JP3181788B2 - クロマトグラフィ用の分離剤 - Google Patents
クロマトグラフィ用の分離剤Info
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- JP3181788B2 JP3181788B2 JP15949294A JP15949294A JP3181788B2 JP 3181788 B2 JP3181788 B2 JP 3181788B2 JP 15949294 A JP15949294 A JP 15949294A JP 15949294 A JP15949294 A JP 15949294A JP 3181788 B2 JP3181788 B2 JP 3181788B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、６個以上の単糖がグリ
コシド結合した多糖のハロゲン誘導体を有効成分とする
クロマトグラフィ用の分離剤に関し、優れた分離特性を
有し、特に光学異性体の分離に用いると有効であるクロ
マトグラフィ用の分離剤に関する。
コシド結合した多糖のハロゲン誘導体を有効成分とする
クロマトグラフィ用の分離剤に関し、優れた分離特性を
有し、特に光学異性体の分離に用いると有効であるクロ
マトグラフィ用の分離剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般の生物化学で公知のように、化学的
には同じ化合物であっても、その光学異性体は通常生体
に対する作用を異にする。したがって、医薬や農薬の分
野において、単位当りの薬効の向上及び副作用、薬害の
防止などの目的のために、光学的に純粋な化合物を調製
することが極めて重要な課題となっている。
には同じ化合物であっても、その光学異性体は通常生体
に対する作用を異にする。したがって、医薬や農薬の分
野において、単位当りの薬効の向上及び副作用、薬害の
防止などの目的のために、光学的に純粋な化合物を調製
することが極めて重要な課題となっている。
【０００３】 光学異性体の混合物を分離すなわち光学
分割するためには、従来、優先晶析法やジアステレオマ
ー法が用いられている。しかし、これらの方法は、光学
分割される化合物の種類が限られており、しかも長い試
験時間と多大の労力を必要とする場合が多い。このた
め、光学分割作業を簡便に行う技術をクロマトグラフィ
法などによって開発することが強く要望されている。
分割するためには、従来、優先晶析法やジアステレオマ
ー法が用いられている。しかし、これらの方法は、光学
分割される化合物の種類が限られており、しかも長い試
験時間と多大の労力を必要とする場合が多い。このた
め、光学分割作業を簡便に行う技術をクロマトグラフィ
法などによって開発することが強く要望されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】クロマトグラフィ法に
よる光学分割の研究は、以前から行われており、多糖の
利用についても既に多くの研究が発表されている。多糖
は、そのままでは分離性能が不十分であるので、種々の
誘導体としての利用が試みられている。
よる光学分割の研究は、以前から行われており、多糖の
利用についても既に多くの研究が発表されている。多糖
は、そのままでは分離性能が不十分であるので、種々の
誘導体としての利用が試みられている。
【０００５】 クロマトグラフィ用の分離剤として用い
る多糖の誘導体には、セルロースやデキストランなどの
アシル誘導体、カルバメイト誘導体、エーテル誘導体な
どが存在する。しかし、これらの分離剤は、置換基にお
けるわずかの構造の差によって分離性能が著しく異な
り、その分離の対象が限定されてしまう。また、支持体
に結合させると分離性能が低下したり、支持体に担持さ
せると使用する溶媒に制約が生じるなどの種々の問題が
残存している。
る多糖の誘導体には、セルロースやデキストランなどの
アシル誘導体、カルバメイト誘導体、エーテル誘導体な
