JPH0797496A - 車両外装用塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents
車両外装用塩化ビニル樹脂組成物Info
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- JPH0797496A JPH0797496A JP26414993A JP26414993A JPH0797496A JP H0797496 A JPH0797496 A JP H0797496A JP 26414993 A JP26414993 A JP 26414993A JP 26414993 A JP26414993 A JP 26414993A JP H0797496 A JPH0797496 A JP H0797496A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐候性が良好な車両内装用塩化ビニル樹脂組
成物を提供することを目的とする。 【構成】 塩化ビニル樹脂１００重量部に炭素数１０の
アルコールとフタル酸またはフタル酸無水物とをエステ
ル化反応させることによって得られる可塑剤用フタル酸
エステルを配合するにあたり、該エステル化反応に供す
るアルコールの組成が、ある特定の混合比の範囲である
フタル酸エステルを１５重量部〜８０重量部、特定の２
−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体０．１〜１重量部含
有することを特徴とする車両外装用塩化ビニル樹脂組成
物。
成物を提供することを目的とする。 【構成】 塩化ビニル樹脂１００重量部に炭素数１０の
アルコールとフタル酸またはフタル酸無水物とをエステ
ル化反応させることによって得られる可塑剤用フタル酸
エステルを配合するにあたり、該エステル化反応に供す
るアルコールの組成が、ある特定の混合比の範囲である
フタル酸エステルを１５重量部〜８０重量部、特定の２
−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体０．１〜１重量部含
有することを特徴とする車両外装用塩化ビニル樹脂組成
物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐候性が良好な車両外装
用塩化ビニル樹脂組成物に関する。
用塩化ビニル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、車両外装、例えばウインドモール
及びサイドモールなどは、軟質塩化ビニル樹脂あるいは
ポリプロピレン樹脂などが用いられてきた。このうち、
軟質塩化ビニル樹脂は機械的強度のバランスがよく、価
格も比較的安価なために車両外装用として広く使用され
ている。軟質塩化ビニル樹脂中には可塑剤が含有されて
いるが、この可塑剤の代表的なものがフタル酸ジ−２−
エチルヘキシル（以下、ＤＯＰという）である。
及びサイドモールなどは、軟質塩化ビニル樹脂あるいは
ポリプロピレン樹脂などが用いられてきた。このうち、
軟質塩化ビニル樹脂は機械的強度のバランスがよく、価
格も比較的安価なために車両外装用として広く使用され
ている。軟質塩化ビニル樹脂中には可塑剤が含有されて
いるが、この可塑剤の代表的なものがフタル酸ジ−２−
エチルヘキシル（以下、ＤＯＰという）である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】軟質塩化ビニル樹脂を
車両外装用に使用した場合、直射日光あるいは雨風など
の影響を受けて、可塑剤が抜け出し、塩化ビニル樹脂の
劣化がおこり、寿命が短くなる。本発明者らは、塩化ビ
ニル樹脂に、耐候性を付与する方法について鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。
車両外装用に使用した場合、直射日光あるいは雨風など
の影響を受けて、可塑剤が抜け出し、塩化ビニル樹脂の
劣化がおこり、寿命が短くなる。本発明者らは、塩化ビ
ニル樹脂に、耐候性を付与する方法について鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は塩化ビニル樹脂
１００重量部に対して下記式（１）、（２）及び（３）
１００重量部に対して下記式（１）、（２）及び（３）
【数４】
【数５】
【数６】 で示される範囲の組成からなる炭素数１０のアルコール
より得られるフタル酸エステルを１５〜８０重量部及び
下記一般式（４）
より得られるフタル酸エステルを１５〜８０重量部及び
下記一般式（４）
【化２】 で示される２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体を０．
１〜１重量部配合することを特徴とする車両外装用塩化
ビニル樹脂組成物より構成される。｛但し、式（１）〜
（４）において２ーｐｈｏは２−プロピル−１−ヘプタ
ノール（以下２ＰＨＯと略記する）の、４ーｍｐｈｏは
４−メチル−２−プロピル−１−ヘキサノール（以下４
ＭＰＨＯと略記する）の、ｍｅｈｏは２−メチル−２−
エチル−１−ヘプタノール（以下ＭＥＨＯと略記する）
の、５ーｍｐｈｏは５−メチル−２−プロピル−１−ヘ
キサノール（５ＭＰＨＯと略記する）の、及びｉｐｈｏ
は２−イソプロピル−１−ヘプタノール（以下ＩＰＨＯ
と略記する）のそれぞれ全アルコール中における重量％
を表し、Ｘは水酸基または水素原子を、Ｙは水酸基また
は炭素数１乃至１８個のアルコキシ基を、Ｚは水酸基、
炭素数１乃至１８個のアルコキシ基または水素原子をそ
れぞれ表す｝。
１〜１重量部配合することを特徴とする車両外装用塩化
ビニル樹脂組成物より構成される。｛但し、式（１）〜
（４）において２ーｐｈｏは２−プロピル−１−ヘプタ
ノール（以下２ＰＨＯと略記する）の、４ーｍｐｈｏは
４−メチル−２−プロピル−１−ヘキサノール（以下４
ＭＰＨＯと略記する）の、ｍｅｈｏは２−メチル−２−
エチル−１−ヘプタノール（以下ＭＥＨＯと略記する）
の、５ーｍｐｈｏは５−メチル−２−プロピル−１−ヘ
キサノール（５ＭＰＨＯと略記する）の、及びｉｐｈｏ
は２−イソプロピル−１−ヘプタノール（以下ＩＰＨＯ
と略記する）のそれぞれ全アルコール中における重量％
を表し、Ｘは水酸基または水素原子を、Ｙは水酸基また
は炭素数１乃至１８個のアルコキシ基を、Ｚは水酸基、
炭素数１乃至１８個のアルコキシ基または水素原子をそ
れぞれ表す｝。
【０００５】本発明で使用される炭素数１０のアルコー
ル（以下混合デシルアルコールと称する）は、例えば、
ブテン−１を用いるオキソ合成によってｎ−バレルアル
デヒド及び２−メチルブチルアルデヒドなどの混合物を
製造し、これらのアルデヒドのアルドール縮合とその後
の脱水反応によって２−プロピルヘプテナールと４−メ
チル−２−プロピルヘキセナールなどの混合物を製造
し、これらの混合物の水素添加反応によって合成するこ
とができる。もし、必要ならば蒸留により、所望の混合
比からなる混合デシルアルコールを調製してもよいし、
あるいは２ＰＨＯと４ＭＰＨＯ等を別個に調製し、それ
らを混合することも可能である。 しかし、本発明はこ
れらの製造法によって制限されるものではない。
ル（以下混合デシルアルコールと称する）は、例えば、
ブテン−１を用いるオキソ合成によってｎ−バレルアル
デヒド及び２−メチルブチルアルデヒドなどの混合物を
製造し、これらのアルデヒドのアルドール縮合とその後
の脱水反応によって２−プロピルヘプテナールと４−メ
チル−２−プロピルヘキセナールなどの混合物を製造
し、これらの混合物の水素添加反応によって合成するこ
とができる。もし、必要ならば蒸留により、所望の混合
比からなる混合デシルアルコールを調製してもよいし、
あるいは２ＰＨＯと４ＭＰＨＯ等を別個に調製し、それ
らを混合することも可能である。 しかし、本発明はこ
れらの製造法によって制限されるものではない。
【０００６】これらの混合デシルアルコールより本発明
で使用されるフタル酸エステルを合成する方法としては
公知の方法が用いられる。例えばデシルアルコールとフ
タル酸無水物の付加及び脱水反応により、またはデシル
アルコールとフタル酸よりの脱水反応により、あるいは
デシルアルコールと他のフタル酸エステル（通常は低級
アルコールのフタル酸エステルが使われる）よりのエス
テル交換反応などにより合成される。
で使用されるフタル酸エステルを合成する方法としては
公知の方法が用いられる。例えばデシルアルコールとフ
タル酸無水物の付加及び脱水反応により、またはデシル
アルコールとフタル酸よりの脱水反応により、あるいは
デシルアルコールと他のフタル酸エステル（通常は低級
アルコールのフタル酸エステルが使われる）よりのエス
テル交換反応などにより合成される。
【０００７】本発明の２−ヒドロキシベンゾフェノン誘
導体の具体例としては、２，４ージヒドロキシベンゾフ
ェノン、２ーヒドロキシー４ーメトキシベンゾフェノ
ン、２ーヒドロキシー４ーオクトキシベンゾフェノン、
２ーヒドロキシー４ードデシルオキシベンゾフェノン、
２ーヒドロキシー４ーオクタデシルオキシベンゾフェノ
ン、２，２’ージヒドロキシー４ーメトキシベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシー４，４’ージメトキシ
ベンゾフェノンあるいは２，２’，３，３’−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン等を例示することができるが、
本発明では必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらのうちの１種または２種以上を同時に使用するこ
とができる。
導体の具体例としては、２，４ージヒドロキシベンゾフ
ェノン、２ーヒドロキシー４ーメトキシベンゾフェノ
ン、２ーヒドロキシー４ーオクトキシベンゾフェノン、
２ーヒドロキシー４ードデシルオキシベンゾフェノン、
２ーヒドロキシー４ーオクタデシルオキシベンゾフェノ
ン、２，２’ージヒドロキシー４ーメトキシベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシー４，４’ージメトキシ
ベンゾフェノンあるいは２，２’，３，３’−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン等を例示することができるが、
本発明では必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらのうちの１種または２種以上を同時に使用するこ
とができる。
【０００８】本発明における塩化ビニル樹脂とは、ポリ
塩化ビニル単独及び塩化ビニルコポリマーであり、塩化
ビニルコポリマーとは塩化ビニルを主体とし、これに他
のモノマー、例えばエチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ル、アルキルビニルエーテル、メタクリル酸エステルあ
るいはアクリル酸エステル等とのコポリマーが挙げられ
るが、本発明はこれらの樹脂の種類に限定されるもので
はない。
塩化ビニル単独及び塩化ビニルコポリマーであり、塩化
ビニルコポリマーとは塩化ビニルを主体とし、これに他
のモノマー、例えばエチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ル、アルキルビニルエーテル、メタクリル酸エステルあ
るいはアクリル酸エステル等とのコポリマーが挙げられ
るが、本発明はこれらの樹脂の種類に限定されるもので
はない。
【０００９】本発明における塩化ビニル樹脂組成物は、
混合デシルアルコールのフタル酸エステル及び２−ヒド
ロキシベンゾフェノン誘導体以外に、他の可塑剤との併
用も、本発明の効果が損なわれない範囲であれば可能で
ある。この場合の併用可塑剤は、一般に塩化ビニル樹脂
に使用される可塑剤であれば特に制限がなく、例えばＤ
ＯＰ、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、
アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、リン酸エステル系
可塑剤、塩素化パラフィン、エポキシ化大豆油などが挙
