JP3143977B2 - ポリアリーレンスルフィドの精製方法 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィドの精製方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアリーレンスルフィ
ドの回収法に関するものであり、更に詳しくはポリアリ
ーレンスルフィドの精製方法に関するものである。
ドの回収法に関するものであり、更に詳しくはポリアリ
ーレンスルフィドの精製方法に関するものである。
【０００２】ポリアリーレンスルフィドは、その優れた
耐熱性、耐薬品性を生かして電気・電子機器部材、自動
車機器部材として注目を集めている。また、射出成形、
押出成形等により各種成形部品、フィルム、シート、繊
維等に成形可能であり、耐熱性、耐薬品性の要求される
分野に幅広く用いられている。
耐熱性、耐薬品性を生かして電気・電子機器部材、自動
車機器部材として注目を集めている。また、射出成形、
押出成形等により各種成形部品、フィルム、シート、繊
維等に成形可能であり、耐熱性、耐薬品性の要求される
分野に幅広く用いられている。
【０００３】
【従来の技術】ポリアリーレンスルフィドの代表的な製
造方法として、Ｎーメチルピロリドン等の有機アミド溶
媒中でジハロ芳香族化合物と硫化ナトリウム等のアルカ
リ金属硫化物とを反応させる方法が特公昭４５−３３６
８号公報に開示されている。また、重合反応により高分
子量化したポリアリーレンスルフィドを得る方法が、特
公昭５２−１２２４０号公報、特公昭５７−３３４号公
報、特開昭６１−７３３２号公報、特開昭６１−６６７
２０号公報等に開示されている。
造方法として、Ｎーメチルピロリドン等の有機アミド溶
媒中でジハロ芳香族化合物と硫化ナトリウム等のアルカ
リ金属硫化物とを反応させる方法が特公昭４５−３３６
８号公報に開示されている。また、重合反応により高分
子量化したポリアリーレンスルフィドを得る方法が、特
公昭５２−１２２４０号公報、特公昭５７−３３４号公
報、特開昭６１−７３３２号公報、特開昭６１−６６７
２０号公報等に開示されている。
【０００４】これらの方法により得られたポリアリーレ
ンスルフィドは、低分子量体を含んでいるために、たと
え高分子量体であっても、その分子量を反映した力学物
性を有しているとはいい難いものである。
ンスルフィドは、低分子量体を含んでいるために、たと
え高分子量体であっても、その分子量を反映した力学物
性を有しているとはいい難いものである。
【０００５】ポリアリーレンスルフィドの代表的な精製
方法として、特開昭５９ー１５３６号公報に重合系に水
等を添加することにより粒状ポリアリーレンスルフィド
として回収する方法が開示されているが、本方法により
得られたポリアリーレンスルフィドは、低分子量体との
分離が十分でないため、十分な力学物性を有していな
い。
方法として、特開昭５９ー１５３６号公報に重合系に水
等を添加することにより粒状ポリアリーレンスルフィド
として回収する方法が開示されているが、本方法により
得られたポリアリーレンスルフィドは、低分子量体との
分離が十分でないため、十分な力学物性を有していな
い。
【０００６】また、特開昭６２−２３２４３７号公報に
は、重合スラリーを５０℃〜沸点の間で濾過する方法が
開示されている。本方法においては重合スラリーをその
まま濾過することは困難であり、実質的には重合スラリ
ーを多量の高価な重合溶媒で希釈することが必要である
ため生産性に劣るものである。また、希釈を行わずにそ
のまま濾過した場合、満足できるポリアリーレンスルフ
ィドは得られない。
は、重合スラリーを５０℃〜沸点の間で濾過する方法が
開示されている。本方法においては重合スラリーをその
まま濾過することは困難であり、実質的には重合スラリ
ーを多量の高価な重合溶媒で希釈することが必要である
ため生産性に劣るものである。また、希釈を行わずにそ
のまま濾過した場合、満足できるポリアリーレンスルフ
ィドは得られない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、重合後のポ
リアリーレンスルフィドから生産性を落とすことなく、
低分子量体を除去することにより優れた力学物性を有す
るポリアリーレンスルフィドを効率よく製造するための
ポリアリーレンスルフィドの精製方法を供するものであ
る。
リアリーレンスルフィドから生産性を落とすことなく、
低分子量体を除去することにより優れた力学物性を有す
るポリアリーレンスルフィドを効率よく製造するための
