JP3139141B2 - 塩化ビニル樹脂製家具用レザー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はべた付きが少ないレザー
用塩化ビニル樹脂フイルムおよび塩化ビニル樹脂製家具
用レザーに関する。

【０００２】

【従来の技術】イス、ソファー、敷物などの家具は、軟
質塩化ビニル樹脂製レザー張り、革張り、布張りなどが
あるが、特に、軟質塩化ビニル樹脂製は、物理的強度の
バランスがよく、比較的安価なために一般家庭、事務
所、公共施設などに広く使用されている。塩化ビニル樹
脂レザーには、普通レザー、発泡層を含むスポンジレザ
ー、サンドイッチスポンジレザーなどがあり、その軟質
塩化ビニル樹脂中には可塑剤が含有され、その代表的な
ものがフタル酸ジ‐２‐エチルヘキシルである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】塩化ビニル樹脂製レザ
ーのうち、普通レザーの皮膜、スポンジレザー、サンド
イッチスポンジレザーなどの表皮に使用される軟質塩化
ビニル樹脂は、この中に含まれている可塑剤の影響によ
って特に夏場などの高温時に表面にべた付きが生じる。
イス張りに使用した時には、べた付きにより、肌触りが
悪く、座り心地が悪い。また、べた付きにより表面に塵
などが付着し易くなり汚れ易くなる。このため軟質塩化
ビニル樹脂を表皮に使用したレザーの表面のべた付き防
止性を付与するために、従来、種々の方法が提案されて
おり、例えば、吐出性ブロッキング防止剤を練り込む方
法、シボロールでレザーの表面の凹凸をつける方法、レ
ザー表面へのアクリル樹脂などのコーティングを行う方
法などが提案されている。

【０００４】しかしながら、これらの方法にはそれぞれ
に欠点がある。まず、吐出性ブロッキング防止剤を練り
込む方法は、効果の持続性に欠ける。また、フィルム表
面に凹凸をつける方法は効果が少ないし、凹部の角に塵
などが詰まり、汚れの原因となる。

【０００５】さらに、レザー表面へアクリル樹脂などを
コーティングする方法は、有効な場合もあり、表面処理
レザーとして実用化されている。しかし、コーティング
設備、材料費及び製造工程の複雑化から、レザー価格が
上昇するといった経済性の問題点がある。価格が比較的
安価である本来の塩化ビニルレザーの特性が生かせな
い。この塩化ビニル樹脂製レザーのべた付き防止性を改
善するために種々の可塑剤が検討されている。しかし、
従来より知られている可塑剤を用いてもべた付き防止性
の効果が少なかった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、さらに塩
化ビニル樹脂製家具用レザーの持つバランスのとれた性
能と経済性を損なうことなく、べた付き防止性を付与す
る方法について鋭意検討した結果、特定の混合アルコー
ルのフタル酸ジエステルを可塑剤として使用することで
予想以上の優れた結果が得られることを見い出し、本発
明を完成するに至った。

【０００７】本発明のレザー用塩化ビニル樹脂フイルム
は、２‐プロピルヘプタノール９５．０重量％〜９８．
５重量％および４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノール
１．５重量％〜５．０重量％の混合デシルアルコールの
フタル酸ジデシルエステルからなる可塑剤２５重量部〜
７５重量部、アクリロニトリル‐ブタジエンゴム５〜３
０重量部を塩化ビニル樹脂１００重量部に配合した組成
物を用いることを特徴とする。

【０００８】本発明の塩化ビニル樹脂製家具用レザー
は、２‐プロピルヘプタノール９５．０重量％〜９８．
５重量％および４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノール
１．５重量％〜５．０重量％の混合デシルアルコールの
フタル酸ジデシルエステルからなる可塑剤２５重量部〜
７５重量部、アクリロニトリル‐ブタジエンゴム５〜３
０重量部を塩化ビニル樹脂１００重量部に配合した組成
物より得られるフルルム層を有することを特徴とする。

【０００９】本発明のフイルムおよびレザーに使用する
フタル酸ジデシルエステルは、２‐プロピルヘプタノー
ル９５．０重量％〜９８．５重量％および４‐メチル‐
２‐プロピルヘキサノール１．５重量％〜５．０重量％
の混合デシルアルコール（以下、混合デシルアルコール
という）とフタル酸もしくは無水フタル酸とのエステル
化反応によって得られる。

【００１０】このフタル酸ジデシルエステルの調製に用
いる混合デシルアルコールは、例えば、オレフィンとし
てブテン‐１を用いるオキソ合成によってｎ‐バレルア
ルデヒド及び２‐メチルブチルアルデヒドの混合物を製
造し、これらのアルデヒドのアルドール縮合とその後の
脱水反応によって２‐プロピルヘプテナールと４‐メチ
ル‐２‐プロピルヘキセナールの混合物を製造し、これ
らの混合物の水素添加反応によって合成することができ
る。もし、必要ならば蒸留により、混合デシルアルコー
ル組成を調製してもよい。しかし、本発明はこれらの製
造法によって制限されるものではない。例えば、２‐プ
ロピルヘプタノールと４‐メチル‐２‐プロピルヘキサ
ノールとを別個に調製し、それらを混合することも可能
である。

【００１１】本発明のフイルムおよびレザーに用いるア
クリロニトリル‐ブタジエンゴムは、アクリロニトリル
とブタジエンの共重合体である合成ゴムであり、そのア
クリロニトリルとブタジエンのモル比には制限がなく、
他にアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などの第３
成分を含めた共重合体でも差し支えない。

【００１２】本発明のフイルムおよびレザーに用いる塩
化ビニル樹脂とは、塩化ビニル単独重合体及び塩化ビニ
ル共重合体であり、塩化ビニル共重合体とは、塩化ビニ
ルを主体として他のモノマー、例えばエチレン、プロピ
レン、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル、メタクリ
ル酸エステル、アクリル酸エステルなどとの共重合体が
挙げられるが、本発明はこれらによって制限されるもの
ではない。

【００１３】本発明のフイルムおよびレザーには、上記
の塩化ビニル樹脂、フタル酸ジデシルエステル、アクリ
ロニトリル‐ブタジエンゴムのほか、必要に応じて、他
の可塑剤、安定剤、安定化助剤、酸化防止剤、滑剤、紫
外線吸収剤、界面活性剤、着色剤、強化剤、加工助剤、
充填剤、発泡剤、難燃剤などを配合することができる。

【００１４】本発明のフイルムおよびレザーには、混合
デシルアルコールのフタル酸ジデシルエステル以外に、
他の可塑剤との併用も、本発明の効果が損なわれない範
囲であれば可能である。この場合の併用可塑剤は、一般
に塩化ビニル樹脂に使用される可塑剤であれば特に制限
がなく、例えばフタル酸ジ‐２‐エチルヘキシル、フタ
ル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、アジピン酸
ジ‐２‐エチルヘキシル、エポキシ化大豆油、リン酸エ
ステル系可塑剤、塩素化パラフィンなどが挙げられる。
さらに、これらの２種類以上を併用しても差し支えな
い。

【００１５】安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸鉛
などの鉛塩類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸亜鉛、リシノール酸カルシウ
ム、ラウリル酸バリウムのような金属石鹸系安定剤類、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレイン酸エ
ステル、ジオクチルスズメルカプタイドのような有機ス
ズ系安定剤類などを挙げることができる。

【００１６】安定化助剤としては、例えば、亜リン酸ト
リフェニル、亜リン酸トリ‐２‐エチルヘキシル、亜リ
ン酸トリノニルフェニルのような亜リン酸エステル類が
あり、酸化防止剤としては、例えば、ｔ‐ブチルヒドロ
キシトルエン、ジラウリルチオジプロピオネートが挙げ
られる。

【００１７】滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ス
テアリン酸アミド、ポリエチレンワックスが挙げられ
る。

【００１８】紫外線吸収剤としては、例えば、２‐
（５′‐メチル‐２′‐ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、２‐（３′‐ｔ‐ブチル‐５′‐メチル‐
２′‐ヒドロキシフェニル）‐５‐クロロベンゾ‐１，
２，４‐トリアゾールが挙げられる。

【００１９】界面活性剤としては、例えば、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノパルミテートが挙げられる。

【００２０】着色剤としては、例えば、フタロシアニン
ブルー、酸化チタン、カーボンブラックなどが挙げられ
る。

【００２１】充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、タルク、ハイドロタルサイト
などが挙げられる。

【００２２】発泡剤としては、アゾカルボンアミド、ジ
ニトロペンタメチレンテトラミンなどが挙げられる。さ
らに、必要によっては発泡抑制剤、発泡促進剤の併用も
可能である。

【００２３】難燃剤としては、三酸化アンチモン、五酸
化アンチモン、酸化モリブデン、ホウ酸亜鉛などが挙げ
られる。本発明はこれら添加剤に限定されるものではな
い。

【００２４】本発明における塩化ビニル樹脂製家具用レ
ザーとは、普通レザー、スポンジレザー、サンドイッチ
スポンジレザー、両面サンドイッチレザーなどがある。
普通レザーとは基布の片面に軟質塩化ビニル樹脂の皮膜
（フイルム）を貼着したものである。スポンジレザーと
は基布の上に塩化ビニル発泡層を設け、表層に塩化ビニ
ル樹脂フイルム層を有するものである。サンドイッチス
ポンジレザーは基布上に軟質塩化ビニル樹脂フイルム層
を形成し、その上に塩化ビニル発泡層を設け、さらに、
表層に軟質塩化ビニル樹脂フイルム層を有するものであ
る。両面サンドイッチレザーは基布の両面に軟質塩化ビ
ニル樹脂フイルムを有するものである。たゞし、これら
に限定されるものではない。

【００２５】上記の基布としては、織物、編物、不織
布、紙などがある。不織布に使用できる繊維としてはレ
イヨン、ナイロン、ポリエステル、アクリルなどがあ
る。紙としては、普通紙及び難燃紙や不燃紙であるアス
ベスト紙、水酸化アルミニウム紙、難燃性薬剤で処理し
た紙、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、レーヨンなどの繊維などが挙げられる。

【００２６】

【実施例】本発明の塩化ビニル樹脂製レザー用フイルム
の優れた性質について、実施例によってさらに具体的に
説明する。実施例、比較例に示す評価試験は下記の方法
による。

【００２７】〔加熱重量変化率〕ＪＩＳ Ｋ ７１１３
の２号試験片を１２０℃のギアー式老化試験機にて１２
０時間加熱し、重量変化率を測定する。重量変化率は試
験前後の試験片の重量差を試験前の重量で割ったものを
百分率で示したものである。マイナスが重量減少を示
す。

【００２８】〔温水重量変化率〕ＪＩＳ Ｋ ７１１３
の２号試験片を１００℃の温水中に４８０時間浸漬し、
重量変化率を測定する。重量変化率は試験前後の試験片
の重量差を試験前の重量で割ったものを百分率で示した
ものである。マイナスが重量減少を示す。

【００２９】〔ベタ付き剥離荷重〕５０×１２０ｍｍに
裁断した厚さ０．０７５ｍｍの試験用フィルムシートを
２枚重ね合わせ、その片側５０×５０ｍｍを上下から平
滑な５０×５０ｍｍのガラス板（厚さ１ｍｍ）で挾む。
さらに、上側のガラス板に１Ｋｇの荷重を乗せ、これを
温度７０℃、湿度８０％の恒湿恒温槽に入れて２時間放
置する。２時間後、これを恒湿恒温槽から取り出し、直
ちに荷重とガラス板を取り除き、気温２３℃、湿度５０
％の部屋に２４時間放置する。

【００３０】その後、この２枚重ねのフィルムサンプル
の荷重を乗せなかった側のフィルム端を１枚づつ、それ
ぞれ引っ張り試験機のつかみ金具の上下に取り付け、重
ね合わせた２枚のフィルムを剥離させるのに必要な力の
測定を行った。それぞれ、３組のフィルムサンプルにつ
いて測定を行い、それらの値の算術平均を測定値とし
た。測定値の数値が小さい程、べた付きが少なく、フィ
ルム同士の剥離が良好なことを示す。

【００３１】実施例１ 〔混合デシルアルコールの調製〕マグネット式撹拌機、
ジムロート型凝縮器、熱電対温度計及び滴下装置を装着
した２リットル四つ口フラスコに市販のｎ‐バレルアル
デヒド６８８．３ｇ、２‐メチルブチルアルデヒド１
４．２ｇを仕込み攪拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶
液を調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。
６０分後に滴下を終了し、この時の系内温度は５８℃で
あった。この後加熱を開始し、８５℃に達してから４時
間そのまま攪拌を続けた。次に、室温まで冷却した後攪
拌を止め、油水分離し５８４．８ｇ（水分０．５４重量
％）の油層（アルドール縮合液）を得た。

【００３２】磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルステンレススチールオートクレ
ーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３４．
２ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０Ｋｇ
／ｃｍ² に設定し、５００ｒｐｍで攪拌した。それと同
時に、電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度
が９５℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間
水素吸収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃
であった）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３
０から１４５℃で攪拌を続けた後加熱を停止した。

【００３３】一晩放置後、メンブランフィルターを用い
て触媒を濾別したところ、５４０．２ｇの油層を得た。
この油層を２５段オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧
蒸留した。蒸留初期は減圧度３０から６０ｍｍＨｇで運
転し、その後減圧度を１０から３０ｍｍＨｇに変更して
塔頂温が１０５℃／１６ｍｍＨｇから１０６℃／１７ｍ
ｍＨｇの留出分を得た。これをキャピラリーガスクロマ
トグラフィーにて分析した結果、２‐プロピルヘプタノ
ール（２ＰＨＯ）９６．０重量％及び、４‐メチル‐２
‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）３．９重量％を含
む混合デシルアルコールであることがわかった。

【００３４】２リットルフラスコに、原料として無水フ
タル酸４１３．２ｇ及び混合デシルアルコール１０８
６．５ｇを窒素雰囲気下仕込んだ。この溶液を攪拌しな
がら加熱し反応液温度が６０℃になったところで触媒で
あるテトライソプロポキシチタンの２５重量％デカノー
ル溶液７．０ｇを加えた後、さらに２２０℃まで昇温し
た。

【００３５】〔フタル酸ジデシルエステルの調製〕生成
水は反応器に取り付けた油水分離器を用いて系外に除去
し、未反応アルコールは系内に戻した。反応液温度が２
２０℃に到達してから１時間毎にサンプリングを実施
し、酸価が０．３以下になったところ（約５時間後）で
加熱を停止し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理
操作を経た後、目的物であるフタル酸ジデシルエステル
（ＤＸＰ−１）１１６０ｇを得た。この時の酸価は０．
０２１、残アルコール分は１００ｐｐｍ以下、水分０．
０７重量％であった。

【００３６】〔レザー用フイルムの製造〕平均重合度１
０３０のポリ塩化ビニル（チッソ（株）製：ＰＶＣ ニ
ポリットＳＬ）１００重量部に対し、フタル酸ジデシル
（ＤＸＰ−１）５０重量部、アクリロニトリル‐ブタジ
エンゴム１０重量部、エポキシ化大豆油２重量部、ステ
アリン酸バリウム１重量部、ステアリン酸亜鉛１重量
部、ステアリン酸バリウム１重量部を配合し、これを１
７５℃の試験ロールにて５分間混練りし、厚さ１．３ｍ
ｍのシートサンプルを作成した。さらに、これを１８５
℃にて２分間予熱した後、３分間１５０Ｋｇ／ｃｍ² の
圧力にて加圧し厚さ１ｍｍのフイルムを作成し、加熱重
量変化率、温水重量変化率の測定を行った。また、同じ
配合を用い同じ試験ロール条件にて混練りし、厚さ０．
０７５ｍｍのフィルムを作成してべた付き剥離荷重の測
定を行った。測定結果は表１に示す。

【００３７】実施例２ 〔混合デシルアルコールの調製〕マグネット式撹拌機、
ジムロート型凝縮器、熱電対温度計及び滴下装置を装着
した２リットル四つ口フラスコに市販のｎ‐バレルアル
デヒド６９５．３ｇ、２‐メチルブチルアルデヒド７．
０ｇを仕込み攪拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶液を
調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０
分後に滴下を終了し、この時の系内温度は５８℃であっ
た。この後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間そ
のまま攪拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後攪拌
を止め、油水分離し５８５．７ｇ（水分０．５６重量
％）の油層（アルドール縮合液）を得た。

【００３８】磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルステンレススチールオートクレ
ーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３５．
１ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０Ｋｇ
／ｃｍ² に設定し、５００ｒｐｍで攪拌した。それと同
時に、電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度
が９５℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間
水素吸収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃
であった）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３
０から１４５℃で攪拌を続けた後加熱を停止した。

【００３９】一晩放置後、メンブランフィルターを用い
て触媒を濾別したところ、５４０．２ｇの油層を得た。
この油層を２５段オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧
蒸留した。蒸留初期は減圧度３０から６０ｍｍＨｇで運
転し、その後減圧度を１０から３０ｍｍＨｇに変更して
塔頂温が１０５℃／１５ｍｍＨｇから１０６℃／１７ｍ
ｍＨｇの留出分を得た。これをキャピラリーガスクロマ
トグラフィーにて分析した結果、２‐プロピルヘプタノ
ール（２ＰＨＯ）９７．９重量％及び、４‐メチル‐２
‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）２．０重量％を含
む混合デシルアルコールであることがわかった。

【００４０】〔フタル酸ジデシルエステルの調製〕２リ
ットルフラスコに、原料として無水フタル酸４１３．４
ｇ及び混合デシルアルコール１０８６．５ｇを窒素雰囲
気下仕込んだ。この溶液を攪拌しながら加熱し反応液温
度が６０℃になったところで触媒であるテトライソプロ
ポキシチタンの２５重量％デカノール溶液７．０ｇを加
えた後、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は反応器
に取り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、未反応
アルコールは系内に戻した。反応液温度が２２０℃に到
達してから１時間毎にサンプリングを実施し、酸価が
０．３以下になったところ（約５時間後）で加熱を停止
し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理操作を経た
後、目的物であるフタル酸ジデシルエステル（ＤＸＰ−
２）１１６１ｇを得た。この時の酸価は０．０２０、残
アルコール分は１００ｐｐｍ以下、水分０．０６重量％
であった。

【００４１】〔レザー用フイルムの製造〕ＤＸＰ−１を
ＤＸＰ−２に変える以外は実施例１と同様とした。

【００４２】実施例３ 〔レザー用フイルムの製造〕実施例２のＤＸＰ−２の５
０重量部を７０重量部に変更し、その他の配合と試験は
実施例２と同様にした。

【００４３】実施例４ 〔レザー用フイルムの製造〕実施例２のＤＸＰ−２の５
０重量部を３０重量部に変更し、その他の配合と試験は
実施例２と同様にした。

【００４４】実施例５ 〔レザー用フイルムの製造〕実施例２のアクリルニトリ
ル‐ブタジエンゴム１０重量部を２５重量部に変更し、
その他の配合と試験は実施例２と同様にした。

【００４５】比較例１ 〔フイルムの製造〕アクリルニトリル‐ブタジエンゴム
を使用せず、その他の配合と試験は実施例２と同様にし
た。

【００４６】比較例２ 〔混合アルコールの調製〕マグネット式撹拌機、ジムロ
ート型凝縮器、熱電対温度計及び滴下装置を装着した２
リットル四つ口フラスコに市販のｎ‐バレルアルデヒド
６６８．０ｇ、２‐メチルブチルアルデヒド３５．５ｇ
を仕込み攪拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶液を調製
し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分後
に滴下を終了し、この時の系内温度は５７℃であった。
この後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間そのま
ま攪拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後攪拌を止
め、油水分離し５８４．２ｇ（水分０．５４重量％）の
油層（アルドール縮合液）を得た。

【００４７】磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルステンレススチールオートクレ
ーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３３．
９ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．７ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０Ｋｇ
／ｃｍ² に設定し、５００ｒｐｍで攪拌した。それと同
時に、電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度
が９５℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間
水素吸収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃
であった）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３
０から１４５℃で攪拌を続けた後加熱を停止した。

【００４８】一晩放置後、メンブランフィルターを用い
て触媒を濾別したところ、５４０．２ｇの油層を得た。
この油層を２５段オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧
蒸留した。蒸留初期は減圧度３０から６０ｍｍＨｇで運
転し、その後減圧度を１０から３０ｍｍＨｇに変更して
塔頂温が１０３℃／１５ｍｍＨｇから１０６℃／１７ｍ
ｍＨｇの留出分を得た。これをキャピラリーガスクロマ
トグラフィーにて分析した結果、２‐プロピルヘプタノ
ール（２ＰＨＯ）８９．９重量％及び、４‐メチル‐２
‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）９．９重量％を含
む混合デシルアルコールであることがわかった。

【００４９】〔フタル酸ジデシルエステルの調製〕２リ
ットルフラスコに、原料として無水フタル酸４１３．０
ｇ及び混合デシルアルコール１０８６．３ｇを窒素雰囲
気下仕込んだ。この溶液を攪拌しながら加熱し反応液温
度が６０℃になったところで触媒であるテトライソプロ
ポキシチタンの２５重量％デカノール溶液６．９ｇを加
えた後、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は反応器
に取り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、未反応
アルコールは系内に戻した。反応液温度が２２０℃に到
達してから１時間毎にサンプリングを実施し、酸価が
０．３以下になったところ（約５時間後）で加熱を停止
し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理操作を経た
後、目的物であるフタル酸ジデシルエステル（ＤＸＰ−
３）１１５８ｇを得た。この時の酸価は０．０２２、残
アルコール分は１００ｐｐｍ以下、水分０．０５重量％
であった。

【００５０】〔フイルムの製造〕ＤＸＰ−１をＤＸＰ−
３に変える以外は、実施例１と同様とした。

【００５１】比較例３ 〔混合アルコールの調製〕マグネット式撹拌機、ジムロ
ート型凝縮器、熱電対温度計および滴下装置を装着した
２リットルの四つ口フラスコに市販のｎ‐バレルアルデ
ヒド７００．５ｇを仕込み攪拌した。１．０重量％Ｎａ
ＯＨ水溶液を調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴
下した。６０分後に滴下を終了し、この時の系内温度は
６２℃であった。この後加熱を開始し、８５℃に達して
から４時間そのまま攪拌を続けた。次ぎに、室温まで冷
却した後攪拌を止め、油水分離し５８５．４ｇ（水分
０．５８重量％）の油層（アルドール縮合液）を得た。

【００５２】磁気式撹拌機、水素調圧器および熱電対温
度計を装着した１リットルのステンレススチールオート
クレーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３
４．５ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕
込んだ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０
Ｋｇ／ｃｍ² に設定し、５００ｒｐｍで攪拌した。それ
と同時に、電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内
温度が９５℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５
時間水素吸収が継続した（その間の最高到達温度は１６
０℃であった）。水素吸収が停止してから更に２時間、
１３０から１４５℃で攪拌を続けた後加熱を停止した。

【００５３】一晩放置後、メンブランフィルターを用い
て触媒を濾別したところ、５４０．４ｇの油層を得た。
この油層を２５段オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧
蒸留した。蒸留初期は減圧度３０から６０ｍｍＨｇで運
転し、その後減圧度を１０から３０ｍｍＨｇに変更して
塔頂温が１１２℃／２０ｍｍＨｇから１１３℃／２０ｍ
ｍＨｇの留出分を得た。これをキャピラリーガスクロマ
トグラフィーにて分析した結果、２‐プロピルヘプタノ
ール（２ＰＨＯ）９９．８重量％および４‐メチル‐２
‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）０．１重量％を含
むデシルアルコールであることがわかった。

【００５４】〔フタル酸ジデシルエステルの調製〕２リ
ットルのフラスコに、原料として無水フタル酸４１３．
２ｇおよび混合デシルアルコール１０８６．５ｇを窒素
雰囲気下仕込んだ。この溶液を攪拌しながら加熱し反応
液温度が６０℃になったところで触媒であるテトライソ
プロポキシチタンの２５重量％デカノール溶液７．０ｇ
を加えた後、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は反
応器に取り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、未
反応アルコールは系内に戻した。反応液温度が２２０℃
に到達してから１時間毎にサンプリングを実施し、酸価
が０．３以下になったところ（約５時間後）で加熱を停
止し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理操作を経
た後、目的物であるフタル酸ジデシルエステル（ＤＸＰ
−４）１１６０ｇを得た。この時の酸価は０．０２１、
残アルコール分は１００ｐｐｍ以下、水分０．０４重量
％であった。

【００５５】〔フイルムの製造〕実施例１のＤＸＰ−１
を上記ＤＸＰ−４に変え、実施例１と同様に行った。

【００５６】比較例４ 〔フイルムの製造〕実施例１の配合で、ＤＸＰ−１を市
販のＤＯＰ（チッソ（株）製）に変え、その他は、実施
例１と同様に行った。

【００５７】比較例５ 〔フイルムの製造〕実施例１の配合で、ＤＸＰ−１をフ
タル酸ジイソノニル（積水化学工業（株）製：ＤＩＮ
Ｐ）に変え、その他は実施例１と同様に行った。

【００５８】比較例６ 〔フイルムの製造〕実施例１の配合で、ＤＸＰ−１をフ
タル酸ジイソデシル（積水化学工業（株）製：ＤＩＤ
Ｐ）に変え、その他は実施例１と同様に行った。

【００５９】これらの実施例と比較例の結果を表１、表
２、表３に示す。

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】

【発明の効果】本発明のレザー用フイルムおよび塩化ビ
ニル樹脂製家具用レザーは、温水重量変化率、加熱重量
変化率で評価されるように、熱や水により可塑剤の消散
が少なく、そのため、可塑剤の消散によるフィルムやレ
ザーの柔軟性や強度の低下といった劣化が少なく、耐久
性がよい。また、べた付き荷重で評価されるようにべた
付き防止性がすぐれ、ノンタック性が良好で、快適に使
用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 9:02） (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06N 7/00 C08J 5/18 CEV C08K 5/10 C08L 27/06 C08L 9:02

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２‐プロピルヘプタノール９５．０重量
   ％〜９８．５重量％および４‐メチル‐２‐プロピルヘ
   キサノール１．５重量％〜５．０重量％の混合デシルア
   ルコールのフタル酸ジデシルエステルからなる可塑剤２
   ５重量部〜７５重量部、アクリロニトリル‐ブタジエン
   ゴム５〜３０重量部を塩化ビニル樹脂１００重量部に配
   合した組成物を用いることを特徴とするレザー用塩化ビ
   ニル樹脂フイルム。
2. 【請求項２】 ２‐プロピルヘプタノール９５．０重量
   ％〜９８．５重量％および４‐メチル‐２‐プロピルヘ
   キサノール１．５重量％〜５．０重量％の混合デシルア
   ルコールのフタル酸ジデシルエステルからなる可塑剤２
   ５重量部〜７５重量部、アクリロニトリル‐ブタジエン
   ゴム５〜３０重量部を塩化ビニル樹脂１００重量部に配
   合した組成物より得られるフイルム層を有することを特
   徴とする塩化ビニル樹脂製家具用レザー。