げられる。さらに、これらの２種類以上を併用しても差
し支えない。
混合デシルアルコールのフタル酸エステル及び２−ヒド
ロキシベンゾフェノン誘導体以外に、他の可塑剤との併
用も、本発明の効果が損なわれない範囲であれば可能で
ある。この場合の併用可塑剤は、一般に塩化ビニル樹脂
に使用される可塑剤であれば特に制限がなく、例えばＤ
ＯＰ、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、
アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、リン酸エステル系
可塑剤、塩素化パラフィン、エポキシ化大豆油などが挙
げられる。さらに、これらの２種類以上を併用しても差
し支えない。
【００１０】本発明の塩化ビニル樹脂組成物には必要に
応じて更に他の可塑剤、安定剤、安定化助剤、酸化防止
剤、滑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、着色剤、強化
剤、加工助剤、充填剤、発砲剤あるいは難燃剤等を配合
することができる。
応じて更に他の可塑剤、安定剤、安定化助剤、酸化防止
剤、滑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、着色剤、強化
剤、加工助剤、充填剤、発砲剤あるいは難燃剤等を配合
することができる。
【００１１】安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸鉛
などの鉛塩類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸亜鉛、リシノール酸カルシウ
ム、ラウリル酸バリウムのような金属石鹸系安定剤類、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレイン酸エ
ステルあるいはジオクチルスズメルカプタイドのような
有機スズ系安定剤類等を挙げることができる。
などの鉛塩類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸亜鉛、リシノール酸カルシウ
ム、ラウリル酸バリウムのような金属石鹸系安定剤類、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレイン酸エ
ステルあるいはジオクチルスズメルカプタイドのような
有機スズ系安定剤類等を挙げることができる。
【００１２】安定化助剤としては、例えば、亜リン酸ト
リフェニル、亜リン酸トリ−２−エチルヘキシル、亜リ
ン酸トリノニルフェニルのような亜リン酸エステル類が
あり、 酸化防止剤としては、例えば、ｔ−ブチルヒド
ロキシトルエン、ジラウリルチオジプロピオネートなど
が挙げられる。
リフェニル、亜リン酸トリ−２−エチルヘキシル、亜リ
ン酸トリノニルフェニルのような亜リン酸エステル類が
あり、 酸化防止剤としては、例えば、ｔ−ブチルヒド
ロキシトルエン、ジラウリルチオジプロピオネートなど
が挙げられる。
【００１３】滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ス
テアリン酸アミド、ポリエチレンワックスなどが挙げら
れる。紫外線吸収剤としては、例えば、２−（５´−メ
チル−２´−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（３´−ｔ−ブチル−５´−メチル−２´−ヒ
ドロキシフェニル）−５−クロロベンゾ−１，２，４−
トリアゾールなどが挙げられる。
テアリン酸アミド、ポリエチレンワックスなどが挙げら
れる。紫外線吸収剤としては、例えば、２−（５´−メ
チル−２´−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（３´−ｔ−ブチル−５´−メチル−２´−ヒ
ドロキシフェニル）−５−クロロベンゾ−１，２，４−
トリアゾールなどが挙げられる。
【００１４】界面活性剤としては、例えば、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノパルミテートなどが挙げられる。着
色剤としては、例えば、フタロシアニンブルー、酸化チ
タン、カーボンブラックなどが挙げられる。充填剤とし
ては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、タルク、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。
エチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノパルミテートなどが挙げられる。着
色剤としては、例えば、フタロシアニンブルー、酸化チ
タン、カーボンブラックなどが挙げられる。充填剤とし
ては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、タルク、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。
【００１５】発泡剤としては、アゾカカルボンアミド、
ジニトロンペンタメチレンテトラミンなどが挙げられ
る。さらに、必要によっては発泡抑制剤、発泡促進剤の
併用も可能である。難燃剤としては、三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン、酸化モリブデン、ホウ酸亜鉛な
どが挙げられる。但し、本発明はこれら添加剤の種類に
限定されるものではない。
ジニトロンペンタメチレンテトラミンなどが挙げられ
る。さらに、必要によっては発泡抑制剤、発泡促進剤の
併用も可能である。難燃剤としては、三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン、酸化モリブデン、ホウ酸亜鉛な
どが挙げられる。但し、本発明はこれら添加剤の種類に
限定されるものではない。
【００１６】
【実施例】本発明の車両外装用塩化ビニル樹脂組成物の
優れた性質について、実施例によってさらに具体的に説
明する。ただし、実施例、比較例に示す評価試験は下記
の方法による。
優れた性質について、実施例によってさらに具体的に説
明する。ただし、実施例、比較例に示す評価試験は下記
の方法による。
【００１７】［引っ張り試験］ＪＩＳ Ｋ ６７２３に
準じて、引っ張り強さ、伸び、１００％モジュラスを測
定した。
準じて、引っ張り強さ、伸び、１００％モジュラスを測
定した。
【００１８】［色差］分光光度計マクベス社製カラーア
イ２０２０＋を使用し、標準白色との色差ΔＥを測定し
た。
イ２０２０＋を使用し、標準白色との色差ΔＥを測定し
た。
【００１９】［耐候性試験］ウェザロメーター６３℃、
雨有りで１０００時間または２０００時間暴露後に、前
述した方法で引っ張り強さ、伸び、１００％モジュラス
及び色差を測定した。
雨有りで１０００時間または２０００時間暴露後に、前
述した方法で引っ張り強さ、伸び、１００％モジュラス
及び色差を測定した。
【００２０】
【実施例１】 （１）アルドール縮合 マグネット式攪拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度
計および滴下装置を装着した２リットル四つ口フラスコ
に市販のｎ−バレルアルデヒド３３２．２、２−メチル
ブチルアルデヒド１８．５ｇ、３−メチルブチルアルデ
ヒド０．７ｇを仕込み攪拌した。１．０重量％ＮａＯＨ
水溶液３５５．６ｇを調製し、これをフラスコ中に２５
℃にて滴下した。６０分後に滴下を終了し、この時の系
内温度は６０℃であった。この後加熱を開始し、８５℃
に達してから４時間そのまま攪拌を続けた。次に、室温
まで冷却した後攪拌を止め、油水分離し２９２．０ｇ
（水分０．５３重量％）の油層を得た。
計および滴下装置を装着した２リットル四つ口フラスコ
に市販のｎ−バレルアルデヒド３３２．２、２−メチル
ブチルアルデヒド１８．５ｇ、３−メチルブチルアルデ
ヒド０．７ｇを仕込み攪拌した。１．０重量％ＮａＯＨ
水溶液３５５．６ｇを調製し、これをフラスコ中に２５
℃にて滴下した。６０分後に滴下を終了し、この時の系
内温度は６０℃であった。この後加熱を開始し、８５℃
に達してから４時間そのまま攪拌を続けた。次に、室温
まで冷却した後攪拌を止め、油水分離し２９２．０ｇ
（水分０．５３重量％）の油層を得た。
【００２１】（２）水素添加 磁気式攪拌機、水素調圧器及び熱電対温度計を装着した
３リットルステンレススチールオートクレーブに窒素雰
囲気下、（１）に準拠して得たアルドール縮合液の油層
１６０２．５ｇ及び触媒としてラネーニッケル８０．４
ｇを仕込んだ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力
を５０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇに設定し、５００ｒｐｍで攪拌し
た。それと同時に、電気炉を加熱し昇温を開始したとこ
ろ、系内温度が９５℃付近から水素吸収が始まり、その
後３．５時間水素吸収が継続した（その間の最高到達温
度は１６５℃であった）。水素吸収が停止してから更に
２時間、１３０から１４８℃で攪拌を続けた後加熱を停
止した。
３リットルステンレススチールオートクレーブに窒素雰
囲気下、（１）に準拠して得たアルドール縮合液の油層
１６０２．５ｇ及び触媒としてラネーニッケル８０．４
ｇを仕込んだ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力
を５０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇに設定し、５００ｒｐｍで攪拌し
た。それと同時に、電気炉を加熱し昇温を開始したとこ
ろ、系内温度が９５℃付近から水素吸収が始まり、その
後３．５時間水素吸収が継続した（その間の最高到達温
度は１６５℃であった）。水素吸収が停止してから更に
２時間、１３０から１４８℃で攪拌を続けた後加熱を停
止した。
【００２２】一晩放置後、メンブランフィルターを用い
て触媒を濾別したところ、１６１６．３ｇの油層を得
た。この油層を減圧にて単蒸留を行った。留出分をキャ
ピラリーガスクロマトグラフィーにて分析した結果、以
下の組成の混合アルコールであることがわかった。 ２ＰＨＯ ９４．５重量％ ４ＭＰＨＯ ５．１重量％ ５ＭＰＨＯ ０．２５重量％ ＭＥＨＯ ０．１１重量％ ＩＰＨＯ ０．０２９重量％
て触媒を濾別したところ、１６１６．３ｇの油層を得
た。この油層を減圧にて単蒸留を行った。留出分をキャ
ピラリーガスクロマトグラフィーにて分析した結果、以
下の組成の混合アルコールであることがわかった。 ２ＰＨＯ ９４．５重量％ ４ＭＰＨＯ ５．１重量％ ５ＭＰＨＯ ０．２５重量％ ＭＥＨＯ ０．１１重量％ ＩＰＨＯ ０．０２９重量％
【００２３】さらに、混合アルコールを使用して、フタ
ル酸エステルを製造する方法及び、塩化ビニル樹脂組成
物の製造方法、さらに物性評価法について説明する。 （３）エステル化 ２リットルフラスコに、原料として無水フタル酸４１
３．２ｇ及び混合デシルアルコール１０８６．５ｇを窒
素雰囲気下仕込んだ。この溶液を攪拌しながら加熱し、
反応液温度が６０℃になったところで触媒であるテトラ
イソプロポキシチタンの２５重量％デカノール溶液７．
０ｇを加えた後、さらに２２０℃まで昇温した。
ル酸エステルを製造する方法及び、塩化ビニル樹脂組成
物の製造方法、さらに物性評価法について説明する。 （３）エステル化 ２リットルフラスコに、原料として無水フタル酸４１
３．２ｇ及び混合デシルアルコール１０８６．５ｇを窒
素雰囲気下仕込んだ。この溶液を攪拌しながら加熱し、
反応液温度が６０℃になったところで触媒であるテトラ
イソプロポキシチタンの２５重量％デカノール溶液７．
０ｇを加えた後、さらに２２０℃まで昇温した。
【００２４】生成水は反応器に取り付けた油水分離器を
用いて系外に除去し、未反応アルコールは系内に戻し
た。反応液温度が２２０℃に到達してから１時間毎にサ
ンプリングを実施し、酸価が０．３以下になったところ
（約５時間後）で加熱を停止し、通常の中和、水洗、減
圧蒸留及び後処理操作を経た後、目的物であるフタル酸
エステル（ＤＸＰ−１）１１６２ｇを得た。この時の酸
