JPH07252247A - ナフトピラン化合物および該化合物を使用した感光材料 - Google Patents
ナフトピラン化合物および該化合物を使用した感光材料Info
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- JPH07252247A JPH07252247A JP33536894A JP33536894A JPH07252247A JP H07252247 A JPH07252247 A JP H07252247A JP 33536894 A JP33536894 A JP 33536894A JP 33536894 A JP33536894 A JP 33536894A JP H07252247 A JPH07252247 A JP H07252247A
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐疲労性にすぐれ、十分な赤色の発色濃度を
有するナフトピラン化合物、および、該化合物を含有す
ることを特徴とする感光材料。 【構成】 本発明は、従来、知られていない赤色発色を
特徴とする特定の置換基を有するナフトピラン化合物に
関する。該化合物は、耐疲労性に優れ十分な赤色の発色
濃度を有する為、太陽光または紫外線の照射により色変
化するプラスチック製品、光学フイルター、記録材料、
繊維製品、装飾材料、玩具などの三原色の赤色として優
れた色相が得られる。
有するナフトピラン化合物、および、該化合物を含有す
ることを特徴とする感光材料。 【構成】 本発明は、従来、知られていない赤色発色を
特徴とする特定の置換基を有するナフトピラン化合物に
関する。該化合物は、耐疲労性に優れ十分な赤色の発色
濃度を有する為、太陽光または紫外線の照射により色変
化するプラスチック製品、光学フイルター、記録材料、
繊維製品、装飾材料、玩具などの三原色の赤色として優
れた色相が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フォトクロミック特性
を有するナフトピラン化合物に関するものでありさら
に、光照射により色変化するプラスチック製品、光学フ
ィルター、記録材料、繊維製品、装飾材料、玩具などに
利用される感光材料に関するものである。
を有するナフトピラン化合物に関するものでありさら
に、光照射により色変化するプラスチック製品、光学フ
ィルター、記録材料、繊維製品、装飾材料、玩具などに
利用される感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、フォトクロミック化合物として、
ナフトピラン化合物が知られている。例えばＵＳＰ３，
５６７，６０７、ＵＳＰ４，９８０，０８９、ＵＳＰ
５，０６６，８１８号明細書および特開昭６３−６６１
７８，特開平２−６９４７１公報等で下記の構造の化合
物が知られている。
ナフトピラン化合物が知られている。例えばＵＳＰ３，
５６７，６０７、ＵＳＰ４，９８０，０８９、ＵＳＰ
５，０６６，８１８号明細書および特開昭６３−６６１
７８，特開平２−６９４７１公報等で下記の構造の化合
物が知られている。
【０００３】
【化４】
【０００４】
【化５】
【０００５】
【化６】
【０００６】
【化７】
【０００７】
【化８】
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来知ら
れているナフトピラン化合物で赤色となる化合物は極め
て少ない。特に発色時の吸収極大波長が５００nm近辺の
発色を有し発色消色の繰り返しの耐疲労性に優れ、か
つ、十分な発色濃度を有する優れたフォトクロミック感
光材料が望まれていた。
れているナフトピラン化合物で赤色となる化合物は極め
て少ない。特に発色時の吸収極大波長が５００nm近辺の
発色を有し発色消色の繰り返しの耐疲労性に優れ、か
つ、十分な発色濃度を有する優れたフォトクロミック感
光材料が望まれていた。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために種々検討した結果、特定の置換基
を有するナフトピラン化合物及び該化合物を含有する感
光材料が、かかる課題を解決するものであることを見い
出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、下記一般式
（１）
課題を解決するために種々検討した結果、特定の置換基
を有するナフトピラン化合物及び該化合物を含有する感
光材料が、かかる課題を解決するものであることを見い
出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、下記一般式
（１）
【００１０】
【化９】
【００１１】（式中Ｒ1 、Ｒ2 は同一でも異なってもよ
い置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置
換のアルケニル基、置換もしくは非置換のシクロアルキ
ル基、置換もしくは非置換のベンジル基、または置換も
しくは非置換のアリール基で表されるナフトピラン化合
物及び該化合物を含有する感光材料である。）
い置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置
換のアルケニル基、置換もしくは非置換のシクロアルキ
ル基、置換もしくは非置換のベンジル基、または置換も
しくは非置換のアリール基で表されるナフトピラン化合
物及び該化合物を含有する感光材料である。）
【００１２】式中Ｒ1 、Ｒ2 としては、Ｃ1-30のアルキ
ル基：メチルシクロペンチル、シクロヘキシル基等の置
換されていてもよいシクロアルキル基：ビニル基、アリ
ール基、イソプロペニル基等のＣ2-30のアルケニル基：
ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基、キノリノ基等の置
換されていても良いアリール基：ベンジル基、フェネチ
ル基、Ｐ−メチルベンジル基等の置換されていてもよい
フェニルアルキル基：シクロヘキシルメチル基、シクロ
ヘキシルエチル基、シクロペンチルメチル基等のシクロ
アルキルアルキル基：メトキシエチル基、エトキシエチ
ル基等のアルコキシアルキル基：メトキシエトキシエチ
ル基、ｎ−ブトキシエトキシエチル基等のアルコキシア
ルコキシアルキル基：フェニルオキシエチル基、ナフチ
ルオキシエチル基、
ル基：メチルシクロペンチル、シクロヘキシル基等の置
換されていてもよいシクロアルキル基：ビニル基、アリ
ール基、イソプロペニル基等のＣ2-30のアルケニル基：
ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基、キノリノ基等の置
換されていても良いアリール基：ベンジル基、フェネチ
ル基、Ｐ−メチルベンジル基等の置換されていてもよい
フェニルアルキル基：シクロヘキシルメチル基、シクロ
ヘキシルエチル基、シクロペンチルメチル基等のシクロ
アルキルアルキル基：メトキシエチル基、エトキシエチ
ル基等のアルコキシアルキル基：メトキシエトキシエチ
ル基、ｎ−ブトキシエトキシエチル基等のアルコキシア
ルコキシアルキル基：フェニルオキシエチル基、ナフチ
ルオキシエチル基、
【００１３】Ｐ−メチルフェニルオキシエチル基等の置
換されていてもよいアリルオキシアルキル基：ビニルオ
キシエチル基、アリ−ルオキシエチル基等のアルケニル
オキシアルキル基：ヒドロキシエチル基、ヒドロキシメ
チル基等のヒドロキシアルキル基、テトラヒドロフルフ
リル基、テトラヒドロフリルエチル基等のテトラヒドロ
フリルアルキル基：メチルチエニル基、エチルチエニル
基等の置換されていてもよいチエニル基：チェニルエチ
ル基、メチルチェニルメチル基等の置換されていてもよ
いチエニルアルキル基等が挙げられる。これらの中で、
Ｒ1 、Ｒ2 としては炭素数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基、置換もしくは非置換ベンジル基等の基が好まし
い。
換されていてもよいアリルオキシアルキル基：ビニルオ
キシエチル基、アリ−ルオキシエチル基等のアルケニル
オキシアルキル基：ヒドロキシエチル基、ヒドロキシメ
チル基等のヒドロキシアルキル基、テトラヒドロフルフ
リル基、テトラヒドロフリルエチル基等のテトラヒドロ
フリルアルキル基：メチルチエニル基、エチルチエニル
基等の置換されていてもよいチエニル基：チェニルエチ
ル基、メチルチェニルメチル基等の置換されていてもよ
いチエニルアルキル基等が挙げられる。これらの中で、
Ｒ1 、Ｒ2 としては炭素数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基、置換もしくは非置換ベンジル基等の基が好まし
い。
【００１４】本発明のナフトピラン化合物は種々の方法
で合成できるが、グリニヤ反応を用いる以下の方法が特
に好ましい。例えば２，４−ジ置換ハロゲン化ベンゼン
化合物と金属マグネシウム片を無水テトラハイドロフラ
ンを溶媒として用いＧｒｉｇｎａｒｄ錯体を生成させ、
３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−３−オンを添加す
ることにより目的とするナフトピラン化合物が得られ
る。ここで２，４−ジ置換ハロゲン化ベンゼン中のハロ
ゲンはＧｒｉｇｎａｒｄ錯体生成時の反応性や２，４−
ジ置換ハロゲン化ベンゼン自体の製造コストなどを考え
た時、塩素又は臭素が好ましい。使用するこのハロゲン
化ベンゼンや金属マグネシウム片は３Ｈ−ナフト［２，
１−ｂ］ピラン−３−オン１モルに対して各々２〜１０
倍モル用いることができるが好ましくは２〜５倍モルの
範囲である。２，４−ジ置換ハロゲン化ベンゼン化合物
と金属マグネシウム片を無水テトラハイドロフラン中で
Ｇｒｉｇｎａｒｄ錯体を生成させる場合反応温度は０〜
６６℃（テトラハイドロフランの沸点）の範囲であり、
好ましくは２０〜６６℃の範囲である。また、このＧｒ
ｉｇｎａｒｄ錯体液中へ３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピ
ラン−３−オンを添加する温度及び反応温度は０〜６６
℃の範囲であるが好ましくは２０〜６６℃の範囲であ
る。
で合成できるが、グリニヤ反応を用いる以下の方法が特
に好ましい。例えば２，４−ジ置換ハロゲン化ベンゼン
化合物と金属マグネシウム片を無水テトラハイドロフラ
ンを溶媒として用いＧｒｉｇｎａｒｄ錯体を生成させ、
３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−３−オンを添加す
ることにより目的とするナフトピラン化合物が得られ
る。ここで２，４−ジ置換ハロゲン化ベンゼン中のハロ
ゲンはＧｒｉｇｎａｒｄ錯体生成時の反応性や２，４−
ジ置換ハロゲン化ベンゼン自体の製造コストなどを考え
た時、塩素又は臭素が好ましい。使用するこのハロゲン
化ベンゼンや金属マグネシウム片は３Ｈ−ナフト［２，
１−ｂ］ピラン−３−オン１モルに対して各々２〜１０
倍モル用いることができるが好ましくは２〜５倍モルの
範囲である。２，４−ジ置換ハロゲン化ベンゼン化合物
と金属マグネシウム片を無水テトラハイドロフラン中で
Ｇｒｉｇｎａｒｄ錯体を生成させる場合反応温度は０〜
６６℃（テトラハイドロフランの沸点）の範囲であり、
好ましくは２０〜６６℃の範囲である。また、このＧｒ
ｉｇｎａｒｄ錯体液中へ３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピ
ラン−３−オンを添加する温度及び反応温度は０〜６６
℃の範囲であるが好ましくは２０〜６６℃の範囲であ
る。
【００１５】本発明の感光材料として、本発明のナフト
ピラン化合物を、溶媒に溶解し、支持体に塗布したも
の、または、該化合物をゼラチン等でマイクロカプセル
化し、支持体に機械的に付着したものまたは、バインダ
ー樹脂を用い付着したものまたは、バインダー樹脂を混
練りまたは、溶媒分散等の方法等で均一分散したもの、
または、樹脂合成時に該化合物を添加して得られる樹脂
組成物など、公知の方法で作成される。
ピラン化合物を、溶媒に溶解し、支持体に塗布したも
の、または、該化合物をゼラチン等でマイクロカプセル
化し、支持体に機械的に付着したものまたは、バインダ
ー樹脂を用い付着したものまたは、バインダー樹脂を混
練りまたは、溶媒分散等の方法等で均一分散したもの、
または、樹脂合成時に該化合物を添加して得られる樹脂
組成物など、公知の方法で作成される。
【００１６】感光材料を作製する際、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤やヒンダードアミン系酸化防止剤やナ
フテン酸金属塩などの安定剤などを添加してもよい。支
持体としては、該化合物の発色消色をさまたげないも
の。具体的には紙、合成紙、繊維、合成樹脂、フィル
ム、金属板、ガラス等が使用できる。バインダー樹脂と
して、該化合物の発色消色をさまたげないものが好まし
い。該化合物の添加割合は、樹脂に対し、０．０１〜５
０％、好ましくは０．１〜３０％である。合成樹脂フィ
ルムや、バインダー樹脂として、たとえば、ポリエチレ
ングリコール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、ポリメチルメタクリレートポリ塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカボネート樹脂、スチ
レンブタジエン共重合樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、シリコーン樹脂、アセチルセルロース樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリウレタン樹脂等に限定されることなく
公知の樹脂が使用できる。
ール系酸化防止剤やヒンダードアミン系酸化防止剤やナ
フテン酸金属塩などの安定剤などを添加してもよい。支
持体としては、該化合物の発色消色をさまたげないも
の。具体的には紙、合成紙、繊維、合成樹脂、フィル
ム、金属板、ガラス等が使用できる。バインダー樹脂と
して、該化合物の発色消色をさまたげないものが好まし
い。該化合物の添加割合は、樹脂に対し、０．０１〜５
０％、好ましくは０．１〜３０％である。合成樹脂フィ
ルムや、バインダー樹脂として、たとえば、ポリエチレ
ングリコール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、ポリメチルメタクリレートポリ塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカボネート樹脂、スチ
レンブタジエン共重合樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、シリコーン樹脂、アセチルセルロース樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリウレタン樹脂等に限定されることなく
公知の樹脂が使用できる。
【００１７】また、使用される有機溶媒としては、たと
えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、
アクリロニトリル、メタノール、エタノール、メチルセ
ルソルブ、エチルセルソルブ 、酢酸エチル、ジオキサ
ン等が挙げられる。さらにこれらの混合溶媒も好適に使
用することができる。支持体上に感光層をフィルム状に
形成する方法としては公知方法が適用できる。フィルム
の厚さは、感光材料としての使用目的にもよるが０．５
μｍから１．０ｍｍが好ましく、特に、５μｍ〜０．５
ｍｍが好ましい。
えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、
アクリロニトリル、メタノール、エタノール、メチルセ
ルソルブ、エチルセルソルブ 、酢酸エチル、ジオキサ
ン等が挙げられる。さらにこれらの混合溶媒も好適に使
用することができる。支持体上に感光層をフィルム状に
形成する方法としては公知方法が適用できる。フィルム
の厚さは、感光材料としての使用目的にもよるが０．５
μｍから１．０ｍｍが好ましく、特に、５μｍ〜０．５
ｍｍが好ましい。
【００１８】
【実施例】以下に具体的な合成例及び感光材料としての
使用例を挙げて、本発明を詳しく説明するが本発明はこ
れらの実施例により何ら限定されるものではない。
使用例を挙げて、本発明を詳しく説明するが本発明はこ
れらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００１９】実施例１ 無水テトラハイドロフラン（以後ＴＨＦと略記）４０ｍ
ｌに０．７３ｇのマグネシウム片、微量のヨウ素を添加
し、窒素気流下４０℃にて１−ブロモ−２，４−ジ
（ｎ）ヘキシルオキシベンゼン１４．３ｇを無水ＴＨＦ
２０ｍｌで希釈した溶液を２０分で滴下した。ＴＨＦ還
流下マグネシウム片が溶解するまで反応を行った後、４
０℃に冷却し、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−３
−オン１．９６ｇを無水ＴＨＦ２０ｍｌに溶解した溶液
を３０分かけて滴下した。同温度で３時間撹拌し更に、
還流下３時間撹拌した。反応液を濃縮し、トルエン１０
０ｍｌ、飽和塩化アンモニウム溶液２００ｍｌを加えよ
くかき混ぜた後分液し、トルエン層を精製水１００ｍｌ
で３回洗浄した。このトルエン層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、トルエンを留去して得られた赤色オイルをシ
リカゲルカラム精製（溶媒、四塩化炭素：クロロホルム
＝９：１の溶液）して３．１６ｇ（収率４３％）の下記
式で示される化合物（１）の粘調オイルを得た。
ｌに０．７３ｇのマグネシウム片、微量のヨウ素を添加
し、窒素気流下４０℃にて１−ブロモ−２，４−ジ
（ｎ）ヘキシルオキシベンゼン１４．３ｇを無水ＴＨＦ
２０ｍｌで希釈した溶液を２０分で滴下した。ＴＨＦ還
流下マグネシウム片が溶解するまで反応を行った後、４
０℃に冷却し、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−３
−オン１．９６ｇを無水ＴＨＦ２０ｍｌに溶解した溶液
を３０分かけて滴下した。同温度で３時間撹拌し更に、
還流下３時間撹拌した。反応液を濃縮し、トルエン１０
０ｍｌ、飽和塩化アンモニウム溶液２００ｍｌを加えよ
くかき混ぜた後分液し、トルエン層を精製水１００ｍｌ
で３回洗浄した。このトルエン層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、トルエンを留去して得られた赤色オイルをシ
リカゲルカラム精製（溶媒、四塩化炭素：クロロホルム
＝９：１の溶液）して３．１６ｇ（収率４３％）の下記
式で示される化合物（１）の粘調オイルを得た。
【００２０】
【化１０】
【００２１】化合物（１）の元素分析値は以下であった 元素 理論値 測定値 Ｃ ８０．０７％ ７９．９２％ Ｈ ９．０５％ ９．０３％
【００２２】化合物（１）の13Ｃ−ＮＭＲの代表的な測
定値（ＴＭＳ基準）は以下であった １４．１ ｐｐｍ （ｑ） −ＣＨ3 ２２．５−３１．７ （ｔ） −ＣＨ2 − ６７．９−６８．２ （ｔ） −ＯＣＨ2 − ８１．４ （ｓ） ナフトピランの３
位
定値（ＴＭＳ基準）は以下であった １４．１ ｐｐｍ （ｑ） −ＣＨ3 ２２．５−３１．７ （ｔ） −ＣＨ2 − ６７．９−６８．２ （ｔ） −ＯＣＨ2 − ８１．４ （ｓ） ナフトピランの３
位
【００２３】実施例２ 無水ＴＨＦ４０ｍｌに０．７３ｇのマグネシウム片、微
量のヨウ素を添加し、窒素気流下室温にて１−ブロモ−
２，４−ジ（ｎ）オクチルオキシベンゼン１６．５ｇを
添加した。ＴＨＦ還流下マグネシウム片が溶解するまで
反応を行った後 、４０℃に冷却し、３Ｈ−ナフト
［２，１−ｂ］ピラン−３−オン１．９６ｇを無水ＴＨ
Ｆ２０ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下した。同
温度で３時間撹拌し更に、還流下３時間撹拌した。反応
液を濃縮し、トルエン１００ｍｌ、飽和塩化アンモニウ
ム溶液２００ｍｌを加えよくかき混ぜた後分液し、トル
エン層を精製水１００ｍｌで３回洗浄した。このトルエ
ン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを留去し
て得られた赤色オイルをシリカゲルカラム精製（溶媒、
四塩化炭素：クロロホルム＝９：１の溶液）して４．０
７ｇ（収率４８％）の下記式で示される化合物（２）の
粘調オイルを得た。
量のヨウ素を添加し、窒素気流下室温にて１−ブロモ−
２，４−ジ（ｎ）オクチルオキシベンゼン１６．５ｇを
添加した。ＴＨＦ還流下マグネシウム片が溶解するまで
反応を行った後 、４０℃に冷却し、３Ｈ−ナフト
［２，１−ｂ］ピラン−３−オン１．９６ｇを無水ＴＨ
Ｆ２０ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下した。同
温度で３時間撹拌し更に、還流下３時間撹拌した。反応
液を濃縮し、トルエン１００ｍｌ、飽和塩化アンモニウ
ム溶液２００ｍｌを加えよくかき混ぜた後分液し、トル
エン層を精製水１００ｍｌで３回洗浄した。このトルエ
ン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを留去し
て得られた赤色オイルをシリカゲルカラム精製（溶媒、
四塩化炭素：クロロホルム＝９：１の溶液）して４．０
７ｇ（収率４８％）の下記式で示される化合物（２）の
粘調オイルを得た。
【００２４】
【化１１】
【００２５】化合物（２）の元素分析値は以下であった 元素 理論値 測定値 Ｃ ８０．８０％ ８０．５４％ Ｈ ９．７６％ ９．６４％
【００２６】化合物（２）の13Ｃ−ＮＭＲの代表的な測
定値（ＴＭＳ基準）は以下であった １４．１ ｐｐｍ （ｑ） −ＣＨ3 ２２．７−３１．８ （ｔ） −ＣＨ2 − ６７．９−６８．２ （ｔ） −ＯＣＨ2 − ８１．４ （ｓ） ナフトピランの３
位
定値（ＴＭＳ基準）は以下であった １４．１ ｐｐｍ （ｑ） −ＣＨ3 ２２．７−３１．８ （ｔ） −ＣＨ2 − ６７．９−６８．２ （ｔ） −ＯＣＨ2 − ８１．４ （ｓ） ナフトピランの３
位
【００２７】実施例３ 無水テトラハイドロフラン（以後ＴＨＦと略記）４０ｍ
ｌに０．７３ｇのマグネシウム片、微量のヨウ素を添加
し、窒素気流下２８℃にて１−ブロモ−２，４−ジメト
キシベンゼン８．６８ｇを無水ＴＨＦ２０ｍｌで希釈し
た溶液を２０分で滴下した。この時、反応温度は発熱に
より最高５２℃に達した。滴下後、ＴＨＦ還流下マグネ
シウム片が溶解するまで反応を行った後、４０℃に冷却
し、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−３−オン１．
９６ｇを無水ＴＨＦ２０ｍｌに溶解した溶液を１５分か
けて滴下した。同温度で３時間撹拌し更に、還流下３時
間撹拌した。反応液を濃縮し、トルエン１００ｍｌ、飽
和塩化アンモニウム溶液２００ｍｌを加えよくかき混ぜ
た後分液し、トルエン層を精製水１００ｍｌで３回洗浄
した。このトルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
トルエンを留去して得られた赤色オイルをシリカゲルカ
ラム精製（溶媒、クロロホルム）して下記式で示される
化合物（３）の１．７８ｇ（収率３９．２％）の白色結
晶を得た。融点は１６９．２−１７０．０℃であった。
ｌに０．７３ｇのマグネシウム片、微量のヨウ素を添加
し、窒素気流下２８℃にて１−ブロモ−２，４−ジメト
キシベンゼン８．６８ｇを無水ＴＨＦ２０ｍｌで希釈し
た溶液を２０分で滴下した。この時、反応温度は発熱に
より最高５２℃に達した。滴下後、ＴＨＦ還流下マグネ
シウム片が溶解するまで反応を行った後、４０℃に冷却
し、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−３−オン１．
９６ｇを無水ＴＨＦ２０ｍｌに溶解した溶液を１５分か
けて滴下した。同温度で３時間撹拌し更に、還流下３時
間撹拌した。反応液を濃縮し、トルエン１００ｍｌ、飽
和塩化アンモニウム溶液２００ｍｌを加えよくかき混ぜ
た後分液し、トルエン層を精製水１００ｍｌで３回洗浄
した。このトルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
トルエンを留去して得られた赤色オイルをシリカゲルカ
ラム精製（溶媒、クロロホルム）して下記式で示される
化合物（３）の１．７８ｇ（収率３９．２％）の白色結
晶を得た。融点は１６９．２−１７０．０℃であった。
【化１２】
【００２８】化合物（３）の元素分析値は以下であった 元素 理論値 測定値 Ｃ ７６．６４％ ７６．５８％ Ｈ ５．７７％ ５．７１％
【００２９】化合物（３）の13Ｃ−ＮＭＲの代表的な測
定値（ＴＭＳ基準）は以下であった ５５．２−５５．７ ｐｐｍ （ｑ） −ＯＣＨ3 ８１．２ （ｓ） ナフトピラン
の３位
定値（ＴＭＳ基準）は以下であった ５５．２−５５．７ ｐｐｍ （ｑ） −ＯＣＨ3 ８１．２ （ｓ） ナフトピラン
の３位
【００３０】次に、感光材料の具体的使用例をあげて説
明する。 実施例４ 化合物（１）１０ｍｇを熱可塑性ポリエステル樹脂（東
洋紡社製バイロン２００：ＮＶ＝３０％、ＭＥＫ／トル
エン＝２／８）３．３ｇに溶解させ、アート紙上にバー
コーダ（巻き線線径０．３ｍｍ）を用いて塗布し、７０
℃で３０分間乾燥して塗膜を得た。この感光塗膜面に対
し３ｃｍの高さから９Ｗのブラックライトを室温下３０
秒間照射し、直後にカラーアイ（マクベス社製）で最大
吸収波長を測定したところ４９９ｎｍであった。次に紫
外線を遮断して、数時間放置すると元の無色の状態にな
り、この変化は、くり返し行うことができた。
明する。 実施例４ 化合物（１）１０ｍｇを熱可塑性ポリエステル樹脂（東
洋紡社製バイロン２００：ＮＶ＝３０％、ＭＥＫ／トル
エン＝２／８）３．３ｇに溶解させ、アート紙上にバー
コーダ（巻き線線径０．３ｍｍ）を用いて塗布し、７０
℃で３０分間乾燥して塗膜を得た。この感光塗膜面に対
し３ｃｍの高さから９Ｗのブラックライトを室温下３０
秒間照射し、直後にカラーアイ（マクベス社製）で最大
吸収波長を測定したところ４９９ｎｍであった。次に紫
外線を遮断して、数時間放置すると元の無色の状態にな
り、この変化は、くり返し行うことができた。
【００３１】実施例５ 化合物（１）を、ウレタン樹脂に０．３％添加し、フィ
ルムを作製した。次に３ｃｍの高さから９Ｗのブラック
ライトを３０秒間照射して、その直後に、カラーアイ
（マクベス社製）で最大吸収波長を測定したところ４９
８ｎｍであった。次に紫外線を遮断して数時間放置する
と元の無色の状態になり、この変化はくり返し行うこと
ができた。
ルムを作製した。次に３ｃｍの高さから９Ｗのブラック
ライトを３０秒間照射して、その直後に、カラーアイ
（マクベス社製）で最大吸収波長を測定したところ４９
８ｎｍであった。次に紫外線を遮断して数時間放置する
と元の無色の状態になり、この変化はくり返し行うこと
ができた。
【００３２】実施例６ 化合物（１）をポリスチレン樹脂に対し、０．１％添加
し、フィルムを作製し８０Ｗの高圧水銀灯を照射距離１
０ｃｍで２秒間照射し、直後にカラーアイ（マクベス社
製）で最大吸収波長を測定したところ４９９ｎｍであっ
た。次に紫外線を遮断して数時間放置すると元の無色の
状態になり、この変化はくり返し行うことができた。
し、フィルムを作製し８０Ｗの高圧水銀灯を照射距離１
０ｃｍで２秒間照射し、直後にカラーアイ（マクベス社
製）で最大吸収波長を測定したところ４９９ｎｍであっ
た。次に紫外線を遮断して数時間放置すると元の無色の
状態になり、この変化はくり返し行うことができた。
【００３３】実施例７ 化合物（１）をアクリル樹脂に対し、０．１％添加し、
フィルムを作製し、８０Ｗの高圧水銀灯を照射距離１０
ｃｍで２秒照射し、直後にカラーアイ（マクベス社製）
で最大吸収波長を測定したところ４９７ｎｍであった。
次に紫外線を遮断して数時間放置すると元の無色の状態
になり、この変化はくり返し行うことができた。
フィルムを作製し、８０Ｗの高圧水銀灯を照射距離１０
ｃｍで２秒照射し、直後にカラーアイ（マクベス社製）
で最大吸収波長を測定したところ４９７ｎｍであった。
次に紫外線を遮断して数時間放置すると元の無色の状態
になり、この変化はくり返し行うことができた。
【００３４】実施例８ 化合物（１）１．４ｇをＫＭＣ１１３（クレハ化学社
製）５０ｇに９４℃で溶解し、室温に冷却後、５％Scri
pset #520（モンサント社）７０ｇを加え、ホモミキサ
ーにて１５分間乳化し、乳化物を得た。次にメラミン６
ｇ、ホルマリン１７ｇ、水３７ｇの混合物を５％Ｎa Ｏ
Ｈ水でＰＨ９に調整し、６０℃で３０分間撹拌した後、
乳化物の全量をこの反応液に加え、さらに８０℃で９０
分撹拌した。反応液を室温に冷却した後再び５％Ｎa Ｏ
Ｈ水でＰＨ９に調整した。生成した粒子マイクロカプセ
ルのスラリー液をろ別、水洗、乾燥することにより、化
合物（１）を含有した２〜１０μｍのメラミン樹脂膜マ
イクロカプセルを得た。このマイクロカプセルを室外に
出し太陽光に当てたところ赤色に変化した。室内にもど
したところ、白色になった。
製）５０ｇに９４℃で溶解し、室温に冷却後、５％Scri
pset #520（モンサント社）７０ｇを加え、ホモミキサ
ーにて１５分間乳化し、乳化物を得た。次にメラミン６
ｇ、ホルマリン１７ｇ、水３７ｇの混合物を５％Ｎa Ｏ
Ｈ水でＰＨ９に調整し、６０℃で３０分間撹拌した後、
乳化物の全量をこの反応液に加え、さらに８０℃で９０
分撹拌した。反応液を室温に冷却した後再び５％Ｎa Ｏ
Ｈ水でＰＨ９に調整した。生成した粒子マイクロカプセ
ルのスラリー液をろ別、水洗、乾燥することにより、化
合物（１）を含有した２〜１０μｍのメラミン樹脂膜マ
イクロカプセルを得た。このマイクロカプセルを室外に
出し太陽光に当てたところ赤色に変化した。室内にもど
したところ、白色になった。
【００３５】実施例９ 実施例７でＫＭＣ１１３の代わりにフタル酸ジオクチル
を使用し、２〜１０μｍのマイクロカプセルを得た。こ
のマイクロカプセルを室外に出し太陽光に当てたところ
赤色に変化した。室内にもどしたところ、白色になっ
た。
を使用し、２〜１０μｍのマイクロカプセルを得た。こ
のマイクロカプセルを室外に出し太陽光に当てたところ
赤色に変化した。室内にもどしたところ、白色になっ
た。
【００３６】実施例１、２、３と同様に、ナフトピラン
化合物を種々合成した。得られた化合物を用いて実施例
４に順じた方法でアート紙上に感光体フィルム塗膜を形
成し、ブラックライトによる紫外線照射をし、測定した
最大吸収波長（λｍａｘ）を測定した。その結果を表１
に示した。
化合物を種々合成した。得られた化合物を用いて実施例
４に順じた方法でアート紙上に感光体フィルム塗膜を形
成し、ブラックライトによる紫外線照射をし、測定した
最大吸収波長（λｍａｘ）を測定した。その結果を表１
に示した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【発明の効果】本発明は耐疲労性にすぐれ、十分な赤色
の発色濃度を有するナフトピラン化合物に関するもので
ある。すなわち本化合物は、太陽光または紫外線の照射
により赤色に発色し、光を遮断すると元の状態になり、
この変化をくり返すことができる。
の発色濃度を有するナフトピラン化合物に関するもので
ある。すなわち本化合物は、太陽光または紫外線の照射
により赤色に発色し、光を遮断すると元の状態になり、
この変化をくり返すことができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（１）であらわされるナフトピラ
ン化合物 【化１】 （式中Ｒ1、Ｒ2は同一でも異なってもよい置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル
基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、置換もし
くは非置換のベンジル基、または置換もしくは非置換の
アリール基を示す。） - 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（１）で表され
るナフトピラン化合物を含有することを特徴とする感光
材料 - 【請求項３】 式 【化２】 （式中Ｒ1、Ｒ2は同一でも異なってもよい置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル
基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、置換もし
くは非置換のベンジル基、または置換もしくは非置換の
アリール基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表さ
れる２，４−ジ置換ハロゲン化ベンゼンと金属マグネシ
ウムとの反応により得られるグリニヤ試薬の存在下に、
式 【化３】 で表される３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−３−オ
ンを反応させることを特徴とする請求項１に記載の一般
式（１）で表されるナフトピラン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33536894A JPH07252247A (ja) | 1994-01-26 | 1994-12-22 | ナフトピラン化合物および該化合物を使用した感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2351494 | 1994-01-26 | ||
| JP6-23514 | 1994-01-26 | ||
| JP33536894A JPH07252247A (ja) | 1994-01-26 | 1994-12-22 | ナフトピラン化合物および該化合物を使用した感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252247A true JPH07252247A (ja) | 1995-10-03 |
Family
ID=26360880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33536894A Pending JPH07252247A (ja) | 1994-01-26 | 1994-12-22 | ナフトピラン化合物および該化合物を使用した感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07252247A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102993155A (zh) * | 2011-09-19 | 2013-03-27 | 天津孚信科技有限公司 | 多取代-二芳基萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法 |
| CN104557843A (zh) * | 2013-10-29 | 2015-04-29 | 天津孚信科技有限公司 | 高效二芳基取代萘并吡喃光致变色化合物制备方法 |
-
1994
- 1994-12-22 JP JP33536894A patent/JPH07252247A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102993155A (zh) * | 2011-09-19 | 2013-03-27 | 天津孚信科技有限公司 | 多取代-二芳基萘并吡喃类光致变色化合物的制备方法 |
| CN104557843A (zh) * | 2013-10-29 | 2015-04-29 | 天津孚信科技有限公司 | 高效二芳基取代萘并吡喃光致变色化合物制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041124 |
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| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20050607 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |