JP3182011B2 - 分岐脂肪酸アミドの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は分岐脂肪酸アミドの製造
方法に関し、さらに詳しくは毛髪及び／又は皮膚化粧料
の基剤、乳化剤、潤滑剤等として有用な分岐脂肪酸アミ
ドの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】毛髪及
び／又は皮膚化粧料の基剤、乳化剤、潤滑剤等としてい
くつかの種類の分岐脂肪酸アミドが有用であることが報
告されている（特開平４−２１１６４０号、特開平４−
６９３２１号、特開平４−６９３２０号等）。

【０００３】上記分岐脂肪酸アミドの製造方法として
は、例えば分岐脂肪酸とトリス（ヒドロキシメチル）ア
ミノメタンとを反応させてオキサゾリン化合物を得た
後、これを加水分解する方法が挙げられる（特開平４−
２１１６４０号）。

【０００４】しかし、上記分岐脂肪酸にトリス（ヒドロ
キシメチル）アミノメタンを反応させオキサゾリン化合
物を得る際には、しばしば各種の不純物が生成し、該化
合物の純度が低下してしまう。このため、得られるオキ
サゾリン化合物を通常の蒸留操作により精製する試みが
なされているが、該オキサゾリン化合物は熱的に不安定
であり、蒸留操作中に分解されて着色してしまう。ま
た、オキサゾリン化合物を加水分解して得られる分岐脂
肪酸アミドをカラムクロマトグラフィーや晶析などの手
段により精製する試みもなされてはいるが、これらの操
作は煩雑であるうえ、特殊な設備と多大の費用を要する
という欠点を有していた。

【０００５】そこで、色相、臭い等が良好で高純度の分
岐脂肪酸アミドを工業的規模で簡便に製造する方法の開
発が望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討した結果、オキサゾリン化合物の加水
分解に先立ち、該化合物を分子蒸留処理又はスチーミン
グ処理すれば、高純度の分岐脂肪酸アミドを簡便に製造
し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、下記一般式（２）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２０の整数
を示し、かつｍとｎとの和が１〜２０である）で表わさ
れる分岐脂肪酸とトリス（ヒドロキシメチル）アミノメ
タン（３）とを反応させて、下記一般式（４）

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、ｍ及びｎはともに前記と同義であ
る）で表わされるオキサゾリン化合物を得た後、該オキ
サゾリン化合物を加水分解することによる下記一般式
（１）

【００１２】

【化６】

【００１３】で表わされる分岐脂肪酸アミドの製造方法
において、該加水分解に先立ちオキサゾリン化合物
（４）を分子蒸留処理又はスチーミング処理により精製
することを特徴とする分岐脂肪酸アミドの製造方法を提
供するものである。

【００１４】一般式（２）中のｍ及びｎは、それぞれ０
〜２０の整数を示し、かつｍとｎとの和は１〜２０、好
ましくは１０〜１６である。これらのうち、上記一般式
（２）の分岐メチル基がアルキル主鎖の中心近くに位置
するものがさらに好ましい。また、ｍが１〜２０の整数
であり、かつｎが０であるものも好ましい。上記一般式
（２）で表わされる分岐脂肪酸は、単一物でも、また混
合物を使用してもよい。

【００１５】特に好ましい例としては、イソステアリン
酸が挙げられる。これは、例えばオレイン酸からダイマ
ー酸製造時の副産物、クラフトパルプ廃液を硫酸で分解
して得られるトール油からダイマー酸製造時の副産物等
として得られる。上記副産物として得られるイソステア
リン酸は、さらに水素添加処理又は過酸化物処理するこ
とが好ましい。

【００１６】イソステアリン酸は、通常、その炭素数及
び分岐メチル基の位置が一定の分布を有する混合物であ
って、合計炭素数が１８（ｍとｎとの和が１４）のもの
を約７５％以上、残部として合計炭素数が１４のもの、
１６のもの、２０のもの等を含有するものであり、かつ
分岐メチル基がアルキル主鎖の中央近傍に分布している
ものである（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，５１巻、５２２頁１９７４年；同５６巻、８２３
Ａ頁、１９７９年）。

【００１７】以下に本発明の分岐脂肪酸アミド（１）の
製造方法について説明する。まず、分岐脂肪酸（２）に
対し０．８〜１．２倍モルのトリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノメタン（３）を、無溶媒下に、又はキシレ
ン、メシチレン、キュメン、ヘキサン、デカン等の不活
性溶媒中で、１００〜２５０℃、好ましくは１５０〜２
００℃の温度にて、生成する水を系外に除去しながら、
１〜２４時間反応を行い、オキサゾリン化合物（４）を
得る。ここで、水を系外に除去する手段としては、減圧
脱水、溶媒との共沸脱水、Ｎ₂等の不活性気体の流通に
よる脱水などが挙げられる。これらの手段は単独でも、
２種以上を併用してもよい。

【００１８】上記反応においては、反応温度が１００℃
未満の場合、反応速度が遅いため時間効率が低下し、一
方、２５０℃を超える場合、副反応が生じやすく、また
生成物がしばしば着色されてしまう。

【００１９】このようにして得られたオキサゾリン化合
物（４）を、次いで分子蒸留処理又はスチーミング処理
により精製する。

【００２０】本発明においてオキサゾリン化合物（４）
の分子蒸留処理は、下記の分子蒸留器を使用して行うこ
とが好ましい。分子蒸留器は、高真空下蒸留が可能で、
加熱面と凝縮面との距離を、十分接近せしめて、分子の
平均自由行程半径以内とし、加熱面から飛び出した分子
の大部分を、蒸気相で互いに衝突させることなく、凝集
面で捕集する型式のものをいう。このようなものであれ
ば、遠心型や流下フィルム型等いずれの型のものを使用
してもよい。好ましい具体例としてはスミス薄膜蒸留処
理が挙げられる。

【００２１】分子蒸留処理は、低沸点部分の除去及び／
又は高沸点部分の除去の操作により行う。上記操作の順
序はいずれもよく、また、片方の操作のみを行ってもよ
い。例えば、分岐脂肪酸としてイソステアリン酸を用い
て得られたオキサゾリン化合物を分子蒸留する場合、低
沸点部分の除去条件は１５０〜２５０℃／０．１〜１mm
Hg、好ましくは１７０〜２３０℃／０．１〜０．５mmH
g、さらに好ましくは１９０〜２１０℃／０．２〜０．
４mmHgであり、溶出分を除去する。一方、高沸点部分の
除去条件は、２２０〜３００℃／０．１〜１mmHg、好ま
しくは２４０〜２９０℃／０．１〜０．５mmHg、さらに
好ましくは２６０〜２８０℃／０．１〜０．４mmHgであ
り、残留分を除去する。

【００２２】ここで、低沸点部分の不純物は、未反応の
分岐脂肪酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタ
ン、分岐脂肪酸にもともと含まれる不純物等であり、高
沸点部分の不純物は下記一般式（５）

【００２３】

【化７】

【００２４】で表わされる化合物等である。

【００２５】本発明におけるオキサゾリン化合物（４）
のスチーミング処理は、減圧下に行う、いわゆる減圧ス
チーミングであることが好ましい。減圧スチーミングは
１００〜２００℃／１〜１００mmHg、好ましくは１３０
〜１８０℃／２〜７０mmHg、さらに好ましくは１５０〜
１７０℃／５〜５０mmHgの条件下、１〜１０時間行う。
このとき付与するスチーム量は、オキサゾリン化合物に
対し、１〜５０重量％／hr、好ましくは５〜４０重量％
／hr、さらに好ましくは１０〜３０重量％／hrである。
上記スチーミングにより、前記分子蒸留による場合と同
様の不純物が除去される。

【００２６】かくして得られる精製オキサゾリン化合物
を加水分解することにより目的の分岐脂肪酸アミド
（１）を得る。上記加水分解は、オキサゾリン化合物
（４）に対し１〜３倍モル、好ましくは１．２〜２倍モ
ル、さらに好ましくは１．４〜１．６倍モルの水及び、
必要に応じ、炭素数１〜６の低級アルコールを添加し、
５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１００℃にて１〜３
０時間反応せしめることにより行う。

【００２７】ここで、使用される低級アルコールとして
は、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロ
パノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−
ブタノール、アミルアルコール、ｔ−アミルアルコー
ル、ネオペンチルアルコール、ヘキシルアルコール等が
挙げられる。加水分解することにより目的の分岐脂肪酸
アミド（２）を得る。