ポリアリーレンスルフィドの精製方法を供するものであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、優れた力
学物性を有するポリアリーレンスルフィドを得る方法に
おいて、少なくとも下記の二段階の工程で行うことを特
徴とするポリアリーレンスルフィドの精製方法に関する
ものである。 （１）重合後のポリアリーレンスルフィド重合溶液ある
いは重合スラリーから、重合溶媒である有機アミド溶媒
を加熱蒸留除去してポリアリーレンスルフィドを回収す
る工程。 （２）上記工程により回収されたポリアリーレンスルフ
ィドを溶媒中、１００℃以上２３０℃以下で加熱し、高
分子量体のポリアリーレンスルフィドを溶解させること
なく、低分子量体を溶媒に溶解させた後に高温状態で固
液分離を行う工程。
学物性を有するポリアリーレンスルフィドを得る方法に
おいて、少なくとも下記の二段階の工程で行うことを特
徴とするポリアリーレンスルフィドの精製方法に関する
ものである。 （１）重合後のポリアリーレンスルフィド重合溶液ある
いは重合スラリーから、重合溶媒である有機アミド溶媒
を加熱蒸留除去してポリアリーレンスルフィドを回収す
る工程。 （２）上記工程により回収されたポリアリーレンスルフ
ィドを溶媒中、１００℃以上２３０℃以下で加熱し、高
分子量体のポリアリーレンスルフィドを溶解させること
なく、低分子量体を溶媒に溶解させた後に高温状態で固
液分離を行う工程。
【０００９】以下にその詳細について説明する。
【００１０】本発明において用いられるポリアリーレン
スルフィドは、公知の方法により得られたポリアリーレ
ンスルフィドを使用することが可能である。
スルフィドは、公知の方法により得られたポリアリーレ
ンスルフィドを使用することが可能である。
【００１１】一般的には、ポリアリーレンスルフィドは
有機アミド溶媒中で、アルカリ金属硫化物とポリハロ芳
香族化合物を反応させることにより得られる。
有機アミド溶媒中で、アルカリ金属硫化物とポリハロ芳
香族化合物を反応させることにより得られる。
【００１２】本発明に用いられるポリアリーレンスルフ
ィドとしては、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニ
レンスルフィドスルホン、ポリフェニレンスルフィドケ
トン等が挙げられ、好ましくは、ポリフェニレンスルフ
ィドである。
ィドとしては、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニ
レンスルフィドスルホン、ポリフェニレンスルフィドケ
トン等が挙げられ、好ましくは、ポリフェニレンスルフ
ィドである。
【００１３】本発明においては（１）の工程において、
重合溶媒を加熱蒸留除去し、ポリアリーレンスルフィド
を回収することが不可欠である。
重合溶媒を加熱蒸留除去し、ポリアリーレンスルフィド
を回収することが不可欠である。
【００１４】ここで、重合溶媒を加熱蒸留除去する工程
を経ることにより、回収されたポリアリーレンスルフィ
ドの嵩密度は、水等に沈降させて回収したポリアリーレ
ンスルフィドに比較して高くなる。
を経ることにより、回収されたポリアリーレンスルフィ
ドの嵩密度は、水等に沈降させて回収したポリアリーレ
ンスルフィドに比較して高くなる。
【００１５】嵩密度の高いポリアリーレンスルフィドを
用いれば、（２）の工程において、その処理濃度を高く
することが可能となり、つまり、その処理能力を著しく
上昇させることが可能となる。
用いれば、（２）の工程において、その処理濃度を高く
することが可能となり、つまり、その処理能力を著しく
上昇させることが可能となる。
【００１６】本発明での（２）の工程において、高温分
別処理する処理濃度については溶媒１ｌ当たりポリアリ
ーレンスルフィド１００ｇ以上、好ましくは２５０ｇ以
上である。１００ｇ未満の場合には、処理上に問題はな
いが生産性が著しく低下するため好ましくない。
別処理する処理濃度については溶媒１ｌ当たりポリアリ
ーレンスルフィド１００ｇ以上、好ましくは２５０ｇ以
上である。１００ｇ未満の場合には、処理上に問題はな
いが生産性が著しく低下するため好ましくない。
【００１７】本発明での（２）の工程において、低分子
量体を溶解させる処理温度は、１００℃以上溶解温度未
満であり、好ましくは１９０℃以上溶解温度未満、特に
好ましくは２１０℃以上２３０℃以下である。ここで、
溶解温度とは、低分子量体のみならず、高分子量体をも
溶解する温度である。
量体を溶解させる処理温度は、１００℃以上溶解温度未
満であり、好ましくは１９０℃以上溶解温度未満、特に
好ましくは２１０℃以上２３０℃以下である。ここで、
溶解温度とは、低分子量体のみならず、高分子量体をも
溶解する温度である。
【００１８】処理温度が１００℃未満である場合は、低
分子量体の溶解が不十分であり、効果があまり現れな
い。また、溶解温度以上である場合は、高分子量体が溶
解しているために高分子量体を析出させた後に回収する
ことが必要となる。この時析出した高分子量体は嵩密度
が著しく低くなるために処理溶液を希薄溶液とするか、
析出後希釈する必要があり適当とはいえない。
分子量体の溶解が不十分であり、効果があまり現れな
い。また、溶解温度以上である場合は、高分子量体が溶
解しているために高分子量体を析出させた後に回収する
ことが必要となる。この時析出した高分子量体は嵩密度
が著しく低くなるために処理溶液を希薄溶液とするか、
析出後希釈する必要があり適当とはいえない。
【００１９】本発明において用いられる溶媒は、ポリア
リーレンスルフィドの低分子量体を溶解するものであれ
ばいかなるものでもよい。好ましくは、非プロトン性極
性溶媒であり、Ｎーメチルピロリドン、Ｎーエチルピロ
リドン、Ｎーシクロヘキシルピロリドン、Ｎーメチルカ
プロラクタム、テトラメチル尿素及びこれらの混合物な
どを挙げることができる。
リーレンスルフィドの低分子量体を溶解するものであれ
ばいかなるものでもよい。好ましくは、非プロトン性極
性溶媒であり、Ｎーメチルピロリドン、Ｎーエチルピロ
リドン、Ｎーシクロヘキシルピロリドン、Ｎーメチルカ
プロラクタム、テトラメチル尿素及びこれらの混合物な
どを挙げることができる。
【００２０】処理時間は、処理温度に達してから２分以
上２時間以下が適当である。２分未満では、低分子量体
の溶解が不十分なため効果が低く、また、２時間を超え
る場合には、高分子量体の分解が生じる恐れがある。
上２時間以下が適当である。２分未満では、低分子量体
の溶解が不十分なため効果が低く、また、２時間を超え
る場合には、高分子量体の分解が生じる恐れがある。
【００２１】本発明においては、この２段階の組み合わ
せに起因する本発明の効果が実現されている限り、これ
らの２工程の前、後または中間に補助的な工程を附加し
ても良い。
せに起因する本発明の効果が実現されている限り、これ
らの２工程の前、後または中間に補助的な工程を附加し
ても良い。
【００２２】本発明の精製方法における高分子量体の回
収については、高温状態のまま高分子量体を回収するこ
とが可能であればいかなる方法を用いてもよい。
収については、高温状態のまま高分子量体を回収するこ
とが可能であればいかなる方法を用いてもよい。
【００２３】本発明により得られたポリアリーレンスル
フィドは、優れた力学物性を有しているので、強靭なフ
ィルム、シート、繊維等に極めて容易に成形加工するこ
とができる。さらにまた、このポリアリーレンスルフィ
ドは射出成形、押出成形、ブロー成形、回転成形等によ
って各種のモールド物に加工することができるが、これ
は肉厚のものであってもクラックがはいりにくい。さら
に、本発明の重合体にカーボンブラック、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化チタン等の粉末状の充填剤、または、
炭素繊維、ガラス繊維、アスベスト繊維、ポリアラミド
繊維などの繊維状充填剤を充填して使用することができ
る。
フィドは、優れた力学物性を有しているので、強靭なフ
ィルム、シート、繊維等に極めて容易に成形加工するこ
とができる。さらにまた、このポリアリーレンスルフィ
ドは射出成形、押出成形、ブロー成形、回転成形等によ
って各種のモールド物に加工することができるが、これ
は肉厚のものであってもクラックがはいりにくい。さら
に、本発明の重合体にカーボンブラック、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化チタン等の粉末状の充填剤、または、
炭素繊維、ガラス繊維、アスベスト繊維、ポリアラミド
繊維などの繊維状充填剤を充填して使用することができ
る。
【００２４】本発明の方法により得られるポリマーに、
ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリスル
フォン、ポリアセタール、ポリイミド、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ＡＢＳ等
の樹脂の１種以上を混合して使用することもできる。
ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリスル
フォン、ポリアセタール、ポリイミド、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ＡＢＳ等
の樹脂の１種以上を混合して使用することもできる。
【００２５】
【実施例】以下に、例をあげて本発明を説明するが、こ
れらは例示的なものであって、限定的なものではない。
れらは例示的なものであって、限定的なものではない。
【００２６】ここで示す溶融粘度は、高化式フローテス
ターにより３００℃で、長さ２ｍｍ，径０．５ｍｍのダ
イスを使用して剪断速度２００（秒）−１で測定したも
のである。
ターにより３００℃で、長さ２ｍｍ，径０．５ｍｍのダ
イスを使用して剪断速度２００（秒）−１で測定したも
のである。
【００２７】参考例１ ５０ｌオートクレーブにＮーメチルピロリドンを１４ｌ
仕込み、１２０℃に昇温した後に、２．８水塩硫化ナト
リウム５２２５ｇを仕込み、２時間かけて撹拌しながら
徐々に２０４℃まで昇温し、水を１１４０ｇ留出させ
た。この場合、系内の水の量は硫化ナトリウム１モル当
たり約１．２３であった。
仕込み、１２０℃に昇温した後に、２．８水塩硫化ナト
リウム５２２５ｇを仕込み、２時間かけて撹拌しながら
徐々に２０４℃まで昇温し、水を１１４０ｇ留出させ
た。この場合、系内の水の量は硫化ナトリウム１モル当
たり約１．２３であった。
【００２８】１４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベ
ンゼンを５８５２ｇ加えて２２５℃に昇温して２時間重
合させた後、２５０℃に昇温して３時間重合した。その
後、８０℃まで冷却して１８０７ｇの水を添加し、２５
０℃に昇温して５時間重合を行った。重合後のポリマー
は、粒状であったので系内の水を留出させた後、２５０
℃に昇温し、０．５時間保持することによりポリマーを
溶解させた。ポリマー溶液を１８０℃に冷却し、２ｍｍ
Ｈｇに減圧してＮーメチルピロリドンを回収した。残留
物を水洗することによりポリマーを得た。得られたポリ
マーの溶融粘度は、２５００ポアズであった。
ンゼンを５８５２ｇ加えて２２５℃に昇温して２時間重
合させた後、２５０℃に昇温して３時間重合した。その
後、８０℃まで冷却して１８０７ｇの水を添加し、２５
０℃に昇温して５時間重合を行った。重合後のポリマー
は、粒状であったので系内の水を留出させた後、２５０
℃に昇温し、０．５時間保持することによりポリマーを
溶解させた。ポリマー溶液を１８０℃に冷却し、２ｍｍ
Ｈｇに減圧してＮーメチルピロリドンを回収した。残留
物を水洗することによりポリマーを得た。得られたポリ
マーの溶融粘度は、２５００ポアズであった。
【００２９】参考例２ ５０ｌオートクレーブにＮーメチルピロリドンを１７ｌ
仕込み、１２０℃に昇温した後、２．８水塩硫化ナトリ
ウム６３４５ｇを仕込み、２時間かけて撹拌しながら徐
々に２０４℃まで昇温し、水を１３８６ｇ留出させた。
この場合、系内の水の量は硫化ナトリウム１モル当たり
約１．２３であった。
仕込み、１２０℃に昇温した後、２．８水塩硫化ナトリ
ウム６３４５ｇを仕込み、２時間かけて撹拌しながら徐
々に２０４℃まで昇温し、水を１３８６ｇ留出させた。
この場合、系内の水の量は硫化ナトリウム１モル当たり
約１．２３であった。
【００３０】１４０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベ
ンゼンを７１０５ｇ加えて２２５℃に昇温して２時間重
合させた後、２５０℃に昇温して３時間重合した。重合
溶液を１８０℃に冷却し、２ｍｍＨｇに減圧してＮーメ
チルピロリドンを回収した。残留物を水洗することによ
りポリマーを得た。得られたポリマーの溶融粘度は７６
０ポアズであった。
ンゼンを７１０５ｇ加えて２２５℃に昇温して２時間重
合させた後、２５０℃に昇温して３時間重合した。重合
溶液を１８０℃に冷却し、２ｍｍＨｇに減圧してＮーメ
チルピロリドンを回収した。残留物を水洗することによ
りポリマーを得た。得られたポリマーの溶融粘度は７６
０ポアズであった。
【００３１】実施例１ ５ｌオートクレーブに参考例１で得られたポリマー９０
０ｇとＮーメチルピロリドン３．６ｌを仕込み、１９０
℃に昇温した後４５分間保持した。保持の後、高温状態
のままオートクレーブを開放して内容物を２番の濾紙を
用いて吸引濾過を行い、可溶分と不溶分に分別した。
０ｇとＮーメチルピロリドン３．６ｌを仕込み、１９０
℃に昇温した後４５分間保持した。保持の後、高温状態
のままオートクレーブを開放して内容物を２番の濾紙を
用いて吸引濾過を行い、可溶分と不溶分に分別した。
【００３２】不溶分のポリマーは回収後、温水で洗浄
し、１６０℃で減圧乾燥を行った。ポリマーは８６７．
６ｇ回収され、その回収率は９６．４％であった。ポリ
マーの溶融粘度は３２００ポアズであった。
し、１６０℃で減圧乾燥を行った。ポリマーは８６７．
６ｇ回収され、その回収率は９６．４％であった。ポリ
マーの溶融粘度は３２００ポアズであった。
【００３３】回収後のポリマーは、２軸押出機により溶
融混練し、ペレット化を行った。得られたペレットを射
出成形機にて試験片に成形した。成形条件は、シリンダ
ー温度３００℃、射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ２、金型温
度１４５℃である。
融混練し、ペレット化を行った。得られたペレットを射
出成形機にて試験片に成形した。成形条件は、シリンダ
ー温度３００℃、射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ２、金型温
度１４５℃である。
【００３４】得られた試験片は、引張測定についてはＡ
ＳＴＭー６３８法、衝撃強度についてはＡＳＴＭー２５
６法にそれぞれ準じて測定を行った。結果を表１に示
す。得られたポリマーは、優れた力学物性を有するもの
であった。
ＳＴＭー６３８法、衝撃強度についてはＡＳＴＭー２５
６法にそれぞれ準じて測定を行った。結果を表１に示
す。得られたポリマーは、優れた力学物性を有するもの
であった。
【００３５】実施例２ 実施例１に準じた方法で、高温状態で分別を行った。し
かし、分別には２番の濾紙の代わりに２００メッシュの
標準ふるいを使用した。ポリマーは８４０．４ｇ回収さ
れ、その回収率は９５．７％であった。ポリマーの溶融
粘度は４０００ポアズであった。
かし、分別には２番の濾紙の代わりに２００メッシュの
標準ふるいを使用した。ポリマーは８４０．４ｇ回収さ
れ、その回収率は９５．７％であった。ポリマーの溶融
粘度は４０００ポアズであった。
【００３６】力学物性測定の結果を表１に示す。得られ
たポリマーの力学物性は優れたものであった。
たポリマーの力学物性は優れたものであった。
【００３７】実施例３ 実施例１に準じた方法で、高温状態で分別を行った。し
かし、分別には４２メッシュの標準ふるいを使用した。
ポリマーは７６９．５ｇ回収され、その回収率は８５．
５％であった。ポリマーの溶融粘度は５７００ポアズで
あった。
かし、分別には４２メッシュの標準ふるいを使用した。
ポリマーは７６９．５ｇ回収され、その回収率は８５．
５％であった。ポリマーの溶融粘度は５７００ポアズで
あった。
【００３８】力学物性測定結果を表１に示す。得られた
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
【００３９】実施例４ 実施例１に準じた方法で高温分別を行った。しかし、分
別温度を２１０℃とし、４２メッシュの標準ふるいを使
用した。ポリマーは７４５．２ｇ回収され、その回収率
は８２．８％であった。ポリマーの溶融粘度は５９００
ポアズであった。
別温度を２１０℃とし、４２メッシュの標準ふるいを使
用した。ポリマーは７４５．２ｇ回収され、その回収率
は８２．８％であった。ポリマーの溶融粘度は５９００
ポアズであった。
【００４０】力学物性測定結果を表１に示す。得られた
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
【００４１】実施例５ 参考例２のポリマーを使用して、実施例１と同様の方法
で高温分別を行った。ポリマーは、８２４ｇ回収され、
その回収率は９１．６％であった。ポリマーの溶融粘度
は１２００ポアズであった。
で高温分別を行った。ポリマーは、８２４ｇ回収され、
その回収率は９１．６％であった。ポリマーの溶融粘度
は１２００ポアズであった。
【００４２】力学物性測定結果を表１に示す。得られた
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
【００４３】実施例６ 参考例２のポリマーを使用して、実施例１に準じた方法
で高温分別を行った。しかし、分別には２００メッシュ
の標準ふるいを使用した。ポリマーは７４５．２ｇ回収
され、その回収率は８２．８％であった。ポリマーの溶
融粘度は１３００ポアズであった。
で高温分別を行った。しかし、分別には２００メッシュ
の標準ふるいを使用した。ポリマーは７４５．２ｇ回収
され、その回収率は８２．８％であった。ポリマーの溶
融粘度は１３００ポアズであった。
【００４４】力学物性測定結果を表１に示す。得られた
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
【００４５】実施例７ 参考例２のポリマーを使用して、実施例１に準じた方法
で高温分別を行った。しかし、分別温度を２１０℃と
し、２００メッシュの標準ふるいを使用した。ポリマー
は７３６．２ｇ回収され、その回収率は８１．８％であ
った。ポリマーの溶融粘度は１５００ポアズであった。
で高温分別を行った。しかし、分別温度を２１０℃と
し、２００メッシュの標準ふるいを使用した。ポリマー
は７３６．２ｇ回収され、その回収率は８１．８％であ
った。ポリマーの溶融粘度は１５００ポアズであった。
【００４６】力学物性測定結果を表１に示す。得られた
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
【００４７】実施例８ 参考例２のポリマーを使用して、実施例１に準じた方法
で高温分別を行った。しかし、分別時点でのポリマーは
１１００ｇ、Ｎーメチルピロリドンは２．５ｌ使用し
た。ポリマーは１０１７ｇ回収され、その回収率は、９
２．５％であった。ポリマーの溶融粘度は１０２０ポア
ズであった。
で高温分別を行った。しかし、分別時点でのポリマーは
１１００ｇ、Ｎーメチルピロリドンは２．５ｌ使用し
た。ポリマーは１０１７ｇ回収され、その回収率は、９
２．５％であった。ポリマーの溶融粘度は１０２０ポア
ズであった。
【００４８】力学物性測定結果を表１に示す。得られた
ポリマーの力学物性は高濃度の処理であるにも関わらず
優れたものであった。
ポリマーの力学物性は高濃度の処理であるにも関わらず
優れたものであった。
【００４９】実施例９ 参考例２のポリマーを使用して、実施例１に準じた方法
で高温分別を行った。しかし、分別温度を１５０℃とし
た。ポリマーは８７５ｇ回収され、その回収率は、９
７．２％であった。ポリマーの溶融粘度は９２０ポアズ
であった。
で高温分別を行った。しかし、分別温度を１５０℃とし
た。ポリマーは８７５ｇ回収され、その回収率は、９
７．２％であった。ポリマーの溶融粘度は９２０ポアズ
であった。
【００５０】力学物性測定結果を表１に示す。得られた
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
ポリマーの力学物性は優れたものであった。
【００５１】比較例１ 参考例１で得られたポリマーを実施例１に準じた方法で
評価した力学物性測定結果を表１に示す。
評価した力学物性測定結果を表１に示す。
【００５２】比較例２ 参考例２で得られたポリマーを実施例１に準じた方法で
評価した力学物性測定結果を表１に示す。
評価した力学物性測定結果を表１に示す。
【００５３】比較例３ 参考例１のポリマーを使用して、実施例１に準じた方法
で分別を行った。しかし、分別温度を５０℃とし、４２
メッシュの標準ふるいを使用した。ポリマーは７９３．
８ｇ回収され、その回収率は８８．２％であった。ポリ
マーの溶融粘度は２８００ポアズであった。
で分別を行った。しかし、分別温度を５０℃とし、４２
メッシュの標準ふるいを使用した。ポリマーは７９３．
８ｇ回収され、その回収率は８８．２％であった。ポリ
マーの溶融粘度は２８００ポアズであった。
【００５４】力学物性測定結果を表１に示す。
【００５５】比較例４ 参考例２のポリマーを使用して、実施例１に準じた方法
で分別を行った。しかし、分別温度を５０℃とし、２０
０メッシュの標準ふるいを使用した。ポリマーは７４
７．９ｇ回収され、その回収率は８３．１％であった。
ポリマーの溶融粘度は８６０ポアズであった力学物性測
定結果を表１に示す。
で分別を行った。しかし、分別温度を５０℃とし、２０
０メッシュの標準ふるいを使用した。ポリマーは７４
７．９ｇ回収され、その回収率は８３．１％であった。
ポリマーの溶融粘度は８６０ポアズであった力学物性測
定結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】 比較例５ ２ｌオートクレーブに参考例２で得られたポリマー１５
０ｇとＮーメチルピロリドン１ｌを仕込み、２５０℃に
昇温し２０分保持した後、１８０℃に冷却し２００メッ
シュの標準ふるいで分別を試みた。
０ｇとＮーメチルピロリドン１ｌを仕込み、２５０℃に
昇温し２０分保持した後、１８０℃に冷却し２００メッ
シュの標準ふるいで分別を試みた。
【００５７】しかし、実施例６よりも希薄条件であるに
もかかわらず、ポリマーが膨潤した状態となり分別でき
なかった。
もかかわらず、ポリマーが膨潤した状態となり分別でき
なかった。
【００５８】比較例６ ２ｌオートクレーブにＮーメチルピロリドンを６８０ｍ
ｌ仕込み、１２０℃に昇温した後に、２．８水塩硫化ナ
トリウム２５４ｇを仕込み、２時間かけて撹拌しながら
徐々に２０４℃まで昇温し、水を５５ｇ留出させ、１４
０℃まで冷却した。この時の系内の水の量は硫化ナトリ
ウム１モル当たり約１．２３であった。
ｌ仕込み、１２０℃に昇温した後に、２．８水塩硫化ナ
トリウム２５４ｇを仕込み、２時間かけて撹拌しながら
徐々に２０４℃まで昇温し、水を５５ｇ留出させ、１４
０℃まで冷却した。この時の系内の水の量は硫化ナトリ
ウム１モル当たり約１．２３であった。
【００５９】冷却した後、オートクレーブ中にｐ−ジク
ロロベンゼンを２８４ｇ加えて２２５℃に昇温して２時
間撹拌させ、次いで２５０℃に昇温して３時間重合し
た。重合後、２５０℃に保持したまま系を開放し、水を
留出させた後に１８０℃に冷却して２番の濾紙を用いて
吸引濾過による精製を試みたが、濾過はできなかった。
ロロベンゼンを２８４ｇ加えて２２５℃に昇温して２時
間撹拌させ、次いで２５０℃に昇温して３時間重合し
た。重合後、２５０℃に保持したまま系を開放し、水を
留出させた後に１８０℃に冷却して２番の濾紙を用いて
吸引濾過による精製を試みたが、濾過はできなかった。
【００６０】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、重
合後のポリアリーレンスルフィドから低分子量体を除去
することにより、優れた力学物性を有するポリアリーレ
ンスルフィドを効率よく製造することができる。
合後のポリアリーレンスルフィドから低分子量体を除去
することにより、優れた力学物性を有するポリアリーレ
ンスルフィドを効率よく製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】溶媒中でポリアリーレンスルフィドを精製
する方法において、少なくとも下記の二段階の工程で行
うことを特徴とするポリアリーレンスルフィドの精製方
法。 （１）重合後のポリアリーレンスルフィド重合溶液ある
いは重合スラリーから、重合溶媒である有機アミド溶媒
を加熱蒸留除去してポリアリーレンスルフィドを回収す
る工程。 （２）上記工程により回収されたポリアリーレンスルフ
ィドを溶媒中、１００℃以上２３０℃以下で加熱し、低
分子量体を溶媒中に溶解させた後に高温状態のまま固液
分離を行う工程。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03228669A JP3143977B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | ポリアリーレンスルフィドの精製方法 |
| US08/171,845 US5360890A (en) | 1991-08-14 | 1993-12-22 | Refining of polyarylene sulfides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03228669A JP3143977B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | ポリアリーレンスルフィドの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543690A JPH0543690A (ja) | 1993-02-23 |
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Family
ID=16879960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03228669A Expired - Fee Related JP3143977B2 (ja) | 1991-08-14 | 1991-08-14 | ポリアリーレンスルフィドの精製方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3143977B2 (ja) |
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| KR101750014B1 (ko) | 2010-05-12 | 2017-06-23 | 에스케이케미칼 주식회사 | 가공성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 및 이의 제조 방법 |
| US20230086044A1 (en) * | 2021-09-08 | 2023-03-23 | Ticona Llc | Anti-Solvent Technique for Recovering an Organic Solvent from a Polyarylene Sulfide Waste Sludge |
| WO2023038889A1 (en) * | 2021-09-08 | 2023-03-16 | Ticona Llc | Extraction technique for recovering an organic solvent from a polyarylene sulfide waste sludge |
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|---|---|---|---|---|
| JPS5212240A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Process for preparing transparent coating compounds |
| JPS57334A (en) * | 1980-05-31 | 1982-01-05 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Fuel controller for diesel engine |
| US4415729A (en) * | 1982-06-04 | 1983-11-15 | Phillips Petroleum Company | Recovering granular poly(arylene sulfide) particles from a poly(arylene sulfide) reaction mixture |
| US4524200A (en) * | 1982-09-27 | 1985-06-18 | Phillips Petroleum Company | Granular poly(arylene sulfide) recovery using evaporation |
| JPS6166720A (ja) * | 1984-09-08 | 1986-04-05 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 超高分子量線状性ポリアリ−レンスルフイドの製造法 |
| JPS617332A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-14 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 高分子量ポリアリ−レンスルフイドの製造法 |
| US4645826A (en) * | 1984-06-20 | 1987-02-24 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for production of high to ultra-high molecular weight linear polyarylenesulfides |
| JPS62232437A (ja) * | 1986-04-02 | 1987-10-12 | Toto Kasei Kk | ポリフエニレンスルフイド樹脂の製造方法 |
| JPH0788427B2 (ja) * | 1986-11-25 | 1995-09-27 | 東ソー株式会社 | ポリアリ−レンサルフアイドの回収方法 |
| JP2707118B2 (ja) * | 1988-10-11 | 1998-01-28 | 株式会社トープレン | 高分子量ポリフェニレンサルファイド樹脂の製造方法 |
| JP2814505B2 (ja) * | 1988-12-16 | 1998-10-22 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法 |
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-
1991
- 1991-08-14 JP JP03228669A patent/JP3143977B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-22 US US08/171,845 patent/US5360890A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0543690A (ja) | 1993-02-23 |
| US5360890A (en) | 1994-11-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |