JP3154785B2 - エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物粉末及びその用途 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物粉末及びその用途Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特殊な製造方法により
得られたエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（以
下、ＥＶＯＨと略記する）粉末及びその用途に関するも
のである。
得られたエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（以
下、ＥＶＯＨと略記する）粉末及びその用途に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】一般にＥＶＯＨを原料にして、製造され
るフイルムは優れた透明性と光沢を持ち、かつ耐薬品
性、ガスバリヤー性等にも優れていることが知られてお
り、特にガスバリヤー性は他の樹脂フイルムに比較して
抜群であり、食品包装材料としても大変有用である。
るフイルムは優れた透明性と光沢を持ち、かつ耐薬品
性、ガスバリヤー性等にも優れていることが知られてお
り、特にガスバリヤー性は他の樹脂フイルムに比較して
抜群であり、食品包装材料としても大変有用である。
【０００３】該ＥＶＯＨの利用方法としては、ＥＶＯＨ
を溶融成形して、ボトルやフイルム等の成形物とする場
合と、他の樹脂で製造した成形物にＥＶＯＨの液をコー
トして該成形物の物性を改善する方法等が実施されてい
る。これらの中ではそれぞれその目的、用途に応じて使
用態様には一長一短があるが、コート法の場合は複雑な
形状の成形物にもＥＶＯＨ被膜を容易に形成させること
が出来、又膜厚の薄い被膜も形成出来るので経済的にも
有利である等のメリットがある。ところがＥＶＯＨを溶
液として利用するときは、ＥＶＯＨの濃度の増加ととも
に溶液粘度が著しく上昇するため塗工性に問題が生じ、
そのため希薄溶液を使用せざるを得ないのが実情であ
る。
を溶融成形して、ボトルやフイルム等の成形物とする場
合と、他の樹脂で製造した成形物にＥＶＯＨの液をコー
トして該成形物の物性を改善する方法等が実施されてい
る。これらの中ではそれぞれその目的、用途に応じて使
用態様には一長一短があるが、コート法の場合は複雑な
形状の成形物にもＥＶＯＨ被膜を容易に形成させること
が出来、又膜厚の薄い被膜も形成出来るので経済的にも
有利である等のメリットがある。ところがＥＶＯＨを溶
液として利用するときは、ＥＶＯＨの濃度の増加ととも
に溶液粘度が著しく上昇するため塗工性に問題が生じ、
そのため希薄溶液を使用せざるを得ないのが実情であ
る。
【０００４】この解決策として、ＥＶＯＨの分散液をコ
ート液として利用する試みがなされている。かかる分散
液の製造方法としては、ＥＶＯＨの水−有機溶媒の均一
溶液を冷却して、粒子を析出させ、次いで析出分散液中
の有機溶媒を除去する方法やＥＶＯＨの粉末を直接水媒
体に分散させる方法が知られている。前者の方法は、安
定な分散液が得られるというメリットはあるものの、保
存や運搬等において水を取り扱わなければならず、大変
不便である。
ート液として利用する試みがなされている。かかる分散
液の製造方法としては、ＥＶＯＨの水−有機溶媒の均一
溶液を冷却して、粒子を析出させ、次いで析出分散液中
の有機溶媒を除去する方法やＥＶＯＨの粉末を直接水媒
体に分散させる方法が知られている。前者の方法は、安
定な分散液が得られるというメリットはあるものの、保
存や運搬等において水を取り扱わなければならず、大変
不便である。
【０００５】これに対して、後者の方法は上記のような
不便さもなく市場流通上非常に有用である。そして、本
来工業的に製造されたＥＶＯＨは粉末状である。しか
し、これを直接水に分散させたのでは安定性に欠けるた
め再分散可能な粉末を調整することが必要となる。従来
のＥＶＯＨの粉末化については、ＥＶＯＨを溶剤に溶解
し、アセトン等のＥＶＯＨの貪溶媒との混合又は温度低
下等により析出した樹脂粒子を乾燥させる方法（特開平
２−８２３０号公報）が知られている。
不便さもなく市場流通上非常に有用である。そして、本
来工業的に製造されたＥＶＯＨは粉末状である。しか
し、これを直接水に分散させたのでは安定性に欠けるた
め再分散可能な粉末を調整することが必要となる。従来
のＥＶＯＨの粉末化については、ＥＶＯＨを溶剤に溶解
し、アセトン等のＥＶＯＨの貪溶媒との混合又は温度低
下等により析出した樹脂粒子を乾燥させる方法（特開平
２−８２３０号公報）が知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者等が上記の公報に開示されている技術を詳細に検討し
