JP3132550B2 - 耐光性フォトクロミック染料含有樹脂微粉末 - Google Patents
耐光性フォトクロミック染料含有樹脂微粉末Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐光性フォトクロミ
ック染料含有樹脂微粉末に関する。
ック染料含有樹脂微粉末に関する。
【０００２】
【従来の技術】フォトクロミックは可逆的物理現象によ
り変色することであり、この現象は紫外線に曝された場
合に色を変え、紫外線を遮蔽した時に最初の色に戻る現
象である。従来のフォトクロミック染料含有樹脂微粉末
は、例えば特開平７−４８３６３号、同７−２６２５３
号、同６−１６１０２３号、同６−２８９５２９号、同
６−２９３７５６号、同６−２６３７５３号、同６−２
６３７６７号、同６−２５６７５８号、同６−２４０２
４２号、同５−２７１６４８号、同５−２０８９８０号
同４−７６０８７号、同２−２２１２８２号の各公報に
記載されている。
り変色することであり、この現象は紫外線に曝された場
合に色を変え、紫外線を遮蔽した時に最初の色に戻る現
象である。従来のフォトクロミック染料含有樹脂微粉末
は、例えば特開平７−４８３６３号、同７−２６２５３
号、同６−１６１０２３号、同６−２８９５２９号、同
６−２９３７５６号、同６−２６３７５３号、同６−２
６３７６７号、同６−２５６７５８号、同６−２４０２
４２号、同５−２７１６４８号、同５−２０８９８０号
同４−７６０８７号、同２−２２１２８２号の各公報に
記載されている。
【０００３】これらの公報にはインドリンの誘導体もし
くはトリメチルピペリジン系化合物とニトロソナフトー
ル等の反応による適当な多くのスピロオキサジン化合物
を染料として樹脂に混入したフォトクロミック染料含有
樹脂微粉末が記載されている。
くはトリメチルピペリジン系化合物とニトロソナフトー
ル等の反応による適当な多くのスピロオキサジン化合物
を染料として樹脂に混入したフォトクロミック染料含有
樹脂微粉末が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のフォトクロミック染料含有樹脂微粉末は、耐光性に
おいて劣っており、未だ実用化に問題があった。即ち、
紫外線に長時間暴露したままにしておくと可逆的に変色
する性質が失われるという欠点があった。
来のフォトクロミック染料含有樹脂微粉末は、耐光性に
おいて劣っており、未だ実用化に問題があった。即ち、
紫外線に長時間暴露したままにしておくと可逆的に変色
する性質が失われるという欠点があった。
【０００５】本発明は、上記の点に鑑みなされたもので
あり、上記従来の欠点を解消し、紫外線に暴露される時
間が長時間にわたっても可逆的な変色性を失うことな
く、長期間の使用に耐える耐光性に優れたフォトクロミ
ック染料含有樹脂微粉末を提供することを目的とする。
あり、上記従来の欠点を解消し、紫外線に暴露される時
間が長時間にわたっても可逆的な変色性を失うことな
く、長期間の使用に耐える耐光性に優れたフォトクロミ
ック染料含有樹脂微粉末を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（１）で表されるフォトクロミック化合物において、Ｒ
2がアルキルセレノールである耐光性フォトクロミック
素材と樹脂微粉末とから構成され、前記耐光性フォトク
ロミック素材を染料として０．０５〜４重量％の割合で
含有してなることを特徴とする耐光性フォトクロミック
染料含有樹脂微粉末を要旨とする。
（１）で表されるフォトクロミック化合物において、Ｒ
2がアルキルセレノールである耐光性フォトクロミック
素材と樹脂微粉末とから構成され、前記耐光性フォトク
ロミック素材を染料として０．０５〜４重量％の割合で
含有してなることを特徴とする耐光性フォトクロミック
染料含有樹脂微粉末を要旨とする。
【０００７】
【化４】 （但し、Ｒ1 は水素原子、アルコキシ置換基、ハロゲン
置換基のいずれか、Ｒ3、Ｒ4のそれぞれはアルキル基、
Ｒ5 はピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチルピペラジ
ノ、Ｎ−フェニルピペラジノ、テトラヒドロイソキノリ
ノ、インドリノ、チオモルホリノ、ホモピペリジノ、
１，２，３，４，４ａ，９ａ−ヘキサヒドロカルバゾリ
ノ、アジリジノ置換基のいずれか、Ｒ6は水素原子又は
アルコキシ置換基を表す。）
置換基のいずれか、Ｒ3、Ｒ4のそれぞれはアルキル基、
Ｒ5 はピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチルピペラジ
ノ、Ｎ−フェニルピペラジノ、テトラヒドロイソキノリ
ノ、インドリノ、チオモルホリノ、ホモピペリジノ、
１，２，３，４，４ａ，９ａ−ヘキサヒドロカルバゾリ
ノ、アジリジノ置換基のいずれか、Ｒ6は水素原子又は
アルコキシ置換基を表す。）
【０００８】
本発明においては、下記化学式（２）で表
されるフォトクロミック化合物を染料として０．０５〜
４重量％の割合で含有してなる耐光性フォトクロミック
染料含有樹脂微粉末が好ましい。
されるフォトクロミック化合物を染料として０．０５〜
４重量％の割合で含有してなる耐光性フォトクロミック
染料含有樹脂微粉末が好ましい。
【０００９】
【化５】
【００１０】
本発明においては、下記化学式（３）で表
されるフォトクロミック化合物を染料として０．０５〜
４重量％の割合で含有してなる耐光性フォトクロミック
染料含有樹脂微粉末が好ましい。
されるフォトクロミック化合物を染料として０．０５〜
４重量％の割合で含有してなる耐光性フォトクロミック
染料含有樹脂微粉末が好ましい。
【００１１】
【化６】
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明の特徴は、樹脂に混入する染料として従
来において知られているフォトクロミック素材よりも紫
外線に対する安定性（寿命の長い性状）、即ち紫外線に
対する耐光性に優れたフォトクロミック素材を用いてい
る点である。前記一般式（１）においてＲ2 は一般式が
Ｃn Ｈ2n+1Ｓｅで表されるアルキルセレノールである。
ここで、ｎは１以上の整数である。具体的には、アルキ
ルセレノールとしてメチルセレノールが好ましい。
明する。本発明の特徴は、樹脂に混入する染料として従
来において知られているフォトクロミック素材よりも紫
外線に対する安定性（寿命の長い性状）、即ち紫外線に
対する耐光性に優れたフォトクロミック素材を用いてい
る点である。前記一般式（１）においてＲ2 は一般式が
Ｃn Ｈ2n+1Ｓｅで表されるアルキルセレノールである。
ここで、ｎは１以上の整数である。具体的には、アルキ
ルセレノールとしてメチルセレノールが好ましい。
【００１３】
Ｒ
1
は、水素原子、アルコキシ置換基、ま
たはハロゲン置換基のいずれかの中から選ばれる。
たはハロゲン置換基のいずれかの中から選ばれる。
【００１４】
Ｒ
3
、Ｒ
4
のそれぞれはアルキル基の中か
ら選ばれる。
ら選ばれる。
【００１５】
Ｒ
5
は、ピペリジン、モルホリン、Ｎ−メ
チルピペラジノ、Ｎ−フェニルピペ ラジノ、テトラヒド
ロイソキノリノ、インドリノ、チオモルホリノ、ホモピ
ペリジノ、１，２，３，４，４ａ，９ａ−ヘキサヒドロ
カルバゾリノ、アジリジノ置換基のいずれかの中から選
ばれる。
チルピペラジノ、Ｎ−フェニルピペ ラジノ、テトラヒド
ロイソキノリノ、インドリノ、チオモルホリノ、ホモピ
ペリジノ、１，２，３，４，４ａ，９ａ−ヘキサヒドロ
カルバゾリノ、アジリジノ置換基のいずれかの中から選
ばれる。
【００１６】
Ｒ
6
は、水素原子、又はアルコキシ置換基
の中から選ばれる。
の中から選ばれる。
【００１７】 又、Ｒ1 、Ｒ5 、Ｒ6 のそれぞれは、以下
に示す（ａ）〜（ｄ）の中から選ぶことができる。 （ａ）：水素原子又は−ＮＲ′又は−Ｒ″のアミン官能
基（但し、Ｒ′及びＲ″のそれぞれは水素原子、又はア
ルキル、シクロアルキル又はフェニル基又はその置換さ
れた基、又は１個乃至２個以上のヘテロ原子を含むシク
ロヘテロアルキル環であるアミン官能基を示す）。
に示す（ａ）〜（ｄ）の中から選ぶことができる。 （ａ）：水素原子又は−ＮＲ′又は−Ｒ″のアミン官能
基（但し、Ｒ′及びＲ″のそれぞれは水素原子、又はア
ルキル、シクロアルキル又はフェニル基又はその置換さ
れた基、又は１個乃至２個以上のヘテロ原子を含むシク
ロヘテロアルキル環であるアミン官能基を示す）。
【００１８】 （ｂ）：−Ｒ、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＣＯＲ
又は−ＣＯＯＲ基（但し、Ｒは水素、アルキル、アリー
ル又はヘテロアリールを示す）。
又は−ＣＯＯＲ基（但し、Ｒは水素、アルキル、アリー
ル又はヘテロアリールを示す）。
【００１９】 （ｃ）：−Ｘ、−ＣＨ2Ｘ、−ＣＨＸ2 又
は−ＣＸ2 （但し、Ｘはハロゲンを示す）。
は−ＣＸ2 （但し、Ｘはハロゲンを示す）。
【００２０】 （ｄ）：−ＮＯ2 、−ＣＮ又は−ＳＣＮ。
【００２１】 本発明において用いる耐光性フォトクロミ
ック化合物は、前記一般式（１）において、Ｒ1 が５−
アルコキシ置換基又は５−ハロゲン置換基であることが
好ましく、特に５−メトキシ又は５−クロロ置換基であ
ることがより好ましい。また、Ｒ5 は６’位に置換して
いることが好ましい。
ック化合物は、前記一般式（１）において、Ｒ1 が５−
アルコキシ置換基又は５−ハロゲン置換基であることが
好ましく、特に５−メトキシ又は５−クロロ置換基であ
ることがより好ましい。また、Ｒ5 は６’位に置換して
いることが好ましい。
【００２２】 Ｒ6 は９’−アルコキシ置換基であること
が好ましく、特に９’−メトキシであることが好まし
い。
が好ましく、特に９’−メトキシであることが好まし
い。
【００２３】 本発明の耐光性フォトクロミック染料含有
樹脂微粉末において用いる特に好ましい耐光性フォトク
ロミック化合物は、下記（２）式及び（３）式に示す化
学構造を有する化合物である。
樹脂微粉末において用いる特に好ましい耐光性フォトク
ロミック化合物は、下記（２）式及び（３）式に示す化
学構造を有する化合物である。
【００２４】
【化７】
【００２５】
【化８】
【００２６】前記一般式（１）に示す本発明において用
いるフォトクロミック化合物は、以下に示す反応式に基
づく一般的な方法により製造することができる。即ち、
以下の（４）式に示すハロゲン化合物にセレン化水素ナ
トリウムを反応させ、以下の（５）式に示す化合物を得
る。尚、下記（５）式においてはＲ2 に相当する官能基
がメチルセレノールである場合について示されている。
Ｒ7 は水素原子又はアルキル基を示す。
いるフォトクロミック化合物は、以下に示す反応式に基
づく一般的な方法により製造することができる。即ち、
以下の（４）式に示すハロゲン化合物にセレン化水素ナ
トリウムを反応させ、以下の（５）式に示す化合物を得
る。尚、下記（５）式においてはＲ2 に相当する官能基
がメチルセレノールである場合について示されている。
Ｒ7 は水素原子又はアルキル基を示す。
【００２７】
【化９】
【００２８】次いで、（５）式に示す化合物に、下記
（６）式で示すα−ニトロ−β−ナフトール誘導体を、
下記に示す反応式に基づいて反応させ、下記（７）式に
示す如き本発明フォトクロミック化合物の一態様を得
る。
（６）式で示すα−ニトロ−β−ナフトール誘導体を、
下記に示す反応式に基づいて反応させ、下記（７）式に
示す如き本発明フォトクロミック化合物の一態様を得
る。
【００２９】
【化１０】
【００３０】上記の化学反応は、共にトリクロロエチレ
ン又はトルエンの如き溶剤に還流させて行なわれる。Ｒ
5 としてインドレニウム塩を用いる場合には、トリエチ
レンアミンのような塩基を存在させる必要がある。上記
反応によって得られた（７）式で示されるスピロナフト
オキサジン系セレノール生成物、即ち本発明において用
いるフォトクロミック化合物は溶剤中より分離し、クロ
マトグラフ分離及び再結晶化の如き通常の方法によって
精製する。
ン又はトルエンの如き溶剤に還流させて行なわれる。Ｒ
5 としてインドレニウム塩を用いる場合には、トリエチ
レンアミンのような塩基を存在させる必要がある。上記
反応によって得られた（７）式で示されるスピロナフト
オキサジン系セレノール生成物、即ち本発明において用
いるフォトクロミック化合物は溶剤中より分離し、クロ
マトグラフ分離及び再結晶化の如き通常の方法によって
精製する。
【００３１】 上記のようにして生成されたフォトクロミ
ック化合物は、従来公知の生成物と比較して紫外線に対
し極めて優れた耐光性を有するものである。
ック化合物は、従来公知の生成物と比較して紫外線に対
し極めて優れた耐光性を有するものである。
【００３２】 本発明のフォトクロミック染料含有樹脂微
粉末は、上記した一般式（１）で表されるフォトクロミ
ック化合物を染料としてプラスチック（樹脂）材料微粉
末に混入したものであり、混入後に得られる微粉末の全
量に対する含有率が０．０５〜４重量％となるようにし
て含有せしめてなるものである。
粉末は、上記した一般式（１）で表されるフォトクロミ
ック化合物を染料としてプラスチック（樹脂）材料微粉
末に混入したものであり、混入後に得られる微粉末の全
量に対する含有率が０．０５〜４重量％となるようにし
て含有せしめてなるものである。
【００３３】 従来のフォトクロミック素材、例えば１，
３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６′−（１−
ピペリジニイル）−スピロ〔２Ｈ−インドール−２，３
−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）〔１，４〕−オキサジ
ンを染料として樹脂に含有させた場合、粒子が真球状の
微細な樹脂粒子の組成物を得ることは困難であった。即
ち、従来のフォトクロミック素材の合成樹脂への含有手
法として、合成樹脂を溶融させた状態でフォトクロミッ
ク染料を混練する方法が考えられるが、その後、粉砕等
により微粉末化させても球状の樹脂粒子を得ることはで
きなかった。
３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６′−（１−
ピペリジニイル）−スピロ〔２Ｈ−インドール−２，３
−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）〔１，４〕−オキサジ
ンを染料として樹脂に含有させた場合、粒子が真球状の
微細な樹脂粒子の組成物を得ることは困難であった。即
ち、従来のフォトクロミック素材の合成樹脂への含有手
法として、合成樹脂を溶融させた状態でフォトクロミッ
ク染料を混練する方法が考えられるが、その後、粉砕等
により微粉末化させても球状の樹脂粒子を得ることはで
きなかった。
【００３４】 また懸濁重合により得られる微細な球状樹
脂粒子を用い、これに溶剤を用いてフォトクロミック染
料を含浸させる方法が考えられるが、この場合には粒子
内部に均一にフォトクロミック染料を含浸させることは
困難であり色変化も不均一で不十分であり、また溶剤の
選択によっては最終用途の使用系に持ち込まれて障害と
なり、フォトクロミックの特性自体が阻害される不都合
が生じていた。
脂粒子を用い、これに溶剤を用いてフォトクロミック染
料を含浸させる方法が考えられるが、この場合には粒子
内部に均一にフォトクロミック染料を含浸させることは
困難であり色変化も不均一で不十分であり、また溶剤の
選択によっては最終用途の使用系に持ち込まれて障害と
なり、フォトクロミックの特性自体が阻害される不都合
が生じていた。
【００３５】 そこで本発明者は従来のフォトクロミック
素材に替わり、新規のフォトクロミック素材（一般式
（１））の染料で、上記と同様の手段で合成樹脂を溶融
させた状態でフォトクロミック素材の染料を混練し、そ
の後粉砕等により微粉末化させたところ球状の樹脂粒子
を得ることができた。
素材に替わり、新規のフォトクロミック素材（一般式
（１））の染料で、上記と同様の手段で合成樹脂を溶融
させた状態でフォトクロミック素材の染料を混練し、そ
の後粉砕等により微粉末化させたところ球状の樹脂粒子
を得ることができた。
【００３６】 また懸濁重合により得られる微細な球状樹
脂粒子を用い、これに溶剤を用いて一般式（１）に示す
新規のフォトクロミック染料を含浸させる方法を検討し
たが、この場合も粒子内部に均一にフォトクロミック染
料を含有させることができ、色変化も十分な均一性があ
り、また各種の溶剤が最終用途の使用系に持ち込まれて
も障害とならず、フォトクロミックの特性自体が阻害さ
れるような不都合を生じなかった。
脂粒子を用い、これに溶剤を用いて一般式（１）に示す
新規のフォトクロミック染料を含浸させる方法を検討し
たが、この場合も粒子内部に均一にフォトクロミック染
料を含有させることができ、色変化も十分な均一性があ
り、また各種の溶剤が最終用途の使用系に持ち込まれて
も障害とならず、フォトクロミックの特性自体が阻害さ
れるような不都合を生じなかった。
【００３７】 本発明者は更に研究を重ねた結果、フォト
クロミックの特性が何ら阻害されることなく球状の色可
変樹脂粒子組成物が得られる事実を発見した。即ち、疎
水性ビニルモノマーの重合体からなる球状樹脂粒子中
に、前記一般式（１）で示す新規なフォトクロミック素
材が均一に含有されてなる可逆性変色樹脂粒子組成物が
得られる事実を発見した。更に上記の方法によれば疎水
性ビニルモノマーの水性媒体中に分散させた状態で重合
させ、重合系中にこの新規なフォトクロミック素材を含
有した可逆性変色樹脂粒子組成物が得られる。
クロミックの特性が何ら阻害されることなく球状の色可
変樹脂粒子組成物が得られる事実を発見した。即ち、疎
水性ビニルモノマーの重合体からなる球状樹脂粒子中
に、前記一般式（１）で示す新規なフォトクロミック素
材が均一に含有されてなる可逆性変色樹脂粒子組成物が
得られる事実を発見した。更に上記の方法によれば疎水
性ビニルモノマーの水性媒体中に分散させた状態で重合
させ、重合系中にこの新規なフォトクロミック素材を含
有した可逆性変色樹脂粒子組成物が得られる。
【００３８】 上記の疎水性ビニルモノマーとしては、ス
チレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ジビニ
ルベンゼン等のスチレン系モノマーやアクリル酸低級ア
ルキルエステルやメタクリル酸低級アクリルエステル等
のアクリル系モノマーが好ましく、これらは混合して用
いても良い。
チレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ジビニ
ルベンゼン等のスチレン系モノマーやアクリル酸低級ア
ルキルエステルやメタクリル酸低級アクリルエステル等
のアクリル系モノマーが好ましく、これらは混合して用
いても良い。
【００３９】 この可逆的変色樹脂粒子組成物を製造する
具体的な重合条件は、基本的には通常の樹脂重合法の条
件に準ずる。従って重合開始剤の存在下で疎水性ビニル
モノマーを水性媒体中に分散（通常は懸濁）させ、適温
下で攪拌を行うことにより簡便に製造することができ
る。水性媒体中には、分散剤、界面活性剤等が加えられ
る。更に種々の添加剤が含有されても良い。重合開始剤
としてはベンゼン環およびカルボキシル基非含有のラジ
カル重合開始剤が用いられる。これら重合開始剤は通常
モノマー中に添加して用いられ、添加量はモノマーに対
し０．０５〜１％（重量比）程度で十分である。
具体的な重合条件は、基本的には通常の樹脂重合法の条
件に準ずる。従って重合開始剤の存在下で疎水性ビニル
モノマーを水性媒体中に分散（通常は懸濁）させ、適温
下で攪拌を行うことにより簡便に製造することができ
る。水性媒体中には、分散剤、界面活性剤等が加えられ
る。更に種々の添加剤が含有されても良い。重合開始剤
としてはベンゼン環およびカルボキシル基非含有のラジ
カル重合開始剤が用いられる。これら重合開始剤は通常
モノマー中に添加して用いられ、添加量はモノマーに対
し０．０５〜１％（重量比）程度で十分である。
【００４０】 このようにして分散状で得られた樹脂粒状
組成物は、真球状の樹脂粒子であり、その粒径は重合時
の分散状態や攪拌速度の調整により５〜３０００ミクロ
ン程度の大きさに任意に制御可能である。
組成物は、真球状の樹脂粒子であり、その粒径は重合時
の分散状態や攪拌速度の調整により５〜３０００ミクロ
ン程度の大きさに任意に制御可能である。
【００４１】 本発明のフォトクロミック染料含有樹脂微
粉末は、塗料、インキの顔料等として好適に利用でき
る。
粉末は、塗料、インキの顔料等として好適に利用でき
る。
【００４２】
【実施例】以下、具体的な実施例を挙げて本発明を更に
詳細に説明する。新規のフォトクロミック素材の染料を
用いた樹脂微粉末の製造 実施例１ ５リットルのオートクレーブに、第３リン酸カルシウム
７０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０
５ｇ、水３．６ｋｇを入れ、更に２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル０．６ｇ及び新規のフォトクロミック
素材（一般式（１））の染料０．４ｇを溶解してなるメ
タクリル酸メチル（モノマー）４００ｇを常温で仕込
み、窒素置換後攪拌しながら７０℃で６時間重合させ
る。冷却後、オートクレーブから取り出して分離するこ
とにより平均粒径１６ミクロンのポリメタクリル酸メチ
ルの樹脂粒状組成物を得た。
詳細に説明する。新規のフォトクロミック素材の染料を
用いた樹脂微粉末の製造 実施例１ ５リットルのオートクレーブに、第３リン酸カルシウム
７０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０
５ｇ、水３．６ｋｇを入れ、更に２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル０．６ｇ及び新規のフォトクロミック
素材（一般式（１））の染料０．４ｇを溶解してなるメ
タクリル酸メチル（モノマー）４００ｇを常温で仕込
み、窒素置換後攪拌しながら７０℃で６時間重合させ
る。冷却後、オートクレーブから取り出して分離するこ
とにより平均粒径１６ミクロンのポリメタクリル酸メチ
ルの樹脂粒状組成物を得た。
【００４３】 この樹脂粒状組成物の２０ｇを取り、アク
リル樹脂をトルエン溶剤に重量比で３０％量溶解した液
の８０ｇに混ぜて良く混練し、フォトクロミックインキ
とした。これ紙面上に２８番のワイヤーバーにて塗工
し、太陽光に直接照射したところ、鮮やかな赤色に変色
した。またこれを部屋の中に入れ、太陽光を遮蔽したと
ころ、約１分後に色は可逆的に元の色に戻った。
リル樹脂をトルエン溶剤に重量比で３０％量溶解した液
の８０ｇに混ぜて良く混練し、フォトクロミックインキ
とした。これ紙面上に２８番のワイヤーバーにて塗工
し、太陽光に直接照射したところ、鮮やかな赤色に変色
した。またこれを部屋の中に入れ、太陽光を遮蔽したと
ころ、約１分後に色は可逆的に元の色に戻った。
【００４４】 実施例２ 実施例１において新規のフォトクロミック素材（一般式
（１））に替わって新規のフォトクロミック組成物（化
学式（２））を用いた以外はすべて実施例１に従って重
合を行い、平均粒径１６ミクロンのポリメタクリル酸メ
チルの樹脂粒状組成物を得た。
（１））に替わって新規のフォトクロミック組成物（化
学式（２））を用いた以外はすべて実施例１に従って重
合を行い、平均粒径１６ミクロンのポリメタクリル酸メ
チルの樹脂粒状組成物を得た。
【００４５】 この樹脂粒状組成物の２０ｇを取り、アク
リル樹脂をトルエン溶剤に重量比で３０％量溶解した液
の８０ｇに混ぜて良く混練し、フォトクロミックインキ
とした。これを紙面上に２８番のワイヤーバーにて塗工
し、太陽光に直接照射したところ、鮮やかな青色に変色
した。またこれを部屋の中に入れ、太陽光を遮蔽したと
ころ、約１分後に色は可逆的に元の色に戻った。
リル樹脂をトルエン溶剤に重量比で３０％量溶解した液
の８０ｇに混ぜて良く混練し、フォトクロミックインキ
とした。これを紙面上に２８番のワイヤーバーにて塗工
し、太陽光に直接照射したところ、鮮やかな青色に変色
した。またこれを部屋の中に入れ、太陽光を遮蔽したと
ころ、約１分後に色は可逆的に元の色に戻った。
【００４６】 実施例３ 実施例１において重合開始剤２，２′−アゾビスイソブ
チロニトリルに替わっ過酸化ベンゾイル０．６ｇを使用
した以外はすべて実施例１に従って重合を行い、平均粒
径１５ミクロンのポリメタクリル酸メチルの樹脂粒状組
成物を得た。
チロニトリルに替わっ過酸化ベンゾイル０．６ｇを使用
した以外はすべて実施例１に従って重合を行い、平均粒
径１５ミクロンのポリメタクリル酸メチルの樹脂粒状組
成物を得た。
【００４７】 この樹脂粒状組成物の２０ｇを取り、アク
リル樹脂をトルエン溶剤に重量比で３０％量溶解した液
の８０ｇに混ぜて良く混練し、フォトクロミックインキ
とした。これを紙面上に２８番のワイヤーバーにて塗工
し、太陽光に直接照射したところ、鮮やかな赤色に変色
した。またこれを部屋の中に入れ、太陽光を遮蔽したと
ころ、約１分後に色は可逆的に元の色に戻った。
リル樹脂をトルエン溶剤に重量比で３０％量溶解した液
の８０ｇに混ぜて良く混練し、フォトクロミックインキ
とした。これを紙面上に２８番のワイヤーバーにて塗工
し、太陽光に直接照射したところ、鮮やかな赤色に変色
した。またこれを部屋の中に入れ、太陽光を遮蔽したと
ころ、約１分後に色は可逆的に元の色に戻った。
【００４８】 実施例４ 実施例２において重合開始剤２，２′−アゾビスイソブ
チロニトリルに替えて過酸化ベンゾイル０．６ｇを使用
した以外はすべて実施例２に従って重合を行い、平均粒
径１５ミクロンのポリメタクリル酸メチルの樹脂粒状組
成物を得た。この樹脂粒状組成物の２０ｇを取り、アク
リル樹脂をトルエン溶剤に重量比で３０％量溶解した液
の８０ｇに混ぜて良く混練し、フォトクロミックインキ
とした。これを紙面上に２８番のワイヤーバーにて塗工
し、太陽光に直接照射したところ、鮮やかな青色に変色
した。またこれを部屋の中に入れ、太陽光を遮蔽したと
ころ、約１分後に色は可逆的に元の色に戻った。
チロニトリルに替えて過酸化ベンゾイル０．６ｇを使用
した以外はすべて実施例２に従って重合を行い、平均粒
径１５ミクロンのポリメタクリル酸メチルの樹脂粒状組
成物を得た。この樹脂粒状組成物の２０ｇを取り、アク
リル樹脂をトルエン溶剤に重量比で３０％量溶解した液
の８０ｇに混ぜて良く混練し、フォトクロミックインキ
とした。これを紙面上に２８番のワイヤーバーにて塗工
し、太陽光に直接照射したところ、鮮やかな青色に変色
した。またこれを部屋の中に入れ、太陽光を遮蔽したと
ころ、約１分後に色は可逆的に元の色に戻った。
【００４９】
【発明の効果】本発明のフォトクロミック染料含有樹脂
微粉末は以上のように構成されているので、耐光性に優
れており、長期間にわたって紫外線に曝されても変色の
物理的可逆性を失わないので、このような環境で使用さ
れる塗料やインキの染料、顔料等として好適に用いるこ
とができるという効果を奏する。
微粉末は以上のように構成されているので、耐光性に優
れており、長期間にわたって紫外線に曝されても変色の
物理的可逆性を失わないので、このような環境で使用さ
れる塗料やインキの染料、顔料等として好適に用いるこ
とができるという効果を奏する。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるフォトクロ
ミック化合物において、Ｒ2がアルキルセレノールであ
る耐光性フォトクロミック素材と樹脂微粉末とから構成
され、前記耐光性フォトクロミック素材を染料として
０．０５〜４重量％の割合で含有してなることを特徴と
する耐光性フォトクロミック染料含有樹脂微粉末。 【化１】 （但し、Ｒ1 は水素原子、アルコキシ置換基、ハロゲン
置換基のいずれか、Ｒ3、Ｒ4のそれぞれはアルキル基、
Ｒ5はピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチルピペラジ
ノ、Ｎ−フェニルピペラジノ、テトラヒドロイソキノリ
ノ、インドリノ、チオモルホリノ、ホモピペリジノ、
１，２，３，４，４ａ，９ａ−ヘキサヒドロカルバゾリ
ノ、アジリジノ置換基のいずれか、Ｒ6 は水素原子又は
アルコキシ置換基を表す。） - 【請求項２】 下記化学式（２）で表されるフォトクロ
ミック化合物を染料として０．０５〜４重量％の割合で
含有してなることを特徴とする耐光性フォトクロミック
染料含有樹脂微粉末。 【化２】 - 【請求項３】 下記化学式（３）で表されるフォトクロ
ミック化合物を染料として０．０５〜４重量％の割合で
含有してなることを特徴とする耐光性フォトクロミック
染料含有樹脂微粉末。 【化３】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34444496A JP3132550B2 (ja) | 1996-12-10 | 1996-12-10 | 耐光性フォトクロミック染料含有樹脂微粉末 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34444496A JP3132550B2 (ja) | 1996-12-10 | 1996-12-10 | 耐光性フォトクロミック染料含有樹脂微粉末 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10168439A JPH10168439A (ja) | 1998-06-23 |
| JP3132550B2 true JP3132550B2 (ja) | 2001-02-05 |
Family
ID=18369321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34444496A Expired - Fee Related JP3132550B2 (ja) | 1996-12-10 | 1996-12-10 | 耐光性フォトクロミック染料含有樹脂微粉末 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3132550B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6068797A (en) * | 1998-12-11 | 2000-05-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of preparing a shaped article having a photochromic coating thereon |
-
1996
- 1996-12-10 JP JP34444496A patent/JP3132550B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10168439A (ja) | 1998-06-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |