JPH05194761A

JPH05194761A - 塩化ビニル樹脂フィルム

Info

Publication number: JPH05194761A
Application number: JP2757192A
Authority: JP
Inventors: Sadao Nishii; 貞男西井; Hiroaki Hirose; 弘明廣瀬; Hiroshi Harada; 日路史原田
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1992-01-20
Filing date: 1992-01-20
Publication date: 1993-08-03

Abstract

(57)【要約】【目的】ノンタック性の良好な塩化ビニル樹脂フィル
ムおよび夏場にも冬場にも取扱作業性がよい柔軟性のバ
ランスのとれた塩化ビニル樹脂遮水シートを提供する。【構成】２‐プロピルヘプタノール８９重量以上およ
び４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノール１０重量％〜
以下の混合デシルアルコールのフタル酸ジエステルから
なる可塑剤と塩化ビニル樹脂とを含有することを特徴と
する塩化ビニル樹脂フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル樹脂フィルム
もしくはシートに関する。更に詳しくは、ノンタック性
良好な塩化ビニル樹脂フィルムおよび塩化ビニル製遮水
シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、産業用の資材や日用品などの分野
ではプラスチックのフィルムもしくはシートが広く使用
されている。使用されるプラスチックの種類は塩化ビニ
ル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリブタ
ジエンやエチレン‐酢酸ビニル共重合体などのポリオレ
フィン系樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニ
ルアルコールなど多くのものがある。

【０００３】また、現代の土木建設工事においては遮水
を目的として塩化ビニル樹脂や、エチレン‐酢酸ビニル
共重合体などのプラスチックのシート、ブチルゴムやエ
チレンプロピレンゴムなどのゴムシート及びアスファル
ト含浸シートなどが一般的に広く使用されている。その
中で塩化ビニル樹脂は可塑剤を配合することによって、
他のプラスチックで得られない柔軟性を示すので、軟質
フィルムとして多くの分野で広く使用されている。ま
た、塩化ビニル樹脂製遮水シートは、物理的強度のバラ
ンスが良く、溶着作業性に優れ、価格も比較的安価なた
めに、農業用貯水池、ゴルフ場人工池、公園の人工池、
調整池、導水路、廃棄物処理場、河川堤防、港湾施設な
どの遮水工事に使用され、遮水シートの代表的存在とな
っている。

【０００４】一般に、塩化ビニル樹脂フィルムもしくは
シートには柔軟性を付与するために可塑剤が添加されて
いる。この時の可塑剤としては、フタル酸ジ‐２‐エチ
ルヘキシルがバランスのとれた性能と価格から広く使用
されている。軟質塩化ビニル樹脂のフィルムはこの中に
含まれている可塑剤の影響によって特に夏場などの高温
時にフィルムの表面にべた付きが生じフィルム同士が粘
着して取扱作業性が著しく低下し、時にはフィルムとし
て使用できない場合もあり問題である。

【０００５】このため軟質塩化ビニル樹脂フィルムの表
面のべた付きによる作業性低下を改善してノンタック性
を付与するために、従来、種々の方法が提案されてき
た。例えば吐出性ブロッキング防止剤を練り込む方法、
シボロールでフィルムシートの表面の凹凸をつける方
法、デンプン粉などの粉をフィルム表面にまぶす方法、
フィルム表面へのアクリル樹脂などのコーティングを行
う方法なとが提案されている。

【０００６】しかしながら、これらの方法にはそれぞれ
に欠点がある。まず、吐出性ブロッキング防止剤を練り
込む方法は、浮き出しによる透明性の低下を生じる。ま
た、フィルム表面に凹凸をつける方法は強度低下、透明
性の低下の原因となる。また、デンプンなどの粉を表面
にまぶす方法は、カビが発生し易く、フィルムの汚れ、
強度の低下を招き、使用中に水や風で散逸し、持続性が
ないという欠点がある。さらに、フィルムやシートの表
面へのアクリル樹脂などのコーティングを行う方法は、
有効な場合もあるが、コーティング設備、材料費及び製
造工程の複雑化から、フィルム価格が増大する。この経
済性の問題点がある。価格が比較的安価である本来の塩
化ビニルフィルムの特性が生かせない。

【０００７】この塩化ビニル樹脂フィルムの欠点を改善
するために種々の可塑剤が検討されている。しかし、可
塑剤を変更した場合にはそれぞれ欠点がある。フタル酸
ジ‐２‐エチルヘキシルの代わりにフタル酸ジイソノニ
ルを使用した場合は、フィルムの引き裂き強さが低下す
る。また、可塑剤としてフタル酸ジイソデシルを使用し
た場合には、低温でのフィルムの柔軟性に問題がある。

【０００８】一方、塩化ビニル樹脂遮水シートも、可塑
剤としてフタル酸ジ‐２‐エチルヘキシルが広く使用さ
れている。しかしこの場合、冬場の低温時の柔軟性が良
好なシートは、夏場の高温時には柔らかくなりすぎる。
逆に夏場の高温時に適当な柔らかさを持たせると、冬場
の低温時に硬くなって取扱作業性が悪くなる。また、時
間と共に、熱や水によって可塑剤が消散して、シートの
柔軟性や強度が低下するという問題がある。

【０００９】この塩化ビニル樹脂性遮水シートの欠点を
改善するために色々な可塑剤が検討されている。しか
し、可塑剤を変更した場合にはそれぞれ欠点があった。
フタル酸ジ‐２‐エチルヘキシルの代わりにフタル酸ジ
イソノニルを使用した場合は、シートの引き裂き強さが
低下し、熱や水による可塑剤の消散の改善も十分な効果
がない。また、可塑剤としてフタル酸ジイソデシルを使
用した場合には、低温でのシートの柔軟性が不十分であ
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
従来技術の問題点を解決することであり、軟質塩化ビニ
ル樹脂フィルムの高温時のべたつきを防止したノンタッ
ク性軟質塩化ビニル樹脂フィルムを提供すること、およ
び夏場にも冬場にも取扱作業性が良好な柔軟性のバラン
スのとれた塩化ビニル樹脂製遮水シートを提供すること
である。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本出願人は、これらの課
題を解決するためすでに特願平２−２２３９２２，２−
２２３９２３号においてフタル酸ジ‐２‐プロピルヘプ
チルを用いることを提案しているが、本発明者らはさら
に検討を重ねた結果、特定のデシルアルコールの混合物
のフタル酸ジエステルを使用することにより本発明を完
成するに至った。なお、本発明において、フィルムとは
フィルムまたはシートを意味する。すなわち、本発明の
塩化ビニル樹脂フィルムは、２‐プロピルヘプタノール
８９重量％以上および４‐メチル‐２‐プロピルヘキサ
ノール１０重量％以下含まれる混合デシルアルコールの
フタル酸ジエステルからなる可塑剤３０〜９０重量％と
塩化ビニル樹脂１００重量部とを含有することを特徴と
し、一つはノンタック性軟質塩化ビニル樹脂フィルム、
他の一つは塩化ビニル樹脂製遮水シートである。

【００１２】本発明のフィルムに用いるフタル酸ジエス
テルからなる可塑剤は、２‐プロピルヘプタノール８９
重量％以上および４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノー
ル１０重量％以下含まれる混合デシルアルコールとフタ
ル酸もしくは無水フタル酸とのエステル化反応によって
得られるフタル酸ジデシルエステルである。

【００１３】この混合デシルアルコールは、例えば、オ
レフィンとしてブテン‐１を用いるオキソ合成によって
ｎ‐バレルアルデヒド及び２‐メチルブチルアルデヒド
の混合物を製造し、これらのアルデヒドのアルドール縮
合とその後の脱水反応によって２‐プロピルヘプテナー
ルと４‐メチル‐２‐プロピルヘキセナールの混合物を
製造し、これらの混合物の水素添加反応によって合成す
ることができる。もし、必要ならば蒸留により、混合デ
シルアルコール組成を調製してもよい。しかし、これら
の調製法によって制限されるものではない。例えば、２
‐プロピルヘプタノールと４‐メチル‐２‐プロピルヘ
キサノールとを別個に調製し、それらを混合することも
可能である。

【００１４】本発明のフィルムに用いるフタル酸ジデシ
ルエステルの配合量は、フィルムもしくはシートの用途
がさまざまにわたっているので、それぞれに応じた仕様
が望まれる。特に遮水シートの場合、地域の気候差もあ
るので、それぞれに応じた仕様が望まれる。しかし、塩
化ビニル樹脂１００重量部に対し３０〜９０重量部を配
合することが好ましい。配合量が３０重量部未満では低
温時のシートの柔軟性が不十分であり、９０重量部を超
える場合には高温時にシートが柔らかくなりすぎるので
好ましくない。

【００１５】可塑剤としてフタル酸ジデシル以外に、一
般に塩化ビニル樹脂に使用される可塑剤、例えばフタル
酸ジ‐２‐エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、ア
ジピン酸ジ‐２‐エチルヘキシル、エポキシ化大豆油、
リン酸エステル系可塑剤などを含んでもかまわなく、さ
らにこれらを併用しても差し支えない。たゞし、可塑剤
併用の割合は、本発明の効果が損なわれない範囲とする
のが好ましい。

【００１６】本発明のフィルムに用いる塩化ビニル樹脂
は、ポリ塩化ビニルおよび塩化ビニルコポリマーであ
り、塩化ビニルコポリマーとは塩化ビニルを主体とし、
これに他のモノマー、例えばエチレン、プロピレン、酢
酸ビニル、アルキルビニルエーテル、メタクリル酸エス
テル、アクリル酸エステルなどとのコポリマーが挙げら
れるが、本発明はこれらの樹脂の種類に制限されるもの
ではない。

【００１７】本発明のフィルムには、塩化ビニル樹脂、
フタル酸ジデシルエステルのほか、必要に応じて、安定
剤、安定化助剤、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、界
面活性剤、着色剤、強化剤、加工助剤、充填剤などを配
合することができる。

【００１８】安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸鉛
などの鉛塩類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸亜鉛、リシノール酸カルシウ
ム、ラウリル酸バリウムのような金属石鹸系安定剤類、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレイン酸エ
ステル、ジオクチルスズメルカプタイドのような有機ス
ズ系安定剤などを挙げることができる。

【００１９】安定化助剤としては、例えば、亜リン酸ト
リフェニル、亜リン酸トリ‐２‐エチルヘキシル、亜リ
ン酸トリノニルフェニルのような亜リン酸エステル類が
あり、酸化防止剤としては、例えばｔ‐ブチルヒドロキ
シトルエン、ジラウリルチオジプロピオネートが挙げら
れる。

【００２０】滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ス
テアリン酸アミド、ポリエチレンワックスが挙げられ
る。紫外線吸収剤としては、例えば、２‐（５′‐メチ
ル‐２′‐ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２‐（３′‐ｔ‐ブチル‐５′‐メチル‐２′‐ヒドロ
キシフェニル）‐５‐クロロベンゾ‐１，２，４‐トリ
アゾールが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノパルミテートが挙げられ
る。

【００２１】着色剤としては、例えば、フタロシアニン
ブルー、酸化チタン、カーボンブラックなどが挙げられ
る。強化剤としては、例えば、ポリメタクリル酸エステ
ルとブタジエンとスチレンの共重合体、アクリロニトリ
ル‐ブタジエンゴム、エチレンと酢酸ビニルの共重合体
が挙げられる。加工助剤としては、例えば、ポリメタク
リル酸メチルが挙げられる。充填剤としては、例えば、
炭酸カルシウムが挙げられる。たゞし、本発明はこれら
添加剤の種類で限定されるものではない。

【００２２】本発明のフィルムの製造手段としては、一
般に使用されているリボンブレンダーやヘンシェル型ミ
キサーなどの混合設備、バンバリーミキサーや２本ロー
ルなどの混練設備、カレンダーロールやＴ型ダイスを装
備した押出機やラミネーターといったフィルム成型設備
を用いることができる。

【００２３】

【実施例】本発明の塩化ビニルフィルムの優れた性質に
ついて、実施例によってさらに具体的に説明する。実施
例、比較例に示す評価試験は下記の方法による。

【００２４】［引っ張り強さ、延び］ＪＩＳＫ７１
１３に準じた。［硬度］ＪＩＳＫ６３０１に準じ、スプリング式硬
さ試験機Ａ形を使用した。

【００２５】［引き裂き強さ］ＪＩＳＫ６３０１に
準じ、測定にはＢ形試験片を使用した。［柔軟温度］ＪＩＳＫ６７４５に準じた。

【００２６】［加熱重量変化率］ＪＩＳＫ７１１３
の２号試験片を１２０℃のギアー式老化試験機にて１２
０時間加熱し、重量変化率を測定する。重量変化率は試
験前後の試験片の重量差を試験前の重量で割ったものを
百分率で示したものである。マイナスが重量減少を示
す。

【００２７】［温水重量変化率］ＪＩＳＫ７１１３
の２号試験片を１００℃の温水中に４８０時間浸漬し、
重量変化率を測定する。重量変化率は試験前後の試験片
の重量差を試験前の重量で割ったものを百分率で示した
ものである。マイナスが重量減少を示す。［１００％モジュラス］各温度による柔軟性としてＪＩ
ＳＫ７１１３の引っ張り試験に準じ、伸びが１００
％に達した時の応力を求めた。

【００２８】［べた付き剥離荷重］５０×１２０mmに裁
断した厚さ０．０７５mmの試験用フィルムシートを２枚
重ね合わせ、その片側５０×５０mmを上下から平滑な５
０×５０mmのガラス板（厚さ１mm）で挾む。さらに、上
側のガラス板に１kgの荷重を乗せ、これを温度７０℃、
湿度８０％の恒湿恒温槽に入れて２時間放置する。２時
間後、これを恒湿恒温槽から取り出し、直ちに荷重とガ
ラス板を取り除き、気温２３℃、湿度５０％の部屋に２
４時間放置する。

【００２９】その後、この２枚重ねのフィルムサンプル
の荷重を乗せなかった側のフィルム端を１枚づつ、それ
ぞれ引っ張り試験機のつかみ金具の上下に取り付け、重
ね合わせた２枚のフィルムを剥離させるのに必要な力の
測定を行った。それぞれ、３組のフィルムサンプルにつ
いて測定を行い、それらの値の算術平均を測定値とし
た。測定値の数値が小さい程、べた付きが少なく、フィ
ルム同士の剥離が良好なことを示す。

【００３０】実施例１マグネット式撹拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度
計及び滴下装置を装着した２リットルの四つ口フラスコ
に市販のｎバレルアルデヒド６８８．３ｇ、２‐メチル
バレルアルデヒド１４．２ｇを仕込み攪拌した。１．０
重量％ＮａＯＨ水溶液を調製し、これをフラスコ中に２
５℃にて滴下した。６０分後に滴下を終了し、この時の
系内温度は５８℃であった。この後加熱を開始し、８５
℃に達してから４時間そのまま攪拌を続けた。次に、室
温まで冷却した後攪拌を止め、油水分離し５８４．８ｇ
（水分０．５４重量％）の油層（アルドール縮合液）を
得た。磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度計を装
着した１リットルのステンレススチールオートクレーブ
に窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３４．２ｇ
及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕込んだ。
系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０kg／cm²
に設定し、５００rpm で攪拌した。それと同時に、電気
炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が９５℃付
近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水素吸収が
継続した（その間の最高到達温度は１６０℃であっ
た）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０から
１４５℃で攪拌を続けた後加熱を停止した。一晩放置
後、メンブランフィルターを用いて触媒をろ別したとこ
ろ、５４０．２ｇの油層を得た。この油層を２５段オル
ダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期は
３０〜６０mmHgの減圧下で行い、その後１０〜３０mmHg
に変更して、塔頂温度が１０５℃／１６mmHg〜１０６℃
／１７mmHgの留出分を得た。これをキャピラリーガスク
ロマトグラフィーにて分析した結果、２‐プロピルヘプ
タノール（２ＰＨＯ）９６．０重量％および、４‐メチ
ル‐２‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）３．９重量
％を含む混合デシルアルコールであることがわかった。

【００３１】２リットルフラスコに、原料として無水フ
タル酸４１３．２ｇ及び混合デシルアルコール１０８
６．５ｇを窒素雰囲気下で仕込んだ。この溶液を攪拌し
ながら加熱し反応液温度が６０℃になったところで触媒
であるテトライソプロポキシチタンの２５重量％デカノ
ール溶液７．０ｇを加えた後、さらに２２０℃まで昇温
した。生成水は反応器に取り付けた油水分離機を用いて
系外に除去し、未反応アルコールは系内に戻した。反応
液の温度が２２０℃に到達してから１時間毎にサンプリ
ングを実施し、酸価が０．３以下になったところ（約５
時間後）で加熱を停止し、通常の中和、水洗、減圧蒸留
及び後処理操作を経た後、目的物であるフタル酸ジデシ
ルエステル（ＤＸＰ）１１６０ｇを得た。この時の酸価
は０．０２１、残アルコール分は１００ppm 以下、水分
０．０７重量％であった。平均重合度１０３０のポリ塩
化ビニル（チッソ（株）製：ＰＶＣニポリットＳＬ）
１００重量部に対し、フタル酸ジデシル（ＤＸＰ）５０
重量部、カルシウム−亜鉛系複合安定剤２重量部を配合
し、これを１７５℃の試験ロールにて５分間混練りし、
厚さ１．３mmのシートサンプルを作成した。さらに、こ
れを１８５℃にて２分間予熱した後、３分間１５０kg／
cm²の圧力にて加圧し厚さ１mmのシートを作成し、引っ
張り強さ、伸び、硬さ、引き裂き強さ、柔軟温度、加熱
重量変化率、温水重量変化率、１００％モジュラスの測
定を行った。また、同じ配合を用い同じ試験ロール条件
にて混練りし、厚さ０．０７５mmのフィルムを作成して
べた付き剥離荷重の測定を行った。測定結果は表１に示
す。

【００３２】実施例２実施例１のＤＸＰ５０重量部をＤＸＰ５６重量部に変更
し、その他の配合と試験は実施例１と同様にした。

【００３３】実施例３実施例１のＤＸＰ５０重量部をＤＸＰ７０重量部に変更
し、その他の配合と試験は実施例１と同様にした。

【００３４】実施例４実施例１のＤＸＰ５０重量部をＤＸＰ８５重量部に変更
し、その他の配合と試験は実施例１と同様にした。

【００３５】実施例５実施例１のＤＸＰ５０重量部をＤＸＰ３０重量部に変更
し、その他の配合と試験は実施例１と同様にした。

【００３６】実施例６マグネット式撹拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度
計及び滴下装置を装着した２リットルの四つ口フラスコ
に市販のｎバレルアルデヒド６９５．３ｇ、２‐メチル
バレルアルデヒド７．０ｇを仕込み攪拌した。１．０重
量％ＮａＯＨ水溶液を調製し、これをフラスコ中に２５
℃にて滴下した。６０分後に滴下を終了し、この時の系
内温度は５８℃であった。この後加熱を開始し、８５℃
に達してから４時間そのまま攪拌を続けた。次ぎに、室
温まで冷却したのち攪拌を止め、油水分離し５８５．７
ｇ（水分０．５６重量％）の油層（アルドール縮合液）
を得た。磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度計を
装着した１リットルのステンレススチールオートクレー
ブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３５．１
ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕込ん
だ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０kg／
cm²に設定し、５００rpm で攪拌した。それと同時に、
電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が９５
℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水素吸
収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃であっ
た）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０から
１４５℃で攪拌を続けた後加熱を停止した。一晩放置
後、メンブランフィルターを用いて触媒をろ別したとこ
ろ、５４０．２ｇの油層を得た。この油層を２５段オル
ダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期は
３０〜６０mmHgの減圧下で行い、その後１０〜３０mmHg
に変更して、塔頂温度が１０５℃／１５mmHgから１０６
℃／１７mmHgの留出分を得た。これをキャピラリーガス
クロマトグラフィーにて分析した結果、２‐プロピルヘ
プタノール（２ＰＨＯ）９７．９重量％および、４‐メ
チル‐２‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）２．０重
量％を含む混合デシルアルコールであることがわかっ
た。

【００３７】２リットルフラスコに、原料として無水フ
タル酸４１３．４ｇ及び混合デシルアルコール１０８
６．５ｇを窒素雰囲気下仕込んだ。この溶液を攪拌しな
がら加熱し反応液温度が６０℃になったところで触媒で
あるテトライソプロポキシチタンの２５重量％デカノー
ル溶液７．０ｇを加えた後、さらに２２０℃まで昇温し
た。生成水は反応器に取り付けた油水分離器を用いて系
外に除去し、未反応アルコールは系内に戻した。反応液
温度が２２０℃に到達してから１時間毎にサンプリング
を実施し、酸価が０．３以下になったところ（約５時間
後）で加熱を停止し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び
後処理操作を経た後、目的物であるフタル酸ジデシルエ
ステル（ＤＸＰ）１１６１ｇを得た。この時の酸価は
０．０２０、残アルコール分は１００ppm 以下、水分
０．０６重量％であった。配合及び試験は実施例１と同
様とした。

【００３８】実施例７実施例１のＤＸＰ５０重量部をＤＸＰ４０重量部及びＤ
ＯＰ（チッソ（株）製）１０重量部に変更し、その他は
実施例１と同様の配合、試験を行った。

【００３９】実施例８マグネット式撹拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度
計及び滴下装置を装着した２リットルの四つ口フラスコ
に市販のｎバレルアルデヒド６６８．０ｇ、２‐メチル
バレルアルデヒド３５．５ｇを仕込み攪拌した。１．０
重量％ＮａＯＨ水溶液を調製し、これをフラスコ中に２
５℃にて滴下した。６０分後に滴下を終了し、この時の
系内温度は５７℃であった。この後加熱を開始し、８５
℃に達してから４時間そのまま攪拌を続けた。次ぎに、
室温まで冷却したのち攪拌を止め、油水分離し５８４．
２ｇ（水分０．５４重量％）の油層（アルドール縮合
液）を得た。

【００４０】磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルのステンレススチールオートク
レーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３
３．９ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．７ｇを仕
込んだ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０
kg／cm²に設定し、５００rpm で攪拌した。それと同時
に、電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が
９５℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水
素吸収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃で
あった）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０
から１４５℃で攪拌を続けた後加熱を停止した。一晩放
置後、メンブランフィルターを用いて触媒をろ別したと
ころ、５４０．２ｇの油層を得た。この油層を２５段オ
ルダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期
は３０〜６０mmHgの減圧下で行い、その後１０〜３０mm
Hgに変更して、塔頂温度が１０３℃／１５mmHg〜１０６
℃／１７mmHgの留出分を得た。これをキャピラリーガス
クロマトグラフィーにて分析した結果、２‐プロピルヘ
プタノール（２ＰＨＯ）８９．９重量％および、４‐メ
チル‐２‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）９．９重
量％を含む混合デシルアルコールであることがわかっ
た。

【００４１】２リットルフラスコに、原料として無水フ
タル酸４１３．０ｇ及び混合デシルアルコール１０８
６．３ｇを窒素雰囲気下仕込んだ。この溶液を攪拌しな
がら加熱し反応液温度が６０℃になったところで触媒で
あるテトライソプロポキシチタンの２５重量％デカノー
ル溶液６．９ｇを加えた後、さらに２２０℃まで昇温し
た。生成水は反応器に取り付けた油水分離器を用いて系
外に除去し、未反応アルコールは系内に戻した。反応液
温度が２２０℃に到達してから１時間毎にサンプリング
を実施し、酸価が０．３以下になったところ（約５時間
後）で加熱を停止し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び
後処理操作を経た後、目的物であるフタル酸ジデシルエ
ステル（ＤＸＰ）１１５８ｇを得た。この時の酸価は
０．０２２、残アルコール分は１００ppm 以下、水分
０．０５重量％であった。配合及び試験は実施例１と同
様とした。

【００４２】実施例９マグネット式撹拌機、ジムロート型凝縮器、熱電対温度
計及び滴下装置を装着した２リットルの四つ口フラスコ
に市販のｎバレルアルデヒド７００．５ｇを仕込み攪拌
した。１．０重量％ＮａＯＨ水溶液を調製し、これをフ
ラスコ中に２５℃にて滴下した。６０分後に滴下を終了
し、この時の系内温度は６２℃であった。この後加熱を
開始し、８５℃に達してから４時間そのまま攪拌を続け
た。次ぎに、室温まで冷却したのち攪拌を止め、油水分
離し５８５．４ｇ（水分０．５８重量％）の油層（アル
ドール縮合液）を得た。

【００４３】磁気式撹拌機、水素調圧器及び熱電対温度
計を装着した１リットルのステンレススチールオートク
レーブに窒素雰囲気下、アルドール縮合液の油層５３
４．５ｇ及び触媒としてラネーニッケル２６．５ｇを仕
込んだ。系内を水素で３回置換した後、水素圧力を５０
kg／cm²に設定し、５００rpm で攪拌した。それと同時
に、電気炉を加熱し昇温を開始したところ、系内温度が
９５℃付近から水素吸収が始まり、その後３．５時間水
素吸収が継続した（その間の最高到達温度は１６０℃で
あった）。水素吸収が停止してから更に２時間、１３０
から１４５℃で攪拌を続けた後加熱を停止した。一晩放
置後、メンブランフィルターを用いて触媒をろ別したと
ころ、５４０．４ｇの油層を得た。この油層を２５段オ
ルダーショウ蒸留装置を用いて減圧蒸留した。蒸留初期
は３０〜６０mmHgの減圧下で行い、その後１０〜３０mm
Hgに変更して、塔頂温度が１１２℃／２０mmHg〜１１３
℃／２０mmHgの留出分を得た。これをキャピラリーガス
クロマトグラフィーにて分析した結果、２‐プロピルヘ
プタノール（２ＰＨＯ）９９．８重量％及び、４‐メチ
ル‐２‐プロピルヘキサノール（ＭＰＨＯ）０．１重量
％を含むデシルアルコールであることがわかった。

【００４４】２リットルフラスコに、原料として無水フ
タル酸４１３．２ｇ及びデシルアルコール１０８６．５
ｇを窒素雰囲気下仕込んだ。この溶液を攪拌しながら加
熱し反応液温度が６０℃になったところで触媒であるテ
トライソプロポキシチタンの２５重量％デカノール溶液
７．０ｇを加えた後、さらに２２０℃まで昇温した。生
成水は反応器に取り付けた油水分離器を用いて系外に除
去し、未反応アルコールは系内に戻した。反応液温度が
２２０℃に到達してから１時間毎にサンプリングを実施
し、酸価が０．３以下になったところ（約５時間後）で
加熱を停止し、通常の中和、水洗、減圧蒸留及び後処理
操作を経た後、目的物であるフタル酸ジデシルエステル
（ＤＸＰ）１１６０ｇを得た。この時の酸価は０．０２
１、残アルコール分は１００ppm 以下、水分０．０４重
量％であった。配合、試験は実施例１と同様に行った。

【００４５】比較例１実施例１のＤＸＰ５０重量部をＤＸＰ２８重量部、ＤＯ
Ｐ（チッソ (株) 製）２２重量部に変更し、その他は実
施例１と同様の配合、試験を行った。

【００４６】比較例２実施例１のＤＸＰ５０重量部をＤＸＰ９５重量部に変更
し、その他は実施例１と同様の配合、試験を行った。

【００４７】比較例３実施例１の配合で、ＤＸＰ５０重量部を市販のＤＯＰ
（チッソ（株）製）５０重量部に代え、試験は実施例１
と同様の試験を行った。

【００４８】比較例４実施例１の配合で、ＤＸＰ５０重量部をフタル酸ジイソ
ノニル（積水化学工業（株）製：ＤＩＮＰ）５０重量部
に代え、試験は実施例１と同様の試験を行った。

【００４９】比較例５実施例１の配合で、ＤＸＰ５０重量部をフタル酸ジイソ
デシル（積水化学工業（株）製：ＤＩＤＰ）５０重量部
に代え、試験は実施例１と同様の試験を行った。

【００５０】これらの結果を表１、表２、表３に示す。

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル樹脂フィルムは、べ
た付き荷重の評価結果からわかるようにノンタック性が
改善されるばかりでなく、各温度での１００％モジュラ
スの評価結果からわかるように、冬場や冷蔵庫中などの
低温時にも柔軟性を保持して、硬くなりすぎない。ま
た、夏場などの高温時にも柔らかくなりすぎないので、
取扱作業性が良好である。柔軟性がよく、べた付きがな
いため取扱作業性が改善され、べた付きによって生じる
塵の付着や汚染も防止された。さらに、引き裂き強さも
同時に満足した。また、加熱重量変化率、温水重量変化
率で評価されるように、可塑剤の消散による塩化ビニル
樹脂性フィルムの柔軟性や強度の低下といった劣化が防
げる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２‐プロピルヘプタノール８９重量％以
上および４‐メチル‐２‐プロピルヘキサノール１０重
量％以下含まれる混合デシルアルコールのフタル酸ジエ
ステルからなる可塑剤３０〜９０重量部と塩化ビニル樹
脂１００重量部とを含有する塩化ビニル樹脂フィルム。
【請求項２】請求項１からなるノンタック性軟質塩化
ビニル樹脂フィルム。
【請求項３】請求項１からなる塩化ビニル樹脂製遮水
シート。