価は０．０２２、残アルコール分は１００ｐｐｍ以下、
水分０．０６重量％であった。
用いて系外に除去し、未反応アルコールは系内に戻し
た。反応液温度が２２０℃に到達してから１時間毎にサ
ンプリングを実施し、酸価が０．３以下になったところ
（約５時間後）で加熱を停止し、通常の中和、水洗、減
圧蒸留及び後処理操作を経た後、目的物であるフタル酸
エステル（ＤＸＰ−１）１１６２ｇを得た。この時の酸
価は０．０２２、残アルコール分は１００ｐｐｍ以下、
水分０．０６重量％であった。
【００２５】平均重合度１０３０のポリ塩化ビニル（チ
ッソ（株）製：ＰＶＣ ニポリットＳＬ）１００重量部
に対し、フタル酸エステル（ＤＸＰ−１）４５重量部、
炭酸カルシウム１５重量部、エポキシ化大豆油３重量
部、カルシウム−亜鉛系安定剤２重量部、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシベンゾフェノン０．３重量部を配合
し、塩化ビニル樹脂組成物を得た。これを１７０℃の試
験ロールにて７分間混練りし、厚さ１．３ｍｍのシート
サンプルを作成した。さらに、これを１８０℃にて３分
間予熱した後、２分間１５０Ｋｇ／ｃｍ2の圧力にて加
圧し厚さ１ｍｍのシートを作成し、引っ張り強さ、伸
び、柔軟温度、加熱重量変化率、温水重量変化率、曇価
の測定を行った。測定結果は第１表に示す。
ッソ（株）製：ＰＶＣ ニポリットＳＬ）１００重量部
に対し、フタル酸エステル（ＤＸＰ−１）４５重量部、
炭酸カルシウム１５重量部、エポキシ化大豆油３重量
部、カルシウム−亜鉛系安定剤２重量部、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシベンゾフェノン０．３重量部を配合
し、塩化ビニル樹脂組成物を得た。これを１７０℃の試
験ロールにて７分間混練りし、厚さ１．３ｍｍのシート
サンプルを作成した。さらに、これを１８０℃にて３分
間予熱した後、２分間１５０Ｋｇ／ｃｍ2の圧力にて加
圧し厚さ１ｍｍのシートを作成し、引っ張り強さ、伸
び、柔軟温度、加熱重量変化率、温水重量変化率、曇価
の測定を行った。測定結果は第１表に示す。
【表１】
【００２６】
【実施例２】実施例１の（４）におけるＤＸＰ−１、４
５重量部をＤＸＰ−１、２０重量部に変更し、その他の
配合と試験は実施例１と同様にした。
５重量部をＤＸＰ−１、２０重量部に変更し、その他の
配合と試験は実施例１と同様にした。
【００２７】
【実施例３】実施例１の（４）におけるＤＸＰ−１、４
５重量部をＤＸＰ−１、７０重量部に変更し、その他の
配合と試験は実施例１と同様にした。
５重量部をＤＸＰ−１、７０重量部に変更し、その他の
配合と試験は実施例１と同様にした。
【００２８】
【実施例４】実施例１の（４）における２−ヒドロキシ
−４−オクトキシベンゾフェノン０．３重量部をの２−
ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン１重量部に
変更し、その他の配合と試験は実施例１と同様にした。
−４−オクトキシベンゾフェノン０．３重量部をの２−
ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン１重量部に
変更し、その他の配合と試験は実施例１と同様にした。
【００２９】
【実施例５】実施例１の（４）における２−ヒドロキシ
−４−オクトキシベンゾフェノン０．３重量部をの２−
ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン０．１重量
部に変更し、その他の配合と試験は実施例１と同様にし
た。
−４−オクトキシベンゾフェノン０．３重量部をの２−
ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン０．１重量
部に変更し、その他の配合と試験は実施例１と同様にし
た。
【００３０】
【実施例６】マグネット式攪拌機、ジムロート型凝縮
器、熱電対温度計および滴下装置を装着した２リットル
四つ口フラスコに市販のｎ−バレルアルデヒド６８１．
１ｇ、２−メチルブチルアルデヒド３４．８ｇを込み攪
拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶液６９５．９ｇを調
製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分
後に滴下を終了し、この時の系内温度は５９℃であっ
た。この後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間そ
のまま攪拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後攪拌
を止め、油水分離し５８５．３ｇ（水分０．５８重量
％）の油層（アルドール縮合液）を得た。
器、熱電対温度計および滴下装置を装着した２リットル
四つ口フラスコに市販のｎ−バレルアルデヒド６８１．
１ｇ、２−メチルブチルアルデヒド３４．８ｇを込み攪
拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶液６９５．９ｇを調
製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分
後に滴下を終了し、この時の系内温度は５９℃であっ
た。この後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間そ
のまま攪拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後攪拌
を止め、油水分離し５８５．３ｇ（水分０．５８重量
％）の油層（アルドール縮合液）を得た。
【００３１】このアルドール縮合液を用い、水素添加反
応及び減圧蒸留は実施例１の（２）に準拠して行った。
生成した混合デカノールをキャピラリーガスクロマトグ
ラフィーにて分析した結果、以下の組成であった。 ２ＰＨＯ ９７．９重量％ ４ＭＰＨＯ ２．０重量％ ５ＭＰＨＯ ０．０２５重量％ ＭＥＨＯ ０．０７３重量％ ＩＰＨＯ ０．００１重量％以下 さらに、実施例１の（３）に準拠してエステル化を行
い、ＤＸＰ−２を合成した。配合及び試験は実施例１の
（４）に準拠して行った。
応及び減圧蒸留は実施例１の（２）に準拠して行った。
生成した混合デカノールをキャピラリーガスクロマトグ
ラフィーにて分析した結果、以下の組成であった。 ２ＰＨＯ ９７．９重量％ ４ＭＰＨＯ ２．０重量％ ５ＭＰＨＯ ０．０２５重量％ ＭＥＨＯ ０．０７３重量％ ＩＰＨＯ ０．００１重量％以下 さらに、実施例１の（３）に準拠してエステル化を行
い、ＤＸＰ−２を合成した。配合及び試験は実施例１の
（４）に準拠して行った。
【００３２】
【実施例７】マグネット式攪拌機、ジムロート型凝縮
器、熱電対温度計および滴下装置を装着した２リットル
四つ口フラスコに市販のｎ−バレルアルデヒド５８４．
７ｇ、２−メチルブチルアルデヒド１０７．８ｇ、３−
メチルブチルアルデヒド２．１ｇを仕込み攪拌した。
１．０重量％のＮａＯＨ水溶液６９５．８ｇを調製し、
これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分後に滴
下を終了し、この時の系内温度は６１℃であった。この
後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間そのまま攪
拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後攪拌を止め、
油水分離し５８４．９ｇ（水分０．５４重量％）の油層
（アルドール縮合液）を得た。
器、熱電対温度計および滴下装置を装着した２リットル
四つ口フラスコに市販のｎ−バレルアルデヒド５８４．
７ｇ、２−メチルブチルアルデヒド１０７．８ｇ、３−
メチルブチルアルデヒド２．１ｇを仕込み攪拌した。
１．０重量％のＮａＯＨ水溶液６９５．８ｇを調製し、
これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分後に滴
下を終了し、この時の系内温度は６１℃であった。この
後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間そのまま攪
拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後攪拌を止め、
油水分離し５８４．９ｇ（水分０．５４重量％）の油層
（アルドール縮合液）を得た。
【００３３】このアルドール縮合液を用い、水素添加反
応及び減圧蒸留は実施例１の（２）に準拠して行った。
生成した混合デカノールをキャピラリーガスクロマトグ
ラフィーにて分析した結果、以下の組成であった。 ２ＰＨＯ ８４．６重量％ ４ＭＰＨＯ １４．８重量％ ５ＭＰＨＯ ０．３８重量％ ＭＥＨＯ ０．１６重量％ ＩＰＨＯ ０．０３９重量％ さらに、実施例１の（３）に準拠してエステル化を行
い、ＤＸＰ−３を合成した。配合及び試験は実施例１の
（４）に準拠して行った。
応及び減圧蒸留は実施例１の（２）に準拠して行った。
生成した混合デカノールをキャピラリーガスクロマトグ
ラフィーにて分析した結果、以下の組成であった。 ２ＰＨＯ ８４．６重量％ ４ＭＰＨＯ １４．８重量％ ５ＭＰＨＯ ０．３８重量％ ＭＥＨＯ ０．１６重量％ ＩＰＨＯ ０．０３９重量％ さらに、実施例１の（３）に準拠してエステル化を行
い、ＤＸＰ−３を合成した。配合及び試験は実施例１の
（４）に準拠して行った。
【００３４】
【実施例８】実施例１の（４）における２ーヒドロキシ
ー４ーオクトキシベンゾフェノン０．３重量部を２ーヒ
ドロキシー４ーメトキシベンゾフェノン０．３重量部に
変更し、その他の配合と試験は実施例１と同様に行っ
た。
ー４ーオクトキシベンゾフェノン０．３重量部を２ーヒ
ドロキシー４ーメトキシベンゾフェノン０．３重量部に
変更し、その他の配合と試験は実施例１と同様に行っ
た。
【００３５】
【実施例９】実施例１の（４）における２ーヒドロキシ
ー４ーオクトキシベンゾフェノン０．３重量部を２ーヒ
ドロキシー４ーオクタデシルオキシベンゾフェノン０．
３重量部に変更し、その他の配合と試験は実施例１と同
様に行った。
ー４ーオクトキシベンゾフェノン０．３重量部を２ーヒ
ドロキシー４ーオクタデシルオキシベンゾフェノン０．
３重量部に変更し、その他の配合と試験は実施例１と同
様に行った。
【００３６】
【実施例１０】実施例１の（４）における２ーヒドロキ
シー４ーオクトキシベンゾフェノン０．３重量部を２，
２’ージヒドロキシー４，４’ージメトキシベンゾフェ
ノン０．３重量部に変更し、その他の配合と試験は実施
例１と同様に行った。
シー４ーオクトキシベンゾフェノン０．３重量部を２，
２’ージヒドロキシー４，４’ージメトキシベンゾフェ
ノン０．３重量部に変更し、その他の配合と試験は実施
例１と同様に行った。
【００３７】
【実施例１１】実施例１の（４）における２ーヒドロキ
シー４ーオクトキシベンゾフェノン０．３重量部を２，
２’，４，４’ーテトラヒドロキシベンゾフェノン０．
３重量部に変更し、その他の配合と試験は実施例１と同
様に行った。
シー４ーオクトキシベンゾフェノン０．３重量部を２，
２’，４，４’ーテトラヒドロキシベンゾフェノン０．
３重量部に変更し、その他の配合と試験は実施例１と同
様に行った。
【００３８】
【比較例１】マグネット式攪拌機、ジムロート型凝縮
器、熱電対温度計および滴下装置を装着した２リットル
四つ口フラスコに市販のｎ−バレルアルデヒド５６３．
０ｇ、２−メチルブチルアルデヒド１１８．９ｇ、３−
メチルブチルアルデヒド１２．５ｇを仕込み攪拌した。
１．０重量％のＮａＯＨ水溶液６９５．５ｇを調製し、
これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分後に滴
下を終了し、この時の系内温度は６１℃であった。この
後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間そのまま攪
拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後攪拌を止め、
油水分離し５８５．７ｇ（水分０．５５重量％）の油層
（アルドール縮合液）を得た。
器、熱電対温度計および滴下装置を装着した２リットル
四つ口フラスコに市販のｎ−バレルアルデヒド５６３．
０ｇ、２−メチルブチルアルデヒド１１８．９ｇ、３−
メチルブチルアルデヒド１２．５ｇを仕込み攪拌した。
１．０重量％のＮａＯＨ水溶液６９５．５ｇを調製し、
これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分後に滴
下を終了し、この時の系内温度は６１℃であった。この
後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間そのまま攪
拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後攪拌を止め、
油水分離し５８５．７ｇ（水分０．５５重量％）の油層
（アルドール縮合液）を得た。
【００３９】水素添加反応及び減圧蒸留は実施例１の
（３）に準拠して行った。生成した混合デカノールをキ
ャピラリーガスクロマトグラフィーにて分析した結果、
以下の組成であった。 ２ＰＨＯ ７７．８重量％ ４ＭＰＨＯ １７．０重量％ ５ＭＰＨＯ ３．２重量％ ＭＥＨＯ ０．５４重量％ ＩＰＨＯ ０．３８重量％ さらに、実施例１の（３）に準拠してエステル化を行
い、ＤＸＰ−４を合成した。配合及び試験は実施例１の
（４）に準拠して行った。
（３）に準拠して行った。生成した混合デカノールをキ
ャピラリーガスクロマトグラフィーにて分析した結果、
以下の組成であった。 ２ＰＨＯ ７７．８重量％ ４ＭＰＨＯ １７．０重量％ ５ＭＰＨＯ ３．２重量％ ＭＥＨＯ ０．５４重量％ ＩＰＨＯ ０．３８重量％ さらに、実施例１の（３）に準拠してエステル化を行
い、ＤＸＰ−４を合成した。配合及び試験は実施例１の
（４）に準拠して行った。
【００４０】
【比較例２】マグネット式攪拌機、ジムロート型凝縮
器、熱電対温度計および滴下装置を装着した２リットル
四つ口フラスコに市販のｎ−バレルアルデヒド７００．
５ｇを仕込み攪拌した。１．０重量％のＮａＯＨ水溶液
を調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６
０分後に滴下を終了し、この時の系内温度は６２℃であ
った。この後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間
そのまま攪拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後攪
拌を止め、油水分離し５８５．４ｇ（水分０．５８重量
％）の油層（アルドール縮合液）を得た。
器、熱電対温度計および滴下装置を装着した２リットル
四つ口フラスコに市販のｎ−バレルアルデヒド７００．
５ｇを仕込み攪拌した。１．０重量％のＮａＯＨ水溶液
を調製し、これをフラスコ中に２５℃にて滴下した。６
０分後に滴下を終了し、この時の系内温度は６２℃であ
った。この後加熱を開始し、８５℃に達してから４時間
そのまま攪拌を続けた。次ぎに、室温まで冷却した後攪
拌を止め、油水分離し５８５．４ｇ（水分０．５８重量
％）の油層（アルドール縮合液）を得た。
【００４１】磁気式攪拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルステンレススチールオートクレ
ーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３４．
５ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０Ｋｇ
／ｃｍ2に設定し、５００ｒｐｍで攪拌した。それと同
時に、電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度
が９５℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間
水素吸収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃
であった）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３
０から１４５℃で攪拌を続けた後加熱を停止した。
計を装着した１リットルステンレススチールオートクレ
ーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３４．
５ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０Ｋｇ
／ｃｍ2に設定し、５００ｒｐｍで攪拌した。それと同
時に、電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度
が９５℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間
水素吸収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃
であった）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３
０から１４５℃で攪拌を続けた後加熱を停止した。
【００４２】一晩放置後、メンブランフィルターを用い
て触媒を濾別したところ、５４０．４ｇの油層を得た。
この油層を２５段オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧
蒸留した。蒸留初期は減圧度３０から６０ｍｍＨｇで運
転し、その後減圧度を１０から３０ｍｍＨｇに変更して
塔頂温が１１２℃／２０ｍｍＨｇから１１３℃／２０ｍ
ｍＨｇの留出分を得た。これをキャピラリーガスクロマ
トグラフィーにて分析した結果、以下の組成であった。 ２ＰＨＯ ９９．８重量％ ４ＭＰＨＯ ０．１４重量％ ５ＭＰＨＯ ０．０４６重量％ ＭＥＨＯ ０．００１重量％以下 ＩＰＨＯ ０．００１重量％以下 さらに、実施例１の（３）に準拠してエステル化を行
い、ＤＸＰ−５を合成した。配合及び試験は実施例１の
（４）に準拠して行った。
て触媒を濾別したところ、５４０．４ｇの油層を得た。
この油層を２５段オルダーショウ蒸留装置を用いて減圧
蒸留した。蒸留初期は減圧度３０から６０ｍｍＨｇで運
転し、その後減圧度を１０から３０ｍｍＨｇに変更して
塔頂温が１１２℃／２０ｍｍＨｇから１１３℃／２０ｍ
ｍＨｇの留出分を得た。これをキャピラリーガスクロマ
トグラフィーにて分析した結果、以下の組成であった。 ２ＰＨＯ ９９．８重量％ ４ＭＰＨＯ ０．１４重量％ ５ＭＰＨＯ ０．０４６重量％ ＭＥＨＯ ０．００１重量％以下 ＩＰＨＯ ０．００１重量％以下 さらに、実施例１の（３）に準拠してエステル化を行
い、ＤＸＰ−５を合成した。配合及び試験は実施例１の
（４）に準拠して行った。
【００４３】
【比較例３】実施例１の（４）における２−ヒドロキシ
−４−オクトキシベンゾフェノン０．３重量部を２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン誘導体無添加に変更し、その他
の配合と試験は実施例１と同様にした。
−４−オクトキシベンゾフェノン０．３重量部を２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン誘導体無添加に変更し、その他
の配合と試験は実施例１と同様にした。
【００４４】
【比較例４】実施例１の（４）の配合で、ＤＸＰ−１、
４５重量部を市販のＤＯＰ（チッソ（株）製）４５重量
部に変え、試験は実施例１と同様の試験を行った。
４５重量部を市販のＤＯＰ（チッソ（株）製）４５重量
部に変え、試験は実施例１と同様の試験を行った。
【００４５】
【比較例５】実施例１の（４）の配合で、ＤＸＰ−１、
４５重量部を市販のフタル酸ジイソノニル（積水化学工
業（株）製：ＤＩＮＰ）に変え、試験は実施例１と同様
の試験を行った。
４５重量部を市販のフタル酸ジイソノニル（積水化学工
業（株）製：ＤＩＮＰ）に変え、試験は実施例１と同様
の試験を行った。
【００４６】
【比較例６】実施例１の（４）の配合で、ＤＸＰ−１、
４５重量部を市販のフタル酸ジイソデシル（積水化学工
業（株）製：ＤＩＤＰ）に変え、試験は実施例１と同様
の試験を行った。これらの実施例及び比較例の結果を第
１表に示す。
４５重量部を市販のフタル酸ジイソデシル（積水化学工
業（株）製：ＤＩＤＰ）に変え、試験は実施例１と同様
の試験を行った。これらの実施例及び比較例の結果を第
１表に示す。
【表１】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】本発明の車両外装用塩化ビニル樹脂組成
物は、従来の塩化ビニル組成物に比較して、熱水等に対
する暴露試験において、引っ張り強さ、伸び、１００％
モジュラス等の機械的特性の低下が少なく、かつ色相の
変化も少ない。従って、本発明の組成物により、耐候性
が改良された塩化ビニル樹脂組成物の提供を可能にし、
その実用上の効果は大である。
物は、従来の塩化ビニル組成物に比較して、熱水等に対
する暴露試験において、引っ張り強さ、伸び、１００％
モジュラス等の機械的特性の低下が少なく、かつ色相の
変化も少ない。従って、本発明の組成物により、耐候性
が改良された塩化ビニル樹脂組成物の提供を可能にし、
その実用上の効果は大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 127/06 ＰＦＥ
Claims (1)
- 【請求項１】 塩化ビニル樹脂１００重量部に対して下
記式（１）、（２）及び（３） 【数１】 【数２】 【数３】 で示される範囲の組成からなる炭素数１０のアルコール
より得られるフタル酸エステルを１５〜８０重量部及び
下記一般式（４） 【化１】 で示される２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体を０．
１〜１重量部配合することを特徴とする車両外装用塩化
ビニル樹脂組成物。｛但し、式（１）〜（４）において
２ーｐｈｏは２−プロピル−１−ヘプタノール（以下２
ＰＨＯと略記する）の、４ーｍｐｈｏは４−メチル−２
−プロピル−１−ヘキサノール（以下４ＭＰＨＯと略記
する）の、ｍｅｈｏは２−メチル−２−エチル−１−ヘ
プタノール（以下ＭＥＨＯと略記する）の、５ーｍｐｈ
ｏは５−メチル−２−プロピル−１−ヘキサノール（５
ＭＰＨＯと略記する）の、及びｉｐｈｏは２−イソプロ
ピル−１−ヘプタノール（以下ＩＰＨＯと略記する）の
それぞれ全アルコール中における重量％を表し、Ｘは水
酸基または水素原子を、Ｙは水酸基または炭素数１乃至
１８個のアルコキシ基を、Ｚは水酸基、炭素数１乃至１
８個のアルコキシ基または水素原子をそれぞれ表す｝。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26414993A JPH0797496A (ja) | 1993-09-28 | 1993-09-28 | 車両外装用塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26414993A JPH0797496A (ja) | 1993-09-28 | 1993-09-28 | 車両外装用塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0797496A true JPH0797496A (ja) | 1995-04-11 |
Family
ID=17399149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26414993A Pending JPH0797496A (ja) | 1993-09-28 | 1993-09-28 | 車両外装用塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0797496A (ja) |
-
1993
- 1993-09-28 JP JP26414993A patent/JPH0797496A/ja active Pending
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