JP3153874B2 - 耐食性熱交換器の製造方法 - Google Patents
耐食性熱交換器の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は銅及び銅合金製のチュー
ブとフィンよりなるコアを用いた自動車用熱交換器に関
し、特にフィンの耐食性を改善し、長期にわたって熱交
換機能を保持出来るようにした熱交換器の製造方法に関
する。
ブとフィンよりなるコアを用いた自動車用熱交換器に関
し、特にフィンの耐食性を改善し、長期にわたって熱交
換機能を保持出来るようにした熱交換器の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の熱交換器は熱放散性、強度、耐
食性及びハンダ付け性が優れる銅合金が広く用いられて
いる。チューブには少量のＰを含有する耐脱亜鉛腐蝕性
が改善された６５／３５黄銅条が用いられている。この
黄銅条はロールフォーミング加工によってチューブ形状
に成形されハンダ付け、あるいは溶接され、これと同時
かまたは後に外面は溶融ハンダメッキされる。フィンに
は微量のＺｎ、Ｎｉ等を含有する耐腐食性が改善された
稀薄銅合金条が使われている。この銅合金条はルーバを
付けられたり、曲げ加工を経た後、外面がハンダで覆わ
れたチューブに挾まれるようにしてコアが組み立てられ
る。組み立てられたコアにフラックスを塗布した後加熱
してチューブとフィンをハンダ接合してコアが製造され
ている。
食性及びハンダ付け性が優れる銅合金が広く用いられて
いる。チューブには少量のＰを含有する耐脱亜鉛腐蝕性
が改善された６５／３５黄銅条が用いられている。この
黄銅条はロールフォーミング加工によってチューブ形状
に成形されハンダ付け、あるいは溶接され、これと同時
かまたは後に外面は溶融ハンダメッキされる。フィンに
は微量のＺｎ、Ｎｉ等を含有する耐腐食性が改善された
稀薄銅合金条が使われている。この銅合金条はルーバを
付けられたり、曲げ加工を経た後、外面がハンダで覆わ
れたチューブに挾まれるようにしてコアが組み立てられ
る。組み立てられたコアにフラックスを塗布した後加熱
してチューブとフィンをハンダ接合してコアが製造され
ている。
【０００３】このように耐食性を改良した銅合金が使わ
れているにも拘らず、近年融雪剤、あるいは海塩粒子に
よる腐食損傷が問題となって来ている。
れているにも拘らず、近年融雪剤、あるいは海塩粒子に
よる腐食損傷が問題となって来ている。
【０００４】一方、銅あるいは銅合金の表面に２−ウン
デシルイミダゾール及びその誘導体の塩を含む溶液で被
膜形成することは開示されている（特公昭４６−１７０
４６号公報参照）。また、アルキルイミダゾールと酸と
水と有機溶媒との混合溶液を塗布して加熱処理を行う熱
交換器フィン用部材の製造方法は開示されている（特開
平１−１８４２８９号公報参照）。
デシルイミダゾール及びその誘導体の塩を含む溶液で被
膜形成することは開示されている（特公昭４６−１７０
４６号公報参照）。また、アルキルイミダゾールと酸と
水と有機溶媒との混合溶液を塗布して加熱処理を行う熱
交換器フィン用部材の製造方法は開示されている（特開
平１−１８４２８９号公報参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】腐食環境の悪化等から
腐食損傷の問題は深刻化してきているが、開示されてい
る製造法では、コア製造時に使用されるハロゲン化物含
有フラックスによる損傷はまぬがれない。このことか
ら、この改善をするとともに、一層の長期耐食性の確保
が要求されている。
腐食損傷の問題は深刻化してきているが、開示されてい
る製造法では、コア製造時に使用されるハロゲン化物含
有フラックスによる損傷はまぬがれない。このことか
ら、この改善をするとともに、一層の長期耐食性の確保
が要求されている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を解決するため
に、本発明の熱交換器の製造方法は、黄銅条製チューブ
と銅条製フィンとをハンダ接合してコアを組み立て、次
に、アルキルイミダゾールおよび酸を含む溶液に該コア
を浸漬して、０．１〜１０μｍの厚さに銅とアルキルイ
ミダゾールとの錯体化合物被膜を形成した後、室温〜３
５０℃で２０秒〜６０分加熱処理することからなる。
に、本発明の熱交換器の製造方法は、黄銅条製チューブ
と銅条製フィンとをハンダ接合してコアを組み立て、次
に、アルキルイミダゾールおよび酸を含む溶液に該コア
を浸漬して、０．１〜１０μｍの厚さに銅とアルキルイ
ミダゾールとの錯体化合物被膜を形成した後、室温〜３
５０℃で２０秒〜６０分加熱処理することからなる。
【０００７】コアを組み立て、次に、アルキルイミダゾ
ールおよび酸を含む溶液に該コアを浸漬した後、室温〜
３５０℃で２０秒〜６０分加熱処理することにより効果
があるが、８０〜２５０℃で２０秒〜６０分加熱処理す
ることがより効果的である。
ールおよび酸を含む溶液に該コアを浸漬した後、室温〜
３５０℃で２０秒〜６０分加熱処理することにより効果
があるが、８０〜２５０℃で２０秒〜６０分加熱処理す
ることがより効果的である。
【０００８】アルキルイミダゾールとしてはアルキル基
がデシル基、ウンデシル基、ドデシル基などの長鎖アル
キル基を用いるのが良い。酸は塩酸、硫酸、酢酸等が使
用出来る。溶媒は水でも水と有機溶剤の混合溶液でもよ
い。
がデシル基、ウンデシル基、ドデシル基などの長鎖アル
キル基を用いるのが良い。酸は塩酸、硫酸、酢酸等が使
用出来る。溶媒は水でも水と有機溶剤の混合溶液でもよ
い。
【０００９】
【作用】アルキルイミダゾールは常温では水には殆ど溶
けない。しかし酸溶液にはイオン化して溶解する。イオ
ン化したアルキルイミダゾールはＣｕと強い反応性を示
し、フィンやチューブの銅合金の構成金属元素であるＣ
ｕと錯体を形成し、フィンやチューブの表面に単分子膜
を作る。この単分子膜の上に、溶解しているアルキルイ
ミダゾールが長鎖のアルキル基による物理吸着により次
々と結合し、またイミダゾール同士の水素結合により膜
は成長する。さらに、被膜形成後に加工することがない
から、被膜が損なわれないので、被膜形成前のフィン材
に被膜を形成する場合に対し、同等以上のフィン強度が
得られる。
けない。しかし酸溶液にはイオン化して溶解する。イオ
ン化したアルキルイミダゾールはＣｕと強い反応性を示
し、フィンやチューブの銅合金の構成金属元素であるＣ
ｕと錯体を形成し、フィンやチューブの表面に単分子膜
を作る。この単分子膜の上に、溶解しているアルキルイ
ミダゾールが長鎖のアルキル基による物理吸着により次
々と結合し、またイミダゾール同士の水素結合により膜
は成長する。さらに、被膜形成後に加工することがない
から、被膜が損なわれないので、被膜形成前のフィン材
に被膜を形成する場合に対し、同等以上のフィン強度が
得られる。
【００１０】このように形成された錯体化合物被膜は腐
食にたいして電気化学的に抵抗膜として働き、フィンや
チューブを腐食から守る。膜の厚みを０．１〜１０μｍ
に限定したのは、０．１μｍ未満では抵抗膜としての働
きが充分でなく、１０μｍを越えると錯体化合物被膜が
断熱被膜として働き、熱交換効率を損なう為である。
食にたいして電気化学的に抵抗膜として働き、フィンや
チューブを腐食から守る。膜の厚みを０．１〜１０μｍ
に限定したのは、０．１μｍ未満では抵抗膜としての働
きが充分でなく、１０μｍを越えると錯体化合物被膜が
断熱被膜として働き、熱交換効率を損なう為である。
【００１１】また、上記被膜に熱処理を加えると耐食性
は向上するが、この理由はあきらかでないものの、Ｃｕ
とイミダゾールの結合が強固になり抵抗膜としての働き
は増すことによると考えられる。この場合、熱処理条件
は、室温より高く３５０℃以下、望ましくは８０〜２５
０℃で２０秒から６０分がよい。３５０℃以下に限定す
るのは、３５０℃を越えるとアルキルイミダゾールが分
解してしまうからである。また２０秒未満の加熱では反
応は不充分であり６０分を越えて加熱すると錯体化合物
