JP3191973B2 - 窒化処理皮膜を持つTi−Al系合金部材の製造方法 - Google Patents

窒化処理皮膜を持つTi−Al系合金部材の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は耐摩耗性を有する窒化処
理皮膜を施したTi−Al系合金部材の製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】Ti−Al二元系平衡状態図において、
常温における35〜42重量%Alの組成域において、
金属間化合物TiAlが存在し、この金属間化合物は比
重が約3.8と軽量で、かつ、1070Kまでの耐力が
400MPa以上等の優れた力学的特性を持つため、軽
量耐熱構造材として、エンジンやタービン等への実用化
が期待されている。
【0003】このTiAl金属間化合物は、他の金属間
化合物と同様に、通常の金属や合金に比べて脆く、常温
延性に乏しく、そのため比較的延性の出やすいTi寄り
のTiAl+Ti3Al相境界に近い組成の化合物を中
心に検討が続けられており、従ってTi−Al系合金の
実用組成としては、化学量論組成である36重量%Al
よりさらにTiリッチな化合物に、延性または耐酸化性
を改善するためMn、V、Si、Nb、Cr、Mo等の
第3元素が添加されたものである。
【0004】ところで、これらTi−Al系合金部材を
エンジンバルブやバルブステム等の動弁系部材として使
用しようとすると耐摩耗性の問題が出てくる。特開平3
−75385号公報のTiAl基合金製摺動部用部品の
発明においては、これらTi−Al系合金をエンジンバ
ルブとして用いるには充分な耐摩耗性を具備しないこと
を指摘すると共に、Ti−Al合金部材の表面を、物理
的プロセスによる気相メッキまたはガス窒化等の処理に
よって、厚さ2〜10μmの窒化チタン層で被覆するこ
とにより、耐摩耗性が改善されることが開示されてい
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ti−
Al系合金部材をガス窒化法により窒化処理する場合
は、鋼等の窒化処理と異なり、700℃以下の低温では
窒化層が形成されず、それ以上の温度に加熱する必要が
ある。また、大気中で窒化処理を行うため、TiAlの
酸化が生じ、良好な窒化層が形成出来ない。
【0006】その上、TiAl合金部材の窒化処理皮膜
は0.5〜2μm程度の厚さであり、またNもTiNま
たはTi2N等の窒化物として存在するため、どのよう
な特性の窒化処理皮膜が良好な耐摩耗性を発揮するのか
全く不明であった。
【0007】本発明はTi−Al系合金部材に耐摩耗性
を付与するために行われるガス窒化法による窒化処理の
前記のごとき問題点を解決すべくなされたものであっ
て、耐摩耗性に優れた窒化層皮膜を持つTi−Al系合
金部材の製造方法を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】発明者等は先ず窒化処理
皮膜を特定する方法について検討を開始した。その結
果、薄膜X線回折を用いれば表面の情報が豊富に得られ
ることを突き止めた。さらに、回折角度をいろいろと変
えてみて研究を進めた結果、同一材料でも回折角度が1
度のものが、TiNおよびTi2AlNのピークが高く
出ることが判明した。
【0009】そこで、CuKα線を用いた入射角1度の
薄膜X線回折で得られる各化合物の強度ピークの高さに
より、窒化処理皮膜を特定することを着想し、TiNお
よびTi2AlNのピークの高さの合計とTiAlおよ
びTi3Alのピークの高さの合計の比率と耐摩耗性の
関係について研究を進め、この比率が一定値以上になる
と優れた耐摩耗性の得られることを新たに知見して本発
明を完成した。
【0010】本発明の窒化処理皮膜を持つTi−Al系
合金部材の製造方法は、Ti−Al系合金部材を1×1
-3 Toor以上の真空度で、800℃以上(500+
25×Al重量%)℃以下の温度に加熱し、窒素ガスを
用いて窒化処理し、CuKα線を用いた入射角1度の薄
膜X線回折で得られる各化合物の強度ピークの高さが、
次の式 TiN〔(200)面+(111)面〕+Ti2AlN〔(006)面 +(103)面+(002)面〕・・・(1) TiAl〔(111)面+(200)面〕+Ti3Al〔(201)面 +(002)面〕・・・(2) (1)/(2)>0.02・・・(3) を満たす関係にあるような窒化処理皮膜を形成すること
を要旨とする。
【0011】本発明のTi−Al系合金部材の窒化処理
皮膜は、Ti−Al系合金部材の表面を脱脂、洗浄した
後、1×10-3Torr以上の真空度で、800℃以
上、(500+25×Al重量%)℃以下の温度条件で
窒素ガスを導入し窒化処理することにより得られる。ま
た、窒素のイオン注入によっても可能である。
【0012】本発明の対象となるTi−Al系合金部材
は、Ti3Al(α2相)とTiAl(γ相)の両相を含
んだ金属間化合物を中心とする。Ti−AlにMn、C
r、Mo、Si、V、Nb等を第3元素として添加した
材料にも有効である。Ti−AlのAl量としては30
〜37重量%である。これ以外の組成では延性が低いた
め実用に適しない。
【0013】Ti−Al系合金部材の脱脂および洗浄は
従来から公知の手法により行うことができる。例えば脱
脂であればアルカリ脱脂、電解脱脂、溶剤脱脂等を用い
ることができる。また、洗浄後の水分・有機溶剤が残留
すると、これらが高温でTiAl母材と反応してしまう
ので、真空で余熱をかけ、これら成分を表面から除去し
てから、所定の温度まで昇温することが望ましい。
【0014】
【作用】CuKα線を用いた入射角1度の薄膜X線回折
では、表面近傍の情報が増幅して得られる。(1)/
(2)式の値は、窒化物であるTiNとTi2AlNと
の量比などが加味された値である。本発明の窒化処理皮
膜を形成したTiAl部材は、この値を0.02以上と
したので、耐摩耗性を著しく向上することができた。
【0015】本発明において窒化処理皮膜の窒化物の量
比を特定するために(1)/(2)式の値を用い、その
値を0.02以上としたのは、0.02未満では充分な
耐摩耗性の向上が得られないからである。なお、(1)
式および(2)式において、格子面を特定したのは、特
定した格子面において、強度ピークが明瞭に現れ、識別
が容易であるからである。
【0016】本発明のTi−Al系部材に窒化処理をす
るに先立ち、Ti−Al系部材を脱脂、洗浄する工程に
より、部材表面から水分や有機質が除去されるので、真
空引き後加熱して窒素ガスを導入して窒化処理を施して
も、TiAlが水分や有機質と反応することが防止され
良質の窒化層が形成される。
【0017】また、Ti−Al系部材を加熱窒化処理前
に1×10-3Torr以上の真空に保持することによ
り、TiAlの酸化が防止され良好な窒化層が形成され
ると共に、表面粗さも滑らかとなる。窒化処理温度を8
00℃以上とすることにより、Ti−Al系部材の表面
に窒化層が形成されるが、Ti−Al部材のAl含有量
に応じて(500+25×Al重量%)℃以下に上限を
規制したので、組織が変化し材料強度が低下することが
ない。
【0018】本発明において、窒化処理前の真空度を1
×10-3Torr以上としたのは、真空度が1×10-3
Torr以下の低真空ではTiAlの酸化が生じ、良好
な窒化層が形成されず、また部材の表面粗さも粗くなる
からである。
【0019】また、窒化処理温度を800℃以上、(5
00+25×Al重量%)℃以下としたのは、窒化処理
温度が800℃未満である場合は、窒化層が形成されな
いからであり、800℃以上の温度では温度上昇につれ
て窒化層が厚く形成されるが、(500+25×Al重
量%)℃を越えると、著しく組織が変化し材料強度が低
下するからである。
【0020】
【実施例】本発明の実施例を比較例と対比しつつ説明
し、本発明の効果を明らかにする。 (実施例1)表1に示すAl含有量のTi−Al系部材
からなる試験片を用意し、脱脂・洗浄した後、真空加熱
炉に入れ1×10-3Torrの真空中に保持した。次い
で表1に示す各温度に加熱し、表1に示すガス圧の窒素
ガスを真空加熱炉に導入し、表1に示す時間の窒化処理
を行った。Cu管球を用いCuKα線のX線を使用し、
電流300mA、電圧50Vで、図2に示す入射角を1
度として、窒化処理皮膜の薄膜X線回折を求め、各化合
物のピーク高さから(1)式および(2)式の値を求
め、さらに(3)式を計算して、表1に併せて示した。
なお、図5は表1の実施例4のX線チャート図である。
【0021】
【表1】
【0022】これら試験片について窒化処理後にLFW
摩耗試験を行った。この摩耗試験は、図3に示すよう
に、外径35mm、内径30mm、幅10mmの鋳鉄
(JISFC20)製の円筒試験片を相手材とし、試験
片を接触させ接触部に常温の潤滑油を供給しつつ、回転
数5rpm、相手材への押圧力60kgfで30分間摩
耗試験を行うものである。得られた結果は表1にまとめ
て示した。また、(3)式の値と摩耗量との関係を示す
線図をTi−33.5重量%Alについて図1に示し
た。
【0023】表1に示したように、比較例1は無処理で
窒化層が形成されなかったために、また比較例2は窒化
層の厚さが薄く、(3)式の値が0.02以下であった
ために、耐摩耗性に劣り、いずれも摩耗量は157μm
または130μmであった。
【0024】これに対して本発明の実施例1〜8は
(3)式の値が0.02以上である窒化層が形成されて
おり、摩耗量は0.7〜1.1μm程度であり、本発明
方法によれば、耐摩耗性に優れたTiAl合金部材が得
られることが確認された。また、図1に示したように、
(3)式の値が0.02において、摩耗量が急激に低下
することが判明した。
【0025】(実施例2)表1の比較例1および実施例
5に示すAl含有量のTiAl合金から図4に示すよう
なエンジンバルブを製造し、脱脂・洗浄した後、真空加
熱炉に入れ1×10-3Torrの真空中に保持した。次
いで表1に示す窒化処理条件でエンジンバルブの軸部お
よび軸端部に窒化処理を施し、比較例1および実施例5
と同じ表面状態となるようにした。なお、導入した窒素
ガス圧は760Torrであった。
【0026】窒化処理後のエンジンバルブをエンジンに
組み付け耐摩耗性を評価した。使用したエンジンは排気
量2000cc、1気筒4バルブで4気筒の構成になっ
ているもので、試験条件はモータリングにて5000r
pmで100時間行いバルブの軸端部と軸部の摩耗量を
測定した。なお、軸端部の摩耗量はエンジンバルブの長
さを測定し、軸部の摩耗量はエンジンバルブの軸部の直
径を測定した。得られた結果は表2にまとめて示した。
【0027】
【表2】
【0028】表2に示したように、無処理であった比較
例1は、激しく摩耗し、軸端部摩耗量で1.45mm、
軸部摩耗量で0.16mmであった。これに対して本発
明の実施例5は、軸端部摩耗および軸部摩耗が0であっ
て、本発明のTiAl部材は耐摩耗性に優れていること
が確認された。
【0029】
【発明の効果】本発明の窒化処理皮膜を持つTi−Al
系合金部材の製造方法は以上詳述したように、窒化処理
膜を、CuKα線を用いた入射角1度の薄膜X線回折
で得られる窒化物であるTiNとTi2AlNとの特定
面での強度ピーク高さと母材であるTiAlとTi3
lの特定面での強度ピーク高さの比で特定すると共に、
Ti−Al系合金部材の表面を脱脂、洗浄した後、1×
10-3Torr以上の真空度に保持し、800℃以上、
(500+25×Al重量%)℃以下の温度条件で窒素
ガスを導入し窒化処理することにより、この比の値を
0.02以上としたので、Ti−Al系合金部材の耐摩
耗性を著しく向上することができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】(3)式の値と摩耗量との関係を示す線図であ
る。
【図2】薄膜X線回折のX線入射角度を説明する模式図
である。
【図3】耐摩耗試験片および相手材の側面図である。
【図4】耐摩耗性試験に供したエンジンバルブの側面図
である。
【図5】本発明の実施例のX線チャート図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23C 8/00 - 12/02 C23C 14/00 - 16/56 G01N 23/207 JICSTファイル(JOIS)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Ti−Al系合金部材を1×10 -3 To
    or以上の真空度で、800℃以上(500+25×A
    l重量%)℃以下の温度に加熱し、窒素ガスを用いて窒
    化処理し、CuKα線を用いた入射角1度の薄膜X線回
    折で得られる各化合物の強度ピークの高さが、次の式 TiN〔(200)面+(111)面〕+Ti2AlN〔(006)面 +(103)面+(002)面〕・・・(1) TiAl〔(111)面+(200)面〕+Ti3Al〔(201)面 +(002)面〕・・・(2) (1)/(2)>0.02・・・(3) を満たす関係にあるような窒化処理皮膜を形成すること
    を特徴とするTi−Al系合金部材の製造方法。
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