JP3167006B2 - 水中拡展性粒状農薬および水中拡展化剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水中拡展性につい
て改良された粒状農薬に関する。更に詳しくは、湛水下
の水田に散粒したときに、田面水中で農薬活性成分が粒
剤から速やかに放出されて拡散し、短時間で水中濃度が
均一となる粒状農薬に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、農薬活性成分の防除効果を引
き出すために、活性成分をいかに粒剤より放出させるか
という研究が多くなされている。その例として次のもの
があげられる。

【０００３】ベントナイトなどの増量剤の膨潤力を利
用し、粒剤をより早く、広く崩壊拡展させて、農薬活性
成分を水中に拡散させる方法、あるいは、界面活性剤、
油状物質、その他補助剤を利用し、より広く均一に拡散
させて効果を引き出そうとする方法、などがある。

【０００４】特に、最近では油状物質を用いた製剤検討
が盛んに行われている。その例として次のものがあげら
れる。

【０００５】茎葉吸収型水田用除草活性化合物の１重
量部に、比重０．８〜１未満で粘度が３００ｃｐｓ以
下、水不溶のエステル系油状液体１〜５０重量部および
比重１以上、水不溶の微細固体担体１〜１８重量部から
なる田植後の水田の湛水下処理において優れた除草効果
を発揮する水田除草用粒剤組成物に関するもの（特開平
５−６５２０１号公報）。

【０００６】水に難溶または不溶の農薬活性成分と炭
素数が２５以下のアルキル基を持つ油状のアルキルベン
ゼンおよび固形担体とからなる水面浮遊性農薬粒剤に関
するもの（特開平３−２７９３０２号公報、特開平３−
２７９３０６号公報）。

【０００７】見かけ比重が１より小さい粒核に、農薬
有効成分および空気、水界面張力を変化させる物質を油
状物質で被覆することで該製剤が水面上を走行し、田面
全体にむらなくいきわたる農薬粒剤に関するもの（特開
平５−１５５７０３号公報）。

【０００８】水溶解度が１０００ｐｐｍ以下である除
草活性成分を、界面活性剤を含有する高沸点溶剤中に分
散もしくは溶解させて混合物を得て、該混合剤と鉱物質
微粉と界面活性剤とを押し出し造粒することにより得ら
れる水中溶出、分散性に優れた水田用除草粒剤に関する
もの（特開平５−１７３０４号公報）など。

【０００９】しかしながら、いずれの方法も充分な効果
が得られていない。さらに、最近では、作業者および薬
剤処理地周辺の住民に対する異臭の問題があげられる
が、農薬製剤に使用する油状液体のほとんどが強い臭い
を持っていること、あるいは、油状液体の引火点など、
環境衛生および危険物としての危険性などの点でいろい
ろな制約を受けるなどの問題点も多く、まだ充分満足で
きるというものではない。

【００１０】また、アルキルナフタレンを用いた技術と
して、特開平７−１９６４０２号公報には、アルキルナ
フタレンを主成分とする溶剤に、有機リン系化合物から
なる殺虫、殺菌剤を溶解、分散させた油状製剤に関する
ものが報告されている。

【発明が解決しようとする課題】従来の農薬粒剤では、
農薬活性成分の田面水中での溶出、拡散がまだ不充分で
ある。したがって、より速やかに、より広く均一に拡散
する粒剤の開発が望まれている。また、製剤中に使用さ
れる油状液体についても無臭のものが望まれている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
粒状農薬の良好なる水中拡散性の改善を目的に鋭意研究
の結果、農薬活性成分とイソプロピルナフタレン系溶剤
および固体担体とからなる粒状農薬が優れた水中拡散性
を有することを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】本発明に係る農薬活性成分とは、通常水田
に使用されるものであれば特に限定されるものではな
く、その１種または２種以上を併用してもよい。その例
をあげれば、次のものがある。

【００１３】（殺虫剤の例）ＭＰＰ、ＭＥＰ、ピリミホ
スメチル、ダイアジノン、イソキサチオン、ピリダフェ
ンチオン、クロルピリホスメチル、バミドチオン、マラ
ソン、ＰＡＰ、ジメトエート、エチルチオメトン、ＰＭ
Ｐ、モノクロトホス、ＢＲＰ、ＣＶＭＰ、ジメチルビン
ホス、プロパホス、ＤＥＰ、ＥＰＮ、ＮＡＣ、ＭＴＭ
Ｃ、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、ＰＨＣ、、ＭＰＭＣ、ＸＭ
Ｃ、ベンダイオカルブ、カルボスルファン、ベンフラカ
ルブ、チオジカルブ、シクロプロトリン、エトフェンプ
ロックス、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタッ
プ、ブプロフェジン、など。

【００１４】（殺菌剤の例）塩基性硫酸銅、塩基性塩化
銅、水酸化第二銅、有機硫黄ニッケル塩、チウラム、キ
ャプタン、ＴＰＮ、フサライド、ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、チ
オファネートメチル、ベノミル、イプロジオン、メプロ
ニル、フルトラニル、テクロフタラム、ペンシクロン、
メタラキシル、トリフルミゾール、ブラストサイジン
Ｓ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン
Ａ、オキシテトラサイクリン、ヒドロキシイソキサゾー
ル、メタスルホカルブ、ＭＡＦ、ＭＡＦＥ、ベンチアゾ
ール、フェナジンオキシド、ジクロメジン、プロベナゾ
ール、イソプロチオラン、トリシクラゾール、ピロキロ
ン、オキソリニック酸、グアザチン、など。

【００１５】（除草剤の例）２，４−Ｄ、ＭＣＰ、ＭＣ
ＰＢ、フェノチオール、クロメプロップ、ナプロアニリ
ド、ＣＮＰ、クロメトキシニル、ビフェノックス、ＭＣ
Ｃ、ベンチオカーブ、エスプロカルブ、モリネート、ジ
メピペレート、ＤＣＰＡ、ブタクロール、プレチラクロ
ール、ブロモブチド、メフェナセット、ダイムロン、ベ
ンスルフロンメチル、シメトリン、プロメトリン、ジメ
タメトリン、ベンタゾン、オキサジアゾン、ピラゾレー
ト、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ、トリフルラ
リン、ピペロホス、ＡＣＮ、など。

【００１６】（植物調節剤の例）イナベンフィド、オキ
シエチレンドコサノール、ニコチン酸アミド、ベンジル
アミノプリン、など。

【００１７】これらの農薬活性成分の粒剤中への添加量
は、特に限定されるものではないが、一般的には粒剤全
量の０．０１〜５０％（重量％）であり、農薬活性成分
の種類により、１０アール当りの必要散布量となるよう
に添加すればよい。

【００１８】なお、これらの農薬活性成分名は、「農薬
ハンドブック」（１９９４年版、社団法人 日本植物防
疫協会発行）に記載の一般名である。

【００１９】本発明に係るイソプロピルナフタレン系溶
剤とは、次の一般式で表されるものを好適に用いること
ができる。

【００２０】

【化３】 （式中、ｍは０〜２、ｎは１〜２の整数を表し、これら
の置換基の位置は問わない。）

【００２１】そして、これに含まれる好適な具体例を示
せば、モノメチルモノイソプロピルナフタレン、ジイソ
プロピルナフタレン、ジメチルモノイソプロピルナフタ
レン、ジメチルジイソプロピルナフタレン、などであ
る。そして、これらは１種でもよいが、２種以上を併用
することができる。製剤中へのこれらの添加量は、農薬
活性成分１重量部に対して０．０２〜５０重量部の範
囲、好ましくは０．０５〜３０重量部の範囲で粒状農薬
製剤中に用いることが望ましい。

【００２２】なお、上記したイソプロピルナフタレン系
溶剤は、石油ナフサ、灯油等の留分を接触改質生成油中
に含まれるメチルナフタレン、ジメチルナフタレンなど
を蒸留等により分離し、これをイソプロピル化すること
により得られる。そして、これらは通常モノ体とジ体の
混合物として得られる。これを単離してもよいが、その
まま混合物として用いることができる。

【００２３】また、上記した方法で自ら製造して用いて
もよいが、上記化学名あるいは、例えば「ＫＭＣ−１１
３」（ジイソプロピルナフタレンを含むもので、呉羽化
学工業株式会社製の商品名）などの種々の商品名で市販
されているイソプロピルナフタレンをそのまま用いるこ
とができる。

【００２４】本発明に係る固体担体とは、無機担体でも
有機担体でもよく、農薬製剤に一般に用いられるもので
あれば特に限定はされない。例えば次のようなものが挙
げられる。

【００２５】（無機担体）クレー、ベントナイト、タル
ク、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ジークライト、
セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、軽石、パー
ライト、ゼオライト、バーミキュライト、塩化カリウ
ム、尿素、ホワイトカーボン、硫酸アンモニウム、硫酸
ナトリウム、硫酸マグネシウム、など。

【００２６】（有機担体）グルコース、マルトース、シ
ュークロース、ラクトース、デキストリン、デンプン、
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
アルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン
オキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、アラビアゴ
ム、キサンタンガム、など。

【００２７】これらの無機担体または有機担体は、１種
または２種以上を併用することができる。この場合、無
機担体と有機担体を併用してもよい。

【００２８】

【発明の実施の形態】上記のような本発明に係る粒状農
薬は、例えば、農薬活性成分、前記一般式で表されるイ
ソプロピルナフタレン系溶剤および固体担体と、必要に
より界面活性剤、粘結剤および農薬活性成分の安定化
剤、物理性改良剤などの補助剤を混合し、加水混練し、
押し出し造粒機を用いて造粒後、乾燥、整粒すればよ
い。粒径は特に限定されるものではなく、０．１〜１０
ｍｍの範囲で適宜調製すればよい。

【００２９】本発明で使用できる界面活性剤としては、
一般に使用されるものであれば特に限定されず、従来既
知の非イオン性界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イ
オン性界面活性剤、両性界面活性剤などを挙げることが
できる。

【００３０】このうち特に非イオン性界面活性剤、陰イ
オン界面活性剤が好ましく用いられる。

【００３１】非イオン性界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル（例：ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、ポリオキ
シアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアル
キレート、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキ
シエチレンフェニルエーテルポリマー、などが挙げられ
る。

【００３２】陰イオン界面活性剤としては、具体的に
は、例えば、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールホスフェート、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテルサルフェート、などが挙げられ
る。

【００３３】また、陽イオン界面活性剤および両性界面
活性剤としては、具体的には、例えば、アルキルアミン
類、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミン
オキサイド、などが挙げられる。

【００３４】本発明においては、得られる粒状農薬中に
おけるこれらの界面活性剤の含有量が１〜３０重量％と
なるような量で、１種または２種以上組み合わせて用い
ることができる。

【００３５】なお、本発明において使用できる界面活性
剤は、上記例に限定されるものではない。

【００３６】本発明で使用できる結合剤は特に限定され
るものではないが、例えば次のようなものが挙げられ
る。

【００３７】澱粉、デキストリン、セルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、カルボキシメチルデンプン、プルラ
ン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、
アルギン酸プロピレングリコールエステル、グアーガ
ム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、キサンタン
ガム、ゼラチン、カゼイン、ビニルアルコール、ポリエ
チレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン
・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリビニルピロリドン、など。

【００３８】本発明では、これらの物質の１種または２
種以上を併用することができる。添加量は特に限定され
ないが、効果と経済性から考えて製剤中に０．１〜４０
重量部が望ましい。

【００３９】本発明において使用できる補助剤は、上記
の例示のみに限定されるものではない。

【００４０】

【実施例】次に、本発明の粒状農薬について、実施例に
より更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例により何ら限定されるものではない。

【００４１】なお、以下の実施例および比較例において
「部」とは、すべて「重量部」の意味である。

【００４２】実施例１ ＭＥＰ ２部、ＢＰＭＣ ３部およびジメチルモノイソ
プロピルナフタレン１０部を混合溶解させ、この混合液
１５部を、あらかじめハンマーミル（不二パウダル株式
会社製）で粉砕混合した、ホワイトカーボン １０部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム １部、ポリビニルアルコール ０．
５部およびクレー ７１．５部の粉体混合物に添加し、
水 １０部を加えて、双腕ニーダー（不二パウダル株式
会社製）で混練混合後、穴径１．０ｍｍのスクリーンを
用いたバスケット型押し出し造粒機（日本薬業株式会社
製）で造粒し、更に流動層乾燥機（不二パウダル株式会
社製）で乾燥し、粒状農薬を得た。

【００４３】実施例２ ＭＩＰＣ ４部、ジメチルジイソプロピルナフタレン
１０部およびポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テル ２部をＴＫホモミキサー（特殊機化工業株式会社
製）により、２０００ｒｐｍで５分間撹拌混合し、この
混液１６部を、あらかじめハンマーミルで粉砕混合し
た、ホワイトカーボン １０部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム ２部、プルラン ２部およびベントナイト ７０部
の粉体混合物に添加し、水 １２部を加えて、双腕ニー
ダーで混練混合後、穴径１．０ｍｍのスクリーンを用い
たバスケット型押し出し造粒機で造粒し、更に流動層乾
燥機で乾燥し、粒状農薬を得た。

【００４４】実施例３ プロベナゾール ３０部、モノメチルモノイソプロピル
ナフタレン １．５部、ラウリル硫酸ナトリウム ３
部、リグニンスルホン酸ナトリウム ５部、ホワイトカ
ーボン ５部およびクレー ５５．５部をハンマーミル
で粉砕混合し、更に水 １０部を加えて、双腕ニーダー
で混練混合後、穴径１．０ｍｍのスクリーンを用いたバ
スケット型押し出し造粒機で造粒後、更に流動層乾燥機
で乾燥し、粒状農薬を得た。

【００４５】実施例４ フェノチオール １．０部およびジイソプロピルナフタ
レン ３０部を混合溶解させ、この混合液１６部を、あ
らかじめハンマーミルで粉砕混合した、ホワイトカーボ
ン １５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
２部、可溶性デンプン ３部およびクレー ６４部の粉
体混合物に添加し、更に水 １２部を加えて双腕ニーダ
ーで混練混合後、穴径１．０ｍｍのスクリーンを用いた
バスケット型押し出し造粒機で造粒後、更に流動層乾燥
機で乾燥し、粒状農薬を得た。

【００４６】実施例５ フェノチオール １．４部およびジメチルイソプロピル
ナフタレン ３０部を混合溶解させ、この混合液１６部
を、あらかじめハンマーミルで粉砕混合した、シメトリ
ン １．５部、ホワイトカーボン １５部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム ２部、リグニンスルホン
酸ナトリウム ５部、可溶性デンプン３部およびベント
ナイト ５７．５部の粉体混合物に添加し、更に水 １
０部を加えて双腕ニーダーで混練混合後、穴径１．０ｍ
ｍのスクリーンを用いたバスケット型押し出し造粒機で
造粒後、更に流動層乾燥機で乾燥し、粒状農薬を得た。

【００４７】実施例６ 実施例５のジメチルモノイソプロピルナフタレン ３０
部をジイソプロピルナフタレン ３０部におきかえて、
粒状農薬を得た。

【００４８】比較例１ 実施例１のジメチルモノイソプロピルナフタレン １０
部をクレー １０部におきかえて粒状農薬を得た。

【００４９】比較例２ 実施例２のジメチルジイソプロピルナフタレン １０部
をベントナイト １０部におきかえて粒状農薬を得た。

【００５０】比較例３ 実施例３のモノメチルモノイソプロピルナフタレン
１．５部をクレー １．５部におきかえて粒状農薬を得
た。

【００５１】比較例４ 実施例４のジイソプロピルナフタレン １５部をクレー
１５部におきかえて粒状農薬を得た。

【００５２】比較例５ 実施例５のジメチルジイソプロピルナフタレン １５．
３部をベントナイト１５．３部におきかえて粒状農薬を
得た。

【００５３】比較例６ 市販のフェノチオール（０．７％）とシメトリン（１．
５％）の混合粒剤を試験区中央１か所へ処理した。

【００５４】比較例７ 市販のフェノチオール（０．７％）とシメトリン（１．
５％）の混合粒剤を試験区全体へ均一処理した。

【００５５】試験例１（拡散性試験） 一区画の面積が９ｍ²（３ｍ×３ｍ）の試験区（湛水深
５ｃｍ）を作り、その中央（Ａ点）に実施例１に準じて
調製した試料２７〜７．２ｇを処理した。また、比較剤
として用いた粒剤は、水田全面に散布および区中央（Ａ
点）１か所への処理の２つの方法について行った。

【００５６】処理１．５時間後および３時間後に、試験
区の中央（Ａ点）および４隅（Ｂ〜Ｅ点の各地点）につ
いての水深５ｃｍ〜水面までの水をおのおの２０ｍｌず
つ採取し、水中への農薬活性成分濃度をＨＰＬＣにて分
析した。

【００５７】なお、水の採取は、内径１ｃｍ長さ８ｃｍ
のガラス管を用い、田面水へガラス管を深さ５ｃｍまで
静かに入れ、ガラス管上部にゴム栓をし、静かに引き抜
き、田面水約４ｍｌを採取する。この操作を５回くり返
し、１地点あたり合計２０ｍｌの水を採取する。結果は
表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】試験例２（殺草効果および水稲薬害試験） 水田に１区１００ｍ²（１０ｍ×１０ｍ）の大きさの試
験区を作り、タイヌビエ種子（３０ｇ）、ホタルイ種子
（１０ｇ）、アゼナ種子（３ｇ）、コナギ種子（３ｇ）
をおのおの試験区全面に均一に播種し、代かきを行った
後、水稲（品種：日本晴２葉期苗）を機械移植した。こ
れらの雑草が２〜３葉期に達したとき、実施例５〜６に
準じて調製した粒状農薬を１０アール当りの農薬活性成
分としての使用量が表２に示した量となるように試験区
中央を目標に投入した。

【００６０】調査は薬剤処理３０日後に行い、試験区の
中央（Ａ点）および４隅（Ｂ〜Ｅ点）の５か所から計５
ｍ²中に生き残った雑草を抜き取り、その乾燥重量
（ｇ）を測定し、次式により５区平均の除草率（％）を
求めた。

【００６１】また、水稲に対する薬害程度については、
下記基準により達観調査した。結果を表２に示す。

【００６２】

【数１】

【００６３】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【発明の効果】本発明の粒状農薬を湛水下の水田へ散布
すると、粒剤が数時間のうちに崩壊して、農薬活性成分
が水中に溶出し、拡展するようになる。

【００６６】したがって、一定間隔をあけて散布すれ
ば、水中を拡展して均一な濃度となり、優れた防除活性
を示すようになる。

【００６７】また、本発明で用いる溶剤は臭気等の問題
もないので、安心して用いることができる。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 25/12 A01N 25/02 A01N 25/08 A01N 37/16

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】農薬活性成分、次式で表されるイソプロピ
   ルナフタレン系溶剤および固体担体よりなることを特徴
   とする、水中拡展性粒状農薬。 【化１】 （式中、ｍは０〜２、ｎは１〜２の整数を表し、これら
   の置換基の位置は問わない。）
2. 【請求項２】次式で表されるイソプロピルナフタレン系
   溶剤からなることを特徴とする、粒状農薬の水中拡展化
   剤。 【化２】 （式中、ｍは０〜２、ｎは１〜２の整数を表し、これら
   の置換基の位置は問わない。）