JP3135507B2 - 静電荷像現像用トナー及びトナー用電荷制御剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真，静電記
録のような画像形成方法における静電荷像を現像するた
めのトナー及びトナー用電荷制御剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号、特公昭４２−２３９１０号公報
及び特公昭４３−２４７４８号公報などに種々の方法が
記載されている。

【０００３】これらの電子写真法等に適用される現像方
法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成
分系現像剤を用いる方法に分けられる。

【０００４】これら乾式現像法に適用するトナーとして
は、従来、天然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散
させた微粉体が使用されている。例えば、ポリスチレン
等の結着樹脂中に着色剤を分散させたものを１〜３０μ
ｍ程度に微粉砕した粒子がトナーとして用いられてい
る。磁性トナーとしては、マグネタイトの如き磁性体粒
子を含有させたものが用いられている。また、二成分系
現像剤の場合には、トナーは通常、鉄粉，磁性フエライ
ト粒子の如きキャリア粒子と混合されて用いられる。

【０００５】いずれのトナーも、現像される静電荷像の
極性に応じて、正または負の電荷を有する必要がある。

【０００６】トナーに電荷を保有せしめるためには、ト
ナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも出
来るが、この方法ではトナーの帯電性が小さいので、現
像によって得られる画像はカブリ易く、不鮮明なものと
なりやすい。所望の摩擦帯電性をトナーに付与するため
に、帯電性を付与する染料，顔料、更には電荷制御剤を
添加することが行われている。

【０００７】今日、当該技術分野で知られている正摩擦
帯電性電荷制御剤として、ニグロシン染料，アジン系染
料，銅フタロシアニン顔料，４級アンモニウム塩あるい
は、４級アンモニウム塩を側鎖に有するポリマー等が知
られている。負摩擦帯電性電荷制御剤としては、モノア
ゾ染料の金属錯塩，サリチル酸，ナフトエ酸，ダイカル
ボン酸の金属錯塩，銅フタロシアニン顔料，酸成分を含
む樹脂等が知られている。

【０００８】これらの中で無色あるいは白色のものはカ
ラートナー用電荷制御剤として検討されている。

【０００９】無色，白色又は淡色の負摩擦帯電性電荷制
御剤として、芳香族カルボン酸誘導体を使用した化合物
が知られている。例えば、芳香族カルボン酸誘導体ある
いは芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物を含有するト
ナーに関して、特公昭５５−４２７５２号公報（対応米
国特許Ｎｏ．４２０６０６４）においてサリチル酸クロ
ム化合物が、特開昭６３−２０７４号公報，特開昭６３
−３３７５５号公報及び特開平４−８３２６２号公報に
おいてはサリチル酸亜鉛化合物が、特開昭６３−２０８
８６５号公報，特開昭６３−２３７０６５号公報及び特
開昭６４−１０２６１号公報にはサリチル酸アルミニウ
ム化合物が、特開平４−３４７８６３号公報には多環式
芳香族オキシカルボン酸及び芳香族オキシカルボン酸金
属化合物の混合物を含有せしめたトナーが提案されてい
る。米国特許第５，３４６，７９５号においてはサリチ
ル酸／サリチル酸アルミニウム化合物の混合物を重量比
換算で１／４〜４／１の割合で含有するトナーが開示さ
れている。しかしながら、これら公報中に開示されてい
るトナーはいずれも芳香族カルボン酸のみならず無機化
合物の陰イオン及び陽イオンを同時には含んでおらず、
高耐久性，高い現像性及び高い転写性は同時には達成し
難いものであった。

【００１０】非磁性カラートナーは磁性キャリア粒子と
混合され二成分系現像剤として使用される場合が多い。

【００１１】その際、現像剤は現像剤担持体表面に供給
され、現像剤担持体内部に内蔵した磁石の磁力によって
現像剤担持体表面に担持された後、静電潜像保持体表面
に搬送され、静電潜像保持体表面に形成された静電荷像
を現像剤中のトナーにより現像する方法が一般的であ
る。

【００１２】トナー像は記録用転写材料（一般には紙）
上に転写され、最後に熱あるいは圧力のエネルギーによ
り転写材料上に固定化される。この現像及び転写の両過
程においては、トナーは静電的に担持されているキャリ
ア粒子上から静電潜像保持体上へあるいは静電的に担持
されている静電潜像保持体上から転写材料上へと、逆方
向への静電力により移動させられる。

【００１３】このように、現像時及び転写時におけるト
ナーの移動は、キャリア粒子あるいは静電潜像担持体と
のクーロン引力による束縛に打ち勝ち、剥離することに
より開始される。さらに剥離時においてはトナー粒子表
面の電荷とキャリア粒子あるいは静電潜像担持体表面上
の反対極性の電荷とが、ある程度再結合し消滅すること
によってクーロン引力が減少することが、剥離エネルギ
ー的に好ましい。

【００１４】すなわち、反対極性の電荷同士の再結合を
促進させることによってトナーの現像性及び転写性は大
きく向上し、結果として高画像濃度及びハイライト部の
高画質化が達成されることとなる。

【００１５】しかしながら、容易な電荷の再結合はトナ
ー及びキャリアの混合時における摩擦帯電量を低下させ
ることとなり、カブリの発生や耐久時のトナー飛散が発
生しやすい。

【００１６】前述の問題点と合わせ、トナーの流動性を
向上させ、低湿環境下における帯電速度の低下及び高湿
環境下における帯電量の低下を改良し、同時に、電荷の
再結合による剥離エネルギーの減少を可能とする電荷制
御剤が待望されている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の如き問題点を解決し得る電荷制御剤及び静電荷像現像
用トナーを提供することにある。

【００１８】本発明の目的は、低湿下における帯電速度
が速く、さらに高湿下においても高い摩擦帯電量を維持
できる電荷制御剤を提供し、この電荷制御剤を用いるこ
とにより、カブリが少なく耐久性の良好な静電荷像現像
用トナーを提供することにある。

【００１９】本発明の目的は、粉体流動性が高く高画質
画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供することに
ある。