た結果、以下の問題点が判明した。上記方法で得られた
ＥＶＯＨ粉末（粒子）は、水を介さずに使用する溶融成
形、粉体塗料等の用途には適しているが、該粉末を水に
分散させたＥＶＯＨ水分散液の用途としては問題が多
い。即ち、該分散液は高濃度における粘度は比較的低い
ものの放置安定性及び生成被膜の透明性や酸素バリヤー
性が従来のＥＶＯＨ溶液のそれよりも劣るという欠点を
有している。
者等が上記の公報に開示されている技術を詳細に検討し
た結果、以下の問題点が判明した。上記方法で得られた
ＥＶＯＨ粉末（粒子）は、水を介さずに使用する溶融成
形、粉体塗料等の用途には適しているが、該粉末を水に
分散させたＥＶＯＨ水分散液の用途としては問題が多
い。即ち、該分散液は高濃度における粘度は比較的低い
ものの放置安定性及び生成被膜の透明性や酸素バリヤー
性が従来のＥＶＯＨ溶液のそれよりも劣るという欠点を
有している。
【０００７】本発明は上記の欠点を解決すべくなされた
もので、その目的とするところは水分散状態でＥＶＯＨ
濃度が高い領域においても低粘度でしかも放置安定性に
すぐれ、かつ透明性や酸素バリヤー性の良好な被膜を与
えることが出来るＥＶＯＨの粉末及びその水性分散液を
提供するところにある。
もので、その目的とするところは水分散状態でＥＶＯＨ
濃度が高い領域においても低粘度でしかも放置安定性に
すぐれ、かつ透明性や酸素バリヤー性の良好な被膜を与
えることが出来るＥＶＯＨの粉末及びその水性分散液を
提供するところにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、ＥＶＯＨ粉末の製
造工程中にアセトン等のＥＶＯＨの貪溶媒を出発原料の
ＥＶＯＨ溶液に添加するのではなく、ＥＶＯＨ溶液から
一旦ＥＶＯＨ粒子を析出させた後の工程において貪溶媒
を添加することによって、低粘度でかつ放置安定性に優
れ、塗工容易で均質な被膜の形成可能なＥＶＯＨ分散液
が得られることを見出し、本発明を完成した。
を解決すべく鋭意研究を行った結果、ＥＶＯＨ粉末の製
造工程中にアセトン等のＥＶＯＨの貪溶媒を出発原料の
ＥＶＯＨ溶液に添加するのではなく、ＥＶＯＨ溶液から
一旦ＥＶＯＨ粒子を析出させた後の工程において貪溶媒
を添加することによって、低粘度でかつ放置安定性に優
れ、塗工容易で均質な被膜の形成可能なＥＶＯＨ分散液
が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】即ち、上記の目的は、 （１）エチレン含有量２０〜６０モル％、ケン化度９０
モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
を炭素数１〜４のアルコールと水の混合溶媒に加熱溶解
させて、該ケン化物濃度が１重量％以上２０重量％未満
の溶液を得る工程 （２）得られた溶液を冷却して該ケン化物を析出させる
工程 （３）析出させた該ケン化物を含む溶液に脂肪族ケトン
を撹拌下で添加して安定な分散液を得る工程 （４）上記分散液を乾燥してＥＶＯＨの含有量を５０重
量％以上にする工程 から製造されることにより達成される。以下に本発明を
詳細に説明する。
モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
を炭素数１〜４のアルコールと水の混合溶媒に加熱溶解
させて、該ケン化物濃度が１重量％以上２０重量％未満
の溶液を得る工程 （２）得られた溶液を冷却して該ケン化物を析出させる
工程 （３）析出させた該ケン化物を含む溶液に脂肪族ケトン
を撹拌下で添加して安定な分散液を得る工程 （４）上記分散液を乾燥してＥＶＯＨの含有量を５０重
量％以上にする工程 から製造されることにより達成される。以下に本発明を
詳細に説明する。
【００１０】本発明で用いられるＥＶＯＨは、エチレ
ン、酢酸ビニル成分の他に共重合性単量体、例えばプロ
ピレン、ブチレン、アクリル酸、メタアクリル酸、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステル、無水マレイ
ン酸、アクリル酸アミドなどの第三成分との三元共重合
体をも使用しうるものであって、その量としては１０モ
ル％以下が好ましい。
ン、酢酸ビニル成分の他に共重合性単量体、例えばプロ
ピレン、ブチレン、アクリル酸、メタアクリル酸、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステル、無水マレイ
ン酸、アクリル酸アミドなどの第三成分との三元共重合
体をも使用しうるものであって、その量としては１０モ
ル％以下が好ましい。
【００１１】ＥＶＯＨ中のエチレンの含有量は２０〜６
０モル％であることが必須であり、その含有量が２０モ
ル％未満では、本発明の水性分散液より生成させる被膜
の耐水性が低下するため高湿度下でのガスバリヤー性も
低下する。又６０モル％を越えると前記被膜の酸素バリ
ヤー性が低下する。好ましいエチレンの含有量は２５〜
５５モル％である。ＥＶＯＨのケン化度についても９０
モル％以上であることが必須であり、ケン化度が９０モ
ル％未満では、該被膜の酸素バリヤー性が不足し、本発
明の用途には適さない。好ましいケン化度の範囲は９６
モル％以上である。以下、順次工程順に説明する。
０モル％であることが必須であり、その含有量が２０モ
ル％未満では、本発明の水性分散液より生成させる被膜
の耐水性が低下するため高湿度下でのガスバリヤー性も
低下する。又６０モル％を越えると前記被膜の酸素バリ
ヤー性が低下する。好ましいエチレンの含有量は２５〜
５５モル％である。ＥＶＯＨのケン化度についても９０
モル％以上であることが必須であり、ケン化度が９０モ
ル％未満では、該被膜の酸素バリヤー性が不足し、本発
明の用途には適さない。好ましいケン化度の範囲は９６
モル％以上である。以下、順次工程順に説明する。
【００１２】工程（１） 本発明で用いられるアルコールとしては炭素数が１〜４
のものであり、メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、iso−ブチルアルコール、ｔ−
ブチルアルコールなどの１種又は２種以上の混合アルコ
ールが挙げられるが、工業的には、価格及び除去性の点
からメチルアルコール、iso−プロピルアルコールが好
ましい。水とアルコールの混合割合は、特に限定されな
いが、重量比で水／アルコール＝９／１〜１／９が好ま
しく、更に好ましくは水／アルコール＝７／３〜３／７
である。この混合割合範囲外では、ＥＶＯＨの溶解度が
低下するため、均質なＥＶＯＨ溶液の調整が困難となっ
て良好な品質の分散液が得られない。
のものであり、メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、iso−ブチルアルコール、ｔ−
ブチルアルコールなどの１種又は２種以上の混合アルコ
ールが挙げられるが、工業的には、価格及び除去性の点
からメチルアルコール、iso−プロピルアルコールが好
ましい。水とアルコールの混合割合は、特に限定されな
いが、重量比で水／アルコール＝９／１〜１／９が好ま
しく、更に好ましくは水／アルコール＝７／３〜３／７
である。この混合割合範囲外では、ＥＶＯＨの溶解度が
低下するため、均質なＥＶＯＨ溶液の調整が困難となっ
て良好な品質の分散液が得られない。
【００１３】溶解温度の好ましい範囲は５０〜１２０℃
の範囲である。水−アルコール混合溶媒に対するＥＶＯ
Ｈの量は、温度５０〜１２０℃に於ける溶解度まで加え
ることが出来る。この時のＥＶＯＨ濃度は１重量％以上
２０重量％未満でこれは水−アルコール混合溶媒に対す
る溶解度及び溶液の安定性を考慮したもので、好ましく
は１〜１５重量％である。ＥＶＯＨ溶液の製造は公知の
手順に従って行われる。即ち、上記の水−アルコール混
合溶媒にＥＶＯＨを混合し、５０〜１２０℃の加熱下で
タービン型、リボン型等の撹拌翼を具備した撹拌機を用
いて回転数２００〜１０００rpmの条件で混合撹拌を行
いＥＶＯＨの溶液をつくる。
の範囲である。水−アルコール混合溶媒に対するＥＶＯ
Ｈの量は、温度５０〜１２０℃に於ける溶解度まで加え
ることが出来る。この時のＥＶＯＨ濃度は１重量％以上
２０重量％未満でこれは水−アルコール混合溶媒に対す
る溶解度及び溶液の安定性を考慮したもので、好ましく
は１〜１５重量％である。ＥＶＯＨ溶液の製造は公知の
手順に従って行われる。即ち、上記の水−アルコール混
合溶媒にＥＶＯＨを混合し、５０〜１２０℃の加熱下で
タービン型、リボン型等の撹拌翼を具備した撹拌機を用
いて回転数２００〜１０００rpmの条件で混合撹拌を行
いＥＶＯＨの溶液をつくる。
【００１４】工程（２） 工程（１）で得られたＥＶＯＨ溶液を冷却し、ＥＶＯＨ
微粒子を析出させて分散液をつくる。即ち、工程（１）
におけるＥＶＯＨ溶液の温度（ＥＶＯＨの臨界溶解温度
以上）をＥＶＯＨの臨界溶解温度以下に下げることによ
り、温度差による溶解度の差を利用して、ＥＶＯＨ微粒
子を析出させるのである。本工程の冷却温度はＥＶＯＨ
微粒子の析出効果を考慮して、通常は４０℃以下とする
ことが好ましい。
微粒子を析出させて分散液をつくる。即ち、工程（１）
におけるＥＶＯＨ溶液の温度（ＥＶＯＨの臨界溶解温度
以上）をＥＶＯＨの臨界溶解温度以下に下げることによ
り、温度差による溶解度の差を利用して、ＥＶＯＨ微粒
子を析出させるのである。本工程の冷却温度はＥＶＯＨ
微粒子の析出効果を考慮して、通常は４０℃以下とする
ことが好ましい。
【００１５】その後必要に応じて、上記ＥＶＯＨ分散液
中の溶媒を除去し、ＥＶＯＨ分散液を濃縮する。この場
合の濃縮方法は周知の方法でよく遠心分離法、（凝集）
濾過法、減圧法、加熱法等が挙げられるが、遠心分離法
が短時間で効率良く濃縮することができ、最も好まし
い。この濃縮後のＥＶＯＨ濃度は２０重量％以上が好ま
しく、２０重量％未満では、工程（４）でのアルコール
除去に時間を要する。更に、好ましい範囲は２０〜３５
重量％である。
中の溶媒を除去し、ＥＶＯＨ分散液を濃縮する。この場
合の濃縮方法は周知の方法でよく遠心分離法、（凝集）
濾過法、減圧法、加熱法等が挙げられるが、遠心分離法
が短時間で効率良く濃縮することができ、最も好まし
い。この濃縮後のＥＶＯＨ濃度は２０重量％以上が好ま
しく、２０重量％未満では、工程（４）でのアルコール
除去に時間を要する。更に、好ましい範囲は２０〜３５
重量％である。
【００１６】工程（３） 工程（２）で得られたＥＶＯＨ分散液に脂肪族ケトンを
添加して該分散液中のＥＶＯＨ微粒子の分散安定性を図
る。即ち、脂肪族ケトンは、凝集防止剤として残留し、
これによりＥＶＯＨ微粒子の水−アルコール膨潤を防
ぎ、分散性の安定したＥＶＯＨの分散液を製造すること
を可能とする。本工程に用いる脂肪族ケトンとしてはア
セトンやメチルエチルケトン等が好適に用いられる。そ
の使用量はＥＶＯＨ１００重量部に対して１００〜２０
００重量部が好ましく、更に好ましくは２５０〜１５０
０重量部である。該脂肪族ケトンの添加量が上記範囲よ
り多くなると工程（４）での溶剤除去に時間を要し、逆
に少ないとＥＶＯＨ分散液の安定性が悪くなる。又、上
記脂肪族ケトンの添加方法としてはＥＶＯＨ分散液に撹
拌下で添加すればよく、任意の撹拌機が用いられる。
添加して該分散液中のＥＶＯＨ微粒子の分散安定性を図
る。即ち、脂肪族ケトンは、凝集防止剤として残留し、
これによりＥＶＯＨ微粒子の水−アルコール膨潤を防
ぎ、分散性の安定したＥＶＯＨの分散液を製造すること
を可能とする。本工程に用いる脂肪族ケトンとしてはア
セトンやメチルエチルケトン等が好適に用いられる。そ
の使用量はＥＶＯＨ１００重量部に対して１００〜２０
００重量部が好ましく、更に好ましくは２５０〜１５０
０重量部である。該脂肪族ケトンの添加量が上記範囲よ
り多くなると工程（４）での溶剤除去に時間を要し、逆
に少ないとＥＶＯＨ分散液の安定性が悪くなる。又、上
記脂肪族ケトンの添加方法としてはＥＶＯＨ分散液に撹
拌下で添加すればよく、任意の撹拌機が用いられる。
【００１７】工程（４） 上記ＥＶＯＨ分散液から脂肪族ケトン、アルコール及び
水等の溶媒を除去し、ＥＶＯＨの含有量を５０重量％以
上としＥＶＯＨの粉末を得る。即ち、ＥＶＯＨ分散液を
撹拌しながら減圧下（３０〜１００mmＨｇ）又は／及び
加熱下（４０〜８０℃）で、該分散液中の脂肪族ケト
ン、アルコール及び水の全量又は一部を除去して上記の
ＥＶＯＨの粉末を得るのである。
水等の溶媒を除去し、ＥＶＯＨの含有量を５０重量％以
上としＥＶＯＨの粉末を得る。即ち、ＥＶＯＨ分散液を
撹拌しながら減圧下（３０〜１００mmＨｇ）又は／及び
加熱下（４０〜８０℃）で、該分散液中の脂肪族ケト
ン、アルコール及び水の全量又は一部を除去して上記の
ＥＶＯＨの粉末を得るのである。
【００１８】こうして、本発明のＥＶＯＨ粉末が得られ
るのである。該粉体は貯蔵安定性に優れ、ゲル化、ブロ
ッキング等を起こさず長期間保存することができる。更
にかかる粉体はそれはそのまま加熱溶融状態にして成形
あるいはコーティング等の用途に供することが出来る
が、該粉末は水に分散させることにより、良好なＥＶＯ
Ｈ水性分散液を得ることが出来る。つまり、該粉末は撹
拌下の水中に均一分散させることができる。いわゆる再
分散型のＥＶＯＨ粉末である。更に詳しくは上記粉末に
水及び必要に応じて界面活性剤、保護コロイド剤あるい
は被膜生成時の膠着を防止するためのブロッキング防止
剤や造膜助剤等を添加し、高速ミキサー、ホモジナイザ
ー等の強制高速撹拌機を用いた公知の方法にて、ＥＶＯ
Ｈ粉末を乳化分散させる。
るのである。該粉体は貯蔵安定性に優れ、ゲル化、ブロ
ッキング等を起こさず長期間保存することができる。更
にかかる粉体はそれはそのまま加熱溶融状態にして成形
あるいはコーティング等の用途に供することが出来る
が、該粉末は水に分散させることにより、良好なＥＶＯ
Ｈ水性分散液を得ることが出来る。つまり、該粉末は撹
拌下の水中に均一分散させることができる。いわゆる再
分散型のＥＶＯＨ粉末である。更に詳しくは上記粉末に
水及び必要に応じて界面活性剤、保護コロイド剤あるい
は被膜生成時の膠着を防止するためのブロッキング防止
剤や造膜助剤等を添加し、高速ミキサー、ホモジナイザ
ー等の強制高速撹拌機を用いた公知の方法にて、ＥＶＯ
Ｈ粉末を乳化分散させる。
【００１９】界面活性剤としては通常のアニオン系及び
ノニオン系の界面活性剤が用いられ具体的にはアニオン
系としては、ビニルスルフォン酸ソーダ、ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ソーダ、ラウリルスルフォン酸ソーダ
などであり、ノニオン系としてはポリオキシエチレン系
のポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレートやポリオキシプロピレン系及び
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体系
のもの等がある。界面活性剤の使用量としては、乳化分
散可能であり、且つＥＶＯＨ分散液の形成被膜の特性を
損なわない量として、ＥＶＯＨ１００重量部に対して
０.１〜１０重量部の範囲が好ましい。
ノニオン系の界面活性剤が用いられ具体的にはアニオン
系としては、ビニルスルフォン酸ソーダ、ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ソーダ、ラウリルスルフォン酸ソーダ
などであり、ノニオン系としてはポリオキシエチレン系
のポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレートやポリオキシプロピレン系及び
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体系
のもの等がある。界面活性剤の使用量としては、乳化分
散可能であり、且つＥＶＯＨ分散液の形成被膜の特性を
損なわない量として、ＥＶＯＨ１００重量部に対して
０.１〜１０重量部の範囲が好ましい。
【００２０】又、保護コロイド剤としてはポリビニルア
ルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール誘導体、変性ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリウム、
ポリアクリル酸アミド、ポリビニルピロリドンなどが挙
げられる。使用量としては、界面活性剤と同様の理由で
ＥＶＯＨ１００重量部に対して０.１〜１０重量部の範
囲が好ましい。界面活性剤及び保護コロイド剤は１〜２
０重量％の水溶液として添加した方が好ましい。
ルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール誘導体、変性ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリウム、
ポリアクリル酸アミド、ポリビニルピロリドンなどが挙
げられる。使用量としては、界面活性剤と同様の理由で
ＥＶＯＨ１００重量部に対して０.１〜１０重量部の範
囲が好ましい。界面活性剤及び保護コロイド剤は１〜２
０重量％の水溶液として添加した方が好ましい。
【００２１】更にブロッキング防止剤としてはシリカや
タルク等の無機粉体が挙げられ、又、造膜助剤としては
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン等の多価アルコールが挙げられる。その使用量はＥＶ
ＯＨ１００重量部に対して無機粉体は０.０１〜１０重
量部、造膜助剤は５〜１００重量部の範囲の中から適宜
選ばれる。これらの界面活性剤、保護コロイド剤、ブロ
ッキング防止剤等は必ずしも粉末を水に再分散する時に
使用するばかりでなく、本発明の製造工程（２）や工程
（３）の段階で任意添加しておくことも可能である。
タルク等の無機粉体が挙げられ、又、造膜助剤としては
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン等の多価アルコールが挙げられる。その使用量はＥＶ
ＯＨ１００重量部に対して無機粉体は０.０１〜１０重
量部、造膜助剤は５〜１００重量部の範囲の中から適宜
選ばれる。これらの界面活性剤、保護コロイド剤、ブロ
ッキング防止剤等は必ずしも粉末を水に再分散する時に
使用するばかりでなく、本発明の製造工程（２）や工程
（３）の段階で任意添加しておくことも可能である。
【００２２】こうして、本発明のＥＶＯＨ粉末を用いた
ＥＶＯＨ水性分散液が得られるのである。該分散液はＥ
ＶＯＨ濃度が１０〜４０重量％の水性分散液として製品
化される。かくして、得られた水性分散液はＥＶＯＨ濃
度が１０〜４０重量％と高濃度であってもブルックフィ
ールド粘度は５〜１０００（cps／２０℃）と低粘度で
あり、極めて塗工性に優れている。又該分散液を長期に
亙って保存したり、運搬したりしても、増粘、ゲル化、
凝析等のトラブルはなく、非常に安定である。
ＥＶＯＨ水性分散液が得られるのである。該分散液はＥ
ＶＯＨ濃度が１０〜４０重量％の水性分散液として製品
化される。かくして、得られた水性分散液はＥＶＯＨ濃
度が１０〜４０重量％と高濃度であってもブルックフィ
ールド粘度は５〜１０００（cps／２０℃）と低粘度で
あり、極めて塗工性に優れている。又該分散液を長期に
亙って保存したり、運搬したりしても、増粘、ゲル化、
凝析等のトラブルはなく、非常に安定である。
【００２３】かかる分散液を用いてフイルム、シート、
チューブ、パイプ、ボトル等の成型物にコートするに当
たってはグラビヤ、メイヤーバー、リバースロール、デ
ィップ、スプレー等の公知の方法が採用される。この時
のコート膜厚は１〜１０μ程度が実用的である。本発明
の分散液をコートしたフイルム、シート、チューブ、パ
イプ、ポトル等は食品、電機部品、機械部品等の包装
用、あるいは暖房用パイプ用、壁紙用等の各種用途とし
て有用である。
チューブ、パイプ、ボトル等の成型物にコートするに当
たってはグラビヤ、メイヤーバー、リバースロール、デ
ィップ、スプレー等の公知の方法が採用される。この時
のコート膜厚は１〜１０μ程度が実用的である。本発明
の分散液をコートしたフイルム、シート、チューブ、パ
イプ、ポトル等は食品、電機部品、機械部品等の包装
用、あるいは暖房用パイプ用、壁紙用等の各種用途とし
て有用である。
【００２４】
【作 用】本発明ではＥＶＯＨの水−アルコール溶液
からＥＶＯＨ粉末を製造するに当たりＥＶＯＨ溶液から
粒子を析出した後の工程においてアセトン等の貪溶媒を
添加して粉末化することにより、均一なＥＶＯＨ粒子の
粉末が得られ、更には該粉末を水に分散したＥＶＯＨ水
性分散液状態においては、高濃度においても低粘度で安
定性に優れ、かつ塗工容易で均質な被膜形成の可能なＥ
ＶＯＨの水性分散液を得ることが出来る。
からＥＶＯＨ粉末を製造するに当たりＥＶＯＨ溶液から
粒子を析出した後の工程においてアセトン等の貪溶媒を
添加して粉末化することにより、均一なＥＶＯＨ粒子の
粉末が得られ、更には該粉末を水に分散したＥＶＯＨ水
性分散液状態においては、高濃度においても低粘度で安
定性に優れ、かつ塗工容易で均質な被膜形成の可能なＥ
ＶＯＨの水性分散液を得ることが出来る。
【００２５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を意味する。 実施例１工程（１） エチレン含有量３８モル％、ケン化度９９．５モル％の
ＥＶＯＨ（日本合成化学工業社製『ソアノール Ｋ３８
３５』）１０部にiso−プロピルアルコール６０部及び
水３０部を加えて、タービン型の攪拌翼の攪拌機で回転
数５００rpm、８０℃の加熱状態で約２時間混合攪拌を
行い濃度１０％のＥＶＯＨの水−アルコール溶液をつく
った。
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を意味する。 実施例１工程（１） エチレン含有量３８モル％、ケン化度９９．５モル％の
ＥＶＯＨ（日本合成化学工業社製『ソアノール Ｋ３８
３５』）１０部にiso−プロピルアルコール６０部及び
水３０部を加えて、タービン型の攪拌翼の攪拌機で回転
数５００rpm、８０℃の加熱状態で約２時間混合攪拌を
行い濃度１０％のＥＶＯＨの水−アルコール溶液をつく
った。
【００２６】工程（２） 工程（１）のＥＶＯＨ溶液を５℃の定温器の中で２４時
間静置させておき、ＥＶＯＨの微粒子を析出させて微粒
子分散液を得た。該分散液を室温に戻した後、遠心分離
機に移し、回転数７０００rpmで３０分間遠心分離処理
を行った後、上澄液を取り除き２５％のＥＶＯＨ濃縮液
４０部を得た。工程（３） 次に該濃縮液にアセトンを５０部添加して約１５分間工
程（１）と同様の撹拌機で混合撹拌し安定なＥＶＯＨ分
散液を得た。
間静置させておき、ＥＶＯＨの微粒子を析出させて微粒
子分散液を得た。該分散液を室温に戻した後、遠心分離
機に移し、回転数７０００rpmで３０分間遠心分離処理
を行った後、上澄液を取り除き２５％のＥＶＯＨ濃縮液
４０部を得た。工程（３） 次に該濃縮液にアセトンを５０部添加して約１５分間工
程（１）と同様の撹拌機で混合撹拌し安定なＥＶＯＨ分
散液を得た。
【００２７】工程（４） 工程（３）で得たＥＶＯＨ分散液をエバポレーターに移
し、６０℃に加熱しながら、徐々に減圧していき３０mm
Ｈｇで約２時間該分散液中の溶媒を乾燥除去してＥＶＯ
Ｈ含有量が７０％ととした。揮発分３０％、平均粒径１
μのＥＶＯＨ粉末を得た。得られたＥＶＯＨ粉末の再分
散液を評価するために、次の様な試験を行った。水６９
部に工程（４）で得られたＥＶＯＨ粉末３０部を撹拌下
に徐々に分散させ、更には界面活性剤（ラウリル硫酸ソ
ーダ）を１部添加して充分に強制撹拌し、２１％のＥＶ
ＯＨ水性分散液を得た。
し、６０℃に加熱しながら、徐々に減圧していき３０mm
Ｈｇで約２時間該分散液中の溶媒を乾燥除去してＥＶＯ
Ｈ含有量が７０％ととした。揮発分３０％、平均粒径１
μのＥＶＯＨ粉末を得た。得られたＥＶＯＨ粉末の再分
散液を評価するために、次の様な試験を行った。水６９
部に工程（４）で得られたＥＶＯＨ粉末３０部を撹拌下
に徐々に分散させ、更には界面活性剤（ラウリル硫酸ソ
ーダ）を１部添加して充分に強制撹拌し、２１％のＥＶ
ＯＨ水性分散液を得た。
【００２８】実施例２〜４ 表１に示すＥＶＯＨの水−アルコール溶液を用いて実施
例１と同様の工程により表１のＥＶＯＨ粉末及び表２の
ＥＶＯＨ水性分散液を得た。但し、実施例２では脂肪族
ケトンとしてアセトンに替えてメチルエチルケトンを用
い、実施例２においてはブロッキング防止剤（タルク）
を０.２部、実施例４においては造膜助剤（プロピレン
グリコール）を５部、それぞれ添加した。又実施例３の
工程（２）では、減圧・加熱（３０mmＨｇ，４０℃）に
て濃縮を行った。
例１と同様の工程により表１のＥＶＯＨ粉末及び表２の
ＥＶＯＨ水性分散液を得た。但し、実施例２では脂肪族
ケトンとしてアセトンに替えてメチルエチルケトンを用
い、実施例２においてはブロッキング防止剤（タルク）
を０.２部、実施例４においては造膜助剤（プロピレン
グリコール）を５部、それぞれ添加した。又実施例３の
工程（２）では、減圧・加熱（３０mmＨｇ，４０℃）に
て濃縮を行った。
【００２９】比較例１ 実施例１の工程（４）において、ＥＶＯＨ含有量４０％
のＥＶＯＨ粉末を得た後、２５％のＥＶＯＨ水分散液を
作製した。 比較例２ 実施例２において、アセトンの添加を工程（１）で行っ
た工程（３）で無添加以外は実施例２と同様の操作を行
った。
のＥＶＯＨ粉末を得た後、２５％のＥＶＯＨ水分散液を
作製した。 比較例２ 実施例２において、アセトンの添加を工程（１）で行っ
た工程（３）で無添加以外は実施例２と同様の操作を行
った。
【００３０】比較例３ 実施例４について工程（３）を省略した以外は実施例４
と同様の操作を行った。上記実施例及び比較例で得られ
たＥＶＯＨ分散液及び該分散液よりメイヤーバーコート
法により得られたＥＶＯＨ被膜（４〜６μ厚）の物性を
表２に示す。尚、被膜の乾燥条件は１２０℃×５分であ
った。
と同様の操作を行った。上記実施例及び比較例で得られ
たＥＶＯＨ分散液及び該分散液よりメイヤーバーコート
法により得られたＥＶＯＨ被膜（４〜６μ厚）の物性を
表２に示す。尚、被膜の乾燥条件は１２０℃×５分であ
った。
【００３１】
【表１】
【００３２】註）Ｅｔ；エチレン、ＭｅＯＨ；メタノー
ル、ｉ−ＰｒＯＨ；iso−プロピルアルコール、ｎ−Ｐ
ｒＯＨ；ｎ−プロピルアルコール、実施例３のＥＶＯ
Ｈ；日本合成化学工業社製『ソアノール Ｄ２９０
８』、実施例４のＥＶＯＨ；日本合成化学工業社製『ソ
アノール Ａ４４１２』
ル、ｉ−ＰｒＯＨ；iso−プロピルアルコール、ｎ−Ｐ
ｒＯＨ；ｎ−プロピルアルコール、実施例３のＥＶＯ
Ｈ；日本合成化学工業社製『ソアノール Ｄ２９０
８』、実施例４のＥＶＯＨ；日本合成化学工業社製『ソ
アノール Ａ４４１２』
【００３３】
【表２】表２
【００３４】註）＊１；Ｂ型粘度計にて測定 ＊２；得られたＥＶＯＨ水性分散液１００mlを１００ml
のメスシリンダーに移し、室温で６０分間静置後に分離
透明液の量を測定した。別にＥＶＯＨ水性分散液（１０
０ｇを２００mlのビーカーに入れる）を室温で２４hr放
置後、６０rpm×５分で撹拌させたときの再分散性を調
べた。
のメスシリンダーに移し、室温で６０分間静置後に分離
透明液の量を測定した。別にＥＶＯＨ水性分散液（１０
０ｇを２００mlのビーカーに入れる）を室温で２４hr放
置後、６０rpm×５分で撹拌させたときの再分散性を調
べた。
【００３５】次の基準に基づいて安定性を評価した。
【００３６】表２に示した物性の如く本発明のＥＶＯＨ
粉末より得られたＥＶＯＨ水性分散液は、高濃度におい
ても低粘度であり、かつ放置安定性も良好で更には、製
膜後の透明性及び酸素バリヤー性にも優れている。
粉末より得られたＥＶＯＨ水性分散液は、高濃度におい
ても低粘度であり、かつ放置安定性も良好で更には、製
膜後の透明性及び酸素バリヤー性にも優れている。
【００３７】
【効 果】ＥＶＯＨの水−アルコール混合溶液を冷却
してＥＶＯＨ微粒子を析出せしめた後、濃縮し、その後
乾燥して製造される本発明のＥＶＯＨ粉末は、高濃度に
おいても低粘度でかつ放置安定性に優れたＥＶＯＨ水性
分散液を提供することができ、又該分散液は各種フイル
ムや成型物への塗工性が良好である。又、該水性分散液
は造膜性にも優れており、得られた被膜は酸素バリヤー
性にも優れ、透明性良好なものでかつ、無臭、無害であ
るため、例えば、食品関係の容器、包装等にも有用であ
る。
してＥＶＯＨ微粒子を析出せしめた後、濃縮し、その後
乾燥して製造される本発明のＥＶＯＨ粉末は、高濃度に
おいても低粘度でかつ放置安定性に優れたＥＶＯＨ水性
分散液を提供することができ、又該分散液は各種フイル
ムや成型物への塗工性が良好である。又、該水性分散液
は造膜性にも優れており、得られた被膜は酸素バリヤー
性にも優れ、透明性良好なものでかつ、無臭、無害であ
るため、例えば、食品関係の容器、包装等にも有用であ
る。
Claims (6)
- 【請求項１】 （１）エチレン含有量２０〜６０モル
％、ケン化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系
共重合体ケン化物を炭素数１〜４のアルコールと水の混
合溶媒に加熱溶解させて、該ケン化物濃度が１重量％以
上２０重量％未満の溶液を得る工程 （２）得られた溶液を冷却して該ケン化物を析出させる
工程 （３）析出させた該ケン化物を含む溶液に脂肪族ケトン
を撹拌下で添加して安定な分散液を得る工程 （４）上記分散液を乾燥してエチレン−酢酸ビニル系共
重合体ケン化物の含有量を５０重量％以上にする工程の
結合から製造されることを特徴とするエチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体ケン化物粉末 - 【請求項２】 工程（２）の冷却温度が４０℃以下であ
ることを特徴とする請求項１記載のエチレン−酢酸ビニ
ル系共重合体ケン化物粉末 - 【請求項３】 工程（１）の水とアルコールの混合割合
が水／アルコール＝９／１〜１／９（重量比）であるこ
とを特徴とする請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル系
共重合体ケン化物粉末 - 【請求項４】 工程（４）で減圧下及び／又は加熱下で
乾燥することを特徴とする請求項１記載のエチレン−酢
酸ビニル系共重合体ケン化物粉末 - 【請求項５】 請求項１の該粉末を水に分散させたこと
を特徴とするエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
分散液 - 【請求項６】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
物の濃度が１０〜４０重量％であることを特徴とする請
求項５記載のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
分散液
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4238192A JP3154785B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物粉末及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4238192A JP3154785B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物粉末及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05209059A JPH05209059A (ja) | 1993-08-20 |
| JP3154785B2 true JP3154785B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=12634481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4238192A Expired - Fee Related JP3154785B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物粉末及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3154785B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10036018A1 (de) * | 2000-07-25 | 2002-02-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von salzarmen wäßrigen Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten |
| US8664313B2 (en) * | 2004-05-14 | 2014-03-04 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Method for producing aqueous ethylene/vinyl alcohol based copolymer dispersion |
-
1992
- 1992-01-30 JP JP4238192A patent/JP3154785B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05209059A (ja) | 1993-08-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |