方が約４倍高い。例４で証明されたように
この比率は、市販製品が本発明のシソ科抽出物の０．０
２％と同一レベルの酸化防止保護を提供するのに必要で
あると観察された使用率の増大比に近接している。
料中のカルノシン酸及びメチルカルノセート濃度が明ら
かに高いこと、及びカルノソールの比率が比較的低いこ
とを証明している。本発明の試料ではカルノシン酸及び
メチルカルノセートの総計が３０％を超えるが、市販試
料は約５％に過ぎない。ローズマリー及びセージ試料で
は、カルノシン酸含有量は２５％を超える。更に、測定
された酸化防止剤の総含有量は、市販試料と比較して本
発明の試料の方が約４倍高い。例４で証明されたように
この比率は、市販製品が本発明のシソ科抽出物の０．０
２％と同一レベルの酸化防止保護を提供するのに必要で
あると観察された使用率の増大比に近接している。
【００７５】シソ科のタイム（Ｔ．vulgaris）抽出物を
例３の方法によって超臨界二酸化炭素を使用して調製
し、上述の１ステージ誘導化の後ＧＣ分析を行った。組
成結果を表１０に示す。 表１０ 例３によるタイム抽出物のＧＣ分析組成 （重量％、非誘導体基準） 抽出物 カルノシン酸 メチルカルノセート カルノソール 総計 タイム 4.8 0.3 0.8 5.9
例３の方法によって超臨界二酸化炭素を使用して調製
し、上述の１ステージ誘導化の後ＧＣ分析を行った。組
成結果を表１０に示す。 表１０ 例３によるタイム抽出物のＧＣ分析組成 （重量％、非誘導体基準） 抽出物 カルノシン酸 メチルカルノセート カルノソール 総計 タイム 4.8 0.3 0.8 5.9
【００７６】表１０に示されるように、タイム組成物
は、ローズマリー及びセージ組成物と比較して、酸化防
止化合物の含有量が明らかに少ない。しかしながら、最
低２５％のカルノシン酸を含有する望ましい組成物は、
セージ組成物８０％とタイム組成物２０％とをブレンド
することによって得られる。当業者にとって明らかであ
ろうが、本発明のシソ科抽出物のこのようなブレンドに
よって本発明の組成物が好ましい酸化防止強度を有する
ことが可能であると共に、既知の酸化防止強度の組成物
を規格化することが可能である。
は、ローズマリー及びセージ組成物と比較して、酸化防
止化合物の含有量が明らかに少ない。しかしながら、最
低２５％のカルノシン酸を含有する望ましい組成物は、
セージ組成物８０％とタイム組成物２０％とをブレンド
することによって得られる。当業者にとって明らかであ
ろうが、本発明のシソ科抽出物のこのようなブレンドに
よって本発明の組成物が好ましい酸化防止強度を有する
ことが可能であると共に、既知の酸化防止強度の組成物
を規格化することが可能である。
【００７７】例３の方法によって生産されたローズマリ
ー及びセージ抽出物各２．５ｇを、活性炭５ｇを添加し
た９５％グレーンエタノールに混合し溶解させた。一晩
混ぜ合わせた後、混合物を濾過し、溶液を回収した。真
空蒸発によって溶液からエタノールを除去し、３．８５
グラムの明るい茶色の結晶を回収することができた。
ー及びセージ抽出物各２．５ｇを、活性炭５ｇを添加し
た９５％グレーンエタノールに混合し溶解させた。一晩
混ぜ合わせた後、混合物を濾過し、溶液を回収した。真
空蒸発によって溶液からエタノールを除去し、３．８５
グラムの明るい茶色の結晶を回収することができた。
【００７８】オリジナル材料及び得られた結晶の両試料
を、例２の方法に従って０．０２％の使用量でプライム
・スチーム・ラード中で酸化防止能を測定した。結果を
表１１に示す。明るい緑がかった茶色から明るい茶色へ
７７％の回収率で色が改良されたが、部分的に色抜きさ
れた製品の酸化防止能は、オリジナル製品と比較して減
少していないことがわかった。
を、例２の方法に従って０．０２％の使用量でプライム
・スチーム・ラード中で酸化防止能を測定した。結果を
表１１に示す。明るい緑がかった茶色から明るい茶色へ
７７％の回収率で色が改良されたが、部分的に色抜きさ
れた製品の酸化防止能は、オリジナル製品と比較して減
少していないことがわかった。
【００７９】本発明の種々の変形例及び同等例は当業者
にとって明らかであり、本発明の組成及び方法におい
て、本発明の精神と範囲から逸脱することなく成される
であろう。従って、本発明は法律的に特許請求の範囲に
帰する全ての範囲によってのみ制限されるものと理解さ
れるべきである。
にとって明らかであり、本発明の組成及び方法におい
て、本発明の精神と範囲から逸脱することなく成される
であろう。従って、本発明は法律的に特許請求の範囲に
帰する全ての範囲によってのみ制限されるものと理解さ
れるべきである。
【００８０】
【発明の効果】本発明の組成物は、食品、化粧品及び薬
剤製品の酸化防止剤として使用するための新規且つ改良
されたシソ科植物抽出物である。組成物は超臨界二酸化
炭素を使用して製造され、有機溶媒との接触がなく、且
つ１００グラム当たりの精油含有量が５ｍｌよりも少な
い。組成物は、意図される用途のため、油及びエタノー
ルに可溶であり、且つ貯蔵寿命及び品質を促進するため
に最終製品に容易に混入することができる。組成物の酸
化防止能は、０．０２％の使用レベルにおいて合成酸化
防止剤ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）よりも典型的に小さく
はない。また先行技術のプロセスによって生産された、
いくつかの入手可能な市販シソ科ハーブ抽出酸化防止剤
よりも優れている。本発明の組成物は、天然のシソ科酸
化防止化合物であるカルノシン酸を２５重量％より多く
含むという素晴らしい特徴を有するものである。
剤製品の酸化防止剤として使用するための新規且つ改良
されたシソ科植物抽出物である。組成物は超臨界二酸化
炭素を使用して製造され、有機溶媒との接触がなく、且
つ１００グラム当たりの精油含有量が５ｍｌよりも少な
い。組成物は、意図される用途のため、油及びエタノー
ルに可溶であり、且つ貯蔵寿命及び品質を促進するため
に最終製品に容易に混入することができる。組成物の酸
化防止能は、０．０２％の使用レベルにおいて合成酸化
防止剤ＢＨＡ／ＢＨＴ（１：１）よりも典型的に小さく
はない。また先行技術のプロセスによって生産された、
いくつかの入手可能な市販シソ科ハーブ抽出酸化防止剤
よりも優れている。本発明の組成物は、天然のシソ科酸
化防止化合物であるカルノシン酸を２５重量％より多く
含むという素晴らしい特徴を有するものである。
【図１】ラードで試験されたときの、本発明によって得
られた酸化防止剤の最適濃度を市販の酸化防止剤に対し
て示すグラフである。
られた酸化防止剤の最適濃度を市販の酸化防止剤に対し
て示すグラフである。
【図２】ラードで試験されたときの、本発明によって得
られた抽出物の相対酸化防止強度を市販の酸化防止剤に
対して示す。
られた抽出物の相対酸化防止強度を市販の酸化防止剤に
対して示す。
【図３】本発明によって得られた抽出物をチキンカツレ
ツ用のバインダーへ加えたときの酸化防止力を、標準の
バインダーを使用したチキンカツレツに対して示す。
ツ用のバインダーへ加えたときの酸化防止力を、標準の
バインダーを使用したチキンカツレツに対して示す。
【図４】カロチノイド色素の色損失を防ぐための酸化防
止力を未処理材料に対して示す。
止力を未処理材料に対して示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グリゴリー フラックマン カナダ国 ティー６エム １エックス１ アルバータ エドモントン ストリー ト 5504−179 (72)発明者 デイビッド エイ． エバンス カナダ国 ティー６ジェイ ３アール４ アルバータ エドモントン ストリー ト 2428−117 (56)参考文献 特開 平３−9985（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 15/34 A23L 3/3472 C11B 5/00 ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (18)
- 【請求項１】 シソ科の家庭用ハーブから酸化防止剤を
抽出するためのプロセスであって、 乾燥したハーブの葉を細粉へ粉砕する工程と、５ ００バールから１０００バールの圧力、９０℃から１
１０℃の温度、及び０．８kg/lから１．０kg/lの流体密
度で、粉末葉を超臨界流体二酸化炭素で抽出する工程
と、１ ００バールから１５０バールの圧力、４０℃から１０
０℃の温度、及び０．２kg/lから０．４kg/lの流体密度
で、第１の沈澱物中に超臨界流体から酸化防止剤を沈澱
させる工程と、 を含むシソ科ハーブの酸化防止剤抽出プロセス。 - 【請求項２】 前記葉が−２０℃を超えない温度で粉砕
される請求項１記載のシソ科ハーブの酸化防止剤抽出プ
ロセス。 - 【請求項３】 前記酸化防止剤が、１１０バールから１
２５バールの圧力、６５℃から８５℃の温度、及び０．
２５kg/lから０．３５kg/lの流体密度で、超臨界流体か
ら沈澱される請求項１記載のシソ科ハーブの酸化防止剤
抽出プロセス。 - 【請求項４】 ２０バールから５０バールの圧力及び−
１０℃から２５℃の温度の超臨界でない条件下、０．１
５kg/lよりも小さい気体密度で、第２の沈澱物中に二酸
化炭素から精油を沈澱させる工程を、更に含む請求項１
記載のシソ科ハーブの酸化防止剤抽出プロセス。 - 【請求項５】 超臨界流体二酸化炭素に溶解した抽出物
の７０％から７５％が前記第１の沈澱物中に沈澱し、材
料の残りが前記第２の沈澱物中に沈澱する請求項４記載
のシソ科ハーブの酸化防止剤抽出プロセス。 - 【請求項６】 前記ハーブがローズマリー又はセージも
しくは両方である請求項１記載のシソ科ハーブの酸化防
止剤抽出プロセス。 - 【請求項７】 前記ハーブがローズマリー、セージ、オ
レガノ又はタイムの何れかである請求項１記載のシソ科
ハーブの酸化防止剤抽出プロセス。 - 【請求項８】 請求項１記載のシソ科ハーブの酸化防止
剤抽出プロセスから得られる酸化防止組成物であって、 ０．０３％の濃度でプライム・スチーム・ラードへ添加
されてゆるく蓋をされた容器内で１００℃で１８時間定
温に保たれたときに、４meq/kg又はそれ以下の過酸化物
価をもたらすと共に、 少なくとも２５重量％のカルノシン酸と、１００グラム
当たり５mlより少ない水蒸留可能な精油とを含み、Ｃ1
からＣ6の有機溶媒を実質的に含まない、酸化防止組成
物。 - 【請求項９】 食品用グレードの動物性又は植物性の油
又は脂肪に溶解又は分散された請求項８記載の酸化防止
組成物。 - 【請求項１０】 食品用グレードのグレーンアルコール
に溶解された請求項８記載の酸化防止組成物。 - 【請求項１１】 前記ハーブがローズマリー、セージ又
はその混合物を含む請求項８記載の酸化防止組成物。 - 【請求項１２】 請求項１記載のシソ科ハーブの酸化防
止剤抽出プロセスから得られ、食品、薬品及び化粧品で
使用するための酸化防止組成物であって、 ２５から４０重量％のカルノシン酸と、１から１０重量
％のカルノシン酸のＣ1からＣ3エステルと、０から５重
量％のカルノソールとを含むと共に、 １００グラム当たり５mlより少ない水蒸留可能な精油を
有し、Ｃ1からＣ6の有機溶媒を実質的に含まない、 酸化防止組成物。 - 【請求項１３】 前記カルノシン酸及びそのエステルの
総和が２５から４０重量％の範囲内である請求項１２記
載の酸化防止組成物。 - 【請求項１４】 ローズマリー又はセージのうち少なく
とも１つを含むシソ科ハーブを用いて請求項１記載のシ
ソ科ハーブの酸化防止剤抽出プロセスから得られる酸化
防止組成物であって、 ２５から４５重量％のカルノシン酸と、０から１０重量
％のカルノシン酸のＣ1からＣ3エステルとを含み、 １００グラム当たり５mlより少ない水蒸留可能な精油を
有し、 ０．０２％の濃度でプライム・スチーム・ラードへ添加
されてゆるく蓋をされた容器内で１００℃で１８時間定
温に保たれたときに、４meq/kgを超えない過酸化物価を
もたらす、 酸化防止組成物。 - 【請求項１５】 食品用グレードのグレーンアルコール
に溶解して、周囲温度で活性炭と共に処理することによ
って、少なくとも部分的に色抜きされた請求項１４記載
の酸化防止組成物。 - 【請求項１６】 エタノール以外の有機溶媒を実質的に
含まない請求項１５記載の酸化防止組成物。 - 【請求項１７】 食品用グレードの動物性又は植物性油
又は脂肪に溶解又は分散された請求項１６記載の酸化防
止組成物。 - 【請求項１８】 人間が使用する薬品又は化粧品で使用
するために、油、グリース、ワックス又は脂肪に溶解又
は分散された請求項１６記載の酸化防止組成物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/514,311 US5017397A (en) | 1990-04-25 | 1990-04-25 | Process for extracting antioxidants from Labiatae herbs |
| US07/514311 | 1990-04-25 | ||
| US68520091A | 1991-04-15 | 1991-04-15 | |
| US07/685200 | 1991-04-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04227680A JPH04227680A (ja) | 1992-08-17 |
| JP3194984B2 true JP3194984B2 (ja) | 2001-08-06 |
Family
ID=27058165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12274791A Expired - Fee Related JP3194984B2 (ja) | 1990-04-25 | 1991-04-25 | シソ科ハーブの酸化防止剤抽出プロセス及び酸化防止組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0454097B1 (ja) |
| JP (1) | JP3194984B2 (ja) |
| AT (1) | ATE112141T1 (ja) |
| DE (1) | DE69104257T2 (ja) |
| DK (1) | DK0454097T3 (ja) |
| ES (1) | ES2064798T3 (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4207739A1 (de) * | 1992-03-11 | 1993-09-16 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur herstellung von natuerlichen antioxidantien |
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