JP3132164B2 - 塩化ビニル樹脂製防水製品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐水性、べた付き防止性
に優れた塩化ビニル樹脂製防水製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル樹脂は物理的強度のバランス
が良く、防水性に優れ、比較的安価なために傘、雨靴、
長靴、手袋、鞄、カッパ、レインコート、エプロン、そ
でカバー、ヘアーキャップ、車両用カバー、テント、プ
ール、ボート、浮き輪などの防水製品に広く使用されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般に、軟質塩化ビニ
ル樹脂のシート、フィルム、または成型品には柔軟性を
付与するために可塑剤が添加されている。この時の可塑
剤としては、フタル酸ジ‐２‐エチルヘキシル（以下、
ＤＯＰと略す）がバランスのとれた性能と価格の面から
広く使用されている。しかし、ＤＯＰを添加した塩化ビ
ニル樹脂成型品等は熱や水により、可塑剤が消散して、
柔軟性や強度が低下する。防水製品としては水により可
塑剤が消散するというのは、製品寿命に係わる重要な問
題である。

【０００４】さらに、該塩化ビニル樹脂製のシート、フ
ィルムは、べた付きの問題がある。例えば、かかるシー
トやフイルムを用いて製造された傘、テント、カッパに
あっては傘の開閉、折り畳まれたテント、カッパなどを
開く時など使用に際してこのベタ付きが問題なる。この
べた付きは使用者に相当の不快感を与えるものである。
かかるべた付きを防止するための方法はいろいろと検討
されているが、これまで経済的にべた付きを防止した優
れた軟質フィルムは得られていなかった。これらＤＯＰ
を添加した塩化ビニル樹脂製品の欠点を改善するために
色々な可塑剤を用いることが検討されている。しかし、
単に、ＤＯＰを従来よりある可塑剤に変更しても、べた
付き、可塑剤の消散の改善の十分な効果がない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、さらに可
塑剤を添加した塩化ビニル系樹脂製品の持つバランスの
とれた性能と経済性を損なうことなく、今までの欠点を
改善する方法について鋭意検討した結果、特定の混合ア
ルコールのフタル酸ジエステルを可塑剤とし、バリウム
亜鉛系安定剤１〜５重量部を配合使用することで、べた
付き防止性がよく、耐水性の優れたシートが得られるこ
とを見い出し、本発明を完成した。

【０００６】本発明の塩化ビニル樹脂製防水製品は、２
‐プロピルヘプタノール９５．０〜９９．０重量％と、
４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノール１．０〜５．０
重量％との混合デシルアルコールのフタル酸ジエステル
からなる可塑剤２５〜９０重量部、バリウム亜鉛系安定
剤１〜５重量部を塩化ビニル樹脂１００重量部に配合し
た組成物を用いることを特徴とする。

【０００７】本発明の塩化ビニル樹脂製防水製品に用い
るフタル酸ジエステルは、２‐プロピルヘプタノール９
５．０重量％〜９９．０重量％および４‐メチル‐２‐
プロピルヘキサノール１．０〜５．０重量％の混合デシ
ルアルコールとフタル酸もしくは無水フタル酸とのエス
テル化反応によって得られる。

【０００８】このフタル酸ジエステルの調製に用いる混
合デシルアルコールは、例えば、オレフィンとしてブテ
ン‐１を用いるオキソ合成によってｎ‐バレルアルデヒ
ド、および２‐メチルブチルアルデヒドの混合物を製造
し、これらのアルデヒドのアルドール縮合とその後の脱
水反応によって２‐プロピルヘプテナールと４‐メチル
‐２‐プロピルヘキセナールの混合物を製造し、これら
の混合物の水素添加反応によって合成することができ
る。もし、必要ならば蒸留により、混合デシルアルコー
ル組成を調製してもよい。しかし、本発明はこれらの製
造法によって制限されるものではない。例えば、２‐プ
ロピルヘプタノールと４‐メチル‐２‐プロピルヘキサ
ノールとを別個に調製し、それらを混合することも可能
である。

【０００９】本発明の防水製品に用いる塩化ビニル樹脂
とは、塩化ビニルホモポリマーおよび塩化ビニルコポリ
マーであり、塩化ビニルコポリマーとは塩化ビニルを主
体とし、これに他のモノマー、例えばエチレン、プロピ
レン、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル、メタクリ
ル酸エステル、アクリル酸エステルなどとのコポリマー
が挙げられるが、本発明はこれらの樹脂に制限されるも
のではない。

【００１０】本発明の防水製品に用いるバリウム亜鉛系
安定剤は、有機酸のバリウム塩および亜鉛塩の複合安定
剤であり、液状、ペースト状のいずれでもよい。有機酸
としては、オクチル酸、オレイン酸、リシノール酸、ナ
フテン酸、安息香酸などのカルボン酸が挙げられる。

【００１１】本発明の防水製品には可塑剤として混合デ
シルアルコールのフタル酸ジエステル以外に、一般に塩
化ビニル樹脂に使用される可塑剤、例えばＤＯＰ、フタ
ル酸ジイソノニル、アジピン酸ジ‐２‐エチルヘキシ
ル、エポキシ化大豆油、リン酸エステル系可塑剤などを
含んでもかまわなく、さらにこれらを併用しても差し支
えない。ただし、可塑剤併用の割合は、本発明の効果が
損なわれない範囲とする。

【００１２】本発明の防水製品には、塩化ビニル樹脂、
フタル酸ジエステのほか、必要に応じて安定剤、安定化
助剤、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤、強化
剤、加工助剤、充填剤などを配合することができる。

【００１３】安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸塩
などの鉛塩類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸亜鉛、リシノール酸カルシウ
ム、ラウリル酸バリウムのような金属石鹸系安定剤類、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレイン酸エ
ステル、ジオクチルスズメルカプタイドのような有機ス
ズ系安定剤類などを挙げることができる。

【００１４】安定化助剤としては、例えば、亜リン酸ト
リフェニル、亜リン酸トリ‐２‐エチルヘキシル、亜リ
ン酸トリノニルフェニルのような亜リン酸エステル類が
あり、酸化防止剤としては、例えば、ｔ‐ブチルヒドロ
キシトルエン、ジラウリルチオジプロピオネートが挙げ
られる。

【００１５】滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ス
テアリン酸アミド、ポリエチレンワックスが挙げられ
る。紫外線吸収剤としては、例えば、２‐（５′‐メチ
ル‐２′‐ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２‐（３′‐ｔ‐ブチル‐５′‐メチル‐２′‐ヒドロ
キシフェニル）‐５‐クロロベンゾ‐１，２，４‐トリ
アゾールが挙げられる。

【００１６】着色剤としては、例えば、フタロシアニン
ブルー、酸化チタン、カーボンブラックなど無機顔料、
有機顔料が挙げられる。強化剤としては、例えば、ポリ
メタクリル酸エステルとブタジエンとスチレンの共重合
体、アクリロニトリル‐ブタジエンゴム、エチレンと酢
酸ビニルの共重合体が挙げられる。

【００１７】加工助剤としては、例えば、ポリメタクリ
ル酸メチルが挙げられる。充填剤としては、例えば、炭
酸カルシウムが挙げられる。ただし、本発明はこれら添
加剤の種類で限定されるものではない。

【００１８】本発明の塩化ビニル樹脂防水製品の具体的
なものとしては、上記のように塩化ビニル樹脂に、２‐
プロピルヘプタノール及び４‐メチル‐２‐プロピルヘ
キサノールの混合デシルアルコールのフタル酸ジエステ
ルおよびバリウム亜鉛系安定剤の特定量を配合した組成
物をシート状に成型したものである。その製造プロセス
としては、たとえば一般に使用されているリボンブレン
ダーやヘンシェル型ミキサー等による混合、ついでバン
バリーミキサーや２本ロール等による混練、それからカ
レンダーロールやＴ型ダイスを装備した押出機やラミネ
ーターによるフィルム成型である。

【００１９】

【実施例】本発明の塩化ビニル樹脂製防水製品の一つと
してフィルムの優れた性質について、実施例によってさ
らに具体的に説明する。また、以下の評価試験は下記の
方法による。 〔引張強さ、伸び〕ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準じた。 〔硬度〕ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じ、スプリング式硬
さ試験機Ａ形を使用した。

【００２０】〔引裂強さ〕ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準
じ、測定にはＢ形試験片を使用した。 〔柔軟温度〕ＪＩＳ Ｋ ６７４５に準じた。

【００２１】〔加熱重量変化率〕ＪＩＳ Ｋ ７１１３
の２号試験片を１２０℃のギアー式老化試験機にて１２
０時間加熱し、重量変化率を測定する。重量変化率は試
験前後の試験片の重量差を試験前の重量で割ったものを
百分率で示したものである。マイナスが重量減少を示
す。

【００２２】〔温水重量変化率〕ＪＩＳ Ｋ ７１１３
の２号試験片を１００℃の温水中に４８０時間浸漬し、
重量変化率を測定する。重量変化率は試験前後の試験片
の重量差を試験前の重量で割ったものを百分率で示した
ものである。マイナスが重量減少を示す。 〔１００％モジュラス〕各温度による柔軟性としてＪＩ
Ｓ Ｋ ７１１３の引張試験に準じ、伸びが１００％に
達した時の応力を求めた。

【００２３】〔べた付き剥離荷重〕５０×１２０mmに裁
断した厚さ０．０７５mmの試験用フィルムを２枚重ね合
わせ、その片側５０×５０mmを上下から平滑な５０×５
０mmのガラス板（厚さ１mm）で挟む。さらに、上側のガ
ラス板に１kgの荷重を乗せ、これを温度７０℃、湿度８
０％の恒湿恒温槽に入れて２時間放置する。２時間後、
これを恒湿恒温槽から取り出し、直ちに荷重とガラス板
を取り除き、気温２３℃、湿度５０％の部屋に２４時間
放置する。

【００２４】その後、この２枚重ねのフィルムサンプル
の荷重を乗せなかった側のフィルム端を１枚づつ、それ
ぞれ引っ張り試験機のつかみ金具の上下に取り付け、重
ね合わせた２枚のフィルムを剥離させるのに必要な力の
測定を行った。それぞれ、３組のフィルムサンプルにつ
いて測定を行い、それらの値の算術平均値を測定値とし
た。測定値の数値が小さい程、べた付きが少なく、フィ
ルム同士の剥離が良好なことを示す。

【００２５】実施例１ 〔混合デシルアルコールの調製〕マグネット式撹拌機、
ジムロート型凝縮器、熱電対温度計及び滴下装置を装着
した２リットル四つ口フラスコに市販のｎ‐バレルアル
デヒド６８８．３ｇ、２‐メチルブチルアルデヒド１
４．２ｇを仕込み撹拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶
液を調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。
６０分後に滴下を終了し、この時の系内温度は５８℃で
あった。この後加熱を開始し、８５℃に達してから４時
間そのまま撹拌を続けた。次に、室温まで冷却した後撹
拌を止め、油水分離し５８４．８ｇ（水分０．５４重量
％）の油層（アルドール縮合液）を得た。

【００２６】磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルステンレススチールオートクレ
ーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３４．
２ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０kg／
cm² に設定し、５００rpm で撹拌した。それと同時に、
電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が９５
℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水素吸
収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃であっ
た）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０から
１４５℃で撹拌を続けた後加熱を停止した。

【００２７】一晩放置後、メンプランフィルターを用い
て触媒をろ別したところ、５４０．２ｇの油層を得た。
この油層を２５段オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧
蒸留した。蒸留初期は減圧度３０から６０mmHgで運転
し、その後減圧度を１０から３０mmHgに変更して塔頂温
が１０５℃／１６mmHgから１０６℃／１７mmHgの留出分
を得た。これをキャピラリーガスクロマトグラフィーに
て分析した結果、２‐プロピルヘプタノール（２ＰＨ
Ｏ）９６．０重量％及び、４‐メチル‐２‐プロピルヘ
キサノール（ＭＰＨＯ）３．９重量％を含む混合デシル
アルコールであることがわかった。

【００２８】〔フタル酸ジエステルの調製〕２リットル
フラスコに、原料として無水フタル酸４１３．２ｇ及び
混合デシルアルコール１０８６．５ｇを窒素雰囲気下仕
込んだ。この溶液を撹拌しながら加熱し反応液温度が６
０℃になったところで触媒であるテトライソプロポキシ
チタンの２５重量％デカノール溶液７．０ｇを加えた
後、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は反応器に取
り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、未反応アル
コールは系内に戻した。反応液温度が２２０℃に到達し
てから１時間ごとにサンプリングを実施し、酸価が０．
３以下になったところ（約５時間後）で加熱を停止し、
通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理操作を経た後、
目的物であるフタル酸ジデシルエステル（ＤＸＰ−１）
１１６０ｇを得た。この時の酸価は０．０２１、残アル
コール分は１００ppm 以下、水分０．０７重量％であっ
た。

【００２９】〔塩化ビニル樹脂製防水フィルム製造〕平
均重合度１０３０のポリ塩化ビニル（チッソ（株）製：
ＰＶＣ ニポリットＳＬ）１００重量部に対し、フタル
酸ジデシル（ＤＸＰ−１）５０重量部、バリウム‐亜鉛
系液状安定剤２重量部を配合し、これを１７５℃の試験
ロールにて５分間混練りし、厚さ１．３mmのシートサン
プルを作成した。さらに、これを１８５℃にて２分間予
熱した後、３分間１５０kg／cm² の圧力にて加圧し厚さ
１mmのプレスシートを作成し、該シートを用いて引張強
さ、伸び、硬さ、引き裂き強さ、柔軟温度、加熱重量変
化率、温水重量変化率、１００％モジュラスの測定用試
験片を作成し、測定を行った。また別に、上述と同じ配
合物を１７５℃の試験ロールにて５分間混練りし、厚さ
０．０７５mmのフィルムサンプルを作成し、べた付き剥
離荷重の測定を行った。

【００３０】実施例２ 〔混合デシルアルコールの調製〕マグネット式撹拌機、
ジムロート型凝縮器、熱電対温度計及び滴下装置を装着
した２リットル四つ口フラスコに市販のｎバレルアルデ
ヒド６９５．３ｇ、２‐メチルバレルアルデヒド７．０
ｇを仕込み撹拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶液を調
製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分
後に滴下を終了し、この時の系内温度は５８℃であっ
た。この後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間そ
のまま撹拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後撹拌
を止め、油水分離し５８５．７ｇ（水分０．５６重量
％）の油層（アルドール縮合液）を得た。

【００３１】磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルステンレススチールオートクレ
ーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３５．
１ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０kg／
cm² に設定し、５００rpm で撹拌した。それと同時に、
電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が９５
℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水素吸
収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃であっ
た）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０から
１４５℃で撹拌を続けた後加熱を停止した。一晩放置
後、メンブランフィルターを用いて触媒をろ別したとこ
ろ、５４０．２ｇの油層を得た。この油層を２５段オル
ダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期は
減圧度３０から６０mmHgで運転し、その後減圧度を１０
から３０mmHgに変更して塔頂温が１０５℃／１６mmHgか
ら１０６℃／１７mmHgの留出分を得た。これをキャピラ
リーガスクロマトグラフィーにて分析した結果、２‐プ
ロピルヘプタノール（２ＰＨＯ）９７．９重量％及び、
４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）
２．０重量％を含む混合デシルアルコールであることが
わかった。

【００３２】〔フタル酸ジエステルの調製〕２リットル
フラスコに、原料として無水フタル酸４１３．４ｇ及び
混合デシルアルコール１０８６．５ｇを窒素雰囲気下仕
込んだ。この溶液を撹拌しながら加熱し反応液温度が６
０℃になったところで触媒であるテトライソプロポキシ
チタンの２５重量％デカノール溶液７．０ｇを加えた
後、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は反応器に取
り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、未反応アル
コールは系内に戻した。反応液温度が２２０℃に到達し
てから１時間ごとにサンプリングを実施し、酸価が０．
３以下になったところ（約５時間後）で加熱を停止し、
通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理操作を経た後、
目的物であるフタル酸ジデシルエステル（ＤＸＰ−２）
１１６１ｇを得た。この時の酸価は０．０２０、残アル
コール分は１００ppm 以下、水分０．０６重量％であっ
た。

【００３３】〔塩化ビニル樹脂製防水フィルムの製造〕
ＤＸＰ−１を上記のＤＸＰ−２に変える以外は、実施例
１と同様に行った。

【００３４】実施例３ 〔塩化ビニル樹脂製防水フィルムの製造〕ＤＸＰ−２の
５０重量部を７０重量部に変更し、その他は実施例２と
同様に行った。

【００３５】実施例４ 〔塩化ビニル樹脂製防水フィルムの製造〕ＤＸＰ−２の
５０重量部を８５重量部に変更し、その他は実施例２と
同様に行った。

【００３６】実施例５ 〔塩化ビニル樹脂製防水フィルムの製造〕ＤＸＰ−２の
５０重量部を３０重量部に変更し、その他は実施例２と
同様に行った。

【００３７】比較例１ 〔塩化ビニル樹脂フィルムの製造〕バリウム亜鉛系安定
剤を使用せず、その他は実施例２と同様に行った。

【００３８】比較例２ 〔混合デシルアルコールの調製〕マグネット式撹拌機、
ジムロート型凝縮器、熱電対温度計及び滴下装置を装着
した２リットル四つ口フラスコに市販のｎバレルアルデ
ヒド６６８．０ｇ、２‐メチルブチルアルデヒド３５．
５ｇを仕込み撹拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶液を
調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０
分後に滴下を終了し、この時の系内温度は５７℃であっ
た。この後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間そ
のまま撹拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後撹拌
を止め、油水分離し５８４．２ｇ（水分０．５４重量
％）の油層（アルドール縮合液）を得た。

【００３９】磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルステンレススチールオートクレ
ーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３３．
９ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．７ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０kg／
cm² に設定し、５００rpm で撹拌した。それと同時に、
電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が９５
℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水素吸
収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃であっ
た）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０から
１４５℃で撹拌を続けた後加熱を停止した。一晩放置
後、メンブランフィルターを用いて触媒をろ別したとこ
ろ、５４０．２ｇの油層を得た。この油層を２５段オル
ダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期は
減圧度３０から６０mmHgで運転し、その後減圧度を１０
から３０mmHgに変更して塔頂温が１０３℃／１５mmHgか
ら１０６℃／１７mmHgの留出分を得た。これをキャピラ
リーガスクロマトグラフィーにて分析した結果、２‐プ
ロピルヘプタノール（２ＰＨＯ）８９．９重量％及び、
４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）
９．９重量％を含む混合デシルアルコールであることが
わかった。

【００４０】〔フタル酸ジエステルの調製〕２リットル
フラスコに、原料として無水フタル酸４１３．０ｇ及び
上述の混合デシルアルコール１０８６．３ｇを窒素雰囲
気下仕込んだ。この溶液を撹拌しながら加熱し反応液温
度が６０℃になったところで触媒であるテトライソプロ
ポキシチタンの２５重量％デカノール溶液６．９ｇを加
えた後、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は反応器
に取り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、未反応
アルコールは系内に戻した。反応液温度が２２０℃に到
達してから１時間ごとにサンプリングを実施し、酸価が
０．３以下になったところ（約５時間後）で加熱を停止
し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理操作を経た
後、目的物であるフタル酸ジデシルエステル（ＤＸＰ−
３）１１５８ｇを得た。この時の酸価は０．０２２、残
アルコール分は１００ppm 以下、水分０．０５重量％で
あった。

【００４１】〔塩化ビニル樹脂フィルムの製造〕ＤＸＰ
−１をＤＸＰ−３にかえて、その他は実施例１と同様に
行った。

【００４２】比較例３ 〔混合デシルアルコールの調製〕マグネット式撹拌機、
ジムロート型凝縮器、熱電対温度計および滴下装置を装
着した２リットルの四つ口フラスコに市販のｎバレルア
ルデヒド７００．５ｇを仕込み撹拌した。１．０重量％
ＮａＯＨ水溶液を調製し、これをフラスコ中に２５℃に
て滴下した。６０分後に滴下を終了し、この時の系内温
度は６２℃であった。この後加熱を開始し、８５℃に達
してから４時間そのまま撹拌を続けた。次ぎに、室温ま
で冷却した後撹拌を止め、油水分離し５８５．４ｇ（水
分０．５８重量％）の油層（アルドール縮合液）を得
た。

【００４３】磁気式撹拌機、水素調圧器および熱電対温
度計を装着した１リットルのステンレススチールオート
クレーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３
４．５ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕
込んだ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０
kg／cm² に設定し、５００rpm で撹拌した。それと同時
に、電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が
９５℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水
素吸収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃で
あった）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０
から１４５℃で撹拌を続けた後加熱を停止した。一晩放
置後、メンブランフィルターを用いて触媒をろ別したと
ころ、５４０．４ｇの油層を得た。この油層を２５段オ
ルダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期
は減圧度３０から６０mmHgで運転し、その後減圧度を１
０から３０mmHgに変更して塔頂温が１１２℃／２０mmHg
から１１３℃／２０mmHgの留出分を得た。これをキャピ
ラリーガスクロマトグラフィーにて分析した結果、２‐
プロピルヘプタノール（２ＰＨＯ）９９．８重量％およ
び、４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨ
Ｏ）０．１重量％を含むデシルアルコールであることが
わかった。

【００４４】〔フタル酸ジエステルの調製〕２リットル
のフラスコに、原料として無水フタル酸４１３．２ｇお
よび混合デシルアルコール１０８６．５ｇを窒素雰囲気
下仕込んだ。この溶液を撹拌しながら加熱し反応液温度
が６０℃になったところで触媒であるテトライソプロポ
キシチタンの２５重量％デカノール溶液７．０ｇを加え
た後、さらに２２０℃まで昇温した。生成水は反応器に
取り付けた油水分離器を用いて系外に除去し、未反応ア
ルコールは系内に戻した。反応液温度が２２０℃に到達
してから１時間ごとにサンプリングを実施し、酸価が
０．３以下になったところ（約５時間後）で加熱を停止
し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理操作を経た
後、目的物であるフタル酸ジデシルエステル（ＤＸＰ−
４）１１６０ｇを得た。この時の酸価は０．０２１、残
アルコール分は１００ppm 以下、水分０．０４重量％で
あった。

【００４５】〔塩化ビニル樹脂フィルムの製造〕ＤＸＰ
−１を上記ＤＸＰ−４に代え、その他は実施例１と同様
に行った。

【００４６】比較例４ 〔塩化ビニル樹脂フィルムの製造〕ＤＸＰ−１を市販の
ＤＯＰ（チッソ（株）製）に変え、その他は実施例１と
同様に行った。

【００４７】比較例５ 〔塩化ビニル樹脂フィルムの製造〕ＤＸＰ−１をフタル
酸ジイソノニル（積水化学工業（株）製：ＤＩＮＰ）に
変え、その他は実施例１と同様の試験を行った。

【００４８】比較例６ 〔塩化ビニル樹脂フィルムの製造〕ＤＸＰ−１をフタル
酸ジイソデシル（積水化学工業（株）製：ＤＩＤＰ）５
０重量部に変え、その他は実施例１と同様に行った。

【００４９】これらの実施例の結果を表１、比較例の結
果を表２に示す。

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル樹脂製防水製品は、
温水重量変化率の測定結果からわかるように、水による
可塑剤の消散が少なく、そのため、可塑剤の消散による
塩化ビニル樹脂製品の柔軟性や強度の低下が少ない。ま
た、べた付き荷重の測定結果からわかるようにべた付き
防止性にすぐれ、傘テント、カッパなどにあっては使用
時の開閉なども快適である。すなわち、不快感のない、
すぐれた防水製品である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/00 C08J 5/18 C08K 3/22 C08K 5/12 C08L 27/06

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２‐プロピルヘプタノール９５．０〜９
   ９．０重量％と、４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノー
   ル１．０〜５．０重量％との混合デシルアルコールのフ
   タル酸ジエステルからなる可塑剤２５〜９０重量部、バ
   リウム亜鉛系安定剤１〜５重量部を塩化ビニル樹脂１０
   ０重量部に配合した組成物を用いることを特徴とする塩
   化ビニル樹脂製防水製品。