どが存在する。しかし、これらの分離剤は、置換基にお
けるわずかの構造の差によって分離性能が著しく異な
り、その分離の対象が限定されてしまう。また、支持体
に結合させると分離性能が低下したり、支持体に担持さ
せると使用する溶媒に制約が生じるなどの種々の問題が
残存している。
【０００６】 本発明は、従来のクロマトグラフィ用の
分離剤に関する前記の問題を改善するために提案された
ものであり、多糖を使用しても既存の分離剤とは異なる
化学構造を有することにより、既存の分離剤よりも優れ
た分離特性を有するクロマトグラフィ用の分離剤を提供
することを目的としている。本発明の他の目的は、高度
な光学異性体識別能を有するクロマトグラフィ用の分離
剤を提供することである。
分離剤に関する前記の問題を改善するために提案された
ものであり、多糖を使用しても既存の分離剤とは異なる
化学構造を有することにより、既存の分離剤よりも優れ
た分離特性を有するクロマトグラフィ用の分離剤を提供
することを目的としている。本発明の他の目的は、高度
な光学異性体識別能を有するクロマトグラフィ用の分離
剤を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明に係るクロマトグラフィ用の分離剤は、６個
以上の単糖がグリコシド結合した多糖の水酸基の一部又
は全部を、ハロゲン基で置換した多糖誘導体を有効成分
とする。
に、本発明に係るクロマトグラフィ用の分離剤は、６個
以上の単糖がグリコシド結合した多糖の水酸基の一部又
は全部を、ハロゲン基で置換した多糖誘導体を有効成分
とする。
【０００８】 本発明で用いる多糖は、一般に６個以上
の単糖がグリコシド結合したものであり、合成多糖、天
然多糖又は天然物変性多糖のいずれを問わず、光学活性
であればよい。使用可能な多糖を例示すれば、セルロー
ス、アミロース、デキストラン、β−１，４−キトサ
ン、キチン、β−１，４−キシラン、α−，β−又はγ
−シクロデキストリンなどである。
の単糖がグリコシド結合したものであり、合成多糖、天
然多糖又は天然物変性多糖のいずれを問わず、光学活性
であればよい。使用可能な多糖を例示すれば、セルロー
ス、アミロース、デキストラン、β−１，４−キトサ
ン、キチン、β−１，４−キシラン、α−，β−又はγ
−シクロデキストリンなどである。
【０００９】 有効成分である多糖のハロゲン誘導体を
形成するハロゲン基は、ヨウ素、臭素、塩素、フッ素で
あり、一般に臭素が好ましい。
形成するハロゲン基は、ヨウ素、臭素、塩素、フッ素で
あり、一般に臭素が好ましい。
【００１０】 有効成分である多糖のハロゲン誘導体
は、対応する多糖の有する全水酸基のうちの１〜１００
％好ましくは２０〜４０％をハロゲン基によって置換さ
れている。ハロゲン基で置換されていない水酸基は、遊
離の水酸基であってもよいが、前記のハロゲン誘導体の
異性体分離能を損わない範囲において、さらにエステル
化、エーテル化、カルバメート化又はアミノ置換されて
いてもよい。
は、対応する多糖の有する全水酸基のうちの１〜１００
％好ましくは２０〜４０％をハロゲン基によって置換さ
れている。ハロゲン基で置換されていない水酸基は、遊
離の水酸基であってもよいが、前記のハロゲン誘導体の
異性体分離能を損わない範囲において、さらにエステル
化、エーテル化、カルバメート化又はアミノ置換されて
いてもよい。
【００１１】 有効成分である多糖のハロゲン誘導体の
具体例として、ヘキサキス（６−ブロモ−６−デオキ
シ）−α−シクロデキストリン、ヘプタキス（６−ブロ
モ−６−デオキシ）−β−シクロデキストリン、オクタ
キス（６−ブロモ−６−デオキシ）−γ−シクロデキス
トリン、ヘプタキス（６−ヨード−６−デオキシ）−β
−シクロデキストリン、ヘプタキス（６−クロロ−６−
デオキシ）−β−シクロデキストリン、（６−ブロモ−
６−デオキシ）−アミロース、（６−ブロモ−６−デオ
キシ）−セルロースなどがある。
具体例として、ヘキサキス（６−ブロモ−６−デオキ
シ）−α−シクロデキストリン、ヘプタキス（６−ブロ
モ−６−デオキシ）−β−シクロデキストリン、オクタ
キス（６−ブロモ−６−デオキシ）−γ−シクロデキス
トリン、ヘプタキス（６−ヨード−６−デオキシ）−β
−シクロデキストリン、ヘプタキス（６−クロロ−６−
デオキシ）−β−シクロデキストリン、（６−ブロモ−
６−デオキシ）−アミロース、（６−ブロモ−６−デオ
キシ）−セルロースなどがある。
【００１２】 本発明の分離剤で光学異性体の混合物を
分離するには、ガスクロマトグラフィ、液体クロマトグ
ラフィ、薄層クロマトグラフィなどのクロマトグラフィ
法を適用すればよい。本発明の分離剤をクロマトグラフ
ィ法に適用するには、多糖のハロゲン誘導体を適当な支
持体に結合又は保持させる方法、又は該ハロゲン誘導体
をキャピラリーカラムにコーティングする方法などを用
いればよい。
分離するには、ガスクロマトグラフィ、液体クロマトグ
ラフィ、薄層クロマトグラフィなどのクロマトグラフィ
法を適用すればよい。本発明の分離剤をクロマトグラフ
ィ法に適用するには、多糖のハロゲン誘導体を適当な支
持体に結合又は保持させる方法、又は該ハロゲン誘導体
をキャピラリーカラムにコーティングする方法などを用
いればよい。
【００１３】 多糖のハロゲン誘導体を支持体に化学結
合させるには、該ハロゲン誘導体を可溶性の溶剤に溶解
し、アミノ基又はイミノ基を有する支持体と加熱反応さ
せればよい。一方、多糖のハロゲン誘導体を支持体に保
持させるには、該ハロゲン誘導体を可溶性の溶剤に溶解
し、この溶液を支持体で充填されたカラム内を通過させ
ればよい。また、前記のハロゲン誘導体の溶液を支持体
と良く混合し、減圧又は加温下で気流によって溶剤を留
去させてもよい。
合させるには、該ハロゲン誘導体を可溶性の溶剤に溶解
し、アミノ基又はイミノ基を有する支持体と加熱反応さ
せればよい。一方、多糖のハロゲン誘導体を支持体に保
持させるには、該ハロゲン誘導体を可溶性の溶剤に溶解
し、この溶液を支持体で充填されたカラム内を通過させ
ればよい。また、前記のハロゲン誘導体の溶液を支持体
と良く混合し、減圧又は加温下で気流によって溶剤を留
去させてもよい。
【００１４】 多糖のハロゲン誘導体を支持体に結合又
は保持させるには、該ハロゲン誘導体の保持量は、支持
体に対して０.１〜１００重量％、好ましくは１〜５０
重量％である。この支持体の大きさは、使用するカラム
やプレートの寸法又は使用目的によって異なるが、一般
に直径１μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは直径１〜３００μ
ｍである。
は保持させるには、該ハロゲン誘導体の保持量は、支持
体に対して０.１〜１００重量％、好ましくは１〜５０
重量％である。この支持体の大きさは、使用するカラム
やプレートの寸法又は使用目的によって異なるが、一般
に直径１μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは直径１〜３００μ
ｍである。
【００１５】 この支持体は、多孔質の有機又は無機支
持体であると好ましく、その平均孔径は１０オングスト
ローム〜１０μｍ、好ましくは５０〜５００００オング
ストロームである。多孔質の有機支持体としては、ポリ
スチレン、ポリアクリルアミド、ポリアクリレートなど
の高分子物質が適当である。また、多孔質の無機支持体
としては、シリカゲル、アルミナ、マグネシア、酸化チ
タン、ガラス、ケイ酸塩、カオリンなどの合成又は天然
物質が適当である。
持体であると好ましく、その平均孔径は１０オングスト
ローム〜１０μｍ、好ましくは５０〜５００００オング
ストロームである。多孔質の有機支持体としては、ポリ
スチレン、ポリアクリルアミド、ポリアクリレートなど
の高分子物質が適当である。また、多孔質の無機支持体
としては、シリカゲル、アルミナ、マグネシア、酸化チ
タン、ガラス、ケイ酸塩、カオリンなどの合成又は天然
物質が適当である。
【００１６】 前記の無機支持体について、化学的に表
面処理を行って多糖のハロゲン誘導体との親和性を向上
させてもよい。この化学的表面処理法には、有機シラン
化合物を用いたシラン化処理法がある。有効成分を化学
結合させるための化学装飾型支持体としては、３−アミ
ノプロピルシリル化シリカゲル又はＮ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルシリル化シリカゲルなどが
特に有効である。
面処理を行って多糖のハロゲン誘導体との親和性を向上
させてもよい。この化学的表面処理法には、有機シラン
化合物を用いたシラン化処理法がある。有効成分を化学
結合させるための化学装飾型支持体としては、３−アミ
ノプロピルシリル化シリカゲル又はＮ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルシリル化シリカゲルなどが
特に有効である。
【００１７】 液体クロマトグラフィ又は薄層クロマト
グラフィを実施する際の展開溶媒には、本発明の分離剤
を溶解又は該分離剤と反応する液体を除いて特に制限は
ない。本発明の分離剤では、展開溶媒の種類によって化
合物又は光学異性体の分離特性が増減するので、使用す
べき好適な展開溶媒を検討することが必要である。
グラフィを実施する際の展開溶媒には、本発明の分離剤
を溶解又は該分離剤と反応する液体を除いて特に制限は
ない。本発明の分離剤では、展開溶媒の種類によって化
合物又は光学異性体の分離特性が増減するので、使用す
べき好適な展開溶媒を検討することが必要である。
【００１８】
【作用】本発明に係る分離剤は、例えば、ヘプタキス
（６−ブロモ−６−デオキシ）−β−シクロデキストリ
ンの溶液を３−アミノプロピルシリル化シリカゲルと混
合し、加熱して反応させることによって調製する。この
分離剤をステンレススチール製のカラムに充填し、ダン
シル−Ｄ，Ｌ−フェニルアラニン又はヘキソバルビター
ルを分離すると、図１及び図３のクロマトグラムに示す
ように、優れた分離特性でラセミ体を分離することがで
きる。
（６−ブロモ−６−デオキシ）−β−シクロデキストリ
ンの溶液を３−アミノプロピルシリル化シリカゲルと混
合し、加熱して反応させることによって調製する。この
分離剤をステンレススチール製のカラムに充填し、ダン
シル−Ｄ，Ｌ−フェニルアラニン又はヘキソバルビター
ルを分離すると、図１及び図３のクロマトグラムに示す
ように、優れた分離特性でラセミ体を分離することがで
きる。
【００１９】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ヘプタキス（６−ｏ−メスチレンスルホニル）−β−シ
クロデキストリンの調製 β−シクロデキストリン５ｇ（４.４ミリモル）を減圧
下において１００℃で４時間乾燥し、これをピリジン５
０ｍｌに溶解する。この溶液に、メスチレンスルホニル
クロリド１３.６ｇ（６２ミリモル）をピリジン４０ｍ
ｌに溶解した溶液を水冷下で１時間を要して滴下する。
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ヘプタキス（６−ｏ−メスチレンスルホニル）−β−シ
クロデキストリンの調製 β−シクロデキストリン５ｇ（４.４ミリモル）を減圧
下において１００℃で４時間乾燥し、これをピリジン５
０ｍｌに溶解する。この溶液に、メスチレンスルホニル
クロリド１３.６ｇ（６２ミリモル）をピリジン４０ｍ
ｌに溶解した溶液を水冷下で１時間を要して滴下する。
【００２０】 得た溶液をさらに室温で２４時間反応さ
せる。この反応液を氷水１リットルに投入し、生じた固
形物を吸引濾別し、さらに１規定塩酸２００ｍｌ、水１
リットルの順で洗浄してから乾燥する。この粗生成物
９.５ｇをカラムクロマトグラフィ（ＳＩＬ、７０／２
３０メッシュ、６０オングストローム）によって精製し
た後に、メタノールを用いて再結晶すると、ヘプタキス
（６−ｏ−メスチレンスルホニル）−β−シクロデキス
トリン５.５ｇを得る。
せる。この反応液を氷水１リットルに投入し、生じた固
形物を吸引濾別し、さらに１規定塩酸２００ｍｌ、水１
リットルの順で洗浄してから乾燥する。この粗生成物
９.５ｇをカラムクロマトグラフィ（ＳＩＬ、７０／２
３０メッシュ、６０オングストローム）によって精製し
た後に、メタノールを用いて再結晶すると、ヘプタキス
（６−ｏ−メスチレンスルホニル）−β−シクロデキス
トリン５.５ｇを得る。
【００２１】 ヘプタキス（６−ブロモ−６−デオキ
シ）−β−シクロデキストリンの調製 前記の化合物５ｇ（２ミリモル）にジメチルホルムアミ
ド５０ｍｌを加えて溶解し、さらに無水臭化リチウム１
８.４ｇ（２１２ミリモル）を添加して１００℃で２時
間攪拌する。溶媒を留去し、水を加えて生じた沈殿を吸
引濾過する。この沈殿物をメタノールで洗浄し、クロロ
ホルムを用いて再結晶すると、ヘプタキス（６−ブロモ
−６−デオキシ）−β−シクロデキストリン２.２ｇ
（収率６７.３％）を得る。
シ）−β−シクロデキストリンの調製 前記の化合物５ｇ（２ミリモル）にジメチルホルムアミ
ド５０ｍｌを加えて溶解し、さらに無水臭化リチウム１
８.４ｇ（２１２ミリモル）を添加して１００℃で２時
間攪拌する。溶媒を留去し、水を加えて生じた沈殿を吸
引濾過する。この沈殿物をメタノールで洗浄し、クロロ
ホルムを用いて再結晶すると、ヘプタキス（６−ブロモ
−６−デオキシ）−β−シクロデキストリン２.２ｇ
（収率６７.３％）を得る。
【００２２】 この化合物の物理恒数データは以下の通
りである。 融点：２０２〜２０６℃（分解）1 ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）、３.３（１４
Ｈ，ＣＨ2−Ｂｒ）、３.３〜３.６（１４Ｈ，β−ＣＤ
Ｃ2−Ｈ，Ｃ4−Ｈ）、３.６〜４.０（１４Ｈ，β−Ｃ
Ｄ Ｃ3−Ｈ，Ｃ5−Ｈ）、４.９（７Ｈ，β−ＣＤ Ｃ1
−Ｈ）、５.８〜６.０（１４Ｈ，β−ＣＤ Ｃ2−Ｏ
Ｈ，Ｃ3−ＯＨ）。
りである。 融点：２０２〜２０６℃（分解）1 ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）、３.３（１４
Ｈ，ＣＨ2−Ｂｒ）、３.３〜３.６（１４Ｈ，β−ＣＤ
Ｃ2−Ｈ，Ｃ4−Ｈ）、３.６〜４.０（１４Ｈ，β−Ｃ
Ｄ Ｃ3−Ｈ，Ｃ5−Ｈ）、４.９（７Ｈ，β−ＣＤ Ｃ1
−Ｈ）、５.８〜６.０（１４Ｈ，β−ＣＤ Ｃ2−Ｏ
Ｈ，Ｃ3−ＯＨ）。
【００２３】 元素分析値
【００２４】実施例２クロマトグラフィ用の分離剤の調製 得たヘプタキス（６−ブロモ−６−デオキシ）−β−シ
クロデキストリン３ｇをジメチルホルムアミド４５ｍｌ
に溶解し、３−アミノプロピルシリル化シリカゲル（市
販品、ＹＭＣ社製ＮＨ2充填剤、平均粒径５.０μｍ、平
均孔径１２０オングストローム）３ｇを加え、８０℃で
１７時間攪拌する。その混合液を吸引濾過し、ジメチル
ホルムアミド、水、メタノールの順で洗浄し、さらに熱
ジメチルホルムアミド、水、メタノールで洗浄後に減圧
乾燥して分離剤Ａを調製する。
クロデキストリン３ｇをジメチルホルムアミド４５ｍｌ
に溶解し、３−アミノプロピルシリル化シリカゲル（市
販品、ＹＭＣ社製ＮＨ2充填剤、平均粒径５.０μｍ、平
均孔径１２０オングストローム）３ｇを加え、８０℃で
１７時間攪拌する。その混合液を吸引濾過し、ジメチル
ホルムアミド、水、メタノールの順で洗浄し、さらに熱
ジメチルホルムアミド、水、メタノールで洗浄後に減圧
乾燥して分離剤Ａを調製する。
【００２５】実施例３クロマトグラフィ用の分離剤の調製 実施例２において、３−アミノプロピルシリル化シリカ
ゲルの代りに、市販品のＹＭＣ社製Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ
−II充填剤（平均粒径５.０μｍ、平均孔径１２０オン
グストローム）３ｇを用いる。実施例２と同様の操作に
よって分離剤Ｂを調製する。
ゲルの代りに、市販品のＹＭＣ社製Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ
−II充填剤（平均粒径５.０μｍ、平均孔径１２０オン
グストローム）３ｇを用いる。実施例２と同様の操作に
よって分離剤Ｂを調製する。
【００２６】試験例１ 実施例２及び３で得た分離剤Ａ及びＢを２５ｃｍ×０.
４６（ｉｄ）ｃｍのステンレススチール製のカラムにス
ラリー充填法で充填する。このカラムは、吸着力の小さ
い化合物に対する理論段数が７０００〜８０００段であ
り、高速液体クロマトグラフィを流速１ｍｌ／分、室温
下で行う。３種のラセミ体の光学分割の結果を下記の表
１に示す。
４６（ｉｄ）ｃｍのステンレススチール製のカラムにス
ラリー充填法で充填する。このカラムは、吸着力の小さ
い化合物に対する理論段数が７０００〜８０００段であ
り、高速液体クロマトグラフィを流速１ｍｌ／分、室温
下で行う。３種のラセミ体の光学分割の結果を下記の表
１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【式１】
【００２９】 実施例２及び３で得た分離剤Ａ及びＢに
よるダンシル−Ｄ，Ｌ−フェニルアラニンのクロマトグ
ラムを図１及び図２に示し、ピーク１及び２が目的物の
光学分割である。また、この分離剤Ａ及びＢによるヘキ
ソバルビタールのクロマトグラムを図３及び図４に示
し、ピーク１及び２が目的物の光学分割である。
よるダンシル−Ｄ，Ｌ−フェニルアラニンのクロマトグ
ラムを図１及び図２に示し、ピーク１及び２が目的物の
光学分割である。また、この分離剤Ａ及びＢによるヘキ
ソバルビタールのクロマトグラムを図３及び図４に示
し、ピーク１及び２が目的物の光学分割である。
【００３０】
【発明の効果】本発明に係るクロマトグラフィ用の分離
剤は、優先晶析法やジアステレオマー法に比べて、化合
物特に光学異性体の混合物を分離する際に、対象化合物
を殆ど限定することなしに適用できる。しかも、本発明
の分離剤は、試験時間が比較的短く且つ僅かの労力で分
離が完了するので、光学分割試験を簡便に行うことが可
能である。
剤は、優先晶析法やジアステレオマー法に比べて、化合
物特に光学異性体の混合物を分離する際に、対象化合物
を殆ど限定することなしに適用できる。しかも、本発明
の分離剤は、試験時間が比較的短く且つ僅かの労力で分
離が完了するので、光学分割試験を簡便に行うことが可
能である。
【００３１】 本発明の分離剤は、支持体と化学結合さ
せても又は担持させても使用することができる。また、
本発明の分離剤は、既存の分離剤よりも一般に優れた分
離特性を有し、特に良好な回収率で光学異性体の混合物
を分離することができる。
せても又は担持させても使用することができる。また、
本発明の分離剤は、既存の分離剤よりも一般に優れた分
離特性を有し、特に良好な回収率で光学異性体の混合物
を分離することができる。
【図１】 一例としてヘプタキス（６−ブロモ−６−デ
オキシ）−β−シクロデキストリンを有効成分とする本
発明の分離剤Ａによるダンシル−Ｄ，Ｌ−フェニルアラ
ニンのクロマトグラムである。
オキシ）−β−シクロデキストリンを有効成分とする本
発明の分離剤Ａによるダンシル−Ｄ，Ｌ−フェニルアラ
ニンのクロマトグラムである。
【図２】 本発明の分離剤Ｂによるダンシル−Ｄ，Ｌ−
フェニルアラニンのクロマトグラムである。
フェニルアラニンのクロマトグラムである。
【図３】 本発明の分離剤Ａによるヘキソバルビタール
のクロマトグラムである。
のクロマトグラムである。
【図４】 本発明の分離剤Ｂによるヘキソバルビタール
のクロマトグラムである。
のクロマトグラムである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−149784（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−239324（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−25904（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−71170（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−75634（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−25503（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 30/48 ＣＡ（ＳＴＮ) ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (6)
- 【請求項１】 ６個以上の単糖がグリコシド結合した多
糖の水酸基の一部又は全部をハロゲン基で置換した誘導
体を有効成分とするクロマトグラフィ用の分離剤。 - 【請求項２】 ６個以上の単糖がグリコシド結合した多
糖がセルロース、アミロース、デキストラン、β−１，
４−キトサン、キチン、β−１，４−キシラン、α−，
β−又はγ−シクロデキストリンである請求項１記載の
分離剤。 - 【請求項３】 ６個以上の単糖がグリコシド結合した多
糖のハロゲン誘導体を形成するハロゲン原子が臭素であ
る請求項１記載の分離剤。 - 【請求項４】 有効成分がヘプタキス（６−ブロモ−６
−デオキシ）−β−シクロデキストリンである請求項１
記載の分離剤。 - 【請求項５】 有効成分である多糖のハロゲン誘導体
を、イミノ基又は窒素原子を介して支持体に化学結合さ
せる請求項１記載の分離剤。 - 【請求項６】 支持体が、化学装飾型の無機支持体であ
る３−アミノプロピルシリル化シリカゲル又は（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルシリル化シリカゲル
である請求項５記載の分離剤。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15949294A JP3181788B2 (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | クロマトグラフィ用の分離剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15949294A JP3181788B2 (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | クロマトグラフィ用の分離剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH085623A JPH085623A (ja) | 1996-01-12 |
| JP3181788B2 true JP3181788B2 (ja) | 2001-07-03 |
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ID=15694954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15949294A Expired - Fee Related JP3181788B2 (ja) | 1994-06-17 | 1994-06-17 | クロマトグラフィ用の分離剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3181788B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101151529B (zh) | 2005-03-31 | 2011-12-07 | 大赛璐化学工业株式会社 | 旋光异构体分离剂 |
-
1994
- 1994-06-17 JP JP15949294A patent/JP3181788B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH085623A (ja) | 1996-01-12 |
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