【００２０】本発明の目的は、高い摩擦担持体量を維持
しつつキャリアあるいは静電潜像担持体からのトナーの
剥離を容易にし、高画質濃度及び高転写性達成可能な電
荷制御剤を含有する静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂、着
色剤及び電荷制御剤を少なくとも含有するトナー粒子を
有する静電荷像現像剤において、該電荷制御剤は、芳香
族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸か
ら選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボ
ン酸誘導体の金属化合物及び無機陰イオンと無機陽イオ
ンとから形成された無機化合物を有し、該芳香族カルボ
ン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及
び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），
Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃ
が下記条件 １／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０ １０² ≦Ｃ を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナーに関
する。

【００２２】さらに、本発明は、芳香族オキシカルボン
酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香
族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属
化合物及び無機陰イオンと無機陽イオンとから形成され
た無機化合物を有し、該芳香族カルボン酸誘導体、該芳
香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び該無機陰イオン
の含有量をそれぞれＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），
Ｃ（ｐｐｍ）としたとき、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件 １／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０ １０² ≦Ｃ を満足することを特徴とするトナー用電荷制御剤に関す
る。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明において、芳香族カルボン
酸誘導体の金属化合物とは、芳香族カルボン酸誘導体の
カルボキシル基上の酸素原子と金属との間に結合を有し
ている化合物を指す。この結合は、イオン結合あるいは
共有結合や配位結合の如き化学結合の形態である。該芳
香族カルボン酸誘導体上のカルボキシル基以外の部位に
おいて該金属とさらなる結合を有していても構わない。

【００２４】一般に、電荷制御剤として有機酸の金属化
合物を用いたトナーは比較的高い摩擦帯電量を示す場合
があるものの、高湿下においては帯電量の低下が見ら
れ、低湿下においては帯電速度の低下が見られる。

【００２５】この原因としては金属付近での水分の吸脱
着が考えられ、高湿下では金属化合物への吸着水量が増
大するため帯電量が低下し、低湿下では金属化合物中の
吸着水が減少するため抵抗が高くなり帯電速度が低下す
るものと思われる。

【００２６】本発明者等の検討において、トナー粒子中
に金属化合物に加え有機酸も含有させることにより、高
湿下での帯電量の低下及び低湿下での帯電速度の低下を
抑え得ることが判明した。

【００２７】その理由としては明らかではないが、共存
する有機酸が静電的に安定化しようとして金属化合物に
結合あるいは近傍に存在するため金属化合物への水の吸
着がブロックされるためと考えられる。

【００２８】但し、共存させる有機酸は金属化合物を構
成する有機酸と同じものでなければ顕著な効果が見られ
ない。これは有機酸の酸強度あるいは対称性などに基づ
く金属化合物の安定性に起因するものと考えられる。

【００２９】ここで、有機酸の中でも特に芳香族カルボ
ン酸誘導体の場合、高湿下においても高い摩擦帯電量が
得られることが判明した。これに関しては、芳香族カル
ボン酸誘導体の場合、共鳴構造によりカルボキシル基の
酸素上の負電荷密度が小さいため、金属と結合しても金
属原子上の電子密度があまり上昇せず、金属化合物の負
帯電能力が高いこと、及び立体的に大きい構造を持つた
めに水分子をブロックしやすいことなどの理由が考えら
れる。

【００３０】さらに、芳香族カルボン酸誘導体の中で
も、置換基として少なくともヒドロキシ基あるいはアル
コキシ基（好ましくは、炭素数１〜６個のアルコキシ
基）を有するものは、より高い帯電量を得ることが可能
であった。これは、酸素原子を介しての芳香環との結合
による置換基効果によってカルボキシル基の酸素上の負
電荷密度がより小さくなるためと考えられる。

【００３１】金属化合物におけるその多様な効果は、該
金属の価数及びイオン半径とも密接な関係にあることも
見出されている。

【００３２】この理由については、金属の価数及びイオ
ン半径はカルボン酸との結合の強さと相関しており、金
属の価数が高いほどまたイオン半径が小さいほどカルボ
ン酸との結合が強固となるため、トナー製造時やトナー
の長期使用時にも結合の切断が起こりにくく安定であ
り、トナーの結着樹脂中に安定に固定化されることによ
るものと考えられる。

【００３３】本発明者等の検討によれば、金属化合物を
構成する金属の価数としては２以上が特に好ましく、ま
た、イオン半径としては「化学便覧基礎編ＩＩ」（改定
３版、日本化学会編）７１８頁の表１５・２３中の数値
を参考として、およそ０．８Å以下の金属が好ましい結
果を与えるものであった。金属としては、アルミニウ
ム、クロム及び亜鉛が好ましい。中でも、アルミニウム
が最も好ましい。

【００３４】芳香族カルボン酸誘導体及び該芳香族カル
ボン酸誘導体の金属化合物の含有比は、電荷制御剤中に
おけるそれぞれの含有量をＡ（ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．
％）としたとき、 １／９９≦Ａ／Ｂ≦２０／８０ とすることが好ましい。また、 １／９９≦Ａ／Ｂ≦１５／８５ とするならばより好ましいものであり、特に １／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０ とした場合、顕著な効果を与えることができるものであ
る。

【００３５】Ａ／Ｂ＜１／９９の場合は、金属化合物を
水分子からブロックするための芳香族カルボン酸誘導体
の量が乏しく高湿下での帯電量が低下しやすい。像が得
られない。一方、２０／８０＜Ａ／Ｂの場合には、金属
化合物が完全に芳香族カルボン酸誘導体に覆われてしま
うため、低湿下での帯電速度が低下しやすく、長期使用
に際してカブリ，トナー飛散が発生しやすくなり、高画
質な画像を形成し難くなる。

【００３６】一方、帯電部位となる金属化合物を芳香族
カルボン酸で過度にブロックすることは、金属化合物と
キャリアあるいは静電潜像担持体との接触抵抗の増大か
ら推測されるように、剥離時の電荷の再結合が妨げら
れ、トナーの現像性及び転写性が低下してしまう。

【００３７】そこで、本発明者等が鋭意検討した結果、
帯電特性は電子の移動により、また電荷の再結合はイオ
ンの移動により制御するという機能分離の発想から、芳
香族カルボン酸誘導体及び該芳香族カルボン酸誘導体の
金属化合物に加え無機化合物の陽イオン及び無機化合物
の陰イオンも同時に含有する電荷制御剤をトナーに含有
させることに本発明者らは到達した。これにより、低湿
環境下及び高湿環境下での帯電特性を維持したままトナ
ーの現像性及び転写性の大幅な向上が達成可能となった
ものである。

【００３８】一般にイオンによる電荷の再結合が行われ
る場合、トナーの帯電極性と同極性のイオンがトナー粒
子中から外部へと移動すると考えられ、本発明における
負帯電用電荷制御剤においては含有される陰イオンがト
ナー粒子中から外部へと移動するものと思われる。本発
明者等の検討ではこの陰イオンが有機化合物である場
合、現像性及び転写性の向上効果はほとんどみられない
ことが明らかとなった。

【００３９】これは、有機化合物の陰イオンの場合、無
機化合物の陰イオンとは異なり、対陽イオンとの結合が
共有結合的であるため分極が小さく、イオン対全体とし
て中性に近いためにキャリア粒子あるいは静電潜像保持
体表面の正電荷より受ける静電的引力が弱いため陰イオ
ンの移動が起こりにくいのではないかと推測される。陰
イオンは硫酸イオン又はハロゲンイオンが好ましい。

【００４０】一方、陰イオンと共にトナー中に共存する
陽イオンも、剥離エネルギーの減少による現像性及び転
写性の改良の多大な影響を及ぼすことが本発明者等の検
討において判明している。

【００４１】電荷制御剤に含有される陽イオンが有機化
合物である場合、やはり現像性及び転写性の向上効果は
ほとんど見られない。

【００４２】これは、陰イオンが有機化合物である場合
と同様にイオン対全体としての分極が小さいため静電的
引力による陰イオンの移動が起こりにくいためと推測さ
れる。

【００４３】さらに、本発明の電荷制御剤に含有される
無機化合物陽イオンは、価数が少ないほど好ましく、イ
オン半径が小さいほどより好ましい。これは、対陽イオ
ンの価数が小さいほど陰イオンとの結合が弱いため、現
像時あるいは転写時における陰イオン単独の移動が容易
なこと、及びイオン半径が小さいほどハードなイオンと
なり、陰イオン及び陽イオン間の分極が大きくなるた
め、キャリア粒子あるいは静電潜像担持体表面の正電荷
より受ける静電的引力が強くなり、トナー粒子中から外
部への陰イオンの移動が起こりやすくなることにより、
電荷の再結合が容易となることが原因と考えられる。

【００４４】本発明者等の検討によれば、無機化合物の
陽イオンとしては特にアルカリ金属イオンが好ましいこ
とが分かった。これは、アルカリ金属イオンが上述した
陽イオンとして好ましい物性を特に満たしているからと
考えられる。

【００４５】ここで、無機化合物の陽イオン及び陰イオ
ンの含有量は、陰イオン及び陽イオンのそれぞれの含有
量を重量基準でＣ（ｐｐｍ），Ｄ（ｐｐｍ）としたとき
１０² ≦Ｃとすることが好ましく、２×１０² ≦Ｃとす
ることがより好ましい。

【００４６】さらには、３×１０² ≦Ｃ＋Ｄとすること
がより一層好ましい結果を与えるものである。

【００４７】Ｃ≧１０² の場合、電荷の再結合が円滑に
進行し、現像性及び転写性が向上する。Ｃ＋Ｄ≧３×１
０² の場合、電荷の再結合が十分であり低湿下での帯電
速度が向上し、カブリやトナー飛散の発生が防止でき、
トナーの耐久性が向上する。

【００４８】無機化合物の陰イオンの含有量（Ｃ）は、
より好ましくは２×１０²乃至７０００ｐｐｍ，さらに
好ましくは３０００乃至６０００ｐｐｍが良い。また、
無機化合物の陽イオンの含有量は、より好ましくは１０
０乃至４００００ｐｐｍ，さらに好ましくは２００乃至
３００００ｐｐｍが良い。

【００４９】さらに本発明者等の検討では、帯電制御剤
の抵抗特性も現像性及び転写性に大きく影響することを
見出している。帯電制御剤の抵抗値はそのまま含有され
るイオンの移動の難易度を示していることにより、この
抵抗値が小さい方が電荷の再結合も起こりやすいと考え
られる。実際、本発明者等の検討によれば、具体的には
後述する体積抵抗測定法において９．５×１０⁸ Ω・ｃ
ｍ以下の値を示す電荷制御剤が、現像性，転写性のいず
れにおいても良好な結果を示した。この電荷制御剤の体
積抵抗は、含有する無機化合物の陰イオン及び陽イオン
のイオン種あるいは含有量によって調整することが可能
であり、９．５×１０⁸ Ω・ｃｍ以下の値を持つように
制御してやることが好ましい。より好ましくは、電荷制
御剤は体積抵抗が１×１０⁶乃至９．４×１０⁸Ω・ｃｍ
であることが良い。

【００５０】電荷制御剤の添加量は、結着樹脂１００重
量部に対して０．５〜１５重量部とすることが好まし
い。０．５重量部未満では前述の多様な効果が小さく、
逆に１５重量部を超えてしまうとキャリアスペントが発
生しやすくなり耐久時の帯電量低下によるカブリあるい
はトナー飛散が見られる場合がある。より好ましくは１
〜１０重量部である。

【００５１】本発明における電荷制御剤は、既成の方法
で合成した芳香族カルボン酸の金属化合物に該芳香族カ
ルボン酸，無機化合物の陰イオン及び陽イオンを添加し
て製造する方法、芳香族カルボン酸の金属化合物の合成
途中で溶液のｐＨ調整などにより１ステップで製造する
方法など、任意の方法で製造することができる。

【００５２】電荷制御剤を構成する芳香族カルボン酸誘
導体は、置換基としてヒドロキシル基及びアルキル基を
有していることが負荷電性制御性が向上するので好まし
い。

【００５３】さらに、芳香族カルボン酸誘導体は、安息
香酸誘導体又はナフトエ酸誘導体が好ましい。具体的化
合物としては、サリチル酸、炭素数１〜１２個のアルキ
ル基を有するアルキルサリチル酸、炭素数１〜１２個の
アルキル基を２個有するジアルキルサリチル酸、ヒドロ
キシナフトエ酸及びアルキルヒドロキシナフトエ酸が好
ましい。特に、３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチ
ル酸及び５−ターシャリーオクチルサリチル酸が好まし
い。

【００５４】本発明のトナーには、従来の技術で述べた
ような公知の電荷制御剤と本発明の電荷制御剤を組み合
せて使用することもできる。含有させる方法としては、
トナー粒子内部に添加する方法と外添する方法とがある
が、トナー粒子に内添する方が好ましい。

【００５５】結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−
ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレ
ン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルス
チレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、
スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アク
リル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビ
ニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチル
ケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル−インデン共重合体の如きスチレン共重合体；ポリ塩
化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、
天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹
脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラー
ル、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂
等が挙げられる。中でも、スチレン共重合体、ポリエス
テル樹脂及びエポキシ樹脂が負帯電性トナーを形成する
上で好ましい。

【００５６】架橋されたスチレン系共重合体も好ましい
結着樹脂である。

【００５７】スチレン共重合体のスチレンモノマーに対
するコモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミドのような二重結合を有
するモノカルボン酸もしくはその置換体；マレイン酸、
マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメ
チルのような二重結合を有するジカルボン酸及びその置
換体；塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルのよう
なビニルエステル；エチレン、プロプレン、ブチレンの
ようなエチレン系オレフィン；ビニルメチルケトン、ビ
ニルヘキシルケトンのようなビニルケトン；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルのようなビニルエーテルが挙げられる。これら
ビニル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。

【００５８】架橋剤としては、２個以上の重合可能な二
重結合を有する化合物が用いられる。例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビニル
化合物；エチレングリコールアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジ
メタクリレートのような二重結合を２個有するカルボン
酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジ
ビニルスルフィド、ジビニルスルホンのジビニル化合
物；及び３個以上のビニル基を有する化合物が挙げられ
る。これらは単独もしくは混合して用いられる。

【００５９】結合樹脂がスチレン−アクリル共重合体の
場合、結着樹脂のＴＨＦ可溶分のゲルパミエーションク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布で、分子量
３千〜５万の領域に少なくとも１つピーク（好ましく
は、メインピーク）が存在し、分子量１０万以上の領域
に少なくとも１つピークが存在し、分子量１０万以下の
成分が５０〜９０％となるような結着樹脂が好ましい。

【００６０】結着樹脂がポリエステル樹脂の場合は、Ｇ
ＰＣによる分子量分布で、分子量３千〜５万の領域に少
なくとも１つピークが存在し、分子量１０万以下の成分
が６０〜１００％となるような結着樹脂が好ましい。さ
らに好ましくは、分子量５千〜２万の領域に少なくとも
１つピークが存在するのが良い。

【００６１】ポリエステル樹脂は定着性に優れ、カラー
トナーに適している。

【００６２】特に一般式（Ｉ）で代表されるビスフェノ
ール誘導体をジオール主成分とし、２価以上のカルボン
酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステル
とからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合したポリ
エステル樹脂が、カラートナーとして、良好な帯電特性
を有するのでより好ましい。

【００６３】

【外１】 （式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）

【００６４】着色剤として磁性材料を含有させて磁性ト
ナーとして用いることができる。磁性微粉体の平均粒径
としては、０．０５〜０．５μｍが好ましく、より好ま
しくは０．１〜０．４μｍが良い。磁性微粉体の粒度の
変動係数は、３０％以下が良い。磁性トナー中に含有さ
せる量としては結着樹脂１００重量部に対し４０〜１２
０重量部が好ましい。

【００６５】磁性材料としては、マグネタイト、γ−酸
化鉄、フェライト、鉄過剰型フェライトの如き酸化鉄；
鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金
属としてアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウ
ム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、
カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、
タングステン、パナジウムのような金属との合金及びそ
の混合物等が挙げられる。

【００６６】トナー粒子にワックス成分を含有させても
良い。

【００６７】炭化水素ワックスとしては、アルキレンを
高圧下でラジカル重合したアルキレンポリマー；低圧下
でチーグラー触媒で重合したアルキレンポリマー；高分
子量のアルキレンポリマーを熱分解して得られるアルキ
レンポリマー；一酸化炭素、水素からなる合成ガスから
アーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分を水素添加
して得られる合成炭化水素等が使用できる。これらの炭
化水素ワックスのうち、特定の成分を抽出分別した炭化
水素ワックスが特に適している。プレス発汗法、溶剤
法、真空蒸留を利用した分別結晶方式などの方法によっ
て、低分子量を除去したもの、低分子量分を抽出したも
の、およびさらにこれから低分子量成分を除去したもの
などが好ましい。

【００６８】この他、マイクロクリスタリンワックス、
カルナバワックス、サゾールワックス。パラフィンワッ
クス等も用いることができる。

【００６９】これらのワックスの分子量は、数平均分子
量（Ｍｎ、ポリエチレン換算）が５００〜１２００で、
重量平均分子量（Ｍｗ）が８００〜３６００のものが好
ましい。分子量が上記範囲より小さくなると耐ブロッキ
ング性、現像性に劣るようになり、上記範囲より分子量
が大きくなると、良好な定着性、耐オフセット性が得に
くくなる。

【００７０】ワックスのＭｗ／Ｍｎが５．０以下が良
く、より好ましくは３．０以下が良い。

【００７１】これらワックスの含有量は結着樹脂１００
重量部に対し０．５〜１０重量部用いるのが効果的であ
る。

【００７２】着色剤としては、従来公知の有彩色及び黒
色〜白色の顔料が挙げられる。中でも親油性の高い有機
顔料が好ましい。

【００７３】たとえば、ナフトールイエローＳ，ハンザ
イエローＧ，パーマネントイエローＮＣＧ，パーマネン
トオレンジＧＴＲ，ピラゾロンオレンジ，ベンジジンオ
レンジＧ，パーマネントレッド４Ｒ，ウオッチングレッ
ドカルシウム塩，ブリリアントカーミン３８，ファスト
バイオレットＢ，メチルバイオレットレーキ，フタロシ
アニンブルー，ファーストスカイブルー，インダンスレ
ンブルーＢＣ等がある。

【００７４】好ましくはポリ縮合アゾ系顔料，不溶性ア
ゾ系顔料，キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔
料，ペリレン系顔料，アントラキノン系顔料，銅フタロ
シアニン系顔料が高耐光性を有するので好ましい。

【００７５】好ましいマゼンタ用着色顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、
７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１
６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３
１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４
９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５
８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８
８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１
４６、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０
７、２０９、２３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット
１９；Ｃ．Ｉ．バットレット１、２、１０、１３、１
５、２３、２９、３５等が挙げられる。

【００７６】シアン用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー２、３、１５、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブ
ルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又は（１）式で示
される構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイミド
メチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料等が
挙げられる。

【００７７】

【外２】 〔式中、ｎは１〜５の正数を示す〕

【００７８】イエロー用着色顔料としてはＣ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１
１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６
５、７３、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９
７、９８、１０９、１２０、１２８、１３８、１４７、
１５１、１５４、１６６、１６７、１７３、１８０、１
８１；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０等が挙げら
れる。

【００７９】本発明においては、上記の着色剤の公知の
製造工程におけるろ過工程前の顔料スラリーからただの
一度も乾燥工程を程ずらして得られたペースト状顔料が
好ましい。一度乾燥させた粉末の顔料を水系にもどして
ペースト状にしたものは好ましくない。

【００８０】有機顔料の含有量としては、ＯＨＰフィル
ムの透過性に対し敏感に反映するイエロートナーについ
ては、結着樹脂１００重量部に対して１２重量部以下で
あり、好ましくは０．５〜７重量部が好ましい。１２重
量部を上回ると、イエローの混合色であるグリーン，レ
ッド、また、画像としては人間の肌色の再現性が低下す
る。

【００８１】マゼンタ又はシアンのカラートナーについ
ては、結着樹脂１００重量部に対しては１５重量部以
下、より好ましくは０．１〜９重量部が好ましい。

【００８２】本発明のトナーはそのままでも良好な流動
特性をもつが、さらに流動性向上剤を添加して用いても
良い。

【００８３】流動性向上剤としては、トナー粒子に添加
することにより、流動性が添加前後を比較すると増加し
うるものであれば、使用可能である。例えば、疎水性コ
ロイダルシリカ微粉体、コロイダルシリカ微粉体、疎水
性酸化チタン微粉体、酸化チタン微粉体、疎水性アルミ
ナ微粉体、アルミナ微粉体、それらの混合粉体等が挙げ
られる。

【００８４】トナーの製造にあたっては、熱ロール、ニ
ーダー、エクストルーダーの如き熱混練機によって構成
材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得
る方法；結着樹脂溶液中に着色剤及び電荷制御剤等の材
料を分散した後、噴霧乾燥することにより得る方法；結
着樹脂を生成するための単量体に所定材料を混合した単
量体組成物を水系媒体中とこの乳化懸濁し、重合させる
ことによりトナー粒子を得る重合トナー製造法が使用で
きる。

【００８５】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分現像剤として用いることができる。その際、必要に
応じて種々の材料でキャリア粒子表面を被覆しても良
い。その場合キャリアの帯電能，抵抗及びキャリア表面
の凹凸度合いによって、被覆する樹脂の種類や量を適宜
に調整するのが良い。

【００８６】キャリア表面を被覆する場合、その樹脂と
しては、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エス
テル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、変性あ
るいは未変性シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、ポリア
ミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファ
イド樹脂など或いは、これらの混合物を用いることがで
きる。

【００８７】キャリアコアの磁性材料としては、フェラ
イト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄
等の酸化物を用いることができる。

【００８８】二成分現像剤を調製する場合、トナーとキ
ャリアの混合比率は現像剤中のトナー濃度として、１重
量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜１３重量％に
すると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が１重量
％未満では画像濃度が低くなり、１５重量％を超えると
カブリや機内におけるトナー飛散が発生しやすくなる。

【００８９】以下に、本発明に係る各物性値及び評価方
法について述べる。

【００９０】（１）体積抵抗値の測定 電荷制御剤の体積抵抗値の測定は、図１に示すセルを用
いて測定した。

【００９１】図１において、１１は下部電極を示し、１
２は上部電極を示し、１４は電流計を示し、１５は定電
圧装置を示し、１７は測定サンプルを示し、１８はガイ
ドリングを示し、ｄは測定サンプルの厚みを示し、Ａは
体積抵抗測定セルを示す。

【００９２】セルＡにサンプルを充填し、充填したサン
プル１７に接するように電極１１及び１２を配し、該電
極間に電圧を印加し、その時流れる電流を電流計１４で
測定することにより求めた。その測定結果は、２３℃，
６５％の環境で充填サンプルのセルとの接触面積Ｓ＝２
ｃｍ² ，厚みｄ＝１ｍｍ，上部電極の荷重１５ｋｇ，印
加交流電圧５０００Ｖ（１００００Ｈｚ）である。

【００９３】（２）摩擦帯電量の測定方法 測定法を図面を用いて詳述する。

【００９４】図２はトナーのトリボ電荷量を測定する装
置の説明図である。底に５００メッシュのスクリーン２
３のある金属製の測定容器２２に、現像器のスリーブ上
から採取した現像剤約０．５〜０．９ｇを入れ金属製の
フタ２４をする。このときの測定容器２２全体の重量を
秤りＷ₁ （ｇ）とする。次に、吸引機２１（測定容器２
２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口
２７から吸引し風量調節弁２６を調整して真空計２５の
圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好まし
くは約２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。このと
きの電位計２９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで２
８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。ま
た、吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷ₂ （ｇ）とす
る。このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如
く計算される。

【００９５】トナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝（Ｃ
×Ｖ）／（Ｗ₁ −Ｗ₂ ）

【００９６】（３）カブリの測定方法 カブリの測定は、東京電色社製のＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥ
ＴＥＲ ＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳを使用して測定し、シ
アントナー画像ではａｍｂｅｒフィルターを使用し、下
記式より算出した。数値が小さい程、カブリが少ない。

【００９７】カブリ（反射率）（％）＝〔標準紙の反射
率（％）〕−〔サンプルの非画像部の反射率（％）〕

【００９８】（４）現像性，転写性の評価 先述したように、トナーの現像性及び転写性はそれぞれ
画像濃度及びハイライト部の画質に大きく影響すること
により、トナーの現像性及び転写性については、得られ
た転写紙上画像のマクベス画像濃度及びハイライト部の
画質より判断した。

【００９９】（５）芳香族カルボン酸誘導体、無機陽，
陰イオンの分析 電荷制御剤中の芳香族カルボン酸誘導体及び無機陽イオ
ン，無機陰イオンの含有量の測定は下記の如くおこなっ
た。

【０１００】電荷制御剤中の芳香族カルボン酸誘導体の
含有量は、秤量した電荷制御剤をクロロホルムに溶解
し、得られたクロロホルム溶液にアセトニトリルを加
え、芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物を折出させ
た。得られた液をろ別し、沈殿物とろ液に分離した。分
離したろ液に内部標準物として所定量のｎ−トリデカン
を添加し、ｎ−トリデカンを含むろ液をガスクロマトグ
ラフィーにかけ、ｎ−トリデカンの含有量との対比によ
り芳香族カルボン酸誘導体の含有量を求めた。

【０１０１】電荷制御剤中の無機化合物を構成する無機
陽イオン成分及び無機陰イオン成分は、秤量した電荷制
御剤をメタノールに溶解又は膨潤させ、次いで、メタノ
ール液に水を加え、メタノール−水混合液を加熱し沸騰
させた後に、メタノール−水混合液をろ過した。得られ
たろ液をＩＣＰ（ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｖｐｌ
ｅｄ ｐｌａｓｍａ）法により無機陽イオン成分を定量
し、一方、得られたろ液をイオンクロマトグラフィーで
分析することにより無機陰イオン成分を定量した。

【０１０２】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは、本発明を何ら限定するものではない。以
下の配合における部数は、特に説明の無い場合が重量部
である。

【０１０３】アルミニウム化合物の製造例１ ＮａＯＨ０．５モルの水溶液と３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸０．４モルを混合し、加熱溶解した。
この溶液をＡｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃ ０．１モルの水溶液に添
加し加熱撹拌した後、溶液を中性に調整して濾別採取し
た。採取した白色沈殿物を水洗した後乾燥し、３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物
（Ａｌ化合物Ｎｏ．１）を得た。

【０１０４】得られたＡｌ化合物Ｎｏ．１はフリーの
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を実質的に含
有していなく、ナトリウムイオンを４０ｐｐｍ含有し、
硫酸イオンを７０ｐｐｍ含有していた。

【０１０５】クロム化合物の製造例 Ａｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃ のかわりにＣｒ₂ （ＳＯ₄ ）₃ を用
いる以外はアルミニウム化合物の製造例１と同様にして
Ｃｒ化合物を調製した。

【０１０６】得られた、Ｃｒ化合物はフリーの３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を実質的に含有してい
なく、ナトリウムイオンを３０ｐｐｍ含有し、硫酸イオ
ンを７０ｐｐｍ含有していた。

【０１０７】亜鉛化合物の製造例 Ａｌ₂ （ＳＯ₄ ）₃ のかわりにＺｎＣｌ₂ を用いる以外
は、アルミニウム化合物の製造例１と同様にしてＺｎ化
合物を調製した。

【０１０８】得られたＺｎ化合物はフリーの３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸を実質的に含有していな
く、ナトリウムイオンを２０ｐｐｍ含有し、クロムイオ
ンを４６ｐｐｍ含有していた。

【０１０９】アルミニウム化合物の製造例２ ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のかわりに５
−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸を使用する以外はアル
ミニウム化合物の製造例１と同様にしてＡｌ化合物Ｎ
ｏ．２を調製した。

【０１１０】得られたＡｌ化合物Ｎｏ．２は５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルサリチル酸を実質的に含有していなく、ナ
トリウムイオンを３０ｐｐｍ含有し、硫酸イオンを７０
ｐｐｍ含有していた。

【０１１１】電荷制御剤の製造例１ ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸及び硫酸ナト
リウム（Ｎａ₂ ＳＯ₄）を溶解しているメタノールと水
の混合液（７０：３０）にアルミニウム化合物Ｎｏ．１
を分散し、噴霧乾燥して、ナトリウムイオンを２４０ｐ
ｐｍ含有し、硫酸イオンを５６０ｐｐｍ含有している電
荷制御剤Ｎｏ．１を調製した。

【０１１２】電荷制御剤の組成を表１に示す。

【０１１３】電荷制御剤の製造例２乃至４ ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸及び硫酸ナト
リウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして
電荷制御剤Ｎｏ．２〜４を調製した。電荷制御剤Ｎｏ
ｓ．２〜４の組成を表１に示す。

【０１１４】電荷制御剤の製造例５ Ｃｒ化合物を使用し、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸及び硫酸ナトリウムの使用量を変える以外は、
製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．５を調製した。
電荷制御剤Ｎｏ．５の組成を表１に示す。

【０１１５】電荷制御剤の製造例６ Ｚｎ化合物を使用し、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸及び硫酸ナトリウムの使用量を変える以外は、
製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．６を調製した。
電荷制御剤Ｎｏ．６の組成を表１に示す。

【０１１６】電荷制御剤の製造例７ Ａｌ化合物Ｎｏ．２を使用し、５−ｔｅｒｔ−オクチル
サリチル酸を使用し、硫酸ナトリウムの使用量を変える
以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．７を調
製した。電荷制御剤Ｎｏ．７の組成を表１に示す。

【０１１７】電荷制御剤の製造例８ ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸及び硫酸ナト
リウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして
電荷制御剤Ｎｏ．８を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．８の
組成を表１に示す。

【０１１８】電荷制御剤の製造例９ ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の使用量を変
え、硫酸カリウムを使用する以外は、製造例１と同様に
して電荷制御剤Ｎｏ．９を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．
９の組成を表１に示す。

【０１１９】電荷制御剤の製造例１０ ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の使用量を変
え、硫酸カルシウムを使用する以外は、製造例１と同様
にして電荷制御剤Ｎｏ．１０を調製した。電荷制御剤Ｎ
ｏ．１０の組成を表１に示す。

【０１２０】電荷制御剤の製造例１１ ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の使用量を変
え、塩化カリウムを使用する以外は、製造例１と同様に
して電荷制御剤Ｎｏ．１１を調製した。電荷制御剤Ｎ
ｏ．１１の組成を表１に示す。

【０１２１】電荷制御剤の製造例１２（比較例） テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドを使用する
以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１２を
調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１２の組成を表１に示す。

【０１２２】電荷制御剤の製造例１３（比較例） ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムを使用する以外は、
製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１３を調製し
た。電荷制御剤Ｎｏ．１３の組成を表１に示す。

【０１２３】電荷制御剤の製造例１４（比較例） Ａｌ化合物Ｎｏ．１をさらに熱水で良く洗浄し、ナトリ
ウムイオン及び硫酸イオンの含有量を減らした後、製造
例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１４を調製した。電
荷制御剤Ｎｏ．１４の組成を表１に示す。

【０１２４】電荷制御剤の製造例１５（比較例） Ａｌ化合物Ｎｏ．１をさらに熱水で良く洗浄し、ナトリ
ウムイオン及び硫酸イオンの含有量を減らした後、３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の使用量を変える
以外は製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．１５を調
製した。電荷制御剤Ｎｏ．１５の組成を表１に示す。

【０１２５】電荷制御剤の製造例１６（比較例） ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸及び硫酸ナト
リウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして
電荷制御剤Ｎｏ．１６を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１
６の組成を表１に示す。

【０１２６】電荷制御剤の製造例１７（比較例） Ａｌ化合物Ｎｏ．２を使用し、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸を使用し、硫酸ナトリウムの使用量を
変える以外は、製造例１と同様にして電荷制御剤Ｎｏ．
１７を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１７の組成を表１に
示す。

【０１２７】電荷制御剤の製造例１８（比較例） ５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸を使用し、硫酸ナト
リウムの使用量を変える以外は、製造例１と同様にして
電荷制御剤Ｎｏ．１８を調製した。電荷制御剤Ｎｏ．１
８の組成を表１に示す。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】実施例１ ・ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル ）プロパンとフマール酸及び１，２，５−ヘキサントリカルボン酸を縮重合して 得られたポリエステル樹脂（酸価１．２） １００部 ・フタロシアニン顔料 ４部 ・電荷制御剤Ｎｏ．１ ５部

【０１３０】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、二軸押出混練機により溶融混練し、冷
却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕
し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕
した。さらに得られた微粉砕物を分級して、重量平均径
が５．８μｍである青色のトナーを得た。

【０１３１】トナー１００部と、水中でアルミナ微粉体
１００部当りｉｓｏ−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ−（ＯＣＨ₃ ）₃
の２０部で処理した疎水性アルミナ微粉末１．５部とを
ヘンシェルミキサーで混合し、シアントナーＮｏ．１を
得た。

【０１３２】実施例２乃至１０，参考例及び比較例１乃
至７ 電荷制御剤Ｎｏ．２乃至１８を使用する以外は、実施例
１と同様にしてシアントナーＮｏｓ２乃至１８を調製し
た。

【０１３３】実験例 アクリル変性シリコーンを被覆量１．０部でコーティン
グしたフェライトキャリア（平均粒径５０μｍ）９４部
に対してトナーＮｏ．１を６部混合して現像剤とした。

【０１３４】この現像剤で、カラー複写機ＣＬＣ−８０
０（キヤノン製）を用い画像面積比率２５％のオリジナ
ル原稿を用いて３０℃／８０％ＲＨ及び２５℃／１０％
ＲＨの環境下で、１００００枚の画出しを行った。表３
に結果を示したように、この現像剤は現像性及び転写性
の耐久性に優れ、環境変動も小さく、１００００枚後の
飛散も見られず、非常に良好な性能を示した。

【０１３５】以下の実施例２乃至１０，参考例及び比較
例１乃至７の結果も同様に表２に示した。

【０１３６】

【表２】

【０１３７】画質は、オリジナル画像との目視による対
比によって非常に良好（Ａ），良好（Ｂ），普通
（Ｃ），悪い（Ｄ）の４段階に評価した。

【０１３８】現像器からのトナー飛散は、現像器の周囲
及び現像器の下部の複写機本体内のトナーにより汚れの
程度により下記基準で評価した。 Ａ…現像器からのトナーの飛散が全く認められない。 Ｂ…現像器の周囲の機器に現像器から飛散したトナーの
付着が目視で確認できる。 Ｃ…現像器の下部に現像器からのトナーの少量のこぼれ
が確認される。 Ｄ…現像器の下部に現像器からのトナーの多量のこぼれ
が確認される。

【０１３９】

【発明の効果】本発明の電荷制御剤は、少なくとも芳香
族カルボン酸誘導体，該芳香族カルボン酸誘導体の金属
化合物，無機化合物陽イオン及び無機化合物陰イオンか
らなり、該電荷制御剤を含有する現像剤は帯電量の耐久
性が良好であり、現像性及び転写性も高く高画質を与え
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】電荷制御剤の体積抵抗値を測定する装置の説明
図である。

【図２】トナーの摩擦帯電量を測定する装置の説明図で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井田 哲也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 神林 誠 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 飯田 育 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 岡戸 謙次 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−347863（ＪＰ，Ａ) 米国特許5346795（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/097

Claims (34)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂、着色剤及び電荷制御剤を少な
   くとも含有するトナー粒子を有する静電荷像現像剤にお
   いて、該電荷制御剤は、芳香族オキシカルボン酸及び芳
   香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボ
   ン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及
   び無機陰イオンと無機陽イオンとから形成された無機化
   合物を有し、 該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体
   の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ
   （ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたと
   き、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件 １／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０ １０² ≦Ｃ を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 無機化合物の陰イオン及び無機化合物の
   陽イオンの含有量のそれぞれをＣ（ｗｔ．％）及びＤ
   （ｗｔ．％）とすると、Ｃ及びＤが下記条件 ３×１０² ≦Ｃ＋Ｄ を満足する請求項１に記載のトナー。
3. 【請求項３】 Ｃ（ｐｐｍ）が２×１０² ｐｐｍ以上で
   ある請求項２に記載のトナー。
4. 【請求項４】 無機化合物の陽イオンがアルカリ金属イ
   オンである請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
5. 【請求項５】 無機化合物の陰イオンが硫酸イオン又は
   ハロゲンイオンである請求項１乃至４のいずれかに記載
   のトナー。
6. 【請求項６】 芳香族カルボン酸誘導体が置換基として
   アルキル基を有する請求項１乃至５のいずれかに記載の
   トナー。
7. 【請求項７】 芳香族カルボン酸誘導体は、サリチル
   酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ヒド
   ロキシナフトエ酸及びアルキルヒドロシキナフトエ酸か
   らなるグループから選択される化合物である請求項１乃
   至５のいずれかに記載のトナー。
8. 【請求項８】 芳香族カルボン酸誘導体が３，５−ジ−
   ターシャリーブチルサリチル酸又は５−ターシャリーオ
   クチルサリチル酸である請求項１乃至５のいずれかに記
   載のトナー。
9. 【請求項９】 芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物の
   該金属の価数が２以上である請求項１乃至８のいずれか
   に記載のトナー。
10. 【請求項１０】 電荷制御剤がジ−ターシャリーブチル
    サリチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のアル
    ミニウム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから
    形成されている請求項１乃至３のいずれかに記載のトナ
    ー。
11. 【請求項１１】 電荷制御剤がジ−ターシャリーブチル
    サリチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロ
    ム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成さ
    れている請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
12. 【請求項１２】 電荷制御剤がジ−ターシャリーブチル
    サリチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸の亜鉛
    化合物、ナトリウムイオン及び塩素イオンから形成され
    ている請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
13. 【請求項１３】 電荷制御剤が５−ターシャリーオクチ
    ルサリチル酸、５−ターシヤリーオクチルサリチル酸の
    アルミニウム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオン
    から形成されている請求項１乃至３のいずれかに記載の
    トナー。
14. 【請求項１４】 結着樹脂は、スチレン共重合体、ポリ
    エステル樹脂及びエポキシ樹脂からなるグループから選
    択されるポリマーである請求項１乃至１３のいずれかに
    記載のトナー。
15. 【請求項１５】 電荷制御剤は、結着樹脂１００重量部
    当り０．５〜１５重量部含まれている請求項１乃至１４
    のいずれかに記載のトナー。
16. 【請求項１６】 電荷制御剤は、結着樹脂１００重量部
    当り１〜１０重量部含まれている請求項１乃至１４のい
    ずれかに記載のトナー。
17. 【請求項１７】 トナー粒子は、負帯電性を有する請求
    項１乃至１６のいずれかに記載のトナー。
18. 【請求項１８】 電荷制御剤は、体積抵抗が９．５×１
    ０⁸ Ω・ｃｍ以下である請求項１乃至１４のいずれかに
    記載のトナー。
19. 【請求項１９】 芳香族オキシカルボン酸及び芳香族ア
    ルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘
    導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物及び無機
    陰イオンと無機陽イオンとから形成された無機化合物を
    有し、 該芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体
    の金属化合物及び該無機陰イオンの含有量をそれぞれＡ
    （ｗｔ．％），Ｂ（ｗｔ．％），Ｃ（ｐｐｍ）としたと
    き、Ａ，Ｂ，Ｃが下記条件 １／９９≦Ａ／Ｂ≦１０／９０ １０² ≦Ｃ を満足することを特徴とするトナー用電荷制御剤。
20. 【請求項２０】 電荷制御剤が無色、白色又は淡色であ
    る請求項１９に記載の電荷制御剤。
21. 【請求項２１】 無機化合物の陰イオン及び無機化合物
    の陽イオンの含有量のそれぞれをＣ（ｗｔ．％）及びＤ
    （ｗｔ．％）とすると、Ｃ及びＤが下記条件 ３×１０² ≦Ｃ＋Ｄ を満足する請求項２０に記載の電荷制御剤。
22. 【請求項２２】 Ｃ（ｐｐｍ）が２×１０² ｐｐｍ以上
    である請求項２１に記載の電荷制御剤。
23. 【請求項２３】 無機化合物の陽イオンがアルカリ金属
    イオンである請求項１９乃至２２のいずれかに記載の電
    荷制御剤。
24. 【請求項２４】 無機化合物の陰イオンが硫酸イオン又
    はハロゲンイオンである請求項１９乃至２３のいずれか
    に記載の電荷制御剤。
25. 【請求項２５】 芳香族カルボン酸誘導体が置換基とし
    てアルキル基を有する請求項１９乃至２４のいずれかに
    記載の電荷制御剤。
26. 【請求項２６】 芳香族カルボン酸誘導体は、サリチル
    酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ヒド
    ロキシナフトエ酸及びアルキルヒドロキシナフトエ酸か
    らなるグループから選択される化合物である請求項１９
    乃至２４のいずれかに記載の電荷制御剤。
27. 【請求項２７】 芳香族カルボン酸誘導体が３，５−ジ
    −ターシャリブチルサリチル酸又は５−ターシャリーオ
    クチルサリチル酸である請求項１９乃至２４のいずれか
    に記載の電荷制御剤。
28. 【請求項２８】 芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物
    の該金属の価数が２以上である請求項１９乃至２７のい
    ずれかに記載の電荷制御剤。
29. 【請求項２９】電荷制御剤がジ−ターシャリーブチルサ
    リチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のアルミ
    ニウム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形
    成されている請求項１９乃至２２のいずれかに記載の電
    荷制御剤。
30. 【請求項３０】電荷制御剤がジ−ターシャリーブチルサ
    リチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム
    化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンから形成され
    ている請求項１９乃至２２のいずれかに記載の電荷制御
    剤。
31. 【請求項３１】電荷制御剤がジ−ターシャリーブチルサ
    リチル酸、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸の亜鉛化
    合物、ナトリウムイオン及び塩素イオンから形成されて
    いる請求項１９乃至２２のいずれかに記載の電荷制御
    剤。
32. 【請求項３２】電荷制御剤が５−ターシャリーオクチル
    サリチル酸、５−ターシャリーオクチルサリチル酸のア
    ルミニウム化合物、ナトリウムイオン及び硫酸イオンか
    ら形成されている請求項１９乃至２２のいずれかに記載
    の電荷制御剤。
33. 【請求項３３】 負電荷制御性を有する請求項１９乃至
    ３２のいずれかに記載の電荷制御剤。
34. 【請求項３４】 ９．５×１０⁸ Ω・ｃｍ以下の体積抵
    抗値を有する請求項１９乃至３３のいずれかに記載の電
    荷制御剤。