が酸化し耐食性が劣化するからである。さらに、８０〜
２５０℃が望ましいのは、耐食性効果がより優れるのみ
ならず、振動、冷熱などの衝撃に対しより耐久性を有す
るからである。
は向上するが、この理由はあきらかでないものの、Ｃｕ
とイミダゾールの結合が強固になり抵抗膜としての働き
は増すことによると考えられる。この場合、熱処理条件
は、室温より高く３５０℃以下、望ましくは８０〜２５
０℃で２０秒から６０分がよい。３５０℃以下に限定す
るのは、３５０℃を越えるとアルキルイミダゾールが分
解してしまうからである。また２０秒未満の加熱では反
応は不充分であり６０分を越えて加熱すると錯体化合物
が酸化し耐食性が劣化するからである。さらに、８０〜
２５０℃が望ましいのは、耐食性効果がより優れるのみ
ならず、振動、冷熱などの衝撃に対しより耐久性を有す
るからである。
【００１２】
【００１３】［比較例１］１％のＺｎと０．０２％のＮ
ｉを含有する板厚０．０４ｍｍの銅条を２−ウンデシル
イミダゾールが重量にて１％と、酢酸が重量にて１．５
％含む４０℃の水溶液に３０秒間浸漬し、引き上げたの
ち水洗いし乾燥して、常法に従ってフィン形状に成形し
た。一方、０．０２％のＰと３５％のＺｎを含有する板
厚０．１１ｍｍの黄銅条を用いてチューブを成形し、３
２０℃で５分間加熱してフィンをハンダ接合し、自動車
用ラジエータコアを形成した。さらに、コアのチューブ
両端に座板を設けた。
ｉを含有する板厚０．０４ｍｍの銅条を２−ウンデシル
イミダゾールが重量にて１％と、酢酸が重量にて１．５
％含む４０℃の水溶液に３０秒間浸漬し、引き上げたの
ち水洗いし乾燥して、常法に従ってフィン形状に成形し
た。一方、０．０２％のＰと３５％のＺｎを含有する板
厚０．１１ｍｍの黄銅条を用いてチューブを成形し、３
２０℃で５分間加熱してフィンをハンダ接合し、自動車
用ラジエータコアを形成した。さらに、コアのチューブ
両端に座板を設けた。
【００１４】このようにして製造された自動車用ラジエ
ータコアのフィン表面の被膜厚みは０．１５μｍであっ
た。
ータコアのフィン表面の被膜厚みは０．１５μｍであっ
た。
【００１５】腐食試験は、このコアを５０℃の槽内に置
き、５％食塩水を１時間噴霧し、つぎに温度は変えずに
相対湿度を８５％として２３時間放置するサイクル試験
を６０サイクル実施した。
き、５％食塩水を１時間噴霧し、つぎに温度は変えずに
相対湿度を８５％として２３時間放置するサイクル試験
を６０サイクル実施した。
【００１６】腐食の度合いはフィンの強度の劣化から求
めた。つまり対向する２本のチューブの間に３ピッチ以
上のフィンが残るようにサンプルを採取し、引張り試験
機にて３ピッチの引張り強度を測定した。腐食試験前の
それは３７ｋｇｆであり、腐食試験後は２３ｋｇｆであ
った。
めた。つまり対向する２本のチューブの間に３ピッチ以
上のフィンが残るようにサンプルを採取し、引張り試験
機にて３ピッチの引張り強度を測定した。腐食試験前の
それは３７ｋｇｆであり、腐食試験後は２３ｋｇｆであ
った。
【００１７】［実施例１］０．０２％のＰと３５％のＺ
ｎを含有する板厚０．１１ｍｍの黄銅条を用いてチュー
ブを、１％のＺｎと０．０２％のＮｉを含有する板厚
０．０４ｍｍの銅条を用いてフィンを作成し、常法に従
って自動車用ラジエータコアを製造した。これを２−ウ
ンデシルイミダゾールが重量にて２％と、酢酸が重量に
て２％含む５０℃の水溶液に３０秒間浸漬し、引き上げ
たのち水洗し乾燥して腐食試験に供した。この時の膜の
厚みは重量法によって求めると０．７μｍであった。腐
食試験前、後の強度はそれぞれ３８ｋｇｆ、２６ｋｇｆ
であった。
ｎを含有する板厚０．１１ｍｍの黄銅条を用いてチュー
ブを、１％のＺｎと０．０２％のＮｉを含有する板厚
０．０４ｍｍの銅条を用いてフィンを作成し、常法に従
って自動車用ラジエータコアを製造した。これを２−ウ
ンデシルイミダゾールが重量にて２％と、酢酸が重量に
て２％含む５０℃の水溶液に３０秒間浸漬し、引き上げ
たのち水洗し乾燥して腐食試験に供した。この時の膜の
厚みは重量法によって求めると０．７μｍであった。腐
食試験前、後の強度はそれぞれ３８ｋｇｆ、２６ｋｇｆ
であった。
【００１８】［実施例２］実施例１で得た乾燥後のコア
に６０℃で１５分間の熱処理を加えて比較例１と同様な
腐食試験に供した。腐食試験後の強度は２７ｋｇｆであ
った。
に６０℃で１５分間の熱処理を加えて比較例１と同様な
腐食試験に供した。腐食試験後の強度は２７ｋｇｆであ
った。
【００１９】［実施例３］実施例１で得た乾燥後のコア
を２００℃に保たれたオーブンに入れて１５分間の熱処
理を加えて腐食試験を比較例１と同様にして行った。腐
食試験後の強度は３４ｋｇｆであった。
を２００℃に保たれたオーブンに入れて１５分間の熱処
理を加えて腐食試験を比較例１と同様にして行った。腐
食試験後の強度は３４ｋｇｆであった。
【００２０】［実施例４］実施例１で得た乾燥後のコア
を３００℃に保たれたオーブンに入れて１５分間の熱処
理を加えて腐食試験を比較例１と同様にして行った。腐
食試験後の強度は２７ｋｇｆであった。
を３００℃に保たれたオーブンに入れて１５分間の熱処
理を加えて腐食試験を比較例１と同様にして行った。腐
食試験後の強度は２７ｋｇｆであった。
【００２１】［実施例５］実施例１と同様にして組み立
てられたコアを２−ウンデシルイミダゾールが重量にて
３％と、塩酸が重量にて１％含まれる２５℃の水溶液に
４５秒間浸漬し、引き上げたのち水洗し乾燥して比較例
１と同様な腐食試験に供した。この時の膜厚は０．３μ
ｍであった。腐食試験後の強度は２４ｋｇｆであった。
てられたコアを２−ウンデシルイミダゾールが重量にて
３％と、塩酸が重量にて１％含まれる２５℃の水溶液に
４５秒間浸漬し、引き上げたのち水洗し乾燥して比較例
１と同様な腐食試験に供した。この時の膜厚は０．３μ
ｍであった。腐食試験後の強度は２４ｋｇｆであった。
【００２２】［実施例６］実施例１で得た乾燥後のコア
を１８０℃に保たれたオーブンに入れて１分間の熱処理
を加えて腐食試験を比較例１と同様にして行った。腐食
試験後の強度は３２ｋｇｆであった。
を１８０℃に保たれたオーブンに入れて１分間の熱処理
を加えて腐食試験を比較例１と同様にして行った。腐食
試験後の強度は３２ｋｇｆであった。
【００２３】［比較例２］実施例１と同様にして組み立
てられたコアをそのまま比較例１と同様な腐食試験に供
した。腐食試験後の強度は１６ｋｇｆであった。
てられたコアをそのまま比較例１と同様な腐食試験に供
した。腐食試験後の強度は１６ｋｇｆであった。
【００２４】［比較例３］実施例１と同様にして組み立
てられたコアを２−ウンデシルイミダゾールが重量にて
３％と、塩酸が重量にて１％含まれる２５℃の水溶液に
１０秒間浸漬し、引き上げたのち水洗し乾燥して比較例
１と同様な腐食試験に供した。この時の膜厚０．０５μ
ｍであった。腐食試験後の強度は１９ｋｇｆであった。
てられたコアを２−ウンデシルイミダゾールが重量にて
３％と、塩酸が重量にて１％含まれる２５℃の水溶液に
１０秒間浸漬し、引き上げたのち水洗し乾燥して比較例
１と同様な腐食試験に供した。この時の膜厚０．０５μ
ｍであった。腐食試験後の強度は１９ｋｇｆであった。
【００２５】［比較例４］実施例１で得た乾燥後のコア
に３６０℃で５分間の熱処理を加えて比較例１と同様な
腐食試験に供した。腐食試験後の強度は２１ｋｇｆであ
った。
に３６０℃で５分間の熱処理を加えて比較例１と同様な
腐食試験に供した。腐食試験後の強度は２１ｋｇｆであ
った。
【００２６】以上の結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、組立後のコアに被膜形成が０．１〜１０μ
ｍの厚さに形成され、従来の熱交換器の耐食性を著しく
向上し、さらに組立前のフィン材に被膜形成する場合と
同等以上のフィン強度が得られ、融雪剤、あるいは海塩
粒子による悪化した腐食環境においても耐食性に優れた
熱交換器が得られる。特に板厚の薄いフィンに当該金属
元素とアルキルイミダゾールとの錯体化合物被膜を設け
ることにより、熱放散性を損なわずに、経済的に耐食性
を著しく向上させることができる。
ているので、組立後のコアに被膜形成が０．１〜１０μ
ｍの厚さに形成され、従来の熱交換器の耐食性を著しく
向上し、さらに組立前のフィン材に被膜形成する場合と
同等以上のフィン強度が得られ、融雪剤、あるいは海塩
粒子による悪化した腐食環境においても耐食性に優れた
熱交換器が得られる。特に板厚の薄いフィンに当該金属
元素とアルキルイミダゾールとの錯体化合物被膜を設け
ることにより、熱放散性を損なわずに、経済的に耐食性
を著しく向上させることができる。
フロントページの続き (72)発明者 高田 勝彦 愛知県刈谷市昭和町１丁目１番地 日本 電装株式会社内 (72)発明者 阪根 高明 愛知県刈谷市昭和町１丁目１番地 日本 電装株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−263629（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−279097（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) F28F 19/00 - 19/06 C09K 15/30 C23C 26/00
Claims (2)
- 【請求項１】 黄銅条製チューブと銅条製フィンとをハ
ンダ接合してコアを組み立て、次に、アルキルイミダゾ
ールおよび酸を含む溶液に該コアを浸漬して、０．１〜
１０μｍの厚さに銅とアルキルイミダゾールとの錯体化
合物被膜を形成した後、室温〜３５０℃で２０秒〜６０
分加熱処理することを特徴とする熱交換器の製造方法。 - 【請求項２】 黄銅条製チューブと銅条製フィンとをハ
ンダ接合してコアを組み立て、次に、アルキルイミダゾ
ールおよび酸を含む溶液に該コアを浸漬して、０．１〜
１０μｍの厚さに銅とアルキルイミダゾールとの錯体化
合物被膜を形成した後、８０〜２５０℃で２０秒〜６０
分加熱処理することを特徴とする熱交換器の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15887592A JP3153874B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 耐食性熱交換器の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15887592A JP3153874B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 耐食性熱交換器の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05322480A JPH05322480A (ja) | 1993-12-07 |
| JP3153874B2 true JP3153874B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=15681313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15887592A Expired - Fee Related JP3153874B2 (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | 耐食性熱交換器の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3153874B2 (ja) |
-
1992
- 1992-05-27 JP JP15887592A patent/JP3153874B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05322480A (ja) | 1993-12-07 |
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