【００２８】温度が５０℃未満では加水分解反応が実質
上進行せず、一方、１５０℃を超えると副反応が生起さ
れ、さらに生成物が着色されやすい。

【００２９】なお、上記加水分解反応においては、水及
び低級アルコールに加え、通常の加水分解に使用される
アルカリ性物質又は酸性物質を共存させてもよい。

【００３０】かくして得られる分岐脂肪酸アミド（１）
は、そのまま種々の用途に使用できるが、さらにpH調
整、白土処理、溶剤洗浄、活性炭処理等を適宜施すこと
ができる。また、再結晶、クロマトグラフィー等の手段
によりさらなる高純度品とすることができる。

【００３１】

【発明の効果】本発明の分岐脂肪酸アミドの製造方法に
より、着色及び臭いのない、高純度の上記化合物を工業
的規模で簡便に得ることができる。そして、本発明によ
り得られる分岐脂肪酸アミドは、毛髪及び／又は皮膚化
粧料の基剤、乳化剤、潤滑剤等に極めて有用なものであ
る。

【００３２】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３３】実施例１ Ｎ−トリス（ヒドロキシメチ
ル）メチル−イソステアリン酸アミド（１−１）の製造 （イ）２−ヘプタデシル−４，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）−２−オキサゾリン（４−１）の製造 温度計、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、窒素
導入管及び撹拌器を備えた容量１ｌの反応容器に、イソ
ステアリン酸（２−１）（エメリー社製「Ｅｍｅｒｓｏ
ｌ ８７５」）３００ｇ（１．０５５モル）及びトリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタン１２７．７５ｇ
（１．０５５モル）を仕込んだ。撹拌しながら昇温し、
窒素流量３０〜５０ｌ／hrにて、１６０℃で６時間反応
せしめ計算量の水を留去し、標記化合物（４−１）３８
６ｇを得た（収率９９％）。このものは、１４０℃では
粘稠な液体であるが、室温ではワックス状に固化した。
ｍ．ｐ．；５３−５８℃、ガスクロマトグラフィー純
度；９２．０％。引き続きこのもの３００ｇをスミス薄
膜蒸留により精製した。まず、２００℃、０．４mmHgに
て２．５ml／min のフィード量にてトップカットを行な
い、残渣として得た２２２ｇ（収率７４％）をさらに、
２７０℃、０．４mmHgにて１．７５ml／min のフィード
量でボトムカットを行ない、留分として精製された化合
物（４−１）１９１ｇを得た（収率８６％）。色相；Ｇ
＜１、ガスクロマトグラフィー純度；９９．３％。

【００３４】（ロ）化合物（１−１）の製造 温度計、還流冷却器及び撹拌器を備えた容量３００mlの
反応容器に（イ）で得た化合物１９１ｇ（０．５１７モ
ル）及びエタノール２８mlを仕込んだ。撹拌しながら昇
温し、８０℃にて水２８ｇを滴下した。９０℃で６時間
還流撹拌を行った後、室温に冷却し、液晶状の化合物
（１−１）２３７ｇを得た。水分；８．０％、エタノー
ル；８．７％、ガスクロマトグラフィー純度；９４．５
％（対固形分）、色相；Ｇ＜１。このものは、長期保存
しても、着色したり異臭を発生したりすることなく、そ
のまま化粧料用基剤として使用可能であった。

【００３５】実施例２ 化合物（１−１）の製造 （イ）イソステアリン酸（２−１）の精製 １ｌのオートクレーブにトール油由来イソステアリン酸
（２−１）（ユニオンキャンプ社製「Ｃｅｎｔｕｒｙ
１１０５」）（色相；Ｇ３、沃素価；７．７）５１７ｇ
（１．６９モル）及び５％Pd／Ｃ（５０％含水品）１
０．３ｇ（１重量％）を仕込んだ。撹拌しながら昇温
し、１９０℃にて水素圧５０kg／cm²で２時間反応させ
た。反応終了後、濾過助剤としてラジオライトスペシャ
ルフローを用い、加圧濾過により触媒を除去し、５０７
ｇの無色透明液体を得た（色相；ＡＰＨＡ６０、沃素
価；１．８）。このものを蒸留し、色相が良好で沃素価
の低減されたイソステアリン酸（２−１）４６８ｇを得
た（収率９０．５％）。ｂ．ｐ．；１８３〜２０２℃／
２〜３mmHg、色相；ＡＰＨＡ５０、沃素価；１．８、酸
価；１８５．８、平均分子量；３０２．０。

【００３６】（ロ）化合物（４−１）の製造 温度計、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、窒素
導入管及び撹拌器を備えた容量５００mlの反応容器に
（イ）で得たイソステアリン酸２５０ｇ（０．８２８モ
ル）を仕込んだ後窒素置換してトリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノメタン（アンガスケミカル社製「トリスアミ
ノクリスタル」）１００．３ｇ（０．８２８モル）を仕
込んだ。窒素流量３０〜５０ｌ／hrにて撹拌しながら昇
温し、１６０℃で６時間反応を行ない、計算量の水を留
去し、標記化合物（４−１）３１４ｇを得た（収率９８
％、色相；Ｇ１）。このものは、１４０℃では粘稠な液
体であるが、室温ではワックス状に固化した。ｍ．
ｐ．；５３−５８℃、ガスクロマトグラフィー純度；９
２．１％。引き続きこのもの３００ｇをスミス薄膜蒸留
により精製した。まず、２００℃、０．４mmHgにて２．
５ml／min のフィード量にてトップカットを行ない、残
渣として得た２５５ｇ（収率８５％）をさらに、２７０
℃、０．４mmHgにて１．７５ml／min のフィード量でボ
トムカットを行ない、留分として精製された化合物（４
−１）２０９ｇを得た（収率８２％）。ガスクロマトグ
ラフィー純度；９９．３％。

【００３７】（ハ）化合物（１−１）の製造 温度計、還流冷却器及び撹拌器を備えた容量５００mlの
反応容器に（ロ）で得た化合物（４−１）２００ｇ
（０．５１６モル）及びエタノール２８mlを仕込んだ。
撹拌しながら昇温し、８０℃にて水２８ｇを滴下した。
８９〜９２℃で６時間還流撹拌を行った後室温に冷却
し、液晶状の化合物（１−１）２５０ｇを得た。色相；
ＡＰＨＡ２００、沃素価；１．２、水分；８．０％、エ
タノール；８．７％、ガスクロマトグラフィー純度；９
５％（対固形分）。なお、このものは、長期保存して
も、着色したり、異臭が生じたりすることなく、そのま
ま化粧料基剤として使用可能であった。

【００３８】実施例３ 化合物（１−１）の製造 （イ）イソステアリン酸（２−１）の精製 ２０ｌのオートクレーブにトール油由来イソステアリン
酸（２−１）（ユニオンキャンプ社製「Ｃｅｎｔｕｒｙ
１１０５」）（色相；Ｇ３、沃素価；９．７）１０kg
（３２．６９モル）及び安定化Ｎｉ（日揮化学製「Ｎ−
１０３」）１００ｇ（１重量％）を仕込んだ。撹拌しな
がら昇温し、１９０℃にて水素圧５０kg／cm²で１０時
間反応させた。反応終了後、濾過助剤としてラジオライ
トスペシャルフローを用いて加圧濾過により触媒を除去
し、９８００ｇの無色透明液体を得た（色相；ＡＰＨＡ
２００、沃素価；４．６）。このものを蒸留して色相が
良好で沃素価の低減されたイソステアリン酸（２−１）
９０００ｇを得た（収率９０％）。ｂ．ｐ．；１９２〜
２１２℃／３〜７mmHg、色相；ＡＰＨＡ５０、沃素価；
３．８、酸価；１８０．３、平均分子量；３１１．２。

【００３９】（ロ）化合物（４−１）の製造 温度計、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、窒素
導入管及び撹拌器を備えた容量５ｌの反応容器に（イ）
で得たイソステアリン酸（２−１）２６００ｇ（８．３
５モル）を仕込んだ後窒素置換して、トリス（ヒドロキ
シメチル）アミノメタン（アンガスケミカル社製「トリ
スアミノクリスタル」）１０１１．５ｇ（８．３５モ
ル）を仕込んだ。窒素流量３０〜５０ｌ／hrにて撹拌し
ながら昇温し、１６０℃で８時間反応を行ない、計算量
の水を留去し、標記化合物（４−１）３２８９ｇを得た
（収率９９％、色相；ＡＰＨＡ１５０）。このものは、
１４０℃では粘稠な液体であるが、室温ではワックス状
に固化した。ｍ．ｐ．；５３−５８℃、ガスクロマトグ
ラフィー純度；９１．１％。引き続きこのもの３００ｇ
をスミス薄膜蒸留により精製した。まず、２００℃、
０．４mmHgにて２．５ml／min のフィード量にてトップ
カットを行ない、残渣として得た２５２ｇ（収率８４
％）をさらに、２７０℃、０．４mmHgにて１．７５ml／
min のフィード量でボトムカットを行ない、留分として
精製された化合物（４−１）２１２ｇを得た（収率８４
％）。色相；Ｇ＜１、ガスクロマトグラフィー純度；９
９．３％。

【００４０】（ハ）化合物（１−１）の製造 温度計、還流冷却器及び撹拌器を備えた容量５００mlの
反応容器に（ロ）で得た化合物（４−１）２００ｇ
（０．５１８モル）及びエタノール２８mlを仕込んだ。
撹拌しながら昇温し、８０℃にて水２８ｇを滴下した。
９０℃で８時間還流撹拌を行った後、室温に冷却し、液
晶状の化合物（１−１）２５０ｇを得た。色相；ＡＰＨ
Ａ１５０、沃素価；２．１、水分；７．７％、エタノー
ル；９．２％、ガスクロマトグラフィー純度；９４％
（対固形分）。このものは、長期保存しても着色した
り、異臭を発生したりすることなく、そのまま化粧料基
剤として使用可能であった。

【００４１】実施例４ 化合物（１−１）の製造 （イ）イソステアリン酸（２−１）の精製 温度計、還流冷却器、滴下ロート及び撹拌器を備えた容
量１ｌの反応容器にトール油由来イソステアリン酸（２
−１）（ユニオンキャンプ社製「Ｃｅｎｔｕｒｙ １１
０５」）（色相；Ｇ３、沃素価；７．７）４００．１ｇ
（１．３１モル）を仕込み、１９０℃に加熱して、ＤＴ
ＢＰＯ（ジターシャリーブチルパーオキシド）８．０ｇ
（対イソステアリン酸２．０重量％）を１８分間かけて
滴下した。１９０℃にて２時間かけて反応させた後冷却
した。このうち、３８８．８ｇを減圧蒸留して色相の良
好なイソステアリン酸（２−１）３５０．１ｇを得た
（収率９０．０％）。ｂ．ｐ．；１８１〜１９４℃／
０．８〜２mmHg、色相；ＡＰＨＡ７０、酸価；１８７．
５、平均分子量；２９９．２。

【００４２】（ロ）化合物（４−１）の製造 温度計、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、窒素
導入管及び撹拌器を備えた容量３００mlの反応容器に
（イ）で得たイソステアリン酸１５１．３ｇ（０．５０
６モル）を仕込んだ後窒素置換して、トリス（ヒドロキ
シメチル）アミノメタン（アンガスケミカル社製「トリ
スアミノクリスタル」）６１．３ｇ（０．５０６モル）
を仕込んだ。窒素流量３０〜５０ｌ／hrにて撹拌しなが
ら昇温し、１６０℃にて６時間反応させて計算量の水を
留去し、標記化合物（４−１）１９０．６ｇを得た（収
率９８％、色相；Ｇ１）。このものは、１４０℃では粘
稠な液体であるが、室温ではワックス状に固化した。
ｍ．ｐ．；５３−５８℃、ガスクロマトグラフィー純
度；９１．３％。引き続きこのもの３００ｇをスミス薄
膜蒸留により精製した。まず、２００℃、０．４mmHgに
て２．５ml／min のフィード量にてトップカットを行な
い、残渣として得た２４９ｇ（収率８３％）をさらに２
７０℃、０．４mmHgにて１．７５ml／min のフィード量
でボトムカットを行ない、留分として精製された化合物
（４−１）２１２ｇを得た（収率８５％）。色相；Ｇ＜
１、ガスクロマトグラフィー純度；９９．３％。

【００４３】（ハ）化合物（１−１）の製造 温度計、還流冷却器、及び撹拌器を備えた容量３００ml
の反応容器に（ロ）で得た化合物（４−１）１５３．８
ｇ（０．４モル）及びエタノール２２mlを仕込んだ。撹
拌しながら昇温し、８０℃にて水２２ｇ（１．２モル）
を１５分間かけて滴下した。８８〜９０℃で９時間還流
撹拌を行った後室温に冷却し、液晶状の化合物（１−
１）１８８．７ｇを得た。色相；Ｇ１、水分；８．１
％、エタノール；６．２％、ガスクロマトグラフィー純
度；９４．３％（対固形分）。このものは、長期保存し
ても、着色したり異臭を発生したりすることなく、その
まま化粧料基剤として使用可能であった。

【００４４】実施例５ 化合物（１−１）の製造 温度計、還流冷却器、及び撹拌器を備えた容量３００ml
の反応容器に実施例３の（ロ）で分子蒸留により得た化
合物（４−１）１５０ｇ（０．４０６モル）を仕込ん
だ。９０℃にて撹拌しながら水１１．０ｇ（０．６１１
モル）を１５分間かけて滴下した。９０℃で６時間反応
させた後室温に冷却した。反応液は液晶状であり、透明
均一であった。こうして化合物（１−１）１６６ｇを得
た。色相；Ｇ１、水分；２．２％、ガスクロマトグラフ
ィー純度；９４．５％（対固形分）。このものは、長期
保存しても、着色したり異臭が生じたりすることなく、
そのまま化粧料用基剤として使用可能であった。

【００４５】実施例６ 化合物（１−１）の製造 （イ）化合物（４−１）の製造 温度計、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、窒素
導入管及び撹拌器を備えた容量１ｌの反応容器に、イソ
ステアリン酸（２−１）（エメリー社製「Ｅｍｅｒｓｏ
ｌ ８７５」）３００ｇ（１．０５５モル）及びトリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタン１２７．７５ｇ
（１．０５５モル）を仕込んだ。撹拌しながら昇温し、
窒素流量３０〜５０ｌ／hrにて１６０℃で６時間反応を
行ない、計算量の水を留去し、標記化合物（４−１）３
８６ｇを得た（収率９９％）。このものは、１４０℃で
は粘稠な液体であるが、室温ではワックス状に固化し
た。ｍ．ｐ．；５３−５８℃、ガスクロマトグラフィー
純度；９２．０％。引き続きこのものを１６０℃、５mm
Hgにて８時間スチーミングを行なった。全スチーム量は
化合物（４−１）に対して１．５重量倍であった。この
ようにして精製された化合物（４−１）３７４ｇが得ら
れた。ガスクロマトグラフィー純度；９５％。

【００４６】（ロ）化合物（１−１）の製造 温度計、還流冷却器及び撹拌器を備えた容量５００mlの
反応容器に（イ）で得た化合物２５０ｇ（０．６７６モ
ル）及びエタノール３６．５mlを仕込んだ。撹拌しなが
ら昇温し、８０℃にて水３６．５ｇを滴下した。９０℃
で６時間還流撹拌を行った後室温まで冷却し、液晶状の
化合物（１−１）３１２ｇを得た。水分；８．０％、エ
タノール；８．７％、ガスクロマトグラフィー純度；９
１．５％（対固形分）。このものは、長期保存しても、
着色したり異臭を発生したりすることなく、そのまま化
粧料用基剤として使用可能であった。

【００４７】実施例７ 化合物（１−１）の製造 温度計、還流冷却器及び撹拌器を備えた容量２００mlの
反応容器に実施例１の（イ）で得た化合物（４−１）１
２０ｇ（０．３２４モル）を仕込み、９０℃にて水８．
８ｇ（０．４８９モル）を５分間かけて滴下した。９０
℃にて６時間反応させた後室温まで冷却した。このよう
にして液晶状の透明均一な化合物（１−１）１２８．８
ｇを得た。色相；Ｇ１、水分；２．２％、ガスクロマト
グラフィー純度；９１．０％（対固形分）。このもの
は、長期保存しても、着色したり異臭を発生したりする
ことなく、そのまま化粧料用基剤として使用可能であっ
た。

【００４８】実施例８ 化合物（１−１）の製造 （イ）イソステアリン酸（２−１）の精製 １ｌのオートクレーブにトール油由来イソステアリン酸
（２−１）（ユニオンキャンプ社製「Ｃｅｎｔｕｒｙ
１１０５」）（色相；Ｇ３、沃素価；７．７）５１７ｇ
（１．６９モル）及び５％Pd／Ｃ（５０％含水品）１
０．３ｇ（１重量％）を仕込んだ。撹拌しながら昇温
し、１９０℃にて水素圧５０kg／cm²で２時間反応させ
た。反応終了後、濾過助剤としてラジオライトスペシャ
ルフローを用い、加圧濾過により触媒を除去し、５０７
ｇの無色透明液体を得た（色相；ＡＰＨＡ；６０、沃素
価；１．８）。このものを蒸留し、色相が良好で沃素価
の低減されたイソステアリン酸４６８ｇを得た（収率９
０．５％）。ｂ．ｐ．；１８３〜２０２℃／２〜３mmH
g、色相；ＡＰＨＡ５０、沃素価；１．８、酸価；１８
５．８、平均分子量；３０２．０。

【００４９】（ロ）化合物（４−１）の製造 温度計、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、窒素
導入管及び撹拌器を備えた容量５００mlの反応容器に
（イ）で得たイソステアリン酸２５０ｇ（０．８２８モ
ル）を仕込んだ後窒素置換してトリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノメタン（アンガスケミカル社製「トリスアミ
ノクリスタル」）１００．３ｇ（０．８２８モル）を仕
込んだ。窒素流量３０〜５０ｌ／hrにて撹拌しながら昇
温し、１６０℃にて６時間反応させて、計算量の水を留
去し、標記化合物（４−１）３１４ｇを得た（収率９８
％、色相；Ｇ１）。このものは、１４０℃では粘稠な液
体であるが、室温ではワックス状に固化した。ｍ．
ｐ．；５３−５８℃、ガスクロマトグラフィー純度；９
２．１％。引き続きこのものに１６０℃、５mmHgにて８
時間かけてスチーミングを行なったスチーム量に化合物
（４−１）に対して１．５重量倍であった。このように
して、精製された化合物（４−１）２９５ｇが得られ
た。ガスクロマトグラフィー純度；９５％。

【００５０】（ハ）化合物（１−１）の製造 温度計、還流冷却器、及び撹拌器を備えた容量５００ml
の反応容器に（ロ）で得た化合物（４−１）２５９ｇ
（０．６６８モル）及びエタノール３６mlを仕込んだ。
撹拌しながら昇温し、８０℃にて水３６ｇを滴下した。
８９〜９２℃にて６時間還流撹拌を行った後室温に冷却
し、液晶状の化合物（１−１）３２３ｇを得た。色相；
ＡＰＨＡ２００、沃素価；１．２、水分；８．０％、エ
タノール；８．７％、ガスクロマトグラフィー純度；９
１．３％（対固形分）。このものは、長期保存しても、
着色したり異臭を発生したりすることなく、そのまま化
粧料用基剤として使用可能であった。

【００５１】実施例９ 化合物（１−１）の製造 （イ）イソステアリン酸（２−１）の精製 温度計、還流冷却器、滴下ロート及び撹拌器を備えた容
量１ｌの反応容器にトール油由来イソステアリン酸（２
−１）（ユニオンキャンプ社製「Ｃｅｎｔｕｒｙ １１
０５」）（色相；Ｇ３、沃素価；７．７）４００．１ｇ
（１．３１モル）を仕込み、１９０℃に加熱して、ＤＴ
ＢＰＯ８．０ｇ（対イソステアリン酸２．０重量％）を
１８分間かけて滴下した。１９０℃にて２時間反応させ
た後、冷却した。このうち、３８８．８ｇを減圧蒸留し
て色相の良好なイソステアリン酸（２−１）３５０．１
ｇを得た（収率９０．０％）。ｂ．ｐ．；１８１〜１９
４℃／０．８〜２mmHg、色相；ＡＰＨＡ７０、酸価；１
８７．５、平均分子量；２９９．２。

【００５２】（ロ）化合物（４−１）の製造 温度計、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、窒素
導入管及び撹拌器を備えた容量３００mlの反応容器に
（イ）で得たイソステアリン酸１５１．３ｇ（０．５０
６モル）を仕込んだ後窒素置換して、トリス（ヒドロキ
シメチル）アミノメタン（アンガスケミカル社製「トリ
スアミノクリスタル」）６１．３ｇ（０．５０６モル）
を仕込んだ。窒素流量３０〜５０ｌ／hrにて撹拌しなが
ら昇温し、１６０℃にて６時間反応させて、計算量の水
を留去し、標記化合物（４−１）１９０．６ｇを得た
（収率９８％、色相；Ｇ１）。このものは、１４０℃で
は粘稠な液体であるが、室温ではワックス状に固化し
た。ｍ．ｐ．；５３−５８℃、ガスクロマトグラフィー
純度；９１．３％。引き続きこのものに１６０℃、５mm
Hgにて８時間かけてスチーミングを行なった。全スチー
ム量は化合物（４−１）に対して１．５重量倍であっ
た。このようにして、精製された化合物（４−１）１７
９．２ｇが得られた。ガスクロマトグラフィー純度；９
４％。

【００５３】（ハ）化合物（１−１）の製造 温度計、還流冷却器及び撹拌器を備えた容量３００mlの
反応容器に（ロ）で得た化合物（４−１）１５３．８ｇ
（０．４モル）及びエタノール２２mlを仕込んだ。撹拌
しながら昇温し、８０℃にて水２２ｇ（１．２モル）を
１５分間かけて滴下した。８８〜９０℃で９時間還流撹
拌を行った後室温まで冷却し、液晶状の化合物（１−
１）１８８．７ｇを得た。色相；Ｇ１、水分；８．１
％、エタノール；６．２％、ガスクロマトグラフィー純
度；９０．５％。このものは、長期保存しても、着色し
たり異臭を発生したりすることなく、そのまま化粧料用
基剤として使用可能であった。

【００５４】比較例１ 化合物（１−１）の製造 （イ）化合物（４−１）の製造 温度計、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、窒素
導入管及び撹拌器を備えた容量５００mlの反応容器にト
ール油由来イソステアリン酸（２−１）（ユニオンキャ
ンプ社製「Ｃｅｎｔｕｒｙ １１０５」）（色相；Ｇ
３、沃素価；７．７）２５０ｇ（０．８２８モル）を仕
込んだ後、窒素置換してトリス（ヒドロキシメチル）ア
ミノメタン（アンガスケミカル社製、商品名トリスアミ
ノクリスタル）１００．３ｇ（０．８２８モル）を仕込
んだ。窒素流量３０〜５０ｌ／hrにて撹拌しながら昇温
し、１６０℃で６時間反応を行ない、計算量の水を留去
し、標記化合物（４−１）３０８ｇを得た（収率９６
％、色相；Ｇ４〜５）。このものは、１４０℃では粘稠
な液体であるが、室温ではワックス状に固化した。ｍ．
ｐ．；５３−５８℃、ガスクロマトグラフィー純度；９
０．１％。

【００５５】（ロ）化合物（１−１）の製造 温度計、還流冷却器及び撹拌器を備えた容器５００mlの
反応容器に（イ）で得た化合物（４−１）２５９ｇ
（０．６６８モル）及びエタノール３６mlを仕込んだ。
撹拌しながら昇温し、８０℃にて水３６ｇを滴下した。
８９〜９２℃にて６時間還流撹拌を行った後、室温まで
冷却し、液晶状の化合物（４−１）３２０ｇを得た。色
相；Ｇ４、沃素価；５．７、水分；７．７％、エタノー
ル；８．４％、ガスクロマトグラフィー純度；８７．０
％（対固形分）。このものは色相が悪く、さらに長期保
存すると着色が増すと共に異臭も発生し、化粧料基剤と
しての使用は困難であった。

【００５６】比較例２ 実施例２の（ロ）で得た、分子蒸留を施していないオキ
サゾリン化合物（４−１）の減圧蒸留を試みたが、２０
０℃以上の高温を要し、着色及び異臭がはなはだしく、
かつ、かなりの分解が生じたため、精製品は低収率でし
か得られなかった。

【００５７】比較例３ 実施例３の（ロ）で得た、スチーミング処理を施こして
いないオキサゾリン化合物（４−１）から低沸点物を除
去するため、減圧蒸留によるトップカットを試みたが、
２００℃以上の高温を要し、着色及び異臭がはなはだし
かった。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 231/10 C07C 233/18 C07D 263/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（２） 【化１】 （式中、ｍ、ｎはそれぞれ０〜２０の整数を示し、かつ
   ｍとｎとの和が１〜２０である）で表わされる分岐脂肪
   酸とトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（３）と
   を反応させて下記一般式（４） 【化２】 （式中、ｍ、ｎは前記と同義である）で表わされるオキ
   サゾリン化合物を得た後、該オキサゾリン化合物を加水
   分解することによる下記一般式（１） 【化３】 （式中、ｍ、ｎは前記と同義である）で表わされる分岐
   脂肪酸アミドの製造方法において、該加水分解に先立ち
   オキサゾリン化合物（４）を分子蒸留処理又はスチーミ
   ング処理により精製することを特徴とする分岐脂肪酸ア
   ミドの製造方法。