JP3116542B2 - アリル型エーテルの製造法 - Google Patents
アリル型エーテルの製造法Info
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- allyl
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】アリル型エーテルはシランカップ
リング剤の原料あるいはエポキシ樹脂用モノマーの原料
として非常に有用である。本発明は、アリル型アルコー
ルとアルコールより選択的にアリル型エーテルを製造す
る新規な方法に関する。
リング剤の原料あるいはエポキシ樹脂用モノマーの原料
として非常に有用である。本発明は、アリル型アルコー
ルとアルコールより選択的にアリル型エーテルを製造す
る新規な方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば、アリルメチルエーテルは硫酸の
ような酸触媒の存在下アリルアルコールとメタノールを
反応させることにより合成することが可能である。しか
し、この方法では、アリルメチルエーテルの生成に伴
い、ジメチルエーテルおよびジアリルエーテルが副生す
るため選択的にアリルメチルエーテルを得ることはでき
ない。
ような酸触媒の存在下アリルアルコールとメタノールを
反応させることにより合成することが可能である。しか
し、この方法では、アリルメチルエーテルの生成に伴
い、ジメチルエーテルおよびジアリルエーテルが副生す
るため選択的にアリルメチルエーテルを得ることはでき
ない。
【０００３】選択的にアリルエーテルを得る方法として
は、ナトリウムメトキシサイドとアリルクロライドを反
応させる方法が古くからよく知られている。
は、ナトリウムメトキシサイドとアリルクロライドを反
応させる方法が古くからよく知られている。
【化２】 しかし、この方法ではナトリウムメトキシサイドをあら
かじめメタノールと金属ナトリウムより合成する必要が
あり、また、反応に伴い塩が副生するため製法が繁雑で
あるため不都合である。
かじめメタノールと金属ナトリウムより合成する必要が
あり、また、反応に伴い塩が副生するため製法が繁雑で
あるため不都合である。
【０００４】また、ＢＦ3・Ｅｔ2Ｏ触媒の存在下アリル
ジフェニルフォスフェートとフェノールを反応させるこ
とにより、アリルフェニルエーテルが合成されることが
報告されている〔佛願保男ら，日本化学会誌 １２，２
３３８−２３４６，１９７３年〕。
ジフェニルフォスフェートとフェノールを反応させるこ
とにより、アリルフェニルエーテルが合成されることが
報告されている〔佛願保男ら，日本化学会誌 １２，２
３３８−２３４６，１９７３年〕。
【化３】
【０００５】しかし、この方法では、原料であるアリル
ジフェニルフォスフェートをあらかじめ合成する必要が
あり、工業的には向かない。
ジフェニルフォスフェートをあらかじめ合成する必要が
あり、工業的には向かない。
【化４】
【０００６】更に、遷移金属を触媒として用いた反応例
も報告されている。モリブデン、タングステンおよびVI
II族の金属から選ばれる触媒量の金属の存在下炭酸アリ
ルエステルとフェノル類似化合物を反応させることによ
りアリルエーテルが合成できることが報告されている
〔Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．No．４，５０７，４９２〕。
も報告されている。モリブデン、タングステンおよびVI
II族の金属から選ばれる触媒量の金属の存在下炭酸アリ
ルエステルとフェノル類似化合物を反応させることによ
りアリルエーテルが合成できることが報告されている
〔Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．No．４，５０７，４９２〕。
【０００７】しかし、この場合もあらかじめ、アリル炭
酸エステルを合成する必要があるため製法が繁雑であ
り、工業的には向かない。
酸エステルを合成する必要があるため製法が繁雑であ
り、工業的には向かない。
【化５】
【０００８】 更に、（ＰｈＣＮ）2 ＰｄＣｌ2 触媒の
存在下−４０℃でビニルエチルエーテルとアリルアルコ
ールの反応により、アリルビニルエーテルが７０％の収
率で得られることが報告されている〔Ｊ．Ｅ．ＭｃＫｅ
ｏｎ Ｐ．Ｆｉｔｔｏｎ ａｎｄＡ．Ａ．Ｇｒｉｓｗｏ
ｌｄ Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２８ ２２７ １９７
２年〕。
存在下−４０℃でビニルエチルエーテルとアリルアルコ
ールの反応により、アリルビニルエーテルが７０％の収
率で得られることが報告されている〔Ｊ．Ｅ．ＭｃＫｅ
ｏｎ Ｐ．Ｆｉｔｔｏｎ ａｎｄＡ．Ａ．Ｇｒｉｓｗｏ
ｌｄ Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２８ ２２７ １９７
２年〕。
【化６】
【０００９】しかし、この反応は２５℃で行なうとアリ
ルエーテルは得られず、アセタールおよびアルコールが
生成する。極低温において反応を行なう必要があり、や
はり、工業的には向かない。Ｃｙｎｔｈｉａ Ｍ．Ｄｕ
ｍｌａｏらはこの反応の詳細を重水素ラベル化合物を用
い検討を行なっており、反応機構を提出している。この
中で、アリルアルコールとメタノールよりアリルメチル
エーテルが合成できることを示している〔Ｃｙｎｔｈｉ
ａ Ｍ．Ｄｕｍｕｌａｏ Ｊｏｈｎ ＷＦｒａｎｃｉｓ
ａｎｄ Ｐａｔｒｉｃｋ Ｍ．Ｈｅｎｒｙ Ｏｒｇａ
ｎｏ ｍｅｔａｌｌｉｃｓ １０ １４００ １９９１
年〕。アリルアルコールとメタノールよりＰｄ（II）触
媒の存在下、直接アリルメチルエーテルを合成する最初
の例であるが、上述のように、不安定な触媒であるため
工業的には現実性に乏しい。
ルエーテルは得られず、アセタールおよびアルコールが
生成する。極低温において反応を行なう必要があり、や
はり、工業的には向かない。Ｃｙｎｔｈｉａ Ｍ．Ｄｕ
ｍｌａｏらはこの反応の詳細を重水素ラベル化合物を用
い検討を行なっており、反応機構を提出している。この
中で、アリルアルコールとメタノールよりアリルメチル
エーテルが合成できることを示している〔Ｃｙｎｔｈｉ
ａ Ｍ．Ｄｕｍｕｌａｏ Ｊｏｈｎ ＷＦｒａｎｃｉｓ
ａｎｄ Ｐａｔｒｉｃｋ Ｍ．Ｈｅｎｒｙ Ｏｒｇａ
ｎｏ ｍｅｔａｌｌｉｃｓ １０ １４００ １９９１
年〕。アリルアルコールとメタノールよりＰｄ（II）触
媒の存在下、直接アリルメチルエーテルを合成する最初
の例であるが、上述のように、不安定な触媒であるため
工業的には現実性に乏しい。
【００１０】直接アリル型アルコールとアルコールより
アリル型エーテルを製造する方法はあらかじめアリル燐
酸エステルやアリル炭酸エステルのような高活性なアリ
ル化合物を合成する必要もなく、また塩の副生を伴うこ
ともないことより、最も合理的であるにも拘らず、未だ
工業的に実施し得る製法は確立されていない。これは、
アリルアルコールはアリル炭酸エステルあるいはアリル
燐酸エステルに比べ反応性が乏しいため、十分に活性化
し得る有効な触媒が開発されていないためである。
アリル型エーテルを製造する方法はあらかじめアリル燐
酸エステルやアリル炭酸エステルのような高活性なアリ
ル化合物を合成する必要もなく、また塩の副生を伴うこ
ともないことより、最も合理的であるにも拘らず、未だ
工業的に実施し得る製法は確立されていない。これは、
アリルアルコールはアリル炭酸エステルあるいはアリル
燐酸エステルに比べ反応性が乏しいため、十分に活性化
し得る有効な触媒が開発されていないためである。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】アリル型アルコールを
アリル源に用いて、アリルフェニルエーテルなどのアリ
ル型エーテルを塩の副生を伴うことなく、容易に効率良
く製造することができる方法を提供する。
アリル源に用いて、アリルフェニルエーテルなどのアリ
ル型エーテルを塩の副生を伴うことなく、容易に効率良
く製造することができる方法を提供する。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アリル型
アルコールをアリル源に用いてアリル型エーテル化合物
を得る際の反応条件について、鋭意研究を重ねた結果、
パラジウム化合物、または白金化合物が、有機燐化合物
の共存下Ｏ−アリル化反応に対し有効に触媒として働く
ことを見出し、この知見に基づき本発明をなすに至っ
た。
アルコールをアリル源に用いてアリル型エーテル化合物
を得る際の反応条件について、鋭意研究を重ねた結果、
パラジウム化合物、または白金化合物が、有機燐化合物
の共存下Ｏ−アリル化反応に対し有効に触媒として働く
ことを見出し、この知見に基づき本発明をなすに至っ
た。
【００１３】本発明の請求項１の発明は、分子中に少な
くとも１つの水酸基を持つ化合物と、前記一般式〔化
１〕で示されるアリル型アルコールとを、パラジウム化
合物と有機燐化合物を組合わせてなる触媒、または白金
化合物と有機燐化合物を組合わせてなる触媒の存在下、
溶媒中において、もしくは溶媒なしに反応を行うことを
特徴とするアリル型エーテルの製造法において、有機燐
化合物が二座配位燐化合物及び／又は多座配位燐化合物
の少なくとも一種であることを特徴とする、アリル型エ
ーテル化合物を高収率かつ高選択的に製造する方法を提
供するものである。
くとも１つの水酸基を持つ化合物と、前記一般式〔化
１〕で示されるアリル型アルコールとを、パラジウム化
合物と有機燐化合物を組合わせてなる触媒、または白金
化合物と有機燐化合物を組合わせてなる触媒の存在下、
溶媒中において、もしくは溶媒なしに反応を行うことを
特徴とするアリル型エーテルの製造法において、有機燐
化合物が二座配位燐化合物及び／又は多座配位燐化合物
の少なくとも一種であることを特徴とする、アリル型エ
ーテル化合物を高収率かつ高選択的に製造する方法を提
供するものである。
【００１４】本発明の請求項２の発明は、二座配位燐化
合物が、次の１）〜３）からなる群から選ばれた少なく
とも一種であることを特徴とするアリル型エーテルの製
造法である。 １）Ｐｈ2Ｐ（ＣＨ2）2ＰＰｈ2 ２）Ｐｈ2Ｐ（ＣＨ2）3ＰＰｈ2 ３）Ｐｈ2Ｐ（ＣＨ2）4ＰＰｈ2 〔１）〜３）におけるＰｈはいずれもフェニル基を表
す。〕
合物が、次の１）〜３）からなる群から選ばれた少なく
とも一種であることを特徴とするアリル型エーテルの製
造法である。 １）Ｐｈ2Ｐ（ＣＨ2）2ＰＰｈ2 ２）Ｐｈ2Ｐ（ＣＨ2）3ＰＰｈ2 ３）Ｐｈ2Ｐ（ＣＨ2）4ＰＰｈ2 〔１）〜３）におけるＰｈはいずれもフェニル基を表
す。〕
【００１５】本発明の請求項５の発明は、反応系内にア
ルカリを共存させることを特徴とする請求項１〜請求項
４のいずれかに記載のアリル型エーテルの製造法であ
る。
ルカリを共存させることを特徴とする請求項１〜請求項
４のいずれかに記載のアリル型エーテルの製造法であ
る。
【００１６】本発明の請求項８の発明は、反応温度が５
０℃〜１５０℃範囲であることを特徴とする請求項１〜
請求項７のいずれかに記載のアリル型エーテルの製造法
である。
０℃〜１５０℃範囲であることを特徴とする請求項１〜
請求項７のいずれかに記載のアリル型エーテルの製造法
である。
【００１７】 本発明に用いられる、分子中に少なくと
も１つの水酸基を持つ化合物は、具体的には以下のよう
なものを挙げることができる。 ＣＨ3 ＯＨ, ＣＦ3 ＯＨ, ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ, ＣＨ3 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 ＯＨ,( ＣＨ3)2 ＣＨＯＨ, ＣＨ3(ＣＨ2)2
ＣＨ2 ＯＨ,( ＣＨ3)2 ＣＨ2 ＣＨＯＨ,(ＣＨ3)3 ＣＯ
Ｈ,ＣＨ2(ＯＨ) ＣＨ2 ＯＨ, ＣＨ3 ＣＨ( ＯＨ) ＣＨ2
ＯＨ, ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ,ＣＨ2(ＯＨ）ＣＨ( Ｏ
Ｈ) ＣＨ2 ＯＨ, Ｃ（ＣＨ2 ＯＨ）4,ＣＨ3 ＣＨ2 Ｃ
（ＣＨ2 ＯＨ）3 ，
も１つの水酸基を持つ化合物は、具体的には以下のよう
なものを挙げることができる。 ＣＨ3 ＯＨ, ＣＦ3 ＯＨ, ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ, ＣＨ3 Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 ＯＨ,( ＣＨ3)2 ＣＨＯＨ, ＣＨ3(ＣＨ2)2
ＣＨ2 ＯＨ,( ＣＨ3)2 ＣＨ2 ＣＨＯＨ,(ＣＨ3)3 ＣＯ
Ｈ,ＣＨ2(ＯＨ) ＣＨ2 ＯＨ, ＣＨ3 ＣＨ( ＯＨ) ＣＨ2
ＯＨ, ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ,ＣＨ2(ＯＨ）ＣＨ( Ｏ
Ｈ) ＣＨ2 ＯＨ, Ｃ（ＣＨ2 ＯＨ）4,ＣＨ3 ＣＨ2 Ｃ
（ＣＨ2 ＯＨ）3 ，
【００１８】
【化７】 これらに限定されるものではない。
【００１９】本発明に用いられるアリル型アルコールは
前記一般式〔化１〕に示した化合物であり、具体的には
次のようなものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，ＣＨ2＝Ｃ(Ｍｅ）ＣＨ2ＯＨ，
ＭｅＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，（Ｍｅ）2Ｃ＝ＣＨＣＨ2Ｏ
Ｈ，Ｃ8Ｈ17（Ｍｅ）Ｃ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，Ｅｔ(Ｍｅ）
Ｃ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，（Ｍｅ）2Ｃ＝Ｃ（Ｍｅ）ＣＨ2Ｏ
Ｈ，ＣＨ2＝ＣＨＣＨ（Ｍｅ）ＯＨ，
前記一般式〔化１〕に示した化合物であり、具体的には
次のようなものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，ＣＨ2＝Ｃ(Ｍｅ）ＣＨ2ＯＨ，
ＭｅＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，（Ｍｅ）2Ｃ＝ＣＨＣＨ2Ｏ
Ｈ，Ｃ8Ｈ17（Ｍｅ）Ｃ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，Ｅｔ(Ｍｅ）
Ｃ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，（Ｍｅ）2Ｃ＝Ｃ（Ｍｅ）ＣＨ2Ｏ
Ｈ，ＣＨ2＝ＣＨＣＨ（Ｍｅ）ＯＨ，
【００２０】ＣＨ2＝ＣＨＣ(Ｍｅ）2ＯＨ，ＰｈＣＨ＝
ＣＨＣＨ2ＯＨ，Ｐｈ(Ｍｅ）Ｃ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，ＣＨ2
＝Ｃ（Ｐｈ）ＣＨ2ＯＨ，ＣＨ3ＣＨ＝Ｃ(Ｐｈ）ＣＨ2Ｏ
Ｈ，ＣｙＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，ＣＨ2＝Ｃ(Ｃｙ)ＣＨ2
ＯＨ（Ｍｅ；メチル基、Ｅｔ；エチル基、Ｃｙ；シクロ
基を表す）
ＣＨＣＨ2ＯＨ，Ｐｈ(Ｍｅ）Ｃ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，ＣＨ2
＝Ｃ（Ｐｈ）ＣＨ2ＯＨ，ＣＨ3ＣＨ＝Ｃ(Ｐｈ）ＣＨ2Ｏ
Ｈ，ＣｙＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ，ＣＨ2＝Ｃ(Ｃｙ)ＣＨ2
ＯＨ（Ｍｅ；メチル基、Ｅｔ；エチル基、Ｃｙ；シクロ
基を表す）
【００２１】本発明に有用なパラジウム化合物として
は、具体的には次のようなものを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。 ＰｄＣｌ2，ＰｄＢｒ2，ＰｄＩ2，Ｐｄ（ＯＡｃ）2，Ｐ
ｄ（ｄｂａ）2，Ｐｄ2(ｄｂａ)3，Ｐｄ(ａｃａｃ)2，Ｋ
2ＰｄＣｌ4，Ｋ2ＰｄＣｌ6，Ｋ2Ｐｄ（ＮＯ3）4，Ｐｄ
Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2，Ｐｄ（π−Ｃ3Ｈ5）2，ＰｄＣｌ
2（ＣＯＤ）2，Ｐｄ（ＣＯＤ）2，ＰｄＣｌ2（Ｎ
Ｈ3）2，ＰｄＣｌ2（ＮＥｔ3）2，Ｐｄ（ＮＯ3）2（Ｎ
Ｈ3）4，
は、具体的には次のようなものを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。 ＰｄＣｌ2，ＰｄＢｒ2，ＰｄＩ2，Ｐｄ（ＯＡｃ）2，Ｐ
ｄ（ｄｂａ）2，Ｐｄ2(ｄｂａ)3，Ｐｄ(ａｃａｃ)2，Ｋ
2ＰｄＣｌ4，Ｋ2ＰｄＣｌ6，Ｋ2Ｐｄ（ＮＯ3）4，Ｐｄ
Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2，Ｐｄ（π−Ｃ3Ｈ5）2，ＰｄＣｌ
2（ＣＯＤ）2，Ｐｄ（ＣＯＤ）2，ＰｄＣｌ2（Ｎ
Ｈ3）2，ＰｄＣｌ2（ＮＥｔ3）2，Ｐｄ（ＮＯ3）2（Ｎ
Ｈ3）4，
【００２２】Ｐｄ（ＰＭｅ3）4，Ｐｄ（ＰＥｔ3）4，Ｐ
ｄ〔Ｐ（ｎ−Ｐｒ）3〕4，Ｐｄ〔Ｐ（ｉｓｏ−Ｐ
ｒ）3〕4，Ｐｄ〔Ｐ（ｎ−Ｂｕ）3〕4，Ｐｄ（ＰＰ
ｈ3）4，Ｐｄ(ＣＯ2)(ＰＰｈ3)2，Ｐｄ（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ
Ｐｈ3）2，ＰｄＣｌ2(ＰＰｈ3)2，ＰｄＣｌ2〔Ｐ(ｎ−
Ｂｕ)3〕2，ＰｄＢｒ2(ＰＰｈ3)2，ＰｄＢｒ2〔Ｐ（ｎ
−Ｂｕ）3〕2，ＰｄＣｌ2〔Ｐ（ＯＭｅ）3〕2，ＰｄＩ2
〔Ｐ（ＯＭｅ）3〕2，ＰｄＣｌ（Ｐｈ）（ＰＰｈ3）２ （Ａｃ；アセチル基、ｄｂａ；ジベンジリデンアセト
ン、ａｃａｃ；アセチルアセトナト基、Ｃ２Ｈ4；エチ
レン、ＣＯＤ；１，５−シクロオクタジエニル基、π−
Ｃ3Ｈ5；パイアリル基、Ｍｅ；メチル基、Ｅｔ；エチル
基、ｎ−Ｐｒ；ノルマルプロピル基、ｉｓｏ−Ｐｒ；イ
ソプロピル基、ｎ−Ｂｕ；ノルマルブチル基を表す）
ｄ〔Ｐ（ｎ−Ｐｒ）3〕4，Ｐｄ〔Ｐ（ｉｓｏ−Ｐ
ｒ）3〕4，Ｐｄ〔Ｐ（ｎ−Ｂｕ）3〕4，Ｐｄ（ＰＰ
ｈ3）4，Ｐｄ(ＣＯ2)(ＰＰｈ3)2，Ｐｄ（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ
Ｐｈ3）2，ＰｄＣｌ2(ＰＰｈ3)2，ＰｄＣｌ2〔Ｐ(ｎ−
Ｂｕ)3〕2，ＰｄＢｒ2(ＰＰｈ3)2，ＰｄＢｒ2〔Ｐ（ｎ
−Ｂｕ）3〕2，ＰｄＣｌ2〔Ｐ（ＯＭｅ）3〕2，ＰｄＩ2
〔Ｐ（ＯＭｅ）3〕2，ＰｄＣｌ（Ｐｈ）（ＰＰｈ3）２ （Ａｃ；アセチル基、ｄｂａ；ジベンジリデンアセト
ン、ａｃａｃ；アセチルアセトナト基、Ｃ２Ｈ4；エチ
レン、ＣＯＤ；１，５−シクロオクタジエニル基、π−
Ｃ3Ｈ5；パイアリル基、Ｍｅ；メチル基、Ｅｔ；エチル
基、ｎ−Ｐｒ；ノルマルプロピル基、ｉｓｏ−Ｐｒ；イ
ソプロピル基、ｎ−Ｂｕ；ノルマルブチル基を表す）
【００２３】また、本発明に有用な白金化合物として、
具体的には次のようなものを挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。 ＰｔＣｌ2，ＰｔＣｌ4，ＰｔＢｒ2，ＰｔＢｒ4，ＰｔＩ
2，ＰｔＩ4，Ｎａ2〔ＰｔＣｌ4〕・４Ｈ2Ｏ，Ｋ2〔Ｐt
Ｃl4〕，（ＮＨ4）2〔ＰｔＣｌ4〕，Ｈ2〔ＰtＣl6〕・
６Ｈ2Ｏ，Ｎａ2〔ＰｔＣl6〕・６Ｈ2Ｏ，Ｋ2〔ＰtＣ
ｌ6〕，(ＮＨ4)2〔ＰｔＣｌ6〕，Ｎａ2〔ＰｔＢｒ4〕・
４Ｈ2Ｏ，Ｋ2〔ＰｔＢｒ4〕，(ＮＨ4)2〔ＰｔＢｒ4〕，
Ｈ2〔ＰｔＢｒ6〕・６Ｈ2Ｏ，Ｎａ2〔ＰｔＢｒ6〕・６
Ｈ2Ｏ，Ｋ2〔ＰｔＢｒ6〕，（ＮＨ4）2〔ＰｔＢｒ6〕，
具体的には次のようなものを挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。 ＰｔＣｌ2，ＰｔＣｌ4，ＰｔＢｒ2，ＰｔＢｒ4，ＰｔＩ
2，ＰｔＩ4，Ｎａ2〔ＰｔＣｌ4〕・４Ｈ2Ｏ，Ｋ2〔Ｐt
Ｃl4〕，（ＮＨ4）2〔ＰｔＣｌ4〕，Ｈ2〔ＰtＣl6〕・
６Ｈ2Ｏ，Ｎａ2〔ＰｔＣl6〕・６Ｈ2Ｏ，Ｋ2〔ＰtＣ
ｌ6〕，(ＮＨ4)2〔ＰｔＣｌ6〕，Ｎａ2〔ＰｔＢｒ4〕・
４Ｈ2Ｏ，Ｋ2〔ＰｔＢｒ4〕，(ＮＨ4)2〔ＰｔＢｒ4〕，
Ｈ2〔ＰｔＢｒ6〕・６Ｈ2Ｏ，Ｎａ2〔ＰｔＢｒ6〕・６
Ｈ2Ｏ，Ｋ2〔ＰｔＢｒ6〕，（ＮＨ4）2〔ＰｔＢｒ6〕，
【００２４】Ｎａ2〔ＰｔＩ6〕・６Ｈ2Ｏ，Ｋ2〔ＰｔＩ
6〕，（ＮＨ4）2〔ＰｔＩ6〕，Ｈ2〔Ｐｔ（ＯＨ）6〕，
Ｈ2〔Ｐｔ（ＯＨ）6〕，Ｋ2〔Ｐｔ（ＯＨ）6〕，〔Ｐｔ
（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2〕，〔Ｐｔ（ＮＨ3）4Ｃｌ2・Ｈ2Ｏ，ｃ
ｉｓ−〔ＰｔＣｌ2（ＮＨ3）2〕，ｔｒａｎｓ−〔Ｐｔ
Ｃｌ2（ＮＨ3）2〕，〔Ｐｔ（ＮＨ3）4・ＰｔＣｌ4〕，
ＰｔＣｌ2（Ｃ6Ｈ5ＣＮ）2，〔Ｐｔ（Ｃ2Ｈ8Ｎ2）2〕Ｃ
ｌ2，〔Ｐｔ（Ｃ2Ｈ8Ｎ2）3〕Ｃｌ4，Ｋ2〔Ｐｔ（ＳＣ
Ｎ）4〕，〔Ｐｔ（ＮＨ3）6〕Ｃｌ4・Ｈ2Ｏ，〔ＰｔＣ
ｌ(ＮＨ3)5〕Ｃｌ3・Ｈ2Ｏ，ｔｒａｎｓ−〔ＰｔＣｌ
4(ＮＨ3)2〕，
6〕，（ＮＨ4）2〔ＰｔＩ6〕，Ｈ2〔Ｐｔ（ＯＨ）6〕，
Ｈ2〔Ｐｔ（ＯＨ）6〕，Ｋ2〔Ｐｔ（ＯＨ）6〕，〔Ｐｔ
（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2〕，〔Ｐｔ（ＮＨ3）4Ｃｌ2・Ｈ2Ｏ，ｃ
ｉｓ−〔ＰｔＣｌ2（ＮＨ3）2〕，ｔｒａｎｓ−〔Ｐｔ
Ｃｌ2（ＮＨ3）2〕，〔Ｐｔ（ＮＨ3）4・ＰｔＣｌ4〕，
ＰｔＣｌ2（Ｃ6Ｈ5ＣＮ）2，〔Ｐｔ（Ｃ2Ｈ8Ｎ2）2〕Ｃ
ｌ2，〔Ｐｔ（Ｃ2Ｈ8Ｎ2）3〕Ｃｌ4，Ｋ2〔Ｐｔ（ＳＣ
Ｎ）4〕，〔Ｐｔ（ＮＨ3）6〕Ｃｌ4・Ｈ2Ｏ，〔ＰｔＣ
ｌ(ＮＨ3)5〕Ｃｌ3・Ｈ2Ｏ，ｔｒａｎｓ−〔ＰｔＣｌ
4(ＮＨ3)2〕，
【００２５】ｃｉｓ−〔ＰｔＣｌ4（ＮＨ3）2〕，ｃｉ
ｓ−ＰｔＣｌ2（ＰＰｈ3）2，Ｐｔ（ＰＰｈ3）4，Ｐｔ
（ＣＯ）2（ＰＰｈ3）2，ｔｒａｎｓ−〔ＰｔＩ（Ｍ
ｅ）（ＰＥｔ3）2〕，ｃｉｓ−〔ＰｔＩ（Ｍｅ）（ＰＥ
ｔ3）2〕，ｔｒａｎｓ−〔ＰｔＰｈ2（ＰＥｔ3）2〕，
ｃｉｓ−〔ＰｔＰｈ2（ＰＥｔ3）2〕，Ｋ〔ＰｔＣｌ
3（Ｃ2Ｈ4）〕，Ｐｔ（π−Ｃ3Ｈ5）2，Ｐｔ（ＣＯＤ）
2，ＰｔＣｌ2（ＣＯＤ） (Ｃ5Ｈ8Ｏ2;２,４−ペンタンジオナト基、Ｃ6Ｈ5ＣＮ;
ベンゾニトリル、Ｃ2Ｈ8Ｎ2；エチレンジアミンを表
す）
ｓ−ＰｔＣｌ2（ＰＰｈ3）2，Ｐｔ（ＰＰｈ3）4，Ｐｔ
（ＣＯ）2（ＰＰｈ3）2，ｔｒａｎｓ−〔ＰｔＩ（Ｍ
ｅ）（ＰＥｔ3）2〕，ｃｉｓ−〔ＰｔＩ（Ｍｅ）（ＰＥ
ｔ3）2〕，ｔｒａｎｓ−〔ＰｔＰｈ2（ＰＥｔ3）2〕，
ｃｉｓ−〔ＰｔＰｈ2（ＰＥｔ3）2〕，Ｋ〔ＰｔＣｌ
3（Ｃ2Ｈ4）〕，Ｐｔ（π−Ｃ3Ｈ5）2，Ｐｔ（ＣＯＤ）
2，ＰｔＣｌ2（ＣＯＤ） (Ｃ5Ｈ8Ｏ2;２,４−ペンタンジオナト基、Ｃ6Ｈ5ＣＮ;
ベンゾニトリル、Ｃ2Ｈ8Ｎ2；エチレンジアミンを表
す）
【００２６】本発明で使用される有機燐化合物として
は、一般式；ＰＲ6Ｒ7Ｒ8または
は、一般式；ＰＲ6Ｒ7Ｒ8または
【化８】 で表わされる単座または二座配位燐化合物〔上記式中、
Ｒ6〜Ｒ13 は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、炭
素数４〜２０の脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素
基を表す〕および多座配位燐化合物等が有効である。こ
こで言う「単座配位燐化合物」とは化合物中に燐原子を
１つ有する燐化合物を、「二座配位燐化合物」とは化合
物中に燐原子を２つ有する燐化合物を、「多座配位燐化
合物」とは化合物中に燐原子を３つ以上有する燐化合物
を指す。
Ｒ6〜Ｒ13 は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、炭
素数４〜２０の脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素
基を表す〕および多座配位燐化合物等が有効である。こ
こで言う「単座配位燐化合物」とは化合物中に燐原子を
１つ有する燐化合物を、「二座配位燐化合物」とは化合
物中に燐原子を２つ有する燐化合物を、「多座配位燐化
合物」とは化合物中に燐原子を３つ以上有する燐化合物
を指す。
【００２７】単座配位燐化合物；具体例 ＰＭｅ3，ＰＥｔ3，Ｐ(ｎ−Ｐｒ)3，Ｐ(ｉｓｏ−Ｐ
ｒ)3，Ｐ（ｎ−Ｂｕ）3，Ｐ（ｉｓｏ−Ｂｕ）3，Ｐ（ｔ
−Ｂｕ）3，ＰＰｈ3，ＰＣｙ3，ＰＢｎ3，Ｐ(ｎ−Ｃ10
Ｈ21)3，ＰＰｈＭｅ2，ＰＰｈ2Ｍｅ，ＰＰｈＥｔ2，Ｐ
Ｐｈ2Ｅｔ，ＰＰｈ（ｎ−Ｐｒ）2，ＰＰｈ2（ｎ−Ｐ
ｒ），ＰＰｈ（ｉｓｏ−Ｐｒ）2，ＰＰｈ2（ｉｓｏ−Ｐ
ｒ），ＰＰｈ（ｎ−Ｂｕ）2，ＰＰｈ（ｎ−Ｂｕ），Ｐ
Ｐｈ（ｉｓｏ−Ｂｕ）2，ＰＰｈ2（ｉｓｏ−Ｂｕ），Ｐ
Ｐｈ（ｔ−Ｂｕ）2，Ｐ（ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｍｅ）3，Ｐ（ｍ−
Ｃ6Ｈ4Ｍｅ）3，Ｐ（ｐ−Ｃ6Ｈ4Ｍｅ）3，
ｒ)3，Ｐ（ｎ−Ｂｕ）3，Ｐ（ｉｓｏ−Ｂｕ）3，Ｐ（ｔ
−Ｂｕ）3，ＰＰｈ3，ＰＣｙ3，ＰＢｎ3，Ｐ(ｎ−Ｃ10
Ｈ21)3，ＰＰｈＭｅ2，ＰＰｈ2Ｍｅ，ＰＰｈＥｔ2，Ｐ
Ｐｈ2Ｅｔ，ＰＰｈ（ｎ−Ｐｒ）2，ＰＰｈ2（ｎ−Ｐ
ｒ），ＰＰｈ（ｉｓｏ−Ｐｒ）2，ＰＰｈ2（ｉｓｏ−Ｐ
ｒ），ＰＰｈ（ｎ−Ｂｕ）2，ＰＰｈ（ｎ−Ｂｕ），Ｐ
Ｐｈ（ｉｓｏ−Ｂｕ）2，ＰＰｈ2（ｉｓｏ−Ｂｕ），Ｐ
Ｐｈ（ｔ−Ｂｕ）2，Ｐ（ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｍｅ）3，Ｐ（ｍ−
Ｃ6Ｈ4Ｍｅ）3，Ｐ（ｐ−Ｃ6Ｈ4Ｍｅ）3，
【００２８】ＰＰｈ2〔２，４，６−Ｃ6Ｈ2Ｍｅ3〕，Ｐ
ＰｈＢｎ2，ＰＰｈ2Ｂｎ，Ｐ（ＣＨ＝ＣＨ2）3，ＰＰｈ
2（ＣＨ＝ＣＨ2），Ｐ（ｍ−Ｃ6Ｈ4Ｃｌ）3，Ｐ（ｐ−
Ｃ6Ｈ4Ｃｌ）3，Ｐ（ｍ−Ｃ6Ｈ4Ｆ）3，Ｐ（ｐ−Ｃ6Ｈ4
Ｆ）3，ＰＰｈ2（ｍ−Ｃ6Ｈ4Ｆ），ＰＰｈ2（ｐ−Ｃ6Ｈ
4Ｆ），ＰＰｈ2（Ｃ6Ｆ5），Ｐ(ｏ−Ｃ6Ｈ4ＯＭｅ)3,Ｐ
(ｐ−Ｃ6Ｈ4ＯＭｅ)3,ＰＰｈ2(ｏ−Ｃ6Ｈ4ＯＭｅ)，Ｐ
Ｐｈ2（ｐ−Ｃ6Ｈ4ＯＭｅ），Ｐ（ＯＥｔ）3，Ｐ（ＯＰ
ｈ）3，Ｐ〔Ｏ（ｉｓｏ−Ｐｒ）〕3，ＰＰｈ2（ＯＭ
ｅ），ＰＰｈ（ＯＥｔ）2，ＰＰｈ2(ＯＥｔ)，ＰＰｈ
〔Ｏ(ｉｓｏ−Ｐｒ)〕2，ＰＰｈ〔Ｏ(ｎ−Ｂｕ)〕2，Ｐ
Ｐｈ2〔Ｏ（ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｃｌ）〕
ＰｈＢｎ2，ＰＰｈ2Ｂｎ，Ｐ（ＣＨ＝ＣＨ2）3，ＰＰｈ
2（ＣＨ＝ＣＨ2），Ｐ（ｍ−Ｃ6Ｈ4Ｃｌ）3，Ｐ（ｐ−
Ｃ6Ｈ4Ｃｌ）3，Ｐ（ｍ−Ｃ6Ｈ4Ｆ）3，Ｐ（ｐ−Ｃ6Ｈ4
Ｆ）3，ＰＰｈ2（ｍ−Ｃ6Ｈ4Ｆ），ＰＰｈ2（ｐ−Ｃ6Ｈ
4Ｆ），ＰＰｈ2（Ｃ6Ｆ5），Ｐ(ｏ−Ｃ6Ｈ4ＯＭｅ)3,Ｐ
(ｐ−Ｃ6Ｈ4ＯＭｅ)3,ＰＰｈ2(ｏ−Ｃ6Ｈ4ＯＭｅ)，Ｐ
Ｐｈ2（ｐ−Ｃ6Ｈ4ＯＭｅ），Ｐ（ＯＥｔ）3，Ｐ（ＯＰ
ｈ）3，Ｐ〔Ｏ（ｉｓｏ−Ｐｒ）〕3，ＰＰｈ2（ＯＭ
ｅ），ＰＰｈ（ＯＥｔ）2，ＰＰｈ2(ＯＥｔ)，ＰＰｈ
〔Ｏ(ｉｓｏ−Ｐｒ)〕2，ＰＰｈ〔Ｏ(ｎ−Ｂｕ)〕2，Ｐ
Ｐｈ2〔Ｏ（ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｃｌ）〕
【００２９】二座配位燐化合物；具体例 Ｍｅ2ＰＣＨ2ＰＭｅ，Ｅｔ2Ｐ(ＣＨ2)2ＰＥｔ2，Ｅｔ2
Ｐ（ＣＨ2）3ＰＥｔ2，Ｅｔ2Ｐ（ＣＨ2）4ＰＥｔ2，Ｅ
ｔ2Ｐ（ＣＨ2）5ＰＥｔ2，（ｎ−Ｂｕ）2Ｐ（ＣＨ2）2
Ｐ（ｎ−Ｂｕ）2，（ｔ−Ｂｕ）2Ｐ（ＣＨ2）2Ｐ（ｔ−
Ｂｕ）2，（ｎ−Ｂｕ）2Ｐ（ＣＨ2）3Ｐ（ｎ−Ｂ
ｕ）2，（ｔ−Ｂｕ）2Ｐ（ＣＨ2）3Ｐ（ｔ−Ｂｕ）2，
（ｎ−Ｂｕ）2Ｐ（ＣＨ2）4Ｐ（ｎ−Ｂｕ）2，（ｔ−Ｂ
ｕ）2Ｐ（ＣＨ2）4Ｐ（ｔ−Ｂｕ）2，（ｎ−Ｂｕ）2Ｐ
（ＣＨ2）5Ｐ（ｎ−Ｂｕ）2，（ｔ−Ｂｕ）2Ｐ（Ｃ
Ｈ2）5Ｐ（ｔ−Ｂｕ）2，
Ｐ（ＣＨ2）3ＰＥｔ2，Ｅｔ2Ｐ（ＣＨ2）4ＰＥｔ2，Ｅ
ｔ2Ｐ（ＣＨ2）5ＰＥｔ2，（ｎ−Ｂｕ）2Ｐ（ＣＨ2）2
Ｐ（ｎ−Ｂｕ）2，（ｔ−Ｂｕ）2Ｐ（ＣＨ2）2Ｐ（ｔ−
Ｂｕ）2，（ｎ−Ｂｕ）2Ｐ（ＣＨ2）3Ｐ（ｎ−Ｂ
ｕ）2，（ｔ−Ｂｕ）2Ｐ（ＣＨ2）3Ｐ（ｔ−Ｂｕ）2，
（ｎ−Ｂｕ）2Ｐ（ＣＨ2）4Ｐ（ｎ−Ｂｕ）2，（ｔ−Ｂ
ｕ）2Ｐ（ＣＨ2）4Ｐ（ｔ−Ｂｕ）2，（ｎ−Ｂｕ）2Ｐ
（ＣＨ2）5Ｐ（ｎ−Ｂｕ）2，（ｔ−Ｂｕ）2Ｐ（Ｃ
Ｈ2）5Ｐ（ｔ−Ｂｕ）2，
【００３０】Ｐｈ2 ＰＣＨ2 ＰＰｈ2 ，Ｐｈ2 Ｐ（ＣＨ
2 ）2 ＰＰｈ2 ，Ｐｈ2 Ｐ（ＣＨ2 ）3 ＰＰｈ2,Ｐｈ2
Ｐ（ＣＨ2 ）4 ＰＰｈ2 ，Ｐｈ2 Ｐ（ＣＨ2 ）5 ＰＰｈ
2 ，Ｐｈ2 Ｐ（ＣＨ2 ）6 ＰＰｈ2 ，
2 ）2 ＰＰｈ2 ，Ｐｈ2 Ｐ（ＣＨ2 ）3 ＰＰｈ2,Ｐｈ2
Ｐ（ＣＨ2 ）4 ＰＰｈ2 ，Ｐｈ2 Ｐ（ＣＨ2 ）5 ＰＰｈ
2 ，Ｐｈ2 Ｐ（ＣＨ2 ）6 ＰＰｈ2 ，
【００３１】(＋)−ＤＩＯＰ，(−)−ＤＩＯＰ〔但し、
ＤＩＯＰ＝２Ｓ，３Ｓ−Ｏ−イソプロピリデン−２，３
−ジヒドロキシ−１，４−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）−ブタンを表す〕 (＋)−ＮＯＲＰＨＯＳ〔但し、ＮＯＲＰＨＯＳ＝(２
Ｓ，３Ｓ)−（＋）−２，３−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エンを表
す〕
ＤＩＯＰ＝２Ｓ，３Ｓ−Ｏ−イソプロピリデン−２，３
−ジヒドロキシ−１，４−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）−ブタンを表す〕 (＋)−ＮＯＲＰＨＯＳ〔但し、ＮＯＲＰＨＯＳ＝(２
Ｓ，３Ｓ)−（＋）−２，３−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エンを表
す〕
【００３２】(Ｒ)−（＋）−ＢＩＮＡＰ，（Ｓ）−
（−）−ＢＩＮＡＰ〔但し、ＢＩＮＡＰ＝２,２′−ビ
ス(ジフェニルホスフィノ)−１,１′−バイナフチルを
表す〕（Ｓ，Ｓ）−ＣＨＩＲＡＰＨＯＳ〔但し、ＣＨＩ
ＲＡＰＨＯＳ＝(２Ｓ，３Ｓ)−（−）−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）−ブタンを表す〕 １，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン (Ｒ)−（＋）−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）
プロパン
（−）−ＢＩＮＡＰ〔但し、ＢＩＮＡＰ＝２,２′−ビ
ス(ジフェニルホスフィノ)−１,１′−バイナフチルを
表す〕（Ｓ，Ｓ）−ＣＨＩＲＡＰＨＯＳ〔但し、ＣＨＩ
ＲＡＰＨＯＳ＝(２Ｓ，３Ｓ)−（−）−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）−ブタンを表す〕 １，１′−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン (Ｒ)−（＋）−１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）
プロパン
【００３３】多座配位燐化合物；具体例 ＰｈＰ〔ＣＨ2ＣＨ2ＰＰｈ2〕2 〔但し、ｔ−Ｂｕ；ターシャリブチル基、Ｂｎ；ベンジ
ル基、(＋)，(−)；旋光性、（＋）；右旋性、（−）；
左旋性、Ｒ，Ｓ；絶対配置を表すＲ，Ｓ表示法、Ｓ；左
まわり、Ｒ：右まわりを表す〕などを挙げることができ
るが、これらに限定されるものできない。
ル基、(＋)，(−)；旋光性、（＋）；右旋性、（−）；
左旋性、Ｒ，Ｓ；絶対配置を表すＲ，Ｓ表示法、Ｓ；左
まわり、Ｒ：右まわりを表す〕などを挙げることができ
るが、これらに限定されるものできない。
【００３４】本発明の方法に於いては、前述のごときパ
ラジウム化合物と有機燐化合物を組み合わせてなる触
媒、または白金化合物と有機燐化合物を組み合わせてな
る触媒を、アリル型アルコールの１モルに対して１／１
０〜１／１００，０００、好ましくは１／５０〜１／２
０，０００モルの量で用いるのが望ましい。また、この
場合、有機燐化合物は、パラジウム化合物のパラジウム
金属に対するモル比、または、白金化合物の白金金属に
対するモル比で、１〜１００、好ましくは１〜２０の量
で用いるのが望ましく、パラジウム化合物または、白金
化合物中に有機燐化合物が含まれている場合は更に有機
燐化合物を加える必要がないこともある。
ラジウム化合物と有機燐化合物を組み合わせてなる触
媒、または白金化合物と有機燐化合物を組み合わせてな
る触媒を、アリル型アルコールの１モルに対して１／１
０〜１／１００，０００、好ましくは１／５０〜１／２
０，０００モルの量で用いるのが望ましい。また、この
場合、有機燐化合物は、パラジウム化合物のパラジウム
金属に対するモル比、または、白金化合物の白金金属に
対するモル比で、１〜１００、好ましくは１〜２０の量
で用いるのが望ましく、パラジウム化合物または、白金
化合物中に有機燐化合物が含まれている場合は更に有機
燐化合物を加える必要がないこともある。
【００３５】本反応は、アルカリを添加しなくても進行
するが、より高い収率を実現するためにはアルカリを添
加することは有利である。この目的に用いることのでき
るアルカリとして、以下のようなものを挙げることがで
きる。即ち、ＮａＨ，ＫＨ，ＣaＨ2などのアルカリ金
属、アルカリ土類金属ヒドリド化合物、ＮａＯＭｅ，Ｎ
ａＯＥｔ，ＮａＯＰｈなどのアルカリ金属アルコラード
化物、ＮaＯＨ，ＫＯＨなどのアルカリ金属水酸化物、
Ｎa3ＰＯ4，Ｎａ3ＢＯ4，Ｎa4Ｐ2Ｏ7などの無機酸のア
ルカリ金属塩、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、プロ
ピオン酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム、安息香酸
ナトリウム、シクロヘキシルカルボン酸ナトリウム、オ
クタン酸ナトリウム、などの有機酸のアルカリ金属塩、
マレイン酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、イソフタ
ル酸ナトリウム、テレフタル酸ナトリウムなどの二価カ
ルボン酸のアルカリ金属塩などである。アルカリの添加
量は、アリル型アルコールに対するモル比で１〜１／１
０００、好ましくは１／５〜１／２０の量であることが
望ましい。
するが、より高い収率を実現するためにはアルカリを添
加することは有利である。この目的に用いることのでき
るアルカリとして、以下のようなものを挙げることがで
きる。即ち、ＮａＨ，ＫＨ，ＣaＨ2などのアルカリ金
属、アルカリ土類金属ヒドリド化合物、ＮａＯＭｅ，Ｎ
ａＯＥｔ，ＮａＯＰｈなどのアルカリ金属アルコラード
化物、ＮaＯＨ，ＫＯＨなどのアルカリ金属水酸化物、
Ｎa3ＰＯ4，Ｎａ3ＢＯ4，Ｎa4Ｐ2Ｏ7などの無機酸のア
ルカリ金属塩、蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、プロ
ピオン酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム、安息香酸
ナトリウム、シクロヘキシルカルボン酸ナトリウム、オ
クタン酸ナトリウム、などの有機酸のアルカリ金属塩、
マレイン酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、イソフタ
ル酸ナトリウム、テレフタル酸ナトリウムなどの二価カ
ルボン酸のアルカリ金属塩などである。アルカリの添加
量は、アリル型アルコールに対するモル比で１〜１／１
０００、好ましくは１／５〜１／２０の量であることが
望ましい。
【００３６】本発明の方法は、溶媒の存在下に、もしく
は溶媒のなしに実施することができる。用いることが可
能な溶媒の例としては、メタノール、エタノール、ｎ−
プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、ｔ−
ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、ｏ−
キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、メシチレン等
の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
ノナン、デカン等の脂肪族炭化水素類、アセトニトリ
ル、ベンゾニトリル、アクリロニトリル、アジポニトリ
ル等のニトリル類、クロロベンゼン、ジクロベンゼン、
四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ジブチルエーテル、ジオキサン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリ
コールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエー
テル類、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ
ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の三級アミ
ン類、水、トリアリルイソシアヌレート、ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルスクシン
イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド化
合物などを挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。
は溶媒のなしに実施することができる。用いることが可
能な溶媒の例としては、メタノール、エタノール、ｎ−
プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、ｔ−
ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、ｏ−
キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、メシチレン等
の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
ノナン、デカン等の脂肪族炭化水素類、アセトニトリ
ル、ベンゾニトリル、アクリロニトリル、アジポニトリ
ル等のニトリル類、クロロベンゼン、ジクロベンゼン、
四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ジブチルエーテル、ジオキサン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリ
コールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエー
テル類、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ
ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の三級アミ
ン類、水、トリアリルイソシアヌレート、ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルスクシン
イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド化
合物などを挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。
【００３７】本反応における反応温度は、とくに厳密な
制御を必要としないが、５０〜１５０℃の温度範囲が好
ましい。
制御を必要としないが、５０〜１５０℃の温度範囲が好
ましい。
【００３８】
【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限りこれらの
実施例によって限定されるものではない。なお生成物の
収率はアリル型アルコールを基準とし、ガスクロマトグ
ラフによる内標法により求めた。生成物の同定は、ＩＲ
スペクトル、ＮＭＲスペクトル、及びマススペクトルに
より行った。
に説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限りこれらの
実施例によって限定されるものではない。なお生成物の
収率はアリル型アルコールを基準とし、ガスクロマトグ
ラフによる内標法により求めた。生成物の同定は、ＩＲ
スペクトル、ＮＭＲスペクトル、及びマススペクトルに
より行った。
【００３９】実施例１ アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物として
Ｐd(ＯＡｃ)2２２．５mg(０.１mmol)、有機燐化合物と
して１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１７
１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトルエ
ン１０ml、アリル型アルコールとしてアリルアルコール
２．９１ｇ（５０mmol）及び、アルコールとしてエタノ
ール４．６１ｇ（１００mmol）を加え、撹拌下１１０℃
で３時間反応を行なった。分析の結果、アリルアルコー
ル基準の収率で、アリルエチルエーテルが８０．１％生
成した。
Ｐd(ＯＡｃ)2２２．５mg(０.１mmol)、有機燐化合物と
して１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１７
１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトルエ
ン１０ml、アリル型アルコールとしてアリルアルコール
２．９１ｇ（５０mmol）及び、アルコールとしてエタノ
ール４．６１ｇ（１００mmol）を加え、撹拌下１１０℃
で３時間反応を行なった。分析の結果、アリルアルコー
ル基準の収率で、アリルエチルエーテルが８０．１％生
成した。
【００４０】実施例２ アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物として
Ｐd(ａｃａｃ)2３０．５mg(０.１mmol)、有機燐化合物
として１,４−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン１２
８mg(０．３mmol)を入れ、続いて、溶媒としてトルエン
１０ml、アリル型アルコールとしてアリルアルコール
２．９１ｇ（５０mmol）及び、アルコールとしてエタノ
ール２．３１ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下１１０℃で
３時間反応を行なった。分析の結果、アリルアルコール
基準の収率で、アリルエチルエーテルが５０．２％生成
した。
Ｐd(ａｃａｃ)2３０．５mg(０.１mmol)、有機燐化合物
として１,４−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン１２
８mg(０．３mmol)を入れ、続いて、溶媒としてトルエン
１０ml、アリル型アルコールとしてアリルアルコール
２．９１ｇ（５０mmol）及び、アルコールとしてエタノ
ール２．３１ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下１１０℃で
３時間反応を行なった。分析の結果、アリルアルコール
基準の収率で、アリルエチルエーテルが５０．２％生成
した。
【００４１】実施例３ アルゴン雰囲気下、耐圧容器に白金化合物としてＰｔＣ
ｌ2(ＰＰｈ3）2１５８mg（０.２mmol）、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
７１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型アルコールとしてアリルアルコー
ル２．９１ｇ（５０mmol）及び、アルコールとしてエタ
ノール２．３１ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下１１０℃
で５時間反応を行なった。分析の結果、アリルアルコー
ル基準の収率で、アリルエチルエーテルが１０．５％生
成した。
ｌ2(ＰＰｈ3）2１５８mg（０.２mmol）、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
７１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型アルコールとしてアリルアルコー
ル２．９１ｇ（５０mmol）及び、アルコールとしてエタ
ノール２．３１ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下１１０℃
で５時間反応を行なった。分析の結果、アリルアルコー
ル基準の収率で、アリルエチルエーテルが１０．５％生
成した。
【００４２】実施例４ アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物として
Ｐｄ(ＯＡｃ）2２２．５mg(０.１mmol)、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
７１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型アルコールとしてメタリルアルコ
ール３．６０ｇ(５０mmol)及び、アルコールとしてエタ
ノール２．３１ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下１２０℃
で６時間反応を行なった。分析の結果、メタリルアルコ
ール基準の収率で、メタリルエチルエーテルが５０．０
％生成した。
Ｐｄ(ＯＡｃ）2２２．５mg(０.１mmol)、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
７１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型アルコールとしてメタリルアルコ
ール３．６０ｇ(５０mmol)及び、アルコールとしてエタ
ノール２．３１ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下１２０℃
で６時間反応を行なった。分析の結果、メタリルアルコ
ール基準の収率で、メタリルエチルエーテルが５０．０
％生成した。
【００４３】実施例５ アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物として
Ｐd(ＯＡｃ)2２２．５mg（０.１mmol）、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
７１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型アルコールとしてシンナミルアル
コール６．７２ｇ（５０mmol）及び、アルコールとして
エタノール２．３１ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下１２
０℃で６時間反応を行なった。分析の結果、シンナミル
アルコール基準の収率で、シンナミルエチルエーテルが
３１．２％生成した。
Ｐd(ＯＡｃ)2２２．５mg（０.１mmol）、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
７１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型アルコールとしてシンナミルアル
コール６．７２ｇ（５０mmol）及び、アルコールとして
エタノール２．３１ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下１２
０℃で６時間反応を行なった。分析の結果、シンナミル
アルコール基準の収率で、シンナミルエチルエーテルが
３１．２％生成した。
【００４４】実施例６ アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物として
Ｐd(ＯＡｃ)2２２．５mg（０.１mmol）、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
７１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型アルコールとしてアリルアルコー
ル２．９１ｇ（５０mmol）及び、アルコールとして２，
２，２−トリフルオロエタノール５．００ｇ（５０mmo
l）を加え、さらに、アルカリとしてナトリウムフェノ
キサイド０．２４ｇ(２mmol)を入れ、撹拌下１２０℃で
６時間反応を行なった。分析の結果、アリルアルコール
基準の収率で、アリル−２，２，２−トリフルオロエチ
ルエーテルが７０．５％生成した。
Ｐd(ＯＡｃ)2２２．５mg（０.１mmol）、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
７１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型アルコールとしてアリルアルコー
ル２．９１ｇ（５０mmol）及び、アルコールとして２，
２，２−トリフルオロエタノール５．００ｇ（５０mmo
l）を加え、さらに、アルカリとしてナトリウムフェノ
キサイド０．２４ｇ(２mmol)を入れ、撹拌下１２０℃で
６時間反応を行なった。分析の結果、アリルアルコール
基準の収率で、アリル−２，２，２−トリフルオロエチ
ルエーテルが７０．５％生成した。
【００４５】実施例７ アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物として
Ｐd(ＯＡｃ)2２２．５mg（０.１mmol）、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
７１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型アルコールとしてアリルアルコー
ル２．９１ｇ（５０mmol）及び、アルコールとしてグリ
シドール３．７５ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下７５℃
で６時間反応を行なった。分析の結果、アリルアルコー
ル基準の収率で、アリルグリシジルエーテルが２０．８
％生成した。
Ｐd(ＯＡｃ)2２２．５mg（０.１mmol）、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
７１mg（０．４mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型アルコールとしてアリルアルコー
ル２．９１ｇ（５０mmol）及び、アルコールとしてグリ
シドール３．７５ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下７５℃
で６時間反応を行なった。分析の結果、アリルアルコー
ル基準の収率で、アリルグリシジルエーテルが２０．８
％生成した。
【００４６】実施例８ アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物として
Ｐd(ＯＡｃ)2１１．３mg(０.０５mmol)、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
２８mg（０．３mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型化合物としてアリルエーテル２．
５０ｇ（２５mmol）及び、アルコールとしてエタノール
２．３１ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下１１０℃で４時
間反応を行なった。分析の結果、エタノール基準の収率
で、アリルエチルエーテルが３１．２％生成した。
Ｐd(ＯＡｃ)2１１．３mg(０.０５mmol)、有機燐化合物
として１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１
２８mg（０．３mmol）を入れ、続いて、溶媒としてトル
エン１０ml、アリル型化合物としてアリルエーテル２．
５０ｇ（２５mmol）及び、アルコールとしてエタノール
２．３１ｇ（５０mmol）を加え、撹拌下１１０℃で４時
間反応を行なった。分析の結果、エタノール基準の収率
で、アリルエチルエーテルが３１．２％生成した。
【００４７】実施例９ アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物として
Ｐd(ＯＡｃ)2２２．５mg(０.１mmol)、有機燐化合物と
して１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１７
１mg(０．４mmol)を入れ、続いて、溶媒としてトルエン
１０ml、アリル型化合物としてアリルエーテル６．００
ｇ(６０mmol)及び、フェノール１．９０ｇ（２０mmol）
を加え、撹拌下９０℃で４時間反応を行なった。分析の
結果、フェノール基準の収率で、アリルフェニルエーテ
ルが５５．０％生成した。
Ｐd(ＯＡｃ)2２２．５mg(０.１mmol)、有機燐化合物と
して１,４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン１７
１mg(０．４mmol)を入れ、続いて、溶媒としてトルエン
１０ml、アリル型化合物としてアリルエーテル６．００
ｇ(６０mmol)及び、フェノール１．９０ｇ（２０mmol）
を加え、撹拌下９０℃で４時間反応を行なった。分析の
結果、フェノール基準の収率で、アリルフェニルエーテ
ルが５５．０％生成した。
【００４８】実施例１０〜１７及び比較例１は、次の方
法により行なった（表１）。アルゴン雰囲気下、耐圧容
器にパラジウム化合物としてＰｄ（ＯＡｃ）2２２．５
ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、有機燐化合物（表１）０．４
ｍｍｏｌを入れ、続いて、溶媒（表１）１０ｍｌを入
れ、アリル型アルコールとしてアリルアルコール２．９
１ｇ（５０ｍｍｏｌ）及び、アルコールとしてエタノー
ル２．３１ｇ（５０ｍｍｏｌ）を加え、撹拌下１１０℃
で３時間反応を行なった。分析結果を表１に示す。
法により行なった（表１）。アルゴン雰囲気下、耐圧容
器にパラジウム化合物としてＰｄ（ＯＡｃ）2２２．５
ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、有機燐化合物（表１）０．４
ｍｍｏｌを入れ、続いて、溶媒（表１）１０ｍｌを入
れ、アリル型アルコールとしてアリルアルコール２．９
１ｇ（５０ｍｍｏｌ）及び、アルコールとしてエタノー
ル２．３１ｇ（５０ｍｍｏｌ）を加え、撹拌下１１０℃
で３時間反応を行なった。分析結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】実施例１８〜２２は、次の方法により行な
った。アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物
としてＰｄ（ＯＡｃ）2２２．５ｍｇ（０．１ｍｍｏ
ｌ）、有機燐化合物として１，４−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）ブタン１７１ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）を入
れ、続いて、溶媒としてトルエン１０ｍｌ、アリル型ア
ルコールとしてアリルアルコール２．９１ｇ（５０ｍｍ
ｏｌ）及び、アルコール（表２）１５０ｍｍｏｌを加
え、撹拌下１１０℃で３時間反応を行なった。分析結果
を表２に示す。
った。アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物
としてＰｄ（ＯＡｃ）2２２．５ｍｇ（０．１ｍｍｏ
ｌ）、有機燐化合物として１，４−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）ブタン１７１ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）を入
れ、続いて、溶媒としてトルエン１０ｍｌ、アリル型ア
ルコールとしてアリルアルコール２．９１ｇ（５０ｍｍ
ｏｌ）及び、アルコール（表２）１５０ｍｍｏｌを加
え、撹拌下１１０℃で３時間反応を行なった。分析結果
を表２に示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】実施例２３〜２５は、次の方法により行な
った。アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物
としてＰｄ（ＯＡｃ）2２２．５ｍｇ（０．１ｍｍｏ
ｌ）、有機燐化合物として１，４−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）ブタン１７１ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）を入
れ、続いて、溶媒としてトルエン１０ｍｌ、アリル型ア
ルコールとしてアリルアルコール１．１８ｇ（２０ｍｍ
ｏｌ）及び、フェノール（表３）２０ｍｍｏｌを加え、
撹拌下反応を行なった。反応条件、分析結果を表３に示
す。
った。アルゴン雰囲気下、耐圧容器にパラジウム化合物
としてＰｄ（ＯＡｃ）2２２．５ｍｇ（０．１ｍｍｏ
ｌ）、有機燐化合物として１，４−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）ブタン１７１ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）を入
れ、続いて、溶媒としてトルエン１０ｍｌ、アリル型ア
ルコールとしてアリルアルコール１．１８ｇ（２０ｍｍ
ｏｌ）及び、フェノール（表３）２０ｍｍｏｌを加え、
撹拌下反応を行なった。反応条件、分析結果を表３に示
す。
【００５３】
【表３】
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 43/215 Ｃ０７Ｃ 43/215 Ｃ０７Ｄ 303/22 Ｃ０７Ｄ 303/22 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 41/09 B01J 31/12 C07C 43/15 C07C 43/166 C07C 43/17 C07C 43/176 C07C 43/215 C07D 303/22 C07B 61/00 300
Claims (8)
- 【請求項１】 分子中に少なくとも１つの水酸基を持つ
化合物と、次の〔化１〕； 【化１】 （Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立に、水素、炭素数１〜２０の
脂肪族炭化水素基、炭素数４〜２０の脂環式炭化水素
基、芳香族炭化水素基または複素環式炭化水素基を表
す）で示されるアリル型アルコールとを、パラジウム化
合物と有機燐化合物を組合わせてなる触媒、または白金
化合物と有機燐化合物を組合わせてなる触媒の存在下、
溶媒中において、もしくは溶媒なしに反応を行うことを
特徴とするアリル型エーテルの製造法において、有機燐
化合物が二座配位燐化合物及び／又は多座配位燐化合物
の少なくとも一種であることを特徴とするアリル型エー
テルの製造法。 - 【請求項２】 二座配位燐化合物が、次の１）〜３）か
らなる群から選ばれた少なくとも一種であることを特徴
とするアリル型エーテルの製造法。 １）Ｐｈ2Ｐ（ＣＨ2）2ＰＰｈ2 ２）Ｐｈ2Ｐ（ＣＨ2）3ＰＰｈ2 ３）Ｐｈ2Ｐ（ＣＨ2）4ＰＰｈ2 〔１）〜３）におけるＰｈはいずれもフェニル基を表
す。〕 - 【請求項３】 パラジウム化合物と有機燐化合物を組合
わせてなる触媒、または白金化合物と有機燐化合物を組
合わせてなる触媒とアリル型アルコールとのモル比が、
アリル型アルコール１モルに対して１／１０モル〜１／
１００，０００モルの範囲であることを特徴とする請求
項１又は請求項２に記載のアリル型エーテルの製造法。 - 【請求項４】 パラジウム化合物のパラジウム金属、ま
たは白金化合物の白金金属と有機燐化合物とのモル比
が、パラジウム化合物のパラジウム金属、または白金化
合物の白金金属１モルに対して１モル〜１００モルの範
囲であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれ
かに記載のアリル型エーテルの製造法。 - 【請求項５】 反応系内にアルカリを共存させることを
特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載のアリ
ル型エーテルの製造法。 - 【請求項６】 アルカリがＮａＯＭｅ、ＮａＯＥｔ、Ｎ
ａＯＰｈ、ＮaＯＨ又はＫＯＨからなる群から選ばれた
少なくとも一種であることを特徴とする請求項５に記載
のアリル型エーテルの製造法。 - 【請求項７】 アルカリの添加量が、アリル型アルコー
ルに対するモル比で１モル〜１／１０００モルの範囲で
あることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載のア
リル型エーテルの製造法。 - 【請求項８】 反応温度が５０℃〜１５０℃範囲である
ことを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれかに記載
のアリル型エーテルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04107865A JP3116542B2 (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | アリル型エーテルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04107865A JP3116542B2 (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | アリル型エーテルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05306246A JPH05306246A (ja) | 1993-11-19 |
| JP3116542B2 true JP3116542B2 (ja) | 2000-12-11 |
Family
ID=14470044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04107865A Expired - Fee Related JP3116542B2 (ja) | 1992-04-27 | 1992-04-27 | アリル型エーテルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3116542B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5578740A (en) * | 1994-12-23 | 1996-11-26 | The Dow Chemical Company | Process for preparation of epoxy compounds essentially free of organic halides |
| JP4608860B2 (ja) * | 2002-08-30 | 2011-01-12 | 三菱化学株式会社 | アリル化合物の製造方法及び縮合系共重合体 |
| JP4539060B2 (ja) * | 2002-08-30 | 2010-09-08 | 三菱化学株式会社 | アリル化合物の製造方法 |
| JP5863505B2 (ja) * | 2011-02-24 | 2016-02-16 | 株式会社クラレ | 非対称アリルエーテル化合物の製造方法 |
| JP5875480B2 (ja) * | 2012-07-31 | 2016-03-02 | 株式会社クラレ | アリルエーテル化合物の製造方法 |
-
1992
- 1992-04-27 JP JP04107865A patent/JP3116542B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05306246A (ja) | 1993-11-19 |
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