JP3141293B2 - 新規な透明性に優れた共重合体樹脂 - Google Patents
新規な透明性に優れた共重合体樹脂Info
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- JP3141293B2 JP3141293B2 JP02066801A JP6680190A JP3141293B2 JP 3141293 B2 JP3141293 B2 JP 3141293B2 JP 02066801 A JP02066801 A JP 02066801A JP 6680190 A JP6680190 A JP 6680190A JP 3141293 B2 JP3141293 B2 JP 3141293B2
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Description
本発明は、新規な熱可塑性共重合体樹脂に関するもの
である。 さらに詳しく言えば、本発明は、滞留変色性が少な
く、機械的強度に優れた、無色透明な芳香族ビニル単位
と不飽和ニトリル単位を主体とした組成分布が狭い新規
な共重合体樹脂に関するものである。
である。 さらに詳しく言えば、本発明は、滞留変色性が少な
く、機械的強度に優れた、無色透明な芳香族ビニル単位
と不飽和ニトリル単位を主体とした組成分布が狭い新規
な共重合体樹脂に関するものである。
従来、透明性、加工性がよく、安価に入手しうる樹脂
としてはアクリロニトリルとスチレンの共重合体が知ら
れている。 しかしながら、この樹脂はアクリロニトリルとスチレ
ンの共重合反応性から、積分重合法である懸濁重合や乳
化重合では、モノマー・ポリマーのアゼオ組成であるス
チレン／アクリロニトリル＝75/25重量％の組成を除い
ては、広い組成範囲に亘って透明な樹脂を得ることが困
難であった。さらに、アクリロニトリル−スチレン共重
合体は、射出成形時に黄色に着色しやすく透明性が損な
われ、工業的使用範囲が大きく制限されることは免れ得
ない。 スチレン−アクリロニトリル共重合体が射出成形時に
熱変色することを改良する技術としては、ヒンダードフ
ェノール等の酸化防止剤を添加することが行われてい
る。 しかし、熱変色に対する効果を発揮するために使用さ
れる酸化防止剤の使用量は、一般に0.5〜2.0重量％であ
り、このように酸化防止剤の使用量が多い場合には、射
出成形時にメヤニ等のトラブルが発生し、工業的利用範
囲の制限を免れ得ない。
としてはアクリロニトリルとスチレンの共重合体が知ら
れている。 しかしながら、この樹脂はアクリロニトリルとスチレ
ンの共重合反応性から、積分重合法である懸濁重合や乳
化重合では、モノマー・ポリマーのアゼオ組成であるス
チレン／アクリロニトリル＝75/25重量％の組成を除い
ては、広い組成範囲に亘って透明な樹脂を得ることが困
難であった。さらに、アクリロニトリル−スチレン共重
合体は、射出成形時に黄色に着色しやすく透明性が損な
われ、工業的使用範囲が大きく制限されることは免れ得
ない。 スチレン−アクリロニトリル共重合体が射出成形時に
熱変色することを改良する技術としては、ヒンダードフ
ェノール等の酸化防止剤を添加することが行われてい
る。 しかし、熱変色に対する効果を発揮するために使用さ
れる酸化防止剤の使用量は、一般に0.5〜2.0重量％であ
り、このように酸化防止剤の使用量が多い場合には、射
出成形時にメヤニ等のトラブルが発生し、工業的利用範
囲の制限を免れ得ない。
このような、芳香族ビニル−不飽和ニトリル共重合体
の加熱変色安定性及び透明性が充分でないという欠点を
克服するために、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結
果、「アゼオ組成」を外れた特定の共重合体組成範囲に
おいて組成分布が狭い共重合体を用いることにより、透
明性が良好で、機械強度に優れ、熱滞留着色のない新規
な熱可塑性共重合体樹脂を見出し、本発明を完成するに
至った。 すなわち、本発明は： （Ａ）芳香族ビニル単位と（Ｂ）不飽和ニトリル単位と
からなり、メチルエチルケトンの10％溶液中の25℃にお
ける溶液粘度が6.0〜13cpsの範囲の共重合体であって、 芳香族ビニル単位含有量の平均値がＸ重量％、不飽和
ニトリル単位含有量の平均値がＹ重量％とした場合に、
77≦Ｘ≦90、10≦Ｙ≦23の関係が成り立っており、 しかも、 Ｙ−５重量％及びＹ＋５重量％の量の不
飽和ニトリル単位をもつ共重合体の含有量が５重量％以
下、 Ｙ−10重量％及びＹ＋10重量％の量の不飽和ニトリ
ル単位をもつ共重合体の含有量が１重量％以下、 Ｙ−15重量％及びＹ＋15重量％の量の不飽和ニトリ
ル単位をもつ共重合体の含有量が0.1重量％以下である
ことを特徴とする、新規な透明性に優れた共重合体樹脂
に関する。 また、該新規な透明性に優れた共重合体樹脂に添加剤
として、Ｎ−テトラキス（α−ハイドロキシプロピルエ
チレンジアミン）などのエチレンジアミンの誘導体を配
合した組成物にも特徴を有する。 本発明において、芳香族ビニル単位含有量の平均値は
77〜90重量％の範囲にあることが重要である。 芳香族ビニル単位の含有量の平均値が77重量％に満た
ない場合には、溶融流動性が悪くて問題である。また、
90重量％を越えた場合には、耐熱性の低下が起こり好ま
しくない。 芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、ｔ−ブチルス
チレン、クロルスチレンなどを挙げることができるが、
特にスチレンが好ましい。 また、不飽和ニトリル単位は該共重合体の耐薬品性、
機械強度を向上させるのに重要である。 不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどを挙げることができるが、特にアクリ
ロニトリルが好ましい。 この不飽和ニトリル単位含有量平均値は10〜23重量
％、特に好ましくは15〜22重量％の範囲にあることが重
要である。 不飽和ニトリルの含有量が10重量％に満たない場合に
は耐薬品性が悪く、また、23重量％を越えた場合には、
溶融流動性が悪く、射出成形等の成形性が悪く問題であ
る。 本発明のランダム共重合体は、メチルエチルケトンの
10％溶液中の25℃における溶液粘度が6.0〜13cpsの範囲
の共重合体である。 6.0cpsに満たない場合には機械強度が低く、13を越え
た場合には成形加工性が不足し、工業的使用が制限され
好ましくない。 本発明の目的である透明性の良い共重合体を得るため
には、共重合体の組成分布が狭いことが重要である。 すなわち、共重合体における不飽和ニトリルの含有量
の平均値をＹ重量％とした場合に、 Ｙ−５重量％及
びＹ＋５重量％の量の不飽和ニトリル単位をもつ共重合
体の含有量が５重量％以下、 Ｙ−10重量％及びＹ＋10重量％の量の不飽和ニトリ
ル単位をもつ共重合体の含有量が１重量％以下、 Ｙ−15重量％及びＹ＋15重量％の量の不飽和ニトリ
ル単位をもつ共重合体の含有量が0.1重量％以下である
ことが重要である。 共重合体の組成分布が広い場合には、透明性の低下が
著しく、本発明の目的を達成することができない。 透明性の尺度としては、50×90×3mmの射出成形試験
片を５オンスの射出成形機を用いて成形し、この試験片
をスガ試験機のヘーズメーターにセットし、測定した透
過率を用いることが出来る。 上記Ｙ−５重量％及びＹ＋５重量％の量の不飽和ニト
リル単位をもつ共重合体の含有量が５重量％を越えた場
合には、透明性は85％以下となり、透明性は著しく損な
われ、本発明の透明性の範囲から外れ好ましくない。 本発明の共重合体の射出成形品の好ましい透明性の範
囲は、透明性が88％以上である。 組成分布を狭くする方法としては、共重合反応性比か
ら推定されるアゼオ組成に匹敵するモノマー組成で重合
するか、あるいは共重合反応を微分重合タイプの反応形
式で実施する必要がある。 不飽和ニトリル−芳香族ビニル共重合体におけるアゼ
オ組成は、不飽和ニトリル／芳香族ビニルが25重量％で
ある。 また、従来の乳化重合、懸濁重合タイプの重合によっ
て得られたポリマーは、積分重合タイプの反応形式を反
映し、透明なポリマーは得られにくい。 本発明の新規な共重合体を得る方法としては、完全攪
拌混合槽に、モノマー、開始剤、溶媒等を連続的にフィ
ードし、連続的に反応槽から抜き出し、熱時、脱揮系で
揮発分を除去することにより得られる。脱揮系でのポリ
マー滞留は極力少なくする必要がある。 本発明においては、射出成形時の着色を防止する目的
で、エチレンジアミンの誘導体、特に好ましくはＮ−テ
トラキス（α−ハイドロキシプロピルエチレンジアミ
ン）を酸化防止剤として用いることが出来る。 前記添加剤の使用量としては、0.05重量％以上0.3重
量％以下が好ましく、特に好ましくは、0.1〜0.2重量％
の範囲で使用することが好ましい。 添加剤は、重合、脱揮後にポリマーミキサーを設置し
て混練しても良いし、あるいは得られた共重合体を押出
機で溶融混練することによっても得られる。 樹脂の着色性の評価方法としては、黄化度（YI）で表
すことができる。本発明の共重合体樹脂の射出成形機内
の熱時滞留後の黄化度は５以下であった。 本発明の共重合体樹脂を製造するには、連続塊状重合
法、連続溶液重合方法などを用いることができる。
の加熱変色安定性及び透明性が充分でないという欠点を
克服するために、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結
果、「アゼオ組成」を外れた特定の共重合体組成範囲に
おいて組成分布が狭い共重合体を用いることにより、透
明性が良好で、機械強度に優れ、熱滞留着色のない新規
な熱可塑性共重合体樹脂を見出し、本発明を完成するに
至った。 すなわち、本発明は： （Ａ）芳香族ビニル単位と（Ｂ）不飽和ニトリル単位と
からなり、メチルエチルケトンの10％溶液中の25℃にお
ける溶液粘度が6.0〜13cpsの範囲の共重合体であって、 芳香族ビニル単位含有量の平均値がＸ重量％、不飽和
ニトリル単位含有量の平均値がＹ重量％とした場合に、
77≦Ｘ≦90、10≦Ｙ≦23の関係が成り立っており、 しかも、 Ｙ−５重量％及びＹ＋５重量％の量の不
飽和ニトリル単位をもつ共重合体の含有量が５重量％以
下、 Ｙ−10重量％及びＹ＋10重量％の量の不飽和ニトリ
ル単位をもつ共重合体の含有量が１重量％以下、 Ｙ−15重量％及びＹ＋15重量％の量の不飽和ニトリ
ル単位をもつ共重合体の含有量が0.1重量％以下である
ことを特徴とする、新規な透明性に優れた共重合体樹脂
に関する。 また、該新規な透明性に優れた共重合体樹脂に添加剤
として、Ｎ−テトラキス（α−ハイドロキシプロピルエ
チレンジアミン）などのエチレンジアミンの誘導体を配
合した組成物にも特徴を有する。 本発明において、芳香族ビニル単位含有量の平均値は
77〜90重量％の範囲にあることが重要である。 芳香族ビニル単位の含有量の平均値が77重量％に満た
ない場合には、溶融流動性が悪くて問題である。また、
90重量％を越えた場合には、耐熱性の低下が起こり好ま
しくない。 芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、ｔ−ブチルス
チレン、クロルスチレンなどを挙げることができるが、
特にスチレンが好ましい。 また、不飽和ニトリル単位は該共重合体の耐薬品性、
機械強度を向上させるのに重要である。 不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどを挙げることができるが、特にアクリ
ロニトリルが好ましい。 この不飽和ニトリル単位含有量平均値は10〜23重量
％、特に好ましくは15〜22重量％の範囲にあることが重
要である。 不飽和ニトリルの含有量が10重量％に満たない場合に
は耐薬品性が悪く、また、23重量％を越えた場合には、
溶融流動性が悪く、射出成形等の成形性が悪く問題であ
る。 本発明のランダム共重合体は、メチルエチルケトンの
10％溶液中の25℃における溶液粘度が6.0〜13cpsの範囲
の共重合体である。 6.0cpsに満たない場合には機械強度が低く、13を越え
た場合には成形加工性が不足し、工業的使用が制限され
好ましくない。 本発明の目的である透明性の良い共重合体を得るため
には、共重合体の組成分布が狭いことが重要である。 すなわち、共重合体における不飽和ニトリルの含有量
の平均値をＹ重量％とした場合に、 Ｙ−５重量％及
びＹ＋５重量％の量の不飽和ニトリル単位をもつ共重合
体の含有量が５重量％以下、 Ｙ−10重量％及びＹ＋10重量％の量の不飽和ニトリ
ル単位をもつ共重合体の含有量が１重量％以下、 Ｙ−15重量％及びＹ＋15重量％の量の不飽和ニトリ
ル単位をもつ共重合体の含有量が0.1重量％以下である
ことが重要である。 共重合体の組成分布が広い場合には、透明性の低下が
著しく、本発明の目的を達成することができない。 透明性の尺度としては、50×90×3mmの射出成形試験
片を５オンスの射出成形機を用いて成形し、この試験片
をスガ試験機のヘーズメーターにセットし、測定した透
過率を用いることが出来る。 上記Ｙ−５重量％及びＹ＋５重量％の量の不飽和ニト
リル単位をもつ共重合体の含有量が５重量％を越えた場
合には、透明性は85％以下となり、透明性は著しく損な
われ、本発明の透明性の範囲から外れ好ましくない。 本発明の共重合体の射出成形品の好ましい透明性の範
囲は、透明性が88％以上である。 組成分布を狭くする方法としては、共重合反応性比か
ら推定されるアゼオ組成に匹敵するモノマー組成で重合
するか、あるいは共重合反応を微分重合タイプの反応形
式で実施する必要がある。 不飽和ニトリル−芳香族ビニル共重合体におけるアゼ
オ組成は、不飽和ニトリル／芳香族ビニルが25重量％で
ある。 また、従来の乳化重合、懸濁重合タイプの重合によっ
て得られたポリマーは、積分重合タイプの反応形式を反
映し、透明なポリマーは得られにくい。 本発明の新規な共重合体を得る方法としては、完全攪
拌混合槽に、モノマー、開始剤、溶媒等を連続的にフィ
ードし、連続的に反応槽から抜き出し、熱時、脱揮系で
揮発分を除去することにより得られる。脱揮系でのポリ
マー滞留は極力少なくする必要がある。 本発明においては、射出成形時の着色を防止する目的
で、エチレンジアミンの誘導体、特に好ましくはＮ−テ
トラキス（α−ハイドロキシプロピルエチレンジアミ
ン）を酸化防止剤として用いることが出来る。 前記添加剤の使用量としては、0.05重量％以上0.3重
量％以下が好ましく、特に好ましくは、0.1〜0.2重量％
の範囲で使用することが好ましい。 添加剤は、重合、脱揮後にポリマーミキサーを設置し
て混練しても良いし、あるいは得られた共重合体を押出
機で溶融混練することによっても得られる。 樹脂の着色性の評価方法としては、黄化度（YI）で表
すことができる。本発明の共重合体樹脂の射出成形機内
の熱時滞留後の黄化度は５以下であった。 本発明の共重合体樹脂を製造するには、連続塊状重合
法、連続溶液重合方法などを用いることができる。
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらにより制限されない。 なお、実施例中の各物性は、次に示す方法により求め
た。 溶液粘度： 試料3.0gをメチルエチルケトン50mlに溶解する。25℃
で＃300の粘度計を用いて測定した。 共重合体の組成分布の測定： 試料0.05gを40mlのTHF（テトラヒドロフラン）に溶解
し、高速液体クロマトグラフを用いて共重合体中のAN組
成分布を測定した。 なお、カラム充填材として島津製作所製ゾルバックCN
を用いた。 光線透過率、黄化度（YI）の測定： 下記条件にて射出成形を行い、得られた成形品をスガ
試験機のSMカラーコンピューター SM−３型を用いて、
黄化度（YI）を測定した。 射出成形機 ；東芝IS80 金型 ;50×90×3mm、15×22.5×3mm シリンダー温度 ;220、230、240℃ 金型温度 ;40℃ 射出圧力 ；ショート ショット＋5kg/c 射出成形機滞留時間;2分 また、光線透過率はHGM−２ヘーズメーターにより測
定した。 （実施例１） 完全攪拌槽にスチレン72重量％、アクリロニトリル13
重量％、エチルベンゼン15重量％からなる単量体混合物
を連続的にフィードし、150℃、滞留時間２時間で重合
反応を行った。反応生成物を定量ポンプにより定常的に
取り出して、予熱器で260℃に加熱し、脱揮タンクに流
延落下せしめる。脱揮タンクは真空度30トール、220℃
で揮発分を除去した。 得られた共重合体の溶液粘度は8.0cps、残留揮発分は
0.11％であった。 共重合体の組成分布を測定したところ、 AN/AN＋ST＝24重量％が0.1 AN/AN＋ST＝22重量％が0.2 AN/AN＋ST＝20重量％が99 AN/AN＋ST＝18重量％が0.1以下 AN/AN＋ST＝16重量％が0.1以下であった。 ５オンス射出成形機で試験片を作成し、熱着色試験を
行った。外観は無色透明であった。成形温度とYI値の関
係は下記表１の如くであった。
が、本発明はこれらにより制限されない。 なお、実施例中の各物性は、次に示す方法により求め
た。 溶液粘度： 試料3.0gをメチルエチルケトン50mlに溶解する。25℃
で＃300の粘度計を用いて測定した。 共重合体の組成分布の測定： 試料0.05gを40mlのTHF（テトラヒドロフラン）に溶解
し、高速液体クロマトグラフを用いて共重合体中のAN組
成分布を測定した。 なお、カラム充填材として島津製作所製ゾルバックCN
を用いた。 光線透過率、黄化度（YI）の測定： 下記条件にて射出成形を行い、得られた成形品をスガ
試験機のSMカラーコンピューター SM−３型を用いて、
黄化度（YI）を測定した。 射出成形機 ；東芝IS80 金型 ;50×90×3mm、15×22.5×3mm シリンダー温度 ;220、230、240℃ 金型温度 ;40℃ 射出圧力 ；ショート ショット＋5kg/c 射出成形機滞留時間;2分 また、光線透過率はHGM−２ヘーズメーターにより測
定した。 （実施例１） 完全攪拌槽にスチレン72重量％、アクリロニトリル13
重量％、エチルベンゼン15重量％からなる単量体混合物
を連続的にフィードし、150℃、滞留時間２時間で重合
反応を行った。反応生成物を定量ポンプにより定常的に
取り出して、予熱器で260℃に加熱し、脱揮タンクに流
延落下せしめる。脱揮タンクは真空度30トール、220℃
で揮発分を除去した。 得られた共重合体の溶液粘度は8.0cps、残留揮発分は
0.11％であった。 共重合体の組成分布を測定したところ、 AN/AN＋ST＝24重量％が0.1 AN/AN＋ST＝22重量％が0.2 AN/AN＋ST＝20重量％が99 AN/AN＋ST＝18重量％が0.1以下 AN/AN＋ST＝16重量％が0.1以下であった。 ５オンス射出成形機で試験片を作成し、熱着色試験を
行った。外観は無色透明であった。成形温度とYI値の関
係は下記表１の如くであった。
【表１】 （比較例１） 攪拌機付き反応器60Lに24kgの蒸留水を仕込み、さら
に懸濁安定剤として部分ケン化ポリビニルアルコールの
120gおよびラウリル硫酸ナトリウムの0.6gを加えて溶解
させ、次いで、スチレン9.6kg、アクリロニトリル2.4k
g、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサノエート24gオクチ
ルメルカプタン20gを順次仕込んで、回転数180rpmで回
転しながら80℃で８時間反応させた。更に、95℃で２時
間反応させた。 得られた共重合体を洗浄、脱水、乾燥して共重合体を
得た。 得られた共重合体の組成分布の溶液粘度は11cps、残
留揮発分は0.51％であった。 共重合体の組成分布を測定したところ、 AN/AN＋ST＝24重量％が0.1 AN/AN＋ST＝22重量％が0.5 AN/AN＋ST＝20重量％が95 AN/AN＋ST＝18重量％が0.5 AN/AN＋ST＝13重量％が0.5 AN/AN＋ST＝11重量％が6.0 AN/AN＋ST＝９重量％が0.5であった。 ５オンス射出成形機で試験片を作成し、熱着色試験を
行った。試験片はクモリが発生し、成形温度とYI値の関
係は下記表２の如くであった。
に懸濁安定剤として部分ケン化ポリビニルアルコールの
120gおよびラウリル硫酸ナトリウムの0.6gを加えて溶解
させ、次いで、スチレン9.6kg、アクリロニトリル2.4k
g、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサノエート24gオクチ
ルメルカプタン20gを順次仕込んで、回転数180rpmで回
転しながら80℃で８時間反応させた。更に、95℃で２時
間反応させた。 得られた共重合体を洗浄、脱水、乾燥して共重合体を
得た。 得られた共重合体の組成分布の溶液粘度は11cps、残
留揮発分は0.51％であった。 共重合体の組成分布を測定したところ、 AN/AN＋ST＝24重量％が0.1 AN/AN＋ST＝22重量％が0.5 AN/AN＋ST＝20重量％が95 AN/AN＋ST＝18重量％が0.5 AN/AN＋ST＝13重量％が0.5 AN/AN＋ST＝11重量％が6.0 AN/AN＋ST＝９重量％が0.5であった。 ５オンス射出成形機で試験片を作成し、熱着色試験を
行った。試験片はクモリが発生し、成形温度とYI値の関
係は下記表２の如くであった。
【表２】
本発明の不飽和ニトリル−芳香族ビニル系の透明な耐
熱樹脂は新規なものであって、耐熱変形性、熱安定性、
加工性に優れ、高い機械強度を有しかつ無色透明であ
り、自動車部品、家電部品などとして用いることができ
る。
熱樹脂は新規なものであって、耐熱変形性、熱安定性、
加工性に優れ、高い機械強度を有しかつ無色透明であ
り、自動車部品、家電部品などとして用いることができ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）芳香族ビニル単位と（Ｂ）不飽和ニ
トリル単位とからなり、メチルエチルケトンの10％溶液
中の25℃における溶液粘度が6.0〜13cpsの範囲の共重合
体であって、 芳香族ビニル単位含有量の平均値がＸ重量％、不飽和ニ
トリル単位含有量の平均値がＹ重量％とした場合に、77
≦Ｘ≦90、10≦Ｙ≦23の関係が成り立っており、 しかも、 Ｙ−５重量％及びＹ＋５重量％の量の不飽
和ニトリル単位をもつ共重合体の含有量が５重量％以
下、 Ｙ−10重量％及びＹ＋10重量％の量の不飽和ニトリ
ル単位をもつ共重合体の含有量が１重量％以下、 Ｙ−15重量％及びＹ＋15重量％の量の不飽和ニトリ
ル単位をもつ共重合体の含有量が0.1重量％以下である
ことを特徴とする、新規な透明性に優れた共重合体樹
脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02066801A JP3141293B2 (ja) | 1990-03-19 | 1990-03-19 | 新規な透明性に優れた共重合体樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02066801A JP3141293B2 (ja) | 1990-03-19 | 1990-03-19 | 新規な透明性に優れた共重合体樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03269006A JPH03269006A (ja) | 1991-11-29 |
| JP3141293B2 true JP3141293B2 (ja) | 2001-03-05 |
Family
ID=13326342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02066801A Expired - Fee Related JP3141293B2 (ja) | 1990-03-19 | 1990-03-19 | 新規な透明性に優れた共重合体樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3141293B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007106991A (ja) * | 2005-09-15 | 2007-04-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 光学部品用スチレン系熱可塑性樹脂、及び熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2008222932A (ja) * | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂組成物、及び光学部品 |
| CN102015853B (zh) * | 2008-04-25 | 2013-05-08 | 陶氏环球技术公司 | 正偏态苯乙烯-丙烯腈共聚物泡沫 |
| WO2012177225A1 (en) * | 2011-06-20 | 2012-12-27 | Thai Abs Company Limited | Styrene - acrylonitrile resin with enhanced transparency properties and manufacturing method therefor |
-
1990
- 1990-03-19 JP JP02066801A patent/JP3141293B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03269006A (ja) | 1991-11-29 |
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