JP3135154B2 - 多孔性フィルム - Google Patents
多孔性フィルムInfo
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- JP3135154B2 JP3135154B2 JP1516892A JP1516892A JP3135154B2 JP 3135154 B2 JP3135154 B2 JP 3135154B2 JP 1516892 A JP1516892 A JP 1516892A JP 1516892 A JP1516892 A JP 1516892A JP 3135154 B2 JP3135154 B2 JP 3135154B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自然条件下において微
生物により容易に分解される多孔性フィルムに関する。
生物により容易に分解される多孔性フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン樹脂に代表されるプラス
チック類は化学的に安定であり、使用済みプラスチック
類は自然界において長時間にわたり原形を保つこと、ま
た、プラスチック類の密度が小さいため重量の割には体
積の大きい廃棄物であることから、その処理が大きな社
会問題になっている。
チック類は化学的に安定であり、使用済みプラスチック
類は自然界において長時間にわたり原形を保つこと、ま
た、プラスチック類の密度が小さいため重量の割には体
積の大きい廃棄物であることから、その処理が大きな社
会問題になっている。
【０００３】プラスチックの廃棄処理問題を解決するた
めに、でんぷん等の有機物を混合することが行われてい
る。この方法では、プラスチックの成形物の形は崩壊す
る傾向にあるが、樹脂自体の分解にはかなりの時間を要
する。
めに、でんぷん等の有機物を混合することが行われてい
る。この方法では、プラスチックの成形物の形は崩壊す
る傾向にあるが、樹脂自体の分解にはかなりの時間を要
する。
【０００４】このために、自然界において細菌やかび等
の微生物により樹脂自体が容易に分解されるプラスチッ
クの開発が行われている。このようなプラスチックとし
て、ポリε−カプロラクトン、ポリグリコリドやポリ乳
酸に代表される化学合成されたポリエステル樹脂やポリ
ヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレート−ヒドロ
キシバリレート共重合体に代表される微生物生産ポリエ
ステル樹脂等が知られている。
の微生物により樹脂自体が容易に分解されるプラスチッ
クの開発が行われている。このようなプラスチックとし
て、ポリε−カプロラクトン、ポリグリコリドやポリ乳
酸に代表される化学合成されたポリエステル樹脂やポリ
ヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレート−ヒドロ
キシバリレート共重合体に代表される微生物生産ポリエ
ステル樹脂等が知られている。
【０００５】また、上記のポリエステル樹脂を多孔化す
ることも知られている。例えば、結晶界面剥離法（特開
昭６０−１３７４０２号公報）、および低分子量成分の
抽出法（特開昭６２−１６４７４３号公報）によって多
孔化されたポリエステル樹脂が提案されている。
ることも知られている。例えば、結晶界面剥離法（特開
昭６０−１３７４０２号公報）、および低分子量成分の
抽出法（特開昭６２−１６４７４３号公報）によって多
孔化されたポリエステル樹脂が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
結晶界面剥離法による多孔フィルムは結晶化度が高く、
結晶が配向しているため、フィルムの長さ方向の破断強
度は大きいが、それと垂直な方向の破断強度が弱く、機
械強度のアンバランスなフィルムである。また、破断伸
度が低く、高結晶化度のため硬くしなやかさのないフィ
ルムである。さらに、上記の多孔フィルムは、結晶化度
が高いために多孔化による生分解性の向上はほとんど見
られず、分解速度は無孔性フィルムとほとんどかわらな
い。
結晶界面剥離法による多孔フィルムは結晶化度が高く、
結晶が配向しているため、フィルムの長さ方向の破断強
度は大きいが、それと垂直な方向の破断強度が弱く、機
械強度のアンバランスなフィルムである。また、破断伸
度が低く、高結晶化度のため硬くしなやかさのないフィ
ルムである。さらに、上記の多孔フィルムは、結晶化度
が高いために多孔化による生分解性の向上はほとんど見
られず、分解速度は無孔性フィルムとほとんどかわらな
い。
【０００７】また、低分子量成分の抽出法により得られ
る多孔フィルムは、多孔化による生分解性の向上は見ら
