JPH07102141A

JPH07102141A - 電線用塩化ビニル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07102141A
Application number: JP27132693A
Authority: JP
Inventors: Sadao Nishii; 貞男西井; Yasunori Hisatsune; 康典久恒; Junichi Hosoi; 淳一細井
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1993-10-04
Filing date: 1993-10-04
Publication date: 1995-04-18

Abstract

(57)【要約】【目的】熱および水による可塑剤損失が少なく、電気
絶縁性に優れ、低温から高温までの幅広い温度範囲で使
用可能な電線用塩化ビニル樹脂組成物を提供することで
ある。【構成】特定の組成を有する混合デカノールをトリメ
リット酸無水物もしくはトリメリット酸とエステル化反
応させ、トリメリット酸エステルに変換した可塑剤用ト
リメリット酸エステルとクレーとを、塩化ビニル樹脂に
それぞれ特定量配合した電線用塩化ビニル樹脂組成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱および水による可塑
剤損失が少なく、電気絶縁性に優れ、低温から高温まで
の幅広い温度範囲で使用可能な電線用塩化ビニル樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、電線被覆の分野では、塩化ビニル
樹脂やポリエチレンといったプラスチックが広く使用さ
れている。なかでも、塩化ビニル樹脂に可塑剤を配合す
ると、他のプラスチックでは得られない柔軟性が発現さ
れ、電線被覆用途に必要な電気的、物理的及び化学的性
質が向上する。そして、このような軟質塩化ビニル樹脂
組成物は、加工性や着色性にも優れ、価格も比較的安価
なことから、絶縁電線、コード及びケーブルシースとい
った電線被覆を主体とした多岐にわたる分野で好んで利
用されている。

【０００３】塩化ビニル樹脂に配合する可塑剤として
は、電線被覆用途に必要な電気的、物理的および化学的
性質のバランスの良いフタル酸ジ−２−エチルヘキシル
などに代表されるフタル酸エステルが主として使用され
ている。しかしながら、フタル酸エステルを可塑剤とし
て用いた電線用塩化ビニル樹脂組成物より得られる成形
品は、フタル酸エステルの種類によって、程度の差はあ
るものの、熱や水の影響により、次第に内部から可塑剤
が失われてゆき、電線被覆の耐寒性や機械的強度および
伸びが低下するという問題がある。

【０００４】特に、近年では、建築物の冷暖房化が進
み、冬場でも電線被覆の温度差が大きくなる傾向のある
点からも、熱の影響に対する対策が強く求められてい
る。そして、熱の影響によって受ける上記の欠点を改善
するために、フタル酸エステルに代わる種々の可塑剤の
利用が検討されている。例えば、トリメリット酸エステ
ルやポリエステル系可塑剤などがこれに該当する。

【０００５】しかし、トリメリット酸エステルやポリエ
ステル系可塑剤には、それぞれ次のような性能上の問題
点がある。可塑剤として最も多く使われているトリメリ
ット酸エステルは、トリメリット酸トリ−２−エチルヘ
キシル（以下、ＴＯＴＭという）であるが、ＴＯＴＭで
は、熱の影響によって受ける上記の欠点を十分に改善す
ることができな。また、ＴＯＴＭを使用した電線被覆
は、耐寒性に劣るという欠点を有している。

【０００６】ポリエステル系可塑剤は、鉛系安定剤が十
分に使用できないため電気絶縁性の良い電線被覆が得に
くく、価格も高いという欠点がある。また、ポリエステ
ル系可塑剤は、粘度が高いので、塩化ビニル樹脂組成物
を製造する時の作業性がフタル酸エステル、トリメリッ
ト酸エステルの場合に比べて悪い。従って、鉛系安定剤
を使用して電気絶縁性の良い電線被覆が得られ、価格も
比較的安く、作業性が良いというトリメリット酸エステ
ルの利点を生かしつつ、熱によって受ける可塑剤損失や
耐寒性に劣るというトリメリット酸エステルの欠点を改
善することが望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱お
よび水による可塑剤損失が少なく、電気絶縁性に優れ、
低温から高温までの幅広い温度範囲で使用可能な電線用
塩化ビニル樹脂組成物を提供することである。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題を解決するために鋭意開発研究を進めた結果、次のよ
うな事実を発見するに至った。すなわち、特定の組成を
有する混合デカノールをトリメリット酸無水物もしくは
トリメリット酸とエステル化反応させ、トリメリット酸
エステルに変換した可塑剤用トリメリット酸エステルと
クレーを、塩化ビニル樹脂にそれぞれ特定量配合した塩
化ビニル樹脂組成物から得られた電線被覆は、熱および
水による可塑剤損失が少なく、電気絶縁性に優れ、低温
から高温までの幅広い温度範囲で使用可能なものである
ことを見出し、本発明を完成した。

【０００９】本発明は、下記の構成を有する。塩化ビニ
ル樹脂１００重量部に対し、以下の組成の混合デカノー
ルとトリメリット酸またはトリメリット酸無水物とをエ
ステル化反応させることによって得られる可塑剤用トリ
メリット酸エステルを２５〜９０重量部、クレーを５〜
３０重量部配合することを特徴とする電線用塩化ビニル
樹脂組成物。混合デカノール組成は、２ＰＨＯが８２重
量％〜９８．５重量％、４ＭＰＨＯと５ＭＰＨＯが合わ
せて１．５重量％〜１７重量％、ＭＥＨＯとＩＰＨＯが
合わせて０．８重量％以下で成り、２ＰＨＯは２−プロ
ピル−１−ヘプタノール、４ＭＰＨＯは４−メチル−２
−プロピル−１−ヘキサノール、ＭＥＨＯは２−メチル
−２−エチル−１−ヘプタノール、５ＭＰＨＯは５−メ
チル−２−プロピル−１−ヘキサノール、ＩＰＨＯは２
−イソプロピル−１−ヘプタノールをそれぞれ表す。

【００１０】本発明における混合デカノールは、例え
ば、オレフィンとしてブテン−１を用いるオキソ合成に
よってｎ−バレルアルデヒドおよび２−メチルブチルア
ルデヒドの混合物を製造し、得られた混合アルデヒドを
アルドール縮合させた後、脱水反応を実施することによ
って、２−プロピルヘプテナールと４−メチル−２−プ
ロピルヘキセナールの混合物を製造し、さらに、該混合
物に水素添加反応を施すことによって得ることができ
る。また、ブテン−１、ブテン−２、イソブテンの混合
オレフィンを用いるオキソ合成によってｎ−バレルアル
デヒド及び２−メチルブチルアルデヒド、３−メチルブ
チルアルデヒドの混合物を製造し、得られた混合アルデ
ヒドをアルドール縮合させた後、脱水反応を実施するこ
とによって、２−プロピルヘプテナールと４−メチル−
２−プロピルヘキセナール、５−メチル−２−プロピル
ヘキセナール、２−メチル−２−エチルヘプテナール、
２−イソプロピルヘプテナールの混合物を製造し、さら
に、該混合物に水素添加反応を施すことによっても得る
ことができる。必要に応じて、蒸留により混合デシルア
ルコール組成物を調製してもよい。ただし、本発明にお
ける混合デカノールは、このような調製法によって制限
されるものではない。例えば、２−プロピルヘプタノー
ルと４−メチル−２−プロピルヘキサノールなどを別個
に調製し、それらを混合してもよい。

【００１１】本発明における混合デカノールの組成は、
２ＰＨＯが８２重量％〜９８．５重量％、４ＭＰＨＯと
５ＭＰＨＯが合わせて１．５重量％〜１７重量％、ＭＥ
ＨＯとＩＰＨＯが合わせて０．８重量％以下で構成され
ていなければならない。２ＰＨＯが９８．５重量％を越
え、４ＭＰＨＯと５ＭＰＨＯの混合物が１．５重量％未
満になると、電気絶縁性が低下し、２ＰＨＯが８２重量
％未満であるか、４ＭＰＨＯと５ＭＰＨＯの混合物が１
７重量％を越えるか、ＭＥＨＯとＩＰＨＯの混合物が
０．８重量％を越えると、熱および水による可塑剤損失
が多くなる。

【００１２】本発明における塩化ビニル樹脂とは、ポリ
塩化ビニルおよび塩化ビニルコポリマーを言い、塩化ビ
ニルコポリマーとは、塩化ビニルを主体とし、これと他
のモノマー、例えばエチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ル、アルキルビニルエーテル、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル等とのコポリマーが挙げられるが、
本発明は上記の樹脂の種類に制限されるものではない。

【００１３】本発明において用いるトリメリット酸エス
テルの配合量は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対し２
５〜９０重量部でなければならない。２５重量部未満で
は、耐寒性が悪化し、寒冷時における柔軟性が悪化し、
９０重量部を超えると、温暖時に柔らかくなりすぎる傾
向があり、機械的強度も低下する。

【００１４】可塑剤としてトリメリット酸エステル以外
の一般に塩化ビニル樹脂に使用される可塑剤、例えばフ
タル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニ
ル、フタル酸ジイソデシル、アジピン酸ジ−２−エチル
ヘキシル、エポキシ化大豆油、リン酸エステル系可塑剤
などを併用して配合してもかまわないが、この際、加え
る可塑剤を本発明に用いるトリメリット酸エステルの可
塑化効率に換算し、塩化ビニル樹脂１００重量部に対し
２５〜９０重量部の範囲になるよう調製しなければなら
ない。また、これらの可塑剤を併用する時は、本発明の
効果が損なわれない範囲で配合しなければならない。使
用可塑剤中に含有するこれらの可塑剤は、５０重量％以
下であることが好ましい。

【００１５】本発明におけるクレーとは、粘土鉱物を表
し、火成岩、水成岩、変成岩などの母岩が天然の風化作
用によって分解し、次第に微細な新しい鉱物群にかわっ
たものを指す。一般に、クレーは、ＳｉＯ₂ もしくはＳ
ｉＯが３０〜８０重量％、Ａｌ₂Ｏ₃が０．５〜５０重量
％、ＭｇＯもしくはＭｇＯ₂ が０．１〜３５重量％含有
した組成物であるが、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＦｅＯ、ＣａＯ、Ｎａ
₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、ＴｉＯ₂ 、水分などが含まれてもよい。
比重は、２〜７ｇ/cm³が好ましく、具体例として、カオ
リンクレー、ろう石クレー、タルク、セリサイト、焼成
クレー、アスベスト、マイカ、ベントナイトが挙げられ
る。

【００１６】本発明において用いるクレーの配合量は、
塩化ビニル樹脂１００重量部に対し５〜３０重量部でな
ければならない。５重量部未満では、電線被覆に必要な
電気絶縁性が得られず、３０重量部を超えると、電線被
覆の機械的強度および伸びが低下する。

【００１７】本発明の塩化ビニル樹脂組成物には、塩化
ビニル樹脂、トリメリット酸エステルのほか、必要に応
じて、安定剤、安定化助剤、酸化防止剤、滑剤、紫外線
吸収剤、界面活性剤、着色剤、強化剤、加工助剤、充填
剤などが配合されていても良い。

【００１８】安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸鉛
などの鉛塩類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸亜鉛、リシノール酸カルシウ
ム、ラウリル酸バリウムのような金属石鹸系安定剤類、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレイン酸エ
ステル、ジオクチルスズメルカプタイドのような有機ス
ズ系安定剤などを挙げることができる。

【００１９】安定化助剤としては、例えば、亜リン酸ト
リフェニル、亜リン酸トリ−２−エチルヘキシル、亜リ
ン酸トリノニルフェニルのような亜リン酸エステル類が
あり、酸化防止剤としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロ
キシトルエン、ジラウリルチオジプロピオネートが挙げ
られる。

【００２０】滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ス
テアリン酸アミド、ポリエチレンワックスが挙げられ
る。紫外線吸収剤としては、例えば、２−（５´−メチ
ル−２´−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３´−ｔ−ブチル−５´−メチル−２´−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾ−１，２，４−トリ
アゾールが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノパルミテートが挙げられ
る。

【００２１】着色剤としては、例えば、フタロシアニン
ブルー、酸化チタン、カーボンブラックなどが挙げられ
る。強化剤としては、例えば、メタクリル酸エステルと
ブタジエンとスチレンの共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエンゴム、エチレンと酢酸ビニルの共重合体が挙
げられる。加工助剤としては、例えば、ポリメタクリル
酸メチルが挙げられる。充填剤としては、例えば、炭酸
カルシウムが挙げられる。ただし、本発明はこれら添加
剤の種類で限定されるものではない。

【００２２】本発明の塩化ビニル樹脂組成物の製造手段
としては、一般に使用されているリボンブレンダーやヘ
ンシェル型ミキサーなどの混合設備、バンバリーミキサ
ーや２本ロールなどの混練設備、カレンダーロールやＴ
型ダイスを装備した押出機やラミネーターといったフィ
ルム成型設備を用いることができる。

【００２３】

【実施例】次に、以下のような実施例に基づき本発明内
容を詳細に述べる。また、以下の実施例における物性値
は下記の試験方法によった。〔引っ張り試験〕ＪＩＳＫ６７２３に準じて、引っ
張り強さと伸びを測定した。〔柔軟温度〕ＪＩＳＫ６７４５に準じた。〔加熱重量変化率〕ＪＩＳＫ６７２３の引っ張り試
験片を温度１５８℃のオーブン中で１６８時間加熱し、
重量変化率を測定する。重量変化率は次の式により求め
た。重量変化率＝（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₁×１００ここに、Ｗ₁は試験前の試験片の重量を、Ｗ₂は試験後の
試験片の重量を表す。〔温水重量変化率〕ＪＩＳＫ７１１３の２号試験片
を１００℃の温水中に４８時間浸漬し、重量変化率を測
定する。重量変化率については次の式により求めた。重量変化率＝（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₁×１００ここに、Ｗ₁は試験前の試験片の重量（ｇ）を、Ｗ₂は試
験後の試験片の重量（ｇ）を表す。〔体積固有抵抗〕ＪＩＳＫ６７２３に準じ、恒温槽
の温度を３０℃と６０℃で測定した。

【００２４】実施例１（１）アルドール縮合マグネット式攪拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度
計および滴下装置を装着した２リットル四つ口フラスコ
に市販のｎ−バレルアルデヒド３３２．２ｇ、２−メチ
ルブチルアルデヒド１８．５ｇ、３−メチルブチルアル
デヒド０．７ｇを込み攪拌した。１．０重量％ＮａＯＨ
水溶液３５５．６ｇを調製し、これをフラスコ中に２５
℃にて滴下した。６０分後に滴下を終了し、この時の系
内温度は６０℃であった。この後加熱を開始し、８５℃
に達してから４時間そのまま攪拌を続けた。次に、室温
まで冷却した後攪拌を止め、油水分離し２９２．０ｇ
（水分０．５３重量％）の油層を得た。

【００２５】（２）水素添加磁気式攪拌機、水素調圧器及び熱電対温度計を装着した
３リットルステンレススチールオートクレーブに窒素雰
囲気下、（１）に準拠して得たアルドール縮合液の油層
１６０２．５ｇ及び触媒としてラネーニッケル８０．４
ｇを仕込んだ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力
を５０Ｋｇ／ｃｍ²Ｇに設定し、５００ｒｐｍで攪拌し
た。それと同時に、電気炉を加熱し昇温を開始したとこ
ろ、系内温度が９５℃付近から水素吸収が始まり、その
後３．５時間水素吸収が継続した（その間の最高到達温
度は１６５℃であった）。水素吸収が停止してから更に
２時間、１３０〜１４８℃で攪拌を続けた後加熱を停止
した。一晩放置後、メンブランフィルターを用いて触媒
を濾別したところ、１６１６．３ｇの油層を得た。この
油層を減圧にて単蒸留を行った。留出分をキャピラリー
ガスクロマトグラフィーにて分析した結果、以下の組成
の混合アルコールであることがわかった。２ＰＨＯ９４．５重量％４ＭＰＨＯ５．１重量％５ＭＰＨＯ０．２５重量％ＭＥＨＯ０．１１重量％ＩＰＨＯ０．０２９重量％

【００２６】（３）エステル化２リットルガラス四つ口フラスコに、原料として試薬の
無水トリメリット酸（和光純薬工業（株）製）３８４．
２ｇ及びデカノール混合物（２ＰＨＯ：９４．５重量
％、４ＭＰＨＯ：５．１重量％、５ＭＰＨＯ：０．２５
重量％、ＭＥＨＯ：０．１１重量％、ＩＰＨＯ：０．０
２９重量％を含む混合アルコール）１１３８．３ｇを窒
素雰囲気下仕込んだ。この溶液を攪拌しながら加熱し反
応液温度が１７０℃になったところで触媒であるテトラ
イソプロポキシチタン１．８ｇを加えた後、さらに２２
０℃まで昇温した。生成水は反応器に取り付けた油水分
離器を用いて系外に除去し、未反応アルコールは系内に
戻した。反応液温度が２２０℃に到達してから１時間毎
にサンプリングを実施し、酸価が０．１以下になったと
ころ（約３時間後）で加熱を停止し、通常の中和、水
洗、減圧蒸留（８５℃／２０ｍｍＨｇ〜２２０℃／０．
５ｍｍＨｇの留分をカット）及び後処理操作を経た後、
目的物である混合トリメリテート（以下、ＴＸＴＭ−１
という）１１６２．６ｇを得た。この時の酸価は０．０
２４、残アルコール分は１７０ｐｐｍ、水分０．０２重
量％であった。

【００２７】（４）シート化平均重合度１０３０のポリ塩化ビニル（チッソ（株）；
ＳＬ）１００重量部に対し、ＴＸＴＭ−１を５０重量
部、クレー（焼成クレー）を１０重量部、炭酸カルシウ
ムを１０重量部、三塩基性硫酸鉛を５重量部、ステアリ
ン酸バリウムを１重量部配合し、これを１７０℃の試験
ロールにて５分間混練し、厚さ１．３ｍｍのシートを作
成した。更に、これを１８０℃にて４分間予熱した後、
２分間１８０ｋｇ／ｃｍ²の圧力にて加圧、３分間１８
０ｋｇ／ｃｍ²の圧力にて冷却し、厚さ１ｍｍの塩化ビ
ニル樹脂組成物のシートを作成し、該シートを用いて引
っ張り強さ、伸び、柔軟温度、加熱重量変化率、温水重
量変化率、体積固有抵抗の測定を行った。測定結果を第
１表に示す。

【００２８】実施例２実施例１のＴＸＴＭ−１の配合量を５０重量部から７０
重量部に変更した以外は、実施例１に準拠して試験を実
施した。

【００２９】実施例３実施例１のＴＸＴＭ−１の配合量を５０重量部から８５
重量部に変更した以外は、実施例１に準拠して試験を実
施した。

【００３０】実施例４実施例１のＴＸＴＭ−１の配合量を５０重量部から３０
重量部に変更した以外は、実施例１に準拠して試験を実
施した。

【００３１】実施例５（１）アルドール縮合マグネット式攪拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度
計および滴下装置を装着した２リットル四つ口フラスコ
に市販のｎ−バレルアルデヒド６８１．１ｇ、２−メチ
ルブチルアルデヒド３４．８ｇを込み攪拌した。１．０
重量％ＮａＯＨ水溶液６９５．９ｇを調製し、これをフ
ラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分後に滴下を終了
し、この時の系内温度は５９℃であった。この後加熱を
開始し、８５℃に達してから４時間そのまま攪拌を続け
た。次ぎに、室温まで冷却した後攪拌を止め、油水分離
し５８５．３ｇ（水分０．５８重量％）の油層（アルド
ール縮合液）を得た。（２）水素添加このアルドール縮合液を用い、水素添加反応及び減圧蒸
留を実施例１の（２）に準拠して行った。生成した混合
デカノールをキャピラリーガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、以下の組成であった。２ＰＨＯ９７．９重量％４ＭＰＨＯ２．０重量％５ＭＰＨＯ０．０２５重量％ＭＥＨＯ０．０７３重量％ＩＰＨＯ０．００１重量％以下（３）エステル化実施例５の（２）によって得られた混合デカノールを用
い、実施例１の（３）に準拠してエステル化を実施し、
ＴＸＴＭ−２を合成した。（４）シート化実施例５の（３）によって得られたＴＸＴＭ−２を用
い、実施例１の（４）に準拠して塩化ビニル樹脂組成物
のシートを作成し、該シートを用いて引っ張り強さ、伸
び、柔軟温度、加熱重量変化率、温水重量変化率、体積
固有抵抗の測定を行った。測定結果を第１表に示す。

【００３２】実施例６（１）アルドール縮合マグネット式攪拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度
計および滴下装置を装着した２リットル四つ口フラスコ
に市販のｎ−バレルアルデヒド５８４．７ｇ、２−メチ
ルブチルアルデヒド１０７．８ｇ、３−メチルブチルア
ルデヒド２．１ｇを仕込み攪拌した。１．０重量％Ｎａ
ＯＨ水溶液６９５．８ｇを調製し、これをフラスコ中に
２５℃にて滴下した。６０分後に滴下を終了し、この時
の系内温度は６１℃であった。この後加熱を開始し、８
５℃に達してから４時間そのまま攪拌を続けた。次ぎ
に、室温まで冷却した後攪拌を止め、油水分離し５８
４．９ｇ（水分０．５４重量％）の油層（アルドール縮
合液）を得た。（２）水素添加このアルドール縮合液を用い、水素添加反応及び減圧蒸
留を実施例１の（２）に準拠して行った。生成した混合
デカノールをキャピラリーガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、以下の組成であった。２ＰＨＯ８４．６重量％４ＭＰＨＯ１４．８重量％５ＭＰＨＯ０．３８重量％ＭＥＨＯ０．１６重量％ＩＰＨＯ０．０３９重量％（３）エステル化実施例６の（２）によって得られた混合デカノールを用
い、実施例１の（３）に準拠してエステル化を実施し、
ＴＸＴＭ−３を合成した。（４）シート化実施例６の（３）によって得られたＴＸＴＭ−３を用
い、実施例１の（４）に準拠して塩化ビニル樹脂組成物
のシートを作成し、該シートを用いて引っ張り強さ、伸
び、柔軟温度、加熱重量変化率、温水重量変化率、体積
固有抵抗の測定を行った。測定結果を第１表に示す。

【００３３】実施例７実施例１で用いた可塑剤をＴＸＴＭ−１からＴＸＴＭ−
３とＴＯＴＭ（チッソ（株）製）の混合物に代え、ＴＸ
ＴＭ−３を４０量部、ＴＯＴＭを１０重量部混合した以
外は、実施例１に準拠して試験を実施した。

【００３４】実施例８実施例１のＴＸＴＭ−１をＴＸＴＭ−３に代え、クレー
の配合量を１０重量部から２８重量部に変更した以外
は、実施例１に準拠して試験を実施した。

【００３５】実施例９実施例１のＴＸＴＭ−１をＴＸＴＭ−３に代え、クレー
の配合量を１０重量部から５重量部に変更した以外は、
実施例１に準拠して試験を実施した。

【００３６】比較例１実施例１のＴＸＴＭ−１をＴＸＴＭ−３に代え、クレー
を配合しなかった以外は、実施例１に準拠して試験を実
施した。

【００３７】比較例２実施例１のＴＸＴＭ−１をＴＸＴＭ−３に代え、クレー
の配合量を１０重量部から３２重量部に変更した以外
は、実施例１に準拠して試験を実施した。

【００３８】比較例３（１）アルドール縮合マグネット式攪拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度
計および滴下装置を装着した２リットル四つ口フラスコ
に市販のｎ−バレルアルデヒド５６３．０ｇ、２−メチ
ルブチルアルデヒド１１８．９ｇ、３−メチルブチルア
ルデヒド１２．５ｇを込み攪拌した。１．０重量％Ｎａ
ＯＨ水溶液６９５．５ｇを調製し、これをフラスコ中に
２５℃にて滴下した。６０分後に滴下を終了し、この時
の系内温度は６１℃であった。この後加熱を開始し、８
５℃に達してから４時間そのまま攪拌を続けた。次ぎ
に、室温まで冷却した後攪拌を止め、油水分離し５８
５．７ｇ（水分０．５５重量％）の油層（アルドール縮
合液）を得た。（２）水素添加このアルドール縮合液を用い、水素添加反応及び減圧蒸
留を実施例１の（２）に準拠して行った。生成した混合
デカノールをキャピラリーガスクロマトグラフィーにて
分析した結果、以下の組成であった。２ＰＨＯ７７．８重量％４ＭＰＨＯ１７．０重量％５ＭＰＨＯ３．２重量％ＭＥＨＯ０．５４重量％ＩＰＨＯ０．３８重量％（３）エステル化比較例３の（２）によって得られた混合デカノールを用
い、実施例１の（３）に準拠してエステル化を実施し、
ＴＸＴＭ−４を合成した。（４）シート化比較例３の（３）によって得られたＴＸＴＭ−４を用
い、実施例１の（４）に準拠して塩化ビニル樹脂組成物
のシートを作成し、該シートを用いて引っ張り強さ、伸
び、柔軟温度、加熱重量変化率、温水重量変化率、体積
固有抵抗の測定を行った。測定結果を第２表に示す。

【００３９】比較例４（１）アルドール縮合マグネット式攪拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度
計および滴下装置を装着した２リットル四つ口フラスコ
に市販のｎ−バレルアルデヒド７００．５ｇを仕込み攪
拌した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶液を調製し、これを
フラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分後に滴下を終
了し、この時の系内温度は６２℃であった。この後加熱
を開始し、８５℃に達してから４時間そのまま攪拌を続
けた。次ぎに、室温まで冷却した後攪拌を止め、油水分
離し５８５．４ｇ（水分０．５８重量％）の油層（アル
ドール縮合液）を得た。（２）水素添加磁気式攪拌機、水素調圧器及び熱電対温度計を装着した
１リットルステンレススチールオートクレーブに窒素雰
囲気下、アルドール縮合液の油層５３４．５ｇ及び触媒
としてラネーニッケル２６．５ｇを仕込んだ。系内を水
素で３回置換した後、水素圧力を５０Ｋｇ／ｃｍ²に設
定し、５００ｒｐｍで攪拌した。それと同時に、電気炉
を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が９５℃付近
から水素吸収が始まり、その後３．５時間水素吸収が継
続した（その間の最高到達温度は１６０℃であった）。
水素吸収が停止してから更に２時間、１３０から１４５
℃で攪拌を続けた後加熱を停止した。一晩放置後、メン
ブランフィルターを用いて触媒を濾別したところ、５４
０．４ｇの油層を得た。この油層を２５段オルダーショ
ウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期は減圧度３
０から６０ｍｍＨｇで運転し、その後減圧度を１０から
３０ｍｍＨｇに変更して塔頂温が１１２℃／２０ｍｍＨ
ｇから１１３℃／２０ｍｍＨｇの留出分を得た。これを
キャピラリーガスクロマトグラフィーにて分析した結
果、以下の組成であった。２ＰＨＯ９９．８重量％４ＭＰＨＯ０．１４重量％５ＭＰＨＯ０．０４６重量％ＭＥＨＯ０．００１重量％以下ＩＰＨＯ０．００１重量％以下（３）エステル化比較例４の（２）によって得られた混合デカノールを用
い、実施例１の（３）に準拠してエステル化を実施し、
ＴＸＴＭ−５を合成した。（４）シート化比較例４の（３）によって得られたＴＸＴＭ−５を用
い、実施例１の（４）に準拠して塩化ビニル樹脂組成物
のシートを作成し、該シートを用いて引っ張り強さ、伸
び、柔軟温度、加熱重量変化率、温水重量変化率、体積
固有抵抗の測定を行った。測定結果を第２表に示す。

【００４０】比較例５実施例１で用いた可塑剤をＴＸＴＭ−１からＴＸＴＭ−
１とＴＯＴＭの混合物に代え、ＴＸＴＭ−１を２８量
部、ＴＯＴＭを２２重量部混合した以外は、実施例１に
準拠して試験を実施した。

【００４１】比較例６実施例１のＴＸＴＭ−１の配合量を５０重量部から９５
重量部に変更した以外は、実施例１に準拠して試験を実
施した。

【００４２】比較例７実施例１で用いた可塑剤をＴＸＴＭ−１からＴＯＴＭに
変更した以外は、実施例１に準拠して試験を実施した。

【００４３】

【発明の効果】本発明に係る特定の組成比を有する混合
デカノールを用いた可塑剤用トリメリット酸エステルと
クレーとを、塩化ビニル樹脂に対しそれぞれ特定量配合
した塩化ビニル樹脂組成物から得られる電線被覆は、機
械的強度および伸びに優れ、低温における柔軟性におい
ても優れていることが判明した。また、熱や水などの影
響による電線被覆からの可塑剤の経時的な損失が改善さ
れるので、高温における電線被覆の劣化も改善されるこ
とが判明した。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、以下
の組成の混合デカノールとトリメリット酸またはトリメ
リット酸無水物とをエステル化反応させることによって
得られる可塑剤用トリメリット酸エステルを２５〜９０
重量部、クレーを５〜３０重量部配合することを特徴と
する電線用塩化ビニル樹脂組成物。混合デカノール組成
は、２ＰＨＯが８２重量％〜９８．５重量％、４ＭＰＨ
Ｏと５ＭＰＨＯが合わせて１．５重量％〜１７重量％、
ＭＥＨＯとＩＰＨＯが合わせて０．８重量％以下で成
り、２ＰＨＯは２−プロピル−１−ヘプタノール、４Ｍ
ＰＨＯは４−メチル−２−プロピル−１−ヘキサノー
ル、ＭＥＨＯは２−メチル−２−エチル−１−ヘプタノ
ール、５ＭＰＨＯは５−メチル−２−プロピル−１−ヘ
キサノール、ＩＰＨＯは２−イソプロピル−１−ヘプタ
ノールをそれぞれ表す。