JP3094965B2 - 窒化ガリウム厚膜の結晶成長方法 - Google Patents

窒化ガリウム厚膜の結晶成長方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、窒化ガリウム厚膜
の結晶成長方法に関し、特に、窒化ガリウム厚膜にクラ
ックの入りにくく、かつ、窒化ガリウム厚膜を形成した
後に基板を除去することが容易な窒化ガリウム厚膜の結
晶成長方法に関する。
【0002】
【従来の技術】窒化ガリウムは、燐化インジウムや砒化
ガリウムといった従来の一般的な化合物半導体に比べ、
禁制帯エネルギーが大きい。そのため、一般式Inx
AlyGa1-x-y N(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x
+y≦1)で表される窒化ガリウム系化合物半導体は、
緑から紫外にかけての発光素子、特に半導体レーザ(以
下単にレーザ)への応用が期待されている。しかし、窒
化ガリウムと格子整合する適当な基板が存在しないた
め、他の基板上に厚さ数十から数百μmの窒化ガリウム
厚膜を形成し、それを窒化ガリウム系化合物半導体の結
晶成長用基板として用いるという試みがなされている。
【0003】従来、窒化ガリウムの厚膜は、一般にサフ
ァイアを基板として使用する結晶成長方法により形成さ
れていた(K.Naniwae et Al.: J. Crystal Growth
99(1990) 381、W. Gotz et Al.,: Appl. Phys.
Lett. 69 (1996) 242など)。図4は、このような
従来の結晶成長方法により、サファイア基板上に厚さ1
00μmの窒化ガリウムが形成された試料の摸式図であ
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】サファイアは、硬度が
高いため研磨が容易でなく、かつエッチングレートの速
い適当なエッチング液もない。即ち、従来の結晶成長方
法では、サファイア基板上に窒化ガリウム厚膜を形成し
た後にサファイア基板を除去することが困難であるとい
う問題があった。また、従来の結晶成長方法では、サフ
ァイアと窒化ガリウムの間の熱膨張係数差および格子定
数差により、窒化ガリウム厚膜にクラックが入るという
問題があった。これも、サファイアの硬度が高いためで
ある。
【0005】一方、基板としてサファイアでなく水晶を
用いて、複数の窒化物系化合物半導体層からなる半導体
レーザ構造を形成した先行技術が存在する(特開平08
−83928号公報)。この場合、水晶は硬度が低いも
のの、窒化物系化合物半導体層が薄膜であり、さらに、
成長した窒化物系化合物半導体層における貫通転位密度
などの結晶性が悪いために、窒化物系化合物半導体層に
クラックが入るという問題があった。
【0006】また、基板と窒化物系化合物半導体層のへ
き開面が一致しないため、レーザの共振器鏡面は、基板
のへき開によって形成することが出来ず、ドライエッチ
等の複雑なプロセスによって形成せざるを得ず、かつ平
滑性にも劣るという問題があった。
【0007】本発明の目的は、窒化ガリウム厚膜にクラ
ックの入りにくく、かつ、窒化ガリウム厚膜を形成した
後に基板を除去することが容易な、窒化ガリウム厚膜の
結晶成長方法を明らかにすることによって、半導体レー
ザや発光ダイオードなどのデバイス構造を形成するため
の基板として優れた窒化ガリウム厚膜の結晶成長方法を
提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の窒化ガリウム厚
膜の結晶成長方法は、zカット面を表面とする水晶を基
板として使用し、窒化ガリウム膜を結晶成長する工程
と、前記基板を除去する工程とを少なくとも含むことを
特徴とする。
【0009】また本発明の窒化ガリウム厚膜の結晶成長
方法は、水晶基板上に低温成長バッファ層として基板温
度400℃以上700℃以下でInx Ga1-x N層
(0≦x≦1)を形成する工程と、前記低温成長バッフ
ァ層上に窒化ガリウム膜を結晶成長する工程と、前記基
板を除去する工程を少なくとも含むことを特徴とする。
【0010】上記2つの本発明の結晶成長方法におい
て、前記窒化ガリウム膜をハイドライド気相成長法によ
って結晶成長させることを特徴とする。
【0011】上記2つの本発明の結晶成長方法では、基
板表面に半導体層を成長させる方法として、例えばハイ
ドライド気相成長法を好ましく用いることが出来る。
【0012】また有機金属化学気相成長法または分子線
エピタキシー法により、表面に一層または複数層のIn
x Aly Ga1-x-y N(0≦x≦1、0≦y≦1、
0≦x+y≦1)が形成された水晶基板上に、ハイドラ
イド気相成長法により、厚さ10μm以上の窒化ガリウ
ム膜を結晶成長する工程と、前記基板を除去する工程と
を少なくとも含むことを特徴とする。
【0013】さらに前記水晶基板は、zカット面または
zカット面となす角が10°以内である面を表面とする
ことを特徴とする。また前記基板の除去は、水晶基板を
エッチングまたは研磨により除去することを特徴とす
る。
【0014】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について、実
施例に基づき図面を参照して詳しく説明する。
【0015】《実施例1》図1は、本実施例により作製
された試料の摸式図である。実施例1はハイドライド気
相成長法により、zカット面を表面とする水晶基板上
に、厚さ100μmの窒化ガリウム厚膜を形成した例で
ある。まずハイドライド気相成長装置内でzカット面を
表面とする水晶基板及びGa原料部の温度をそれぞれ9
50℃、850℃として保持する。キャリアガスとして
2 ガスを6リットル/分の流量で流し、Ga原料の
上流側からN2 で希釈したHClガスを流してGa原
料とHClの反応生成物であるGaClを基板部に輸送
するとともに、Ga原料部をバイパスして基板の直前に
NH3 ガスを流す。NH3 ガスとGaClガスを反応
させて基板上に窒化ガリウムの厚さが100μmとなる
まで成長する。HClガス及びNH3 ガスの流量はそ
れぞれ50cc/分、250cc/分とした。
【0016】実施例1に於いては、水晶基板上に、窒化
ガリウム厚膜を形成するための結晶成長方法として、ハ
イドライド気相成長法を用いることによって、成長速度
の速い窒化ガリウム厚膜の形成が実現されており、短時
間で窒化ガリウム厚膜を形成することが可能となってい
る。
【0017】zカット面を表面とする水晶基板を用いる
ことによって、他の結晶面を表面とする水晶基板を用い
た場合よりも、窒化ガリウム厚膜の結晶性が改善されて
いる理由を以下に説明する。
【0018】六方晶の窒化ガリウムの結晶の(000
1)面は極めて安定であり、六方晶の窒化ガリウムの結
晶成長に於いては、(0001)面を表面とする層を成
長させると、3次元成長が抑制される。このため、窒化
ガリウムの結晶成長のためには、(0001)面と似た
対称性の面が基板表面となっていることが望ましい。
【0019】サファイアは三方晶の結晶構造を持つが、
上記理由から、窒化ガリウムの結晶成長に於いては、
(0001)面を表面とするサファイア基板が従来主に
用いられてきた。水晶も三方晶の結晶構造を持ち、サフ
ァイア同様窒化ガリウムの結晶成長に於いては、(00
01)面(=zカット面)を表面とする水晶基板を用い
ることが望ましい。またzカット面以外の面を表面とす
る水晶基板を用いて、結晶成長により窒化ガリウムを形
成する場合、(0001)面以外の面を表面とする層が
形成されるため、3次元成長が起こりやすく、鏡面を得
ることが困難となる。
【0020】なお水晶基板の表面は厳密にzカット面で
ある必要はなく、水晶基板の表面とzカット面のなす角
が10゜以内ならば問題はない。
【0021】《実施例2》図2は、本実施例により作製
された試料の摸式図である。実施例2はハイドライド気
相成長法により、zカット面を表面とする水晶基板上
に、基板温度485℃で厚さ500Åの窒化ガリウム低
温成長バッファ層により形成した後に、厚さ100μm
の窒化ガリウム厚膜を形成した例である。窒化ガリウム
低温成長バッファ層を形成した後は実施例1と同様な成
長条件で成長を行う。
【0022】実施例2に於いて作製された図2に示され
た試料は、窒化ガリウム低温成長バッファ層を用いてい
るため、水晶基板と窒化ガリウム厚膜の間の格子定数差
を吸収することができ、実施例1に於いて作製された図
1に示された試料よりも、窒化ガリウム厚膜の結晶性を
さらに改善することができる。
【0023】また実施例2に於いても実施例1と同様
に、ハイドライド気相成長法を用いているため、成長速
度の速い窒化ガリウム厚膜の形成が実現されており、短
時間で窒化ガリウム厚膜を形成することが可能となって
いる。
【0024】さらにzカット面を表面とする水晶基板を
用いることによって、他の結晶面を表面とする水晶基板
を用いた場合よりも、窒化ガリウム厚膜の結晶性が改善
されている。なお、この場合、水晶基板の表面は厳密に
zカット面である必要はなく、水晶基板の表面とzカッ
ト面のなす角が10゜以内ならば問題はない。
【0025】なお水晶基板上に形成する低温成長バッフ
ァ層として、実施例2に示されたような、基板温度48
5℃で形成された窒化ガリウム層ではなく、基板温度4
00℃以上700℃以下で形成された一般式Inx
1-x N(0≦x≦1)で表される層を用いてもよ
い。
【0026】《実施例3》図3は、本実施例により作製
された試料の摸式図である。実施例3では有機金属化学
気相成長法により、zカット面を表面とする水晶基板上
に、基板温度450℃で厚さ200Åの窒化ガリウム低
温成長バッファ層を形成した後に、基板温度1050℃
で厚さ1.5μmの窒化ガリウム高温成長エピタキシャ
ル層を形成し、しかる後に、ハイドライド気相成長法に
より、厚さ100μmの窒化ガリウム厚膜を形成した。
窒化ガリウム低温成長バッファ層を形成した後は実施例
1と同様な成長条件で成長を行う。
【0027】実施例3に於いて作製された図3に示され
た試料は、結晶性に優れたエピタキシャル層を形成する
ことの出来る有機金属化学気相成長法により、水晶基板
上に窒化ガリウム低温成長バッファ層および窒化ガリウ
ム高温成長エピタキシャル層を形成することにより、実
施例1ないし実施例2に於いて作製された図1ないし図
2に示された試料よりも、窒化ガリウム厚膜の結晶性が
改善されている。
【0028】同様に、実施例3に於いては、表面に有機
金属化学気相成長法により窒化ガリウム低温成長バッフ
ァ層および窒化ガリウム高温成長エピタキシャル層が形
成された水晶基板上に、窒化ガリウム厚膜を形成するた
めの結晶成長方法として、ハイドライド気相成長法を用
いることによって、成長速度の速い窒化ガリウム厚膜の
形成が実現されており、短時間で窒化ガリウム厚膜を形
成することが可能となっている。
【0029】またzカット面を表面とする水晶基板を用
いることによって、他の結晶面を表面とする水晶基板を
用いた場合よりも、窒化ガリウム厚膜の結晶性が改善さ
れている。なお、この場合、水晶基板の表面は厳密にz
カット面である必要はなく、水晶基板の表面とzカット
面のなす角が10゜以内ならば問題はない。
【0030】本実施例3では、水晶基板表面に窒化ガリ
ウム低温成長バッファ層および窒化ガリウム高温成長エ
ピタキシャル層を形成するための方法として、有機金属
化学気相成長法を用いたがこれに限られるものではな
く、分子線エピタキシー法を用いても、同様の効果が得
られる。
【0031】また水晶基板上に有機金属化学気相成長法
や分子線エピタキシー法を用いて形成する層として、実
施例3に示されたような、低温成長窒化ガリウム層およ
び窒化ガリウム高温成長エピタキシャル層ではなく、一
層または複数層の一般式Inx Aly Ga1-x-y
(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦1)で表され
る層を用いてもよい。
【0032】本発明の実施例1から3では窒化ガリウム
厚膜を100μmとしたが、これに限られず50μmあ
るいは200μmでもよく、膜厚として取り扱い可能な
10μm以上であればよい。また窒化ガリウム厚膜を1
0μm以上形成すれば、水晶と窒化ガリウムの間の熱膨
張係数差および格子定数差によるクラックは窒化ガリウ
ム厚膜には入らない。
【0033】
【発明の効果】本発明の結晶成長方法では、水晶は、硬
度が低いため研磨が容易であり、またフッ化水素酸によ
り容易にエッチングできる。よって水晶基板上に窒化ガ
リウム厚膜を形成した後に、水晶基板をエッチング又は
研磨により除去し、形成された窒化ガリウム厚膜を基板
としてその上に複数の窒化物系化合物半導体層からなる
半導体レーザ構造を形成すれば、基板と窒化物系化合物
半導体層のへき開面が一致するために、レーザの共振器
鏡面は、基板のへき開によって形成することが出来、ド
ライエッチ等の複雑なプロセスによって形成することが
不要となる。またドライエッチングを用いないので平滑
性に優れたへき開面を形成できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1により窒化ガリウム厚膜を形
成した試料の模式図である。
【図2】本発明の実施例2により窒化ガリウム低温成長
バッファ層および窒化ガリウム厚膜を形成した試料の模
式図である。
【図3】本発明の実施例3により窒化ガリウム低温成長
バッファ層および窒化ガリウム厚膜を形成した試料の模
式図である。
【図4】従来の窒化ガリウム厚膜の結晶成長方法により
形成した試料の模式図である。
【符号の説明】
101 zカット面を表面とする水晶基板 102 窒化ガリウム厚膜 201 窒化ガリウム低温成長バッファ層 301 窒化ガリウム高温成長エピタキシャル層 401 (0001)面を表面とするサファイア基板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C30B 1/00 - 35/00 CA(STN) JICSTファイル(JOIS)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Zカット面を表面とする水晶を基板として
    使用し、窒化ガリウム膜を結晶成長する工程と、前記基
    板を除去する工程とを少なくとも含むことを特徴とする
    窒化ガリウム厚膜の結晶成長方法。
  2. 【請求項2】水晶基板上に低温成長バッファ層として基
    板温度400℃以上700℃以下でInx Ga1-x
    層(0≦x≦1)を形成する工程と、前記低温成長バッ
    ファ層上に窒化ガリウム膜を結晶成長する工程と、前記
    基板を除去する工程を少なくとも含むことを特徴とする
    窒化ガリウム厚膜の結晶成長方法。
  3. 【請求項3】前記窒化ガリウム膜は、ハイドライド気相
    成長法によって結晶成長させることを特徴とする請求項
    1又は2記載の窒化ガリウム厚膜の結晶成長方法。
  4. 【請求項4】有機金属化学気相成長法または分子線エピ
    タキシー法により、表面に一層または複数層のInx
    Aly Ga1-x-y N(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦
    x+y≦1)が形成された水晶基板上に、ハイドライド
    気相成長法により、厚さ10μm以上の窒化ガリウム膜
    を結晶成長する工程と、前記基板を除去する工程とを少
    なくとも含むことを特徴とする窒化ガリウム厚膜の結晶
    成長方法。
  5. 【請求項5】前記水晶基板は、zカット面またはzカッ
    ト面となす角が10゜以内である面を表面とすることを
    特徴とする請求項1、2、3又は4記載の窒化ガリウム
    厚膜の結晶成長方法。
  6. 【請求項6】前記基板の除去は、水晶基板をエッチング
    または研磨により除去することを特徴とする請求項1又
    は2又は3又は4又は5記載の窒化ガリウム厚膜の結晶
    成長方法。
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