れるが、破断伸度および破断強度は十分ではないため
に、製品加工時や使用中に破損しやすいという問題があ
る。
る多孔フィルムは、多孔化による生分解性の向上は見ら
れるが、破断伸度および破断強度は十分ではないため
に、製品加工時や使用中に破損しやすいという問題があ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
に対し、加工中、使用中は十分な強度を有し、自然界に
廃棄された場合は細菌やかび等の微生物により短期間に
容易に水と炭酸ガスに分解され、環境に対して負荷の少
ないフィルムを得るために鋭意検討を重ねた結果、脂肪
族ポリエステル樹脂に炭酸カルシウム、硫酸バリウム等
の無機充填材を充填し、延伸して脂肪族ポリエステル樹
脂と無機充填材との間に界面剥離による孔を形成させる
ことで、分解速度が速くかつ強度の優れた多孔性フィル
ムを得ることに成功し、本発明を提案するに至った。
に対し、加工中、使用中は十分な強度を有し、自然界に
廃棄された場合は細菌やかび等の微生物により短期間に
容易に水と炭酸ガスに分解され、環境に対して負荷の少
ないフィルムを得るために鋭意検討を重ねた結果、脂肪
族ポリエステル樹脂に炭酸カルシウム、硫酸バリウム等
の無機充填材を充填し、延伸して脂肪族ポリエステル樹
脂と無機充填材との間に界面剥離による孔を形成させる
ことで、分解速度が速くかつ強度の優れた多孔性フィル
ムを得ることに成功し、本発明を提案するに至った。
【０００９】即ち、本発明は脂肪族ポリエステル樹脂１
００重量部と該脂肪族ポリエステル樹脂中に分散された
無機充填材３０〜５００重量部とよりなり、最大細孔径
が５μｍ以下の連通孔よりなる網状構造を有し、空隙率
が１０〜７０％であり、延伸により分子配向してなる多
孔性フィルムである。
００重量部と該脂肪族ポリエステル樹脂中に分散された
無機充填材３０〜５００重量部とよりなり、最大細孔径
が５μｍ以下の連通孔よりなる網状構造を有し、空隙率
が１０〜７０％であり、延伸により分子配向してなる多
孔性フィルムである。
【００１０】本発明で用いられる脂肪族ポリエステル樹
脂は、分子鎖中に芳香環を含まない公知のポリエステル
樹脂が何等制限なく用いられる。例えば、化学合成され
た脂肪族ポリエステル樹脂、微生物により発酵合成され
た脂肪族ポリエステル樹脂及びこれらの混合物のいずれ
も使用可能である。化学合成された脂肪族ポリエステル
樹脂としては、ポリε−カプロラクトン等のラクトンの
開環重合体；ポリエチレンアジペート、ポリエチレンア
ゼレート、ポリテトラメチレンサクシネート等の二塩基
酸とジオールからなる飽和脂肪族ポリエステル樹脂；ポ
リブテンセバケート等の不飽和脂肪酸ポリエステル樹
脂；ポリラクチド、ポリグリコリド及びその共重合体等
の乳酸やグリコール酸の重合体；上記した脂肪族ポリエ
ステル樹脂のエステル結合の一部、例えば、５０％以下
がアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換
えられた脂肪族ポリエステル樹脂等を挙げることができ
る。一方、微生物により生産される脂肪族ポリエステル
樹脂としては、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシ
ブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体等をあ
げることができる。
脂は、分子鎖中に芳香環を含まない公知のポリエステル
樹脂が何等制限なく用いられる。例えば、化学合成され
た脂肪族ポリエステル樹脂、微生物により発酵合成され
た脂肪族ポリエステル樹脂及びこれらの混合物のいずれ
も使用可能である。化学合成された脂肪族ポリエステル
樹脂としては、ポリε−カプロラクトン等のラクトンの
開環重合体；ポリエチレンアジペート、ポリエチレンア
ゼレート、ポリテトラメチレンサクシネート等の二塩基
酸とジオールからなる飽和脂肪族ポリエステル樹脂；ポ
リブテンセバケート等の不飽和脂肪酸ポリエステル樹
脂；ポリラクチド、ポリグリコリド及びその共重合体等
の乳酸やグリコール酸の重合体；上記した脂肪族ポリエ
ステル樹脂のエステル結合の一部、例えば、５０％以下
がアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換
えられた脂肪族ポリエステル樹脂等を挙げることができ
る。一方、微生物により生産される脂肪族ポリエステル
樹脂としては、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシ
ブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体等をあ
げることができる。
