JP3148327B2 - パーフルオロアルキル基含有共重合体非水分散液及び撥水撥油剤 - Google Patents
パーフルオロアルキル基含有共重合体非水分散液及び撥水撥油剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフッ素系撥水撥油剤等に
利用可能なパーフルオロアルキル基含有共重合体非水分
散液、詳しくは特定の非ハロゲン系溶剤に分散したパー
フルオロアルキル基含有共重合体非水分散液に関する。
利用可能なパーフルオロアルキル基含有共重合体非水分
散液、詳しくは特定の非ハロゲン系溶剤に分散したパー
フルオロアルキル基含有共重合体非水分散液に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素系撥水撥油剤としては、パーフル
オロアルキル基含有アクリレートを構成単位とする種々
の共重合体が利用可能であることが知られている。
オロアルキル基含有アクリレートを構成単位とする種々
の共重合体が利用可能であることが知られている。
【０００３】ところで、パーフルオロアルキル基含有ア
クリレートと、３−クロロ−２−ヒドロキシメタクリレ
ート等の活性水素含有単量体との共重合体が液状フッ素
化合物を分散媒とすることにより非水分散液となること
が知られている（特開昭５２−１０６３８６号公報）。
クリレートと、３−クロロ−２−ヒドロキシメタクリレ
ート等の活性水素含有単量体との共重合体が液状フッ素
化合物を分散媒とすることにより非水分散液となること
が知られている（特開昭５２−１０６３８６号公報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に記載された非水分散液からなる撥水撥油剤は、撥水
性が不十分であるとともに、風合い（柔軟性）も悪かっ
た。
報に記載された非水分散液からなる撥水撥油剤は、撥水
性が不十分であるとともに、風合い（柔軟性）も悪かっ
た。
【０００５】そこで柔軟性に優れた性能を付与しうるフ
ッ素系共重合体の非水分散液が求められている。
ッ素系共重合体の非水分散液が求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、柔軟性を
付与しうるパーフルオロアルキル基含有アクリレート
（Ｉ）、長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレート（I
I）及びポリオルガノシロキシル基含有エチレン性不飽
和単量体（VI）を必須成分とする共重合体の系で、かつ
オゾン層を破壊しにくいハロゲン系溶剤以外の分散媒に
分散できるか検討したところ、非水分散媒として用いる
有機溶剤として、溶解度パラメーター８〜９の無極性非
ハロゲン系有機溶剤を用いると、パーフルオロアルキル
基含有アクリレート（Ｉ）、長鎖アルキル基含有（メ
タ）アクリレート（II）及びポリオルガノシロキシル基
含有エチレン性不飽和単量体（VI）を必須成分とする共
重合体の非水分散液が得られることを見い出し、本発明
を完成させるに至った。
付与しうるパーフルオロアルキル基含有アクリレート
（Ｉ）、長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレート（I
I）及びポリオルガノシロキシル基含有エチレン性不飽
和単量体（VI）を必須成分とする共重合体の系で、かつ
オゾン層を破壊しにくいハロゲン系溶剤以外の分散媒に
分散できるか検討したところ、非水分散媒として用いる
有機溶剤として、溶解度パラメーター８〜９の無極性非
ハロゲン系有機溶剤を用いると、パーフルオロアルキル
基含有アクリレート（Ｉ）、長鎖アルキル基含有（メ
タ）アクリレート（II）及びポリオルガノシロキシル基
含有エチレン性不飽和単量体（VI）を必須成分とする共
重合体の非水分散液が得られることを見い出し、本発明
を完成させるに至った。
【０００７】即ち本発明は、パーフルオロアルキル基含
有アクリレート（Ｉ）、長鎖アルキル基含有（メタ）ア
クリレート（II）及びポリオルガノシロキシル基含有エ
チレン性不飽和単量体（VI）を必須成分とする共重合体
が、２５℃における溶解度パラメーターが８〜９である
無極性非ハロゲン系有機溶剤に分散していることを特徴
とするパーフルオロアルキル基含有共重合体非水分散液
を提供するものである。
有アクリレート（Ｉ）、長鎖アルキル基含有（メタ）ア
クリレート（II）及びポリオルガノシロキシル基含有エ
チレン性不飽和単量体（VI）を必須成分とする共重合体
が、２５℃における溶解度パラメーターが８〜９である
無極性非ハロゲン系有機溶剤に分散していることを特徴
とするパーフルオロアルキル基含有共重合体非水分散液
を提供するものである。
【０００８】本発明では、オゾン層を破壊する心配の少
ない特定の有機溶剤を用いることに特徴がある。本発明
で用いる有機溶剤は、無極性でかつ２５℃における溶解
度パラメーターが８〜９である非ハロゲン系有機溶剤で
あることが重要であり、この範囲以外の溶解度パラメー
ターを有する無極性非ハロゲン系有機溶剤では安定な非
水分散液を得ることはできない。より具体的には、例え
ば、シクロヘキサン、イソプロピルベンゼン、ｐ-キシ
レン、ｍ−キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、ト
ルエン、ｏ−キシレン等が挙げられる。勿論、本発明に
使用する単量体類の該有機溶剤への溶解性を向上せしめ
る範囲内で他の有機溶剤を使用することも可能である。
ない特定の有機溶剤を用いることに特徴がある。本発明
で用いる有機溶剤は、無極性でかつ２５℃における溶解
度パラメーターが８〜９である非ハロゲン系有機溶剤で
あることが重要であり、この範囲以外の溶解度パラメー
ターを有する無極性非ハロゲン系有機溶剤では安定な非
水分散液を得ることはできない。より具体的には、例え
ば、シクロヘキサン、イソプロピルベンゼン、ｐ-キシ
レン、ｍ−キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、ト
ルエン、ｏ−キシレン等が挙げられる。勿論、本発明に
使用する単量体類の該有機溶剤への溶解性を向上せしめ
る範囲内で他の有機溶剤を使用することも可能である。
【０００９】本発明で用いる２５℃における溶解度パラ
メーター８〜９の無極性非ハロゲン系有機溶剤に分散し
うる重合体を得るためには、パーフルオロアルキル基含
有アクリレート（Ｉ）と、長鎖アルキル基含有（メタ）
アクリレート（II）と、ポリオルガノシロキシル基含有
エチレン性不飽和単量体（VI）とを併せ用いることが特
に重要である。
メーター８〜９の無極性非ハロゲン系有機溶剤に分散し
うる重合体を得るためには、パーフルオロアルキル基含
有アクリレート（Ｉ）と、長鎖アルキル基含有（メタ）
アクリレート（II）と、ポリオルガノシロキシル基含有
エチレン性不飽和単量体（VI）とを併せ用いることが特
に重要である。
【００１０】本発明に係わるパーフルオロアルキル基含
有アクリレート（Ｉ）としては、公知慣用のものがいず
れも使用できるが、例えば次の一般式で表されるものが
挙げられる。
有アクリレート（Ｉ）としては、公知慣用のものがいず
れも使用できるが、例えば次の一般式で表されるものが
挙げられる。
【００１１】 （但し、ｎは６、８、１０、１２、ｍは１〜６であ
る。）アクリレート（Ｉ）としては、具体例には例えば
次の様なものが挙げられる。
る。）アクリレート（Ｉ）としては、具体例には例えば
次の様なものが挙げられる。
【００１２】F-1：CF3(CF2)nCH2CH2OCOCH=CH2 (n=5-11, nav=9) F-2：(CF3)2CF(CF2)7CH2CH2OCOCH=CH2 F-3：CF3(CF2)7CH2CH2OCOCH=CH2 F-4：CF3(CF2)9CH2CH2CH2CH2OCOCH=CH2 が挙げられる。
【００１３】本発明に係る長鎖アルキル基含有（メタ）
アクリレート（ＩＩ）としては、公知慣用のものがいず
れも使用できるが、例えば次の一般式で表わされるもの
が挙げられる。 （但し、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、Ｒ2は炭素数１４〜２４
の直鎖状または分岐状アルキル基である。） （メタ）アクリレート（ＩＩ）としては、具体例には、
例えばｎ−セチル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ベヘニル（メタ）アクリ
レート、ｉｓｏ−ステアリル（メタ）アクリレート等が
挙げられる。勿論、前記長鎖アルキル基含有（メタ）ア
クリレートを２種以上併用してもよい。
アクリレート（ＩＩ）としては、公知慣用のものがいず
れも使用できるが、例えば次の一般式で表わされるもの
が挙げられる。 （但し、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、Ｒ2は炭素数１４〜２４
の直鎖状または分岐状アルキル基である。） （メタ）アクリレート（ＩＩ）としては、具体例には、
例えばｎ−セチル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ベヘニル（メタ）アクリ
レート、ｉｓｏ−ステアリル（メタ）アクリレート等が
挙げられる。勿論、前記長鎖アルキル基含有（メタ）ア
クリレートを２種以上併用してもよい。
【００１４】本発明に係る共重合体における、パーフル
オロアルキル基含有アクリレート（Ｉ）と長鎖アルキル
基含有（メタ）アクリレート（ＩＩ）の共重合割合は、
特に制限されるものではないが、非水分散液の安定性、
撥水撥油性の点が重要であり、アクリレート（Ｉ）５０
〜７０重量部と、（メタ）アクリレート（ＩＩ）１０〜
５０重量部とを必須成分として重合した共重合体である
ことが好ましい。
オロアルキル基含有アクリレート（Ｉ）と長鎖アルキル
基含有（メタ）アクリレート（ＩＩ）の共重合割合は、
特に制限されるものではないが、非水分散液の安定性、
撥水撥油性の点が重要であり、アクリレート（Ｉ）５０
〜７０重量部と、（メタ）アクリレート（ＩＩ）１０〜
５０重量部とを必須成分として重合した共重合体である
ことが好ましい。
【００１５】本発明により得られるパーフルオロアルキ
ル基含有アクリレート及び長鎖アルキル基含有（メタ）
アクリレートを必須成分とする共重合体の非水分散液を
より安定な分散液とするため、或いは撥水撥油剤として
用いる場合において、撥水撥油性及び撥水撥油性の耐溶
剤性等の耐久性を向上せしめる目的で、さらにブロック
ドイソシアネート基含有エチレン性不飽和単量体や、ウ
レタンジ（メタ）アクリレートに代表される多官能（メ
タ）アクリレート、数平均分子量１５００〜１００００
のエチレン性不飽和二重結合基を有する非官能性重合体
からなるマクロモノマー等を併用して重合して得られた
共重合体も同様に使用できる。上記のブロックドイソシ
アネート基含有エチレン性不飽和単量体、ウレタンジ
（メタ）アクリレート、マクロモノマーは０．１〜２０
重量％用いられる。
ル基含有アクリレート及び長鎖アルキル基含有（メタ）
アクリレートを必須成分とする共重合体の非水分散液を
より安定な分散液とするため、或いは撥水撥油剤として
用いる場合において、撥水撥油性及び撥水撥油性の耐溶
剤性等の耐久性を向上せしめる目的で、さらにブロック
ドイソシアネート基含有エチレン性不飽和単量体や、ウ
レタンジ（メタ）アクリレートに代表される多官能（メ
タ）アクリレート、数平均分子量１５００〜１００００
のエチレン性不飽和二重結合基を有する非官能性重合体
からなるマクロモノマー等を併用して重合して得られた
共重合体も同様に使用できる。上記のブロックドイソシ
アネート基含有エチレン性不飽和単量体、ウレタンジ
（メタ）アクリレート、マクロモノマーは０．１〜２０
重量％用いられる。
【００１６】この際のブロックドイソシアネート基含有
エチレン性不飽和単量体やウレタンジ（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば次の様な一般式で表わされるもの
が挙げられる。 一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基、Ｘは−ＯＢＯ
−（但し、Ｂはハロゲン原子またはアルキル基で置換さ
れていてもよい炭素原子数２〜１０のアルキレン基）ま
たは−ＮＨ−、Ｙは芳香族ジイソシアネートのイソシア
ネート残基、Ｚはケトオキシムの水素残基である。） 一般式（ＩＶ） （式中、Ｒ4は水素原子またはメチル基、Ｒ5は２価のア
ルキレン基、Ｒ6は有機ジイソシアネートの残基、Ｒ7は
ポリエステルジオールの残基である。） 一般式（Ｖ） （但し、Ｒ3は−Ｈ、−ＣＨ3、Ｑは２価の連結基、Ｐは
エチレン性不飽和単量体の重合体部位である。）上記一
般式における（Ｖ）におけるＰとしては、例えばポリス
チレン（以下、ＰＳｔとする）、スチレン−（メタ）ア
クリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体等の芳香族ビニル系重合体や、ポリメチルメタアクリ
レート（以下、ＰＭＭＡとする）、ポリブチルアクリレ
ート（以下、ＰＢＡとする）、メチル（メタ）アクリレ
ート−（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられる。
エチレン性不飽和単量体やウレタンジ（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば次の様な一般式で表わされるもの
が挙げられる。 一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基、Ｘは−ＯＢＯ
−（但し、Ｂはハロゲン原子またはアルキル基で置換さ
れていてもよい炭素原子数２〜１０のアルキレン基）ま
たは−ＮＨ−、Ｙは芳香族ジイソシアネートのイソシア
ネート残基、Ｚはケトオキシムの水素残基である。） 一般式（ＩＶ） （式中、Ｒ4は水素原子またはメチル基、Ｒ5は２価のア
ルキレン基、Ｒ6は有機ジイソシアネートの残基、Ｒ7は
ポリエステルジオールの残基である。） 一般式（Ｖ） （但し、Ｒ3は−Ｈ、−ＣＨ3、Ｑは２価の連結基、Ｐは
エチレン性不飽和単量体の重合体部位である。）上記一
般式における（Ｖ）におけるＰとしては、例えばポリス
チレン（以下、ＰＳｔとする）、スチレン−（メタ）ア
クリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体等の芳香族ビニル系重合体や、ポリメチルメタアクリ
レート（以下、ＰＭＭＡとする）、ポリブチルアクリレ
ート（以下、ＰＢＡとする）、メチル（メタ）アクリレ
ート−（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００１７】一般式（ＩＩＩ）で表されるブロックドイ
ソシアネート基含有エチレン性不飽和単量体の具体例と
しては、例えば
ソシアネート基含有エチレン性不飽和単量体の具体例と
しては、例えば
【００１８】
【化１】
【００１９】
【化２】
【００２０】
【化３】
【００２１】
【化４】
【００２２】
【化５】
【００２３】
【化６】
【００２４】
【化７】
【００２５】が挙げられる。一般式（ＩＶ）で表される
ウレタンジ（メタ）アクリレートは、公知慣用のものが
いずれも使用できるが、例えばポリエステルジオールと
有機ジイソシアネート及び活性水素含有（メタ）アクリ
ル酸エステルとの反応によって得られる２官能の重合性
単量体が挙げられる。
ウレタンジ（メタ）アクリレートは、公知慣用のものが
いずれも使用できるが、例えばポリエステルジオールと
有機ジイソシアネート及び活性水素含有（メタ）アクリ
ル酸エステルとの反応によって得られる２官能の重合性
単量体が挙げられる。
【００２６】ウレタンジ（メタ）アクリレートを製造す
る際に使用できるポリエステルジオールの具体例として
は、例えばポリエチレンアジペート、ポリエチレンプロ
ピレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペート、
ポリジエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、
ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネー
ト、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケー
ト、ポリヘキサメチレンアジペート等、有機ジイソシア
ネートの具体例としては、例えば４,４'−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、２,４−トリレンジイソシアネ
ート、１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート等、活
性水素含有（メタ）アクリル酸エステルの具体例として
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ（メタ）ア
クリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
る際に使用できるポリエステルジオールの具体例として
は、例えばポリエチレンアジペート、ポリエチレンプロ
ピレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペート、
ポリジエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、
ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネー
ト、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケー
ト、ポリヘキサメチレンアジペート等、有機ジイソシア
ネートの具体例としては、例えば４,４'−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、２,４−トリレンジイソシアネ
ート、１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート等、活
性水素含有（メタ）アクリル酸エステルの具体例として
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ（メタ）ア
クリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
【００２７】マクロモノマー（Ｖ）としては、具体的に
は、例えば次の様なものが挙げられる。 M-1: CH2=C(CH3)COOCH2CH(OH)CH2OOCCH2S(PMMA)H 但し、PMMA:(CH2C(CH3)(COOCH3))n M-2: CH2=C(CH3)COOCH2CH(OH)CH2OOCCH2S(PBA)H 但し、PBA:(CH2CH(COOC4H9))n M-3: CH2=C(CH3)COOCH2CH2(PSt)H 但し、PSt:(CH2CHC6H5))n 等が挙げられる。
は、例えば次の様なものが挙げられる。 M-1: CH2=C(CH3)COOCH2CH(OH)CH2OOCCH2S(PMMA)H 但し、PMMA:(CH2C(CH3)(COOCH3))n M-2: CH2=C(CH3)COOCH2CH(OH)CH2OOCCH2S(PBA)H 但し、PBA:(CH2CH(COOC4H9))n M-3: CH2=C(CH3)COOCH2CH2(PSt)H 但し、PSt:(CH2CHC6H5))n 等が挙げられる。
【００２８】本発明のポリオルガノシロキシル基含有エ
チレン性不飽和単量体（VI）としては、例えばポリジメ
チルシロキシル基含有（メタ）アクリレート、ポリジフ
ェニルシロキシル基含有（メタ）アクリレートなどが挙
げられる。この単量体を共重合性分として用いると、共
重合しない基材に比べて、より風合い（柔軟性）に優れ
たものとすることができる。このポリオルガノシロキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体は０．１〜２０重量％
用いられる。本発明に係わる単量体（Ｉ）、（II）及び
（VI）を必須成分とした共重合体は、前記の単量体類の
他に、撥水撥油性等の目的に応じて非水分散液の安定性
を損なわない範囲で他のエチレン性単量体を併用するこ
とが可能である。
チレン性不飽和単量体（VI）としては、例えばポリジメ
チルシロキシル基含有（メタ）アクリレート、ポリジフ
ェニルシロキシル基含有（メタ）アクリレートなどが挙
げられる。この単量体を共重合性分として用いると、共
重合しない基材に比べて、より風合い（柔軟性）に優れ
たものとすることができる。このポリオルガノシロキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体は０．１〜２０重量％
用いられる。本発明に係わる単量体（Ｉ）、（II）及び
（VI）を必須成分とした共重合体は、前記の単量体類の
他に、撥水撥油性等の目的に応じて非水分散液の安定性
を損なわない範囲で他のエチレン性単量体を併用するこ
とが可能である。
【００２９】この際に使用できる単量体としては、例え
ば、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、スチレン、α−
メチルスチレン、酢酸ビニル、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニル（メタ）アクリレート、メチルビニルエーテル、プ
ロピルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
ば、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、スチレン、α−
メチルスチレン、酢酸ビニル、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニル（メタ）アクリレート、メチルビニルエーテル、プ
ロピルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００３０】
【００３１】本発明の非水分散液は、パーフルオロアル
キル基含有アクリレートと長鎖アルキル基含有（メタ）
アクリレートとポリオルガノシロキシル基含有エチレン
性不飽和単量体とを必須成分として共重合せしめればよ
い。この場合共重合しようとする単量体を本発明の特定
の有機溶剤に溶解せしめ、重合開始源の作用により、溶
液重合せしめれば容易に安定な非水分散液を製造するこ
とができる。重合開始源として、アゾ化合物、有機過酸
化物の如き各種重合開始剤、更には、紫外線あるいはγ
−線などの電離性放射線などが採用され得る。
キル基含有アクリレートと長鎖アルキル基含有（メタ）
アクリレートとポリオルガノシロキシル基含有エチレン
性不飽和単量体とを必須成分として共重合せしめればよ
い。この場合共重合しようとする単量体を本発明の特定
の有機溶剤に溶解せしめ、重合開始源の作用により、溶
液重合せしめれば容易に安定な非水分散液を製造するこ
とができる。重合開始源として、アゾ化合物、有機過酸
化物の如き各種重合開始剤、更には、紫外線あるいはγ
−線などの電離性放射線などが採用され得る。
【００３２】本発明の非水分散液はフッ素系撥水撥油剤
として利用され得る。撥水撥油剤は被処理物の種類また
は調整形態などに応じて、任意の方法で被処理物に適応
され得る。例えば、必要に応じて希釈を行ない浸漬塗布
あるいはスプレー等の如き被覆加工の既知の方法で被処
理物の表面に付着させ熱処理する方法が採用される。
として利用され得る。撥水撥油剤は被処理物の種類また
は調整形態などに応じて、任意の方法で被処理物に適応
され得る。例えば、必要に応じて希釈を行ない浸漬塗布
あるいはスプレー等の如き被覆加工の既知の方法で被処
理物の表面に付着させ熱処理する方法が採用される。
【００３３】この際の熱処理の条件は特に限定されるも
のではないが通常加熱オーブン中８０〜１８０℃で被処
理物を加熱すればよく、中でも８０〜１２０℃×３０秒
〜３分で予備乾燥した後１３０〜１８０℃×３０秒〜３
分キュアリングすることが好ましい。
のではないが通常加熱オーブン中８０〜１８０℃で被処
理物を加熱すればよく、中でも８０〜１２０℃×３０秒
〜３分で予備乾燥した後１３０〜１８０℃×３０秒〜３
分キュアリングすることが好ましい。
【００３４】本発明の非水分散液は、特に限定なく種々
の物品を単独で処理することができ、撥水撥油性、防汚
性等を付与することができる。例えば、繊維、紙、皮
革、毛皮、プラスチックなどがある。而して、繊維とし
ては、綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維、ポリアミド、
ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン
等の合成繊維、レーヨン、アセテート等の半合成繊維、
あるいはこれらの混紡・交織織物があげられる。また、
本発明の非水分散液を樹脂溶液に添加し塗布あるいは成
形することにより樹脂成分の撥水性、撥油性、防汚性、
非粘着性、離型性、吸水防止性、潤滑性等の性能を改質
することができる。
の物品を単独で処理することができ、撥水撥油性、防汚
性等を付与することができる。例えば、繊維、紙、皮
革、毛皮、プラスチックなどがある。而して、繊維とし
ては、綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維、ポリアミド、
ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン
等の合成繊維、レーヨン、アセテート等の半合成繊維、
あるいはこれらの混紡・交織織物があげられる。また、
本発明の非水分散液を樹脂溶液に添加し塗布あるいは成
形することにより樹脂成分の撥水性、撥油性、防汚性、
非粘着性、離型性、吸水防止性、潤滑性等の性能を改質
することができる。
【００３５】
【実施例】ガラス製反応器中（内容積５００ｍｌ）に、
Ｆ−１ ３９ｇ、ステアリルアクリレート１２ｇ、Ｄ−
１ ９ｇ、ドデシルメルカプタン ０．２ｇ、トルエン
８９．５ｇ、アゾイソブチロニトリル ０．３ｇを加
え、窒素雰囲気下で撹拌しつつ７０℃で１０時間共重合
反応せしめた。反応終了後、トルエン ２５０ｇを加え
て固形分濃度１５％の共重合体非水分散液を得た。この
非水分散液の６４０ｎｍの透過率（分散安定性の尺度で
ある。）は２０％であった（表−１）。
Ｆ−１ ３９ｇ、ステアリルアクリレート１２ｇ、Ｄ−
１ ９ｇ、ドデシルメルカプタン ０．２ｇ、トルエン
８９．５ｇ、アゾイソブチロニトリル ０．３ｇを加
え、窒素雰囲気下で撹拌しつつ７０℃で１０時間共重合
反応せしめた。反応終了後、トルエン ２５０ｇを加え
て固形分濃度１５％の共重合体非水分散液を得た。この
非水分散液の６４０ｎｍの透過率（分散安定性の尺度で
ある。）は２０％であった（表−１）。
【００３６】得られた共重合体非水分散液をミネラルタ
ーペンで希釈して固形分濃度０．５％の処理浴を調整し
た後、ポリエステル織物を該処理浴に５秒間浸漬しマン
グルにより絞り、ウエットピックアップを６０％とし
た。次いで、１００℃×２分間乾燥し、１７０℃×３０
秒間キュアーすることにより撥水撥油処理した。かくし
て得られた処理水の撥水撥油性を測定した結果を表−２
に示した。 実施例２〜５及び比較例１〜３ 同様な方法で本発明に係る共重合体分散液（実施例２〜
実施例５）及び本発明に係わらない共重合体溶液等（比
較例１〜３）を合成し、その共重合組成、使用した有機
溶剤、溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ）、反応後の状
態、分散液の６４０ｎｍの透過率（Ｔ％）及び撥水撥油
性をそれぞれ表−１及び表−２にまとめて実施例１の結
果と共に示した。尚、表中のＳＴＡはステアリルアクリ
レート、Ｃ−１は東亜合成化学工業株式会社製粘度１７
００００ｃｐｓ／５０℃の無黄変型ポリエステルウレタ
ンジアクリレート（アロニックスＭ−１２００）、Ｃ−
２は東亜合成化学工業株式会社製粘度１０００００ｃｐ
ｓ／５０℃の芳香族型ポリエステルウレタンジアクリレ
ート（アロニックス Ｍ−１１００）、Ｄ−１は下記構
造式のポリジメチルシロキサン鎖含有（メタ）アクリレ
ートである。
ーペンで希釈して固形分濃度０．５％の処理浴を調整し
た後、ポリエステル織物を該処理浴に５秒間浸漬しマン
グルにより絞り、ウエットピックアップを６０％とし
た。次いで、１００℃×２分間乾燥し、１７０℃×３０
秒間キュアーすることにより撥水撥油処理した。かくし
て得られた処理水の撥水撥油性を測定した結果を表−２
に示した。 実施例２〜５及び比較例１〜３ 同様な方法で本発明に係る共重合体分散液（実施例２〜
実施例５）及び本発明に係わらない共重合体溶液等（比
較例１〜３）を合成し、その共重合組成、使用した有機
溶剤、溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ）、反応後の状
態、分散液の６４０ｎｍの透過率（Ｔ％）及び撥水撥油
性をそれぞれ表−１及び表−２にまとめて実施例１の結
果と共に示した。尚、表中のＳＴＡはステアリルアクリ
レート、Ｃ−１は東亜合成化学工業株式会社製粘度１７
００００ｃｐｓ／５０℃の無黄変型ポリエステルウレタ
ンジアクリレート（アロニックスＭ−１２００）、Ｃ−
２は東亜合成化学工業株式会社製粘度１０００００ｃｐ
ｓ／５０℃の芳香族型ポリエステルウレタンジアクリレ
ート（アロニックス Ｍ−１１００）、Ｄ−１は下記構
造式のポリジメチルシロキサン鎖含有（メタ）アクリレ
ートである。
【００３７】
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
【発明の効果】本発明のパーフルオロアルキル基含有共
重合体非水分散液は、オゾン層の破壊を懸念せずに優れ
た撥水撥油処理を行なう事ができるという、格別顕著な
効果を奏する。
重合体非水分散液は、オゾン層の破壊を懸念せずに優れ
た撥水撥油処理を行なう事ができるという、格別顕著な
効果を奏する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 15/263 Ｄ０６Ｍ 15/263 15/277 15/277 15/263 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 33/16 C09D 133/16 C09K 3/18 102 C09K 3/18 103 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (5)
- 【請求項１】パーフルオロアルキル基含有アクリレート
（Ｉ）、長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレート（I
I）及びポリオルガノシロキシル基含有エチレン性不飽
和単量体（VI）を必須成分とする共重合体が、２５℃に
おける溶解度パラメーターが８〜９である無極性非ハロ
ゲン系有機溶剤に分散していることを特徴とするパーフ
ルオロアルキル基含有共重合体非水分散液。 - 【請求項２】共重合体が、パーフルオロアルキル基含有
アクリレート（Ｉ）５０〜７０重量％と、長鎖アルキル
基含有（メタ）アクリレート（II）１０〜５０重量％
と、ポリオルガノシロキシル基含有エチレン性不飽和単
量体（VI）０．１〜２０重量％を必須成分とする共重合
体である請求項１記載の非水分散液。 - 【請求項３】共重合体が、パーフルオロアルキル基含有
アクリレートと、長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレ
ート（II）と、ポリオルガノシロキシル基含有エチレン
性不飽和単量体（VI）と、ブロックドイソシアネート基
含有エチレン性不飽和単量体（III）を必須成分とする
共重合体である請求項１記載の非水分散液。 - 【請求項４】共重合体が、パーフルオロアルキル基含有
アクリレートと、長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレ
ート（II）と、ポリオルガノシロキシル基含有エチレン
性不飽和単量体（VI）と、ウレタンジ（メタ）アクリレ
ート（IV）を必須成分とする共重合体である請求項１記
載の非水分散液。 - 【請求項５】請求項１記載の非水分散液からなる撥水撥
油剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01584092A JP3148327B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | パーフルオロアルキル基含有共重合体非水分散液及び撥水撥油剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01584092A JP3148327B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | パーフルオロアルキル基含有共重合体非水分散液及び撥水撥油剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214198A JPH05214198A (ja) | 1993-08-24 |
| JP3148327B2 true JP3148327B2 (ja) | 2001-03-19 |
Family
ID=11900034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01584092A Expired - Fee Related JP3148327B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | パーフルオロアルキル基含有共重合体非水分散液及び撥水撥油剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3148327B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH10176002A (ja) * | 1996-12-18 | 1998-06-30 | Kansai Paint Co Ltd | 非水系重合体分散液及び硬化性組成物 |
| FR2766833B1 (fr) * | 1997-07-31 | 2002-05-17 | Atochem Elf Sa | Substrats hydrophobes et oleophobes a adherence modulable et reversible, et leur procede de fabrication |
| US6353051B1 (en) | 1999-03-10 | 2002-03-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Top coating for synthetic leathers |
| JP4815679B2 (ja) * | 2001-03-02 | 2011-11-16 | 旭硝子株式会社 | 撥水撥油剤組成物 |
| EP2166059B1 (en) | 2007-06-12 | 2015-09-02 | Asahi Glass Company, Limited | Water-repellent/oil-repellent composition, method for producing the same, and article |
| KR100935825B1 (ko) * | 2007-12-31 | 2010-01-08 | 제일모직주식회사 | 무도장용 방오 공중합체, 그 제조방법 및 이를 포함한열가소성 수지 조성물 |
| US8975348B2 (en) | 2010-02-12 | 2015-03-10 | E I Du Pont De Nemours And Company | Non-aqueous composition comprising partially fluorinated methacrylic polymers |
| CN109923190B (zh) * | 2016-12-15 | 2022-03-01 | 大金工业株式会社 | 拨水剂 |
-
1992
- 1992-01-31 JP JP01584092A patent/JP3148327B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05214198A (ja) | 1993-08-24 |
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