【００１１】これらの樹脂をフィルム状に成形するとき
の成形性、多孔性フィルムへの加工性、多孔性フィルム
の機械強度を勘案した場合、脂肪族ポリエステル樹脂の
重量平均分子量は１０，０００以上、好ましくは４０，
０００以上が好適である。
の成形性、多孔性フィルムへの加工性、多孔性フィルム
の機械強度を勘案した場合、脂肪族ポリエステル樹脂の
重量平均分子量は１０，０００以上、好ましくは４０，
０００以上が好適である。
【００１２】本発明において使用される無機充填材は、
公知のものが何ら制限なく使用できる。例えば、周期律
表第IIＡ族、第IIIＡ族、第IVＡ族及び第IVＢ族よりな
る群から選ばれた１種の金属の酸化物、水酸化物、炭酸
塩又は硫酸塩等を挙げることができる。これらの無機充
填材を具体的に例示すると、周期律表第IIＡ族の金属と
してはカルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカ
リ土類金属であり、第IIIＡ族の金属としてはホウ素、
アルミニウム等の金属であり、第IVＡ族の金属としては
シリコンであり、また、第IVＢ族の金属としてはチタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム等の金属が好適である。
これらの金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩又は硫酸塩は
特に限定されず用いうる。特に好適に使用される無機充
填剤をより具体的に例示すれば、酸化カルシウム、酸化
マグネシウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸素
ホウ素、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム等
の酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バ
リウム等の炭酸塩；水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物；硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩等であ
る。
公知のものが何ら制限なく使用できる。例えば、周期律
表第IIＡ族、第IIIＡ族、第IVＡ族及び第IVＢ族よりな
る群から選ばれた１種の金属の酸化物、水酸化物、炭酸
塩又は硫酸塩等を挙げることができる。これらの無機充
填材を具体的に例示すると、周期律表第IIＡ族の金属と
してはカルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカ
リ土類金属であり、第IIIＡ族の金属としてはホウ素、
アルミニウム等の金属であり、第IVＡ族の金属としては
シリコンであり、また、第IVＢ族の金属としてはチタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム等の金属が好適である。
これらの金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩又は硫酸塩は
特に限定されず用いうる。特に好適に使用される無機充
填剤をより具体的に例示すれば、酸化カルシウム、酸化
マグネシウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸素
ホウ素、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム等
の酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バ
リウム等の炭酸塩；水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物；硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩等であ
る。
【００１３】これらの無機充填材は、必要に応じ撥水性
の表面処理剤により表面処理を施して使用することが好
ましい。特に無機充填材の平均粒径が小さいときは、無
機充填材を脂肪族ポリエステル樹脂中に均一に分散させ
難いために、表面処理することが好適である。撥水性の
表面処理剤としては、シロキサン系表面処理剤、シラン
系表面処理剤等を好適に使用することができる。シロキ
サン系表面処理剤としては変性ポリシロキサン、例え
ば、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性等の
ポリシロキサンが好適に用いられる。また、シラン系表
面処理剤としては下記一般式で表されるモノアルキルシ
ランが好適に使用される。
の表面処理剤により表面処理を施して使用することが好
ましい。特に無機充填材の平均粒径が小さいときは、無
機充填材を脂肪族ポリエステル樹脂中に均一に分散させ
難いために、表面処理することが好適である。撥水性の
表面処理剤としては、シロキサン系表面処理剤、シラン
系表面処理剤等を好適に使用することができる。シロキ
サン系表面処理剤としては変性ポリシロキサン、例え
ば、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性等の
ポリシロキサンが好適に用いられる。また、シラン系表
面処理剤としては下記一般式で表されるモノアルキルシ
ランが好適に使用される。
【００１４】ＳｉＲＸ3 （但し、Ｒは、炭素数１から３０の直鎖状のアルキル
基、好ましくはアルキル基の水素の一部をフッ素で置換
したもの、例えば、ＣＦ3（ＣＨ2）n−（ｎは１から２
９の整数である。）等が好適であり、Ｘは、塩素または
臭素等のハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基等が適
している。）本発明に用いられる無機充填材は、平均粒
径が０．０１〜１０μｍの範囲であることが、均一な孔
の分布した多孔性フィルムが得られるため、また、表面
の平滑な多孔性フィルムが得られるために好適である。
また、平均粒径が４μｍ以上の無機充填材を用いた場合
には、上記の表面処理剤を用いなくても脂肪族ポリエス
テル樹脂中に無機充填材を容易に分散させることができ
る。
基、好ましくはアルキル基の水素の一部をフッ素で置換
したもの、例えば、ＣＦ3（ＣＨ2）n−（ｎは１から２
９の整数である。）等が好適であり、Ｘは、塩素または
臭素等のハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基等が適
している。）本発明に用いられる無機充填材は、平均粒
径が０．０１〜１０μｍの範囲であることが、均一な孔
の分布した多孔性フィルムが得られるため、また、表面
の平滑な多孔性フィルムが得られるために好適である。
また、平均粒径が４μｍ以上の無機充填材を用いた場合
には、上記の表面処理剤を用いなくても脂肪族ポリエス
テル樹脂中に無機充填材を容易に分散させることができ
る。
【００１５】本発明における脂肪族ポリエステル樹脂と
無機充填材との配合割合は、脂肪族ポリエステル樹脂１
００重量部に対して無機充填材３０〜５００重量部とな
るように選ぶ必要があり、５０〜３００重量部とするこ
とが好ましい。無機充填材の量が３０重量部より少ない
場合は、脂肪族ポリエステル樹脂と無機充填材との間で
均一な界面剥離が生じず、厚みの均一な多孔性フィルム
を成形することができない。また、無機充填材の量が５
００重量部を越える場合は押出機等を用いてフィルム状
に成膜することが困難になるため好ましくない。
無機充填材との配合割合は、脂肪族ポリエステル樹脂１
００重量部に対して無機充填材３０〜５００重量部とな
るように選ぶ必要があり、５０〜３００重量部とするこ
とが好ましい。無機充填材の量が３０重量部より少ない
場合は、脂肪族ポリエステル樹脂と無機充填材との間で
均一な界面剥離が生じず、厚みの均一な多孔性フィルム
を成形することができない。また、無機充填材の量が５
００重量部を越える場合は押出機等を用いてフィルム状
に成膜することが困難になるため好ましくない。
【００１６】本発明の多孔性フィルムの空隙率は１０〜
７０％でなければならない。空隙率が１０％以下であれ
ば無機充填材の周囲にできた空隙同士が連結されず、フ
ィルムの両面を連結する連通孔が形成されない。このた
めフィルムの表面積は増加せず、分解速度も増加しな
い。また、多孔性フィルムの特性である通気性や透湿性
も十分ではない。一方、空隙率が７０％を越える場合
は、フィルムの機械的強度が不足し、加工工程において
フィルム破断や使用中の破れ等の問題を生じる。特に多
孔性フィルムの機械的物性及び分解性の両者を満足させ
るためには、空隙率は２５〜６５％であることが好まし
い。
７０％でなければならない。空隙率が１０％以下であれ
ば無機充填材の周囲にできた空隙同士が連結されず、フ
ィルムの両面を連結する連通孔が形成されない。このた
めフィルムの表面積は増加せず、分解速度も増加しな
い。また、多孔性フィルムの特性である通気性や透湿性
も十分ではない。一方、空隙率が７０％を越える場合
は、フィルムの機械的強度が不足し、加工工程において
フィルム破断や使用中の破れ等の問題を生じる。特に多
孔性フィルムの機械的物性及び分解性の両者を満足させ
るためには、空隙率は２５〜６５％であることが好まし
い。
【００１７】本発明の多孔性フィルムは、脂肪族ポリエ
ステル樹脂と無機充填材との間に延伸によって界面剥離
させた５μｍ以下の最大細孔径（以下、Ｄｍａｘともい
う）の連通孔よりなる網状構造を有している。また、脂
肪族ポリエステル樹脂の部分は延伸によって分子配向さ
れてなる。
ステル樹脂と無機充填材との間に延伸によって界面剥離
させた５μｍ以下の最大細孔径（以下、Ｄｍａｘともい
う）の連通孔よりなる網状構造を有している。また、脂
肪族ポリエステル樹脂の部分は延伸によって分子配向さ
れてなる。
【００１８】本発明の多孔性フィルムの厚みは、十分な
機械的強度と十分なしなやかさを発揮させるためには、
一般には０．０２〜１．５mmであることが好ましい。
機械的強度と十分なしなやかさを発揮させるためには、
一般には０．０２〜１．５mmであることが好ましい。
【００１９】本発明の多孔性フィルムは、フィルムの片
面からもう一方の面に連通する連通孔を有するために通
気性を有している。通気性は、通常、１００〜１０，０
００秒／１００ｃｃの範囲であることが、後述する用途
に使用する場合に好適である。通気性は、空隙率と密接
な関係を有しており、空隙率が大きいときは通気性も大
きくなる。
面からもう一方の面に連通する連通孔を有するために通
気性を有している。通気性は、通常、１００〜１０，０
００秒／１００ｃｃの範囲であることが、後述する用途
に使用する場合に好適である。通気性は、空隙率と密接
な関係を有しており、空隙率が大きいときは通気性も大
きくなる。
【００２０】また、本発明の多孔性フィルムは、成形加
工および使用中の破断を防ぐために十分な破断強度と破
断伸度を有することが好ましい。破断強度は、通常、
０．８〜１．５ｋｇ／ｍｍ2であることが好ましく、ま
た、破断伸度は２００〜５００％であることが好まし
い。従来の低分子量物質の抽出法で得られた多孔フィル
ムでは、このような高い破断強度及び破断伸度は得られ
ておらず、結晶界面剥離法による多孔フィルムでは、結
晶の配向方向に高い破断強度を有するが、結晶の配向方
向と直角方向の破断強度は低く、また、破断伸度が著し
く低い。
工および使用中の破断を防ぐために十分な破断強度と破
断伸度を有することが好ましい。破断強度は、通常、
０．８〜１．５ｋｇ／ｍｍ2であることが好ましく、ま
た、破断伸度は２００〜５００％であることが好まし
い。従来の低分子量物質の抽出法で得られた多孔フィル
ムでは、このような高い破断強度及び破断伸度は得られ
ておらず、結晶界面剥離法による多孔フィルムでは、結
晶の配向方向に高い破断強度を有するが、結晶の配向方
向と直角方向の破断強度は低く、また、破断伸度が著し
く低い。
【００２１】さらに、本発明の多孔性フィルムは、後述
する衣料や衛生材料等の用途に使用する場合には、十分
なしなやかさ、例えば、曲げ堅さで表して０．００８〜
０．０２ｇｆ・ｃｍ2／ｃｍのしなやかさを有している
ことが好ましい。
する衣料や衛生材料等の用途に使用する場合には、十分
なしなやかさ、例えば、曲げ堅さで表して０．００８〜
０．０２ｇｆ・ｃｍ2／ｃｍのしなやかさを有している
ことが好ましい。
【００２２】本発明の多孔性フィルムは、次の方法によ
って好適に製造可能である。即ち、脂肪族ポリエステル
樹脂１００重量部と無機充填材３０〜５００重量部を混
合し、次にフィルム状に溶融成形し、その後、少なくと
も一方向に面積倍率で１．５〜２０倍延伸することによ
って製造することができる。
って好適に製造可能である。即ち、脂肪族ポリエステル
樹脂１００重量部と無機充填材３０〜５００重量部を混
合し、次にフィルム状に溶融成形し、その後、少なくと
も一方向に面積倍率で１．５〜２０倍延伸することによ
って製造することができる。
【００２３】脂肪族ポリエステル樹脂と無機充填材は、
公知の方法、例えば、ヘンシェルミキサー等を用いて混
合される。次いで、シートに成形する方法は、一般にイ
ンフレーション成形法やＴ−ダイを用いる押出成形法が
好ましく利用される。また、引続く延伸加工は、テンタ
ー延伸機、エヤーインフレーション延伸機、マンドレル
延伸機等により少なくとも一軸方向に延伸される。二軸
延伸を行う場合は、縦方向及び横方向に逐次二軸延伸す
るか、あるいは同時に縦及び横方向に延伸する二軸延伸
法が採用される。延伸条件としては、一般に延伸温度が
常温以上、脂肪族ポリエステル樹脂の融点以下で実施さ
れ、延伸倍率としては縦及び横方向にそれぞれ １．３
〜３．０倍とすることが、優れた強度特性、透湿度及び
耐水圧を得る上で好適である。また、一般にかかる延伸
加工後、熱処理を行うことやコロナ放電処理等の表面処
理を行うこともできる。
公知の方法、例えば、ヘンシェルミキサー等を用いて混
合される。次いで、シートに成形する方法は、一般にイ
ンフレーション成形法やＴ−ダイを用いる押出成形法が
好ましく利用される。また、引続く延伸加工は、テンタ
ー延伸機、エヤーインフレーション延伸機、マンドレル
延伸機等により少なくとも一軸方向に延伸される。二軸
延伸を行う場合は、縦方向及び横方向に逐次二軸延伸す
るか、あるいは同時に縦及び横方向に延伸する二軸延伸
法が採用される。延伸条件としては、一般に延伸温度が
常温以上、脂肪族ポリエステル樹脂の融点以下で実施さ
れ、延伸倍率としては縦及び横方向にそれぞれ １．３
〜３．０倍とすることが、優れた強度特性、透湿度及び
耐水圧を得る上で好適である。また、一般にかかる延伸
加工後、熱処理を行うことやコロナ放電処理等の表面処
理を行うこともできる。
【００２４】
【発明の効果】本発明の多孔性フィルムは、同様の組成
から得られる無孔フィルムに比べて生分解性が格段に優
れている。具体的には、本発明の多孔質フィルムは、分
解酵素溶液に浸漬した場合の重量減少速度が無孔フィル
ムの約１．５倍であった。また、本発明の多孔性フィル
ムは破断強度および破断伸度が大きいために、成形加工
および取扱い中に破断しにくく、また、十分なしなやか
さがある。
から得られる無孔フィルムに比べて生分解性が格段に優
れている。具体的には、本発明の多孔質フィルムは、分
解酵素溶液に浸漬した場合の重量減少速度が無孔フィル
ムの約１．５倍であった。また、本発明の多孔性フィル
ムは破断強度および破断伸度が大きいために、成形加工
および取扱い中に破断しにくく、また、十分なしなやか
さがある。
【００２５】本発明の多孔性シートは上記のように自然
界で微生物等により優れた分解性を有するため、埋め立
てによる廃棄処理が可能である。また、上記のような優
れた機械的性質を有するために加工性が良好である。従
って、本発明の多孔性シートは、農業用フィルム、紙お
むつ用バックシート、各種包装材料、簡易衣料、医療用
シート、医療用衣料、衛生材料等の使い捨ての素材に有
用である。
界で微生物等により優れた分解性を有するため、埋め立
てによる廃棄処理が可能である。また、上記のような優
れた機械的性質を有するために加工性が良好である。従
って、本発明の多孔性シートは、農業用フィルム、紙お
むつ用バックシート、各種包装材料、簡易衣料、医療用
シート、医療用衣料、衛生材料等の使い捨ての素材に有
用である。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
【００２７】尚、実施例及び比較例に示す物性は下記の
方法により測定した。
方法により測定した。
【００２８】（１） 空隙率 比重測定法により測定。
【００２９】空隙率＝（ｄ0−ｄ1）／ｄ0 ｄ0：多孔化前のフィルムの比重 ｄ1：多孔化後のフィルムの比重 （２）最大細孔径 メタノールバブルポイント法にて測定。
【００３０】（３）破断強度・破断伸度 ＡＳＴＭ−８８２に準じて測定。尚、表１中のＭＤはフ
ィルムの巻取り方向、ＴＤはフィルムの巻取り方向と垂
直な方向を表す。
ィルムの巻取り方向、ＴＤはフィルムの巻取り方向と垂
直な方向を表す。
【００３１】（４）通気性 ＪＩＳ−Ｐ−８１１７（ガーレ通気度）に従って測定。
【００３２】（５）しなやかさ カトーテック株式会社製純曲げ試験機（ＫＥＳ−ＦＢ
２）を用いて曲げかたさを測定。
２）を用いて曲げかたさを測定。
【００３３】（６）分解速度の評価 ０．０４規定のリン酸緩衝溶液１リットルにリパーゼ酵
素を３ｍｇ溶解させた。この水溶液中に１００ｍｇのフ
ィルムを浸漬し、３７℃のオーブン中でフィルムの重量
減少により分解速度を評価した。分解速度はフィラー充
填量を考慮し、分解開始後３時間での樹脂成分の減少量
（ｍｇ）で示した。
素を３ｍｇ溶解させた。この水溶液中に１００ｍｇのフ
ィルムを浸漬し、３７℃のオーブン中でフィルムの重量
減少により分解速度を評価した。分解速度はフィラー充
填量を考慮し、分解開始後３時間での樹脂成分の減少量
（ｍｇ）で示した。
【００３４】以下の実施例、比較例で用いた脂肪族ポリ
エステル樹脂及び表面処理剤は以下の通りである。
エステル樹脂及び表面処理剤は以下の通りである。
【００３５】脂肪族ポリエステル樹脂 ＰＣＬ：ポリカプロラクトン Ｐ（ＨＢ−ＨＶ）：ハイドロキシブチレートとハイドロ
キシバリレート共重合体（共重合体組成（モル比）８
０：２０） ＰＢＳ：ポリテトラメチレンサクシネート 表面処理剤 シロキサン系表面処理剤：信越シリコーン（株）製 Ｋ
ＰＮ−３５０４ シラン系表面処理剤：信越シリコーン（株）製 ＫＢＭ
−７８０３ 尚、表面処理剤はフィラー１００重量部に対して０．５
重量部添加した。
キシバリレート共重合体（共重合体組成（モル比）８
０：２０） ＰＢＳ：ポリテトラメチレンサクシネート 表面処理剤 シロキサン系表面処理剤：信越シリコーン（株）製 Ｋ
ＰＮ−３５０４ シラン系表面処理剤：信越シリコーン（株）製 ＫＢＭ
−７８０３ 尚、表面処理剤はフィラー１００重量部に対して０．５
重量部添加した。
【００３６】実施例１ 表１に示すような脂肪族ポリエステル樹脂と無機充填材
との組成物をスーパーミキサーで５分間混合した後、１
８０℃で二軸押出機を用いてストランド状に押出した
後、ペレット状に切断した。
との組成物をスーパーミキサーで５分間混合した後、１
８０℃で二軸押出機を用いてストランド状に押出した
後、ペレット状に切断した。
【００３７】得られたペレットを、スクリュー径３０ｍ
ｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４の押出機に取付けたリップ開度０．
８ｍｍ、幅１５０ｍｍのＴダイを用いて１８０℃で押出
し、内部が３０℃の水が循環する直径１００ｍｍφの冷
却ロールに接触せしめ、０．８ｍ／分で引き取りシート
状物を得た。このシート状物を、回転速度の異なる２対
の加熱ニップロール間で５０℃で延伸倍率２．０倍に一
軸延伸した。更に該一軸延伸フィルムを一軸延伸方向と
垂直な方向に延伸温度５０℃にて延伸倍率２．０倍にな
るようにテンター延伸機で延伸し、厚み４０μｍの多孔
性フィルムを得た。得られた多孔性フィルムは、いずれ
も最大細孔径が表１に示した値の連通孔よりなる網状構
造を有するものであった。得られた多孔性フィルムの物
性及び分解性を表１に示した。
ｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４の押出機に取付けたリップ開度０．
８ｍｍ、幅１５０ｍｍのＴダイを用いて１８０℃で押出
し、内部が３０℃の水が循環する直径１００ｍｍφの冷
却ロールに接触せしめ、０．８ｍ／分で引き取りシート
状物を得た。このシート状物を、回転速度の異なる２対
の加熱ニップロール間で５０℃で延伸倍率２．０倍に一
軸延伸した。更に該一軸延伸フィルムを一軸延伸方向と
垂直な方向に延伸温度５０℃にて延伸倍率２．０倍にな
るようにテンター延伸機で延伸し、厚み４０μｍの多孔
性フィルムを得た。得られた多孔性フィルムは、いずれ
も最大細孔径が表１に示した値の連通孔よりなる網状構
造を有するものであった。得られた多孔性フィルムの物
性及び分解性を表１に示した。
【００３８】比較例１ 次の方法によって結晶界面剥離法による多孔フィルムを
製造した。ロール表面温度２０℃のロール上に樹脂をス
クリュー径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４の押出機に取り付
けたリップ開度４ｍｍのＴダイを用いて融点より５０℃
高い温度で押し出し、引き取り速度１０ｍ／分でフィル
ムを製膜した。結晶化を進めるために、該フィルムを融
点より１０℃下の温度で熱処理した。次に、このフィル
ムを回転速度の異なる２対の加熱ニップロール間で、長
さ方向に２．０倍に延伸し、結晶界面を剥離し、厚み４
０μｍの多孔フィルムを得た。得られた多孔フィルムの
物性及び分解性を表１に併記した。
製造した。ロール表面温度２０℃のロール上に樹脂をス
クリュー径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４の押出機に取り付
けたリップ開度４ｍｍのＴダイを用いて融点より５０℃
高い温度で押し出し、引き取り速度１０ｍ／分でフィル
ムを製膜した。結晶化を進めるために、該フィルムを融
点より１０℃下の温度で熱処理した。次に、このフィル
ムを回転速度の異なる２対の加熱ニップロール間で、長
さ方向に２．０倍に延伸し、結晶界面を剥離し、厚み４
０μｍの多孔フィルムを得た。得られた多孔フィルムの
物性及び分解性を表１に併記した。
【００３９】比較例２ 次の方法によって抽出法による多孔フィルムを製造し
た。低分子脂肪族ポリエーテルと脂肪族ポリエステル樹
脂をスーパーミキサーにより混合した。フィルム製膜は
実施例と同様の方法により行い、厚み４０μｍのフィル
ムを得た。次にこのフィルムから低分子量ポリエーテル
をアセトンにて抽出し、多孔フィルムを得た。得られた
多孔フィルムの物性及び分解性を表１に併記した。
た。低分子脂肪族ポリエーテルと脂肪族ポリエステル樹
脂をスーパーミキサーにより混合した。フィルム製膜は
実施例と同様の方法により行い、厚み４０μｍのフィル
ムを得た。次にこのフィルムから低分子量ポリエーテル
をアセトンにて抽出し、多孔フィルムを得た。得られた
多孔フィルムの物性及び分解性を表１に併記した。
【００４０】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/00 - 9/42 C08J 5/18
Claims (1)
- 【請求項１】脂肪族ポリエステル樹脂１００重量部と該
脂肪族ポリエステル樹脂中に分散された無機充填材３０
〜５００重量部とよりなり、最大細孔径が５μｍ以下の
連通孔よりなる網状構造を有し、空隙率が１０〜７０％
であり、延伸により分子配向してなる多孔性フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1516892A JP3135154B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 多孔性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1516892A JP3135154B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 多孔性フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05209073A JPH05209073A (ja) | 1993-08-20 |
| JP3135154B2 true JP3135154B2 (ja) | 2001-02-13 |
Family
ID=11881277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1516892A Expired - Lifetime JP3135154B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | 多孔性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3135154B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2801828B2 (ja) * | 1992-05-13 | 1998-09-21 | 昭和高分子株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2785899B2 (ja) * | 1992-11-10 | 1998-08-13 | 工業技術院長 | 生分解性を有する合成樹脂成型品及びその成型方法 |
| US5382617A (en) * | 1993-08-20 | 1995-01-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilization of poly(hydroxy acid)s derived from lactic or glycolic acid |
| JP3729794B2 (ja) * | 1993-09-14 | 2005-12-21 | 富士通株式会社 | 生分解性プラスチック成形物 |
| JP2001323176A (ja) * | 2000-05-16 | 2001-11-20 | Maruzen Polymer Kk | マルチングフィルム用組成物及びマルチングフィルム |
| JP4265200B2 (ja) * | 2002-10-25 | 2009-05-20 | 凸版印刷株式会社 | 乾燥能力を有する樹脂組成物およびそれを用いた積層体、包装体 |
| KR100681107B1 (ko) | 2003-05-20 | 2007-02-08 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | 지방족 폴리에스터계 수지 반사 필름 및 반사판 |
| US20050112350A1 (en) * | 2003-11-21 | 2005-05-26 | Xin Ning | Biodegradable and breathable polymer film |
| CN101023124B (zh) | 2004-09-10 | 2011-04-20 | 优泊公司 | 印刷用纸 |
| EP1939240B1 (en) | 2005-10-19 | 2013-07-31 | Kao Corporation | Porous sheet |
| JP5566157B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2014-08-06 | ユニ・チャーム株式会社 | 透湿性及び防水性を有するフィルム、並びにその製造方法 |
| WO2014156952A1 (ja) * | 2013-03-26 | 2014-10-02 | 東レ株式会社 | フィルム |
-
1992
- 1992-01-30 JP JP1516892A patent/JP3135154B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05209073A (ja) | 1993